SU1068442A1 - Способ получени @ -аминофениловых эфиров фосфорной или фосфоновой кислот - Google Patents
Способ получени @ -аминофениловых эфиров фосфорной или фосфоновой кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU1068442A1 SU1068442A1 SU823505703A SU3505703A SU1068442A1 SU 1068442 A1 SU1068442 A1 SU 1068442A1 SU 823505703 A SU823505703 A SU 823505703A SU 3505703 A SU3505703 A SU 3505703A SU 1068442 A1 SU1068442 A1 SU 1068442A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phosphoric
- aminophenyl
- esters
- phosphonic acids
- phosphonic acid
- Prior art date
Links
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АМИНО«енилошх эФИРов ФОСФОРНОЙ или ФосФОНОВОЙ кислот общей формулы О I R-P(0 где в - Св%, п-СНзСвНц, ОСвНцМ%.-п, восстановлением азотсодержадах фениловых эфиров фосфорной или фосфоновой кислот водородом на никеле Рене в среде спирта или нагревании, о-тличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени вшсода целевых продуктов, в качестве азотсодержащего фенилового эфира фосфорной или фосфоновой кислоты ис9 пользуют п-арилазофениловый эфир фосфор|Ной или фосфоновой кислоты и процесс ведут при 70-72с.
Description
06
4 Изобретение относитс к химии фосфор рганических соединений, а именно ;к новому способу получени h-аминофениловых эфиров кислот фосфора общей формулы О , R-P(0 где К-тСв% , n.-CHjCa Н , ОСв .-n-, которые йвл ютс исходными соединени ми дл получени огнетермостойких красителей, стабилизаторов поли мерных материалов, отвердителей эпо сидных смол и полиэфируретанов. Известен способ получени аминрарилфосфатов и аминоарилтиофосфатов взаимодействием N-ациламинофенолов с хлорокисью или тирхлорокисью фосфора в присутствии гидроокисей щело ных металлов или карбонатов-в водно органической среде и последующим кислотным гидролизом N-ацетильных групп до NH,|,-групп. Процесс многостадиен, многокомпо ненте, проводитс в агрессивной среде. Выход неочищенного три(п-ами нофенилфосфата) составл ет 78% tl. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени п-аминофениловых эфиров ки лот п тивалентного фосфора гидрированием п-нитрофениловых эфиров соответствующих кислот фосфора во вра щающемс автоклаве при и давлении 20-40 атм в метаноле над свежеприготовленньм никелем Рене в те чение 2-3 ч. Выход продуктов достиг ет 85% С21. Однако этот метод требует применени специального оборудовани , ра ботающего под высоким давлением, и целевые продукты при этом i«получают с недостаточно высоким выходом. Исходные реагенты вл ютс труднодост ными срединени ми. Их получают нит рированием фениловых зфиров кислот фосфора дым1Здей азотной кислотой. При этом, как правило, происходит и разрыв Р - О - С св зи, и выход цел вого продукта уменьшаетс . Целью изобретени вл етс упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов. Поставленна цель достигаетс те что согласно способу получени п-ам нофёниловых эфиров фосфорной или. фодфоновой кислот, который, заключае с в том, что п-арилазофениловый эфир фосфорнрй или фосфоновой кисло ты подвергают восстановлению водоро дом на никеле Рене в среде спирта при 70-72 С. Пример 1. Трис(п-аминофени фосфат. Восстановление провод т в реакторе с двойными стенками, установленном на качалке. Температуру в реакторе поддерживают водой, подаваемой из териюстата. Водород подают из баллона через газовые бюретки, в реактор внос т 0,5 г никел Рене в 10 мл изопропилового спирта и продувают систему водородом 15 мин. Затем внос т в реактор 2 г трис(п-фенилазофеннл )фосфата в 25 мл изопропилового спирта. Продувают систему 20 мин. Окончание гидрировани определ ют отсутствием изменени уровн в бюретке в течение 10 мин. Температуру в реакторе поддерживают 70-72 С. Полученную реакционную массу отфильтровывают и получают прозрачный фильтрат. К последнему добавл ют 100 мл холодной воды и охлаждают до - Выпавшие белые кристаллы отфильтровывают , промывают водой и сушат при 70-80 С. Перекристаллизацией вещества из смеси вода:ацетон 2:1, получают 1,Об г (91%) целевого продукта т.п. 155-15бс. Найдено, %: С 58,83; Н 4,96; N 11,38; Р 8,16 Сщ Ни Вычислено, %: С 68,22 Н 4,85; N 11,32; Р 8,35. Данные ИКС 3360 см (s NHj ) 3440 см (JgNHi) 1625 (SNH), 1280 (), 1240-1180 (P-0-Ar) 1510 см (): с ар,), 3080 см- ( СН). Данные ПМР: амн 3,97 м.д., SctH 6,78 м.д. ИК-спектр сн т на приборе UR-20, в вазелиновом масле, ПМР - на РЯ-2308 (60 МГц) в виде 20% ного раствора в ацетоне. в аналогичных услови х из 2 г трис(п-этоксифеннлазофенил)фосфата получают 0,86 г (92%) трис(п-аминофенил )фосфата с т.пл. 155-156 С. Пример 2. Ди(п-аминофенил) фекилфосфават.В услови х описанных в примере 1, из 2 г ди(п-фенилазофенил)фенилфосфоната получают 1,25 г (94%) ди(п-аминофенил )фенилфосфоната с т.пл. 120-121 С. Найдено, %: с 63,82; Н 5,12; . N 8,15; Р 8,76. С/1ьНлч Hj О:..Р Вычислено, %: С 63,54; Н 5,0; N 8,24; ,Р 9,11. Данные ИК-спектров J , см 3450-3370 (МНг) 1630 (NH), 1510 (ар.) и 840-850 (СН), 2850-2900 (СИ) Данные ПМР: (8, м.д.):ИН2 4,06, СвНд 6,74 (дублет дублетов), , 7,59. П Р и м. е Р 3.. Ди-(п-аминофенил )-п-толилфосфонат.
В услови х, описанных в примере 1, из 2 г ди(n-фeиилaзoфeнил)-n-тoлилфocфoнaтa получают 1Д9 г (90%) ди(п-с1минофенил)-п-толилфосфоната в виде, в зкой массы с температурой застывани 41-43 С.
Найдено, %: С 64,73} Н 5,51;
N 7,85; Р 9,01. с/« н НгОзР
Вычислено, %: С 64,40; Н 5,37; N 7,91; Р 8,76.
Содержание основного вещества, определенное методом диазотировани , составл ет 98,5%.
Предлагаемый способ позвол ет упростить технологию за счет применени оборудовани , работающего при атмосферном давлении, увеличивает выход и качество целевых продуктов. Исходные п-арилазофениловые эфиры фосфорной или фосфоновой кислот вл ютс доступными соединени ми и получаютс из ишрокодоступных веществ хлоридов фосфора, фенола и анилина.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АМИНОФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ ИЛИ ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТ общей ФормулыО где В — Се Ну , п —СНуСуНц, OCg Нц NH<y — η , восстановлением азотсодержащих фениловых эфиров фосфорной или фосфоновой кислот водородом на никеле Ренея в среде спирта или нагревании, о· тличающийся тем/ что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве азотсодержащего фенилового эфира фосфорной или фосфоновой кислоты ис-$ пользуют n-арилазофениловый эфир фосфорной или. фосфоновой кислоты и процесс ведут при 70-72°С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823505703A SU1068442A1 (ru) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | Способ получени @ -аминофениловых эфиров фосфорной или фосфоновой кислот |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823505703A SU1068442A1 (ru) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | Способ получени @ -аминофениловых эфиров фосфорной или фосфоновой кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1068442A1 true SU1068442A1 (ru) | 1984-01-23 |
Family
ID=21033802
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823505703A SU1068442A1 (ru) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | Способ получени @ -аминофениловых эфиров фосфорной или фосфоновой кислот |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1068442A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0662495A1 (de) * | 1994-01-10 | 1995-07-12 | Bayer Ag | Verwendung von funktionellen Gruppen enthaltenden Arylphosphaten als Flammschutzmittel für Polymere |
-
1982
- 1982-10-29 SU SU823505703A patent/SU1068442A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент GB 2048884, кл. С 07 F 9/12, опублик. 1980/ 2. За вка DE 1122075, 32/10, опублик. 1962 (прокл. 12 С1, тотип). * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0662495A1 (de) * | 1994-01-10 | 1995-07-12 | Bayer Ag | Verwendung von funktionellen Gruppen enthaltenden Arylphosphaten als Flammschutzmittel für Polymere |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Afarinkia et al. | Synthesis of organophosphorus compounds via silyl esters of phosphorous acids | |
US4443609A (en) | Tetrahydrothiazole phosphonic acids or esters thereof | |
US2672459A (en) | Thiophosphonic acid derivatives and method of preparing the same | |
DE3783694T2 (de) | Verfahren zur herstellung von myoinositolabkoemmlingen. | |
SU1068442A1 (ru) | Способ получени @ -аминофениловых эфиров фосфорной или фосфоновой кислот | |
US4883892A (en) | Phosphate and phosphonate compounds | |
US4808744A (en) | Phosphonate containing phosphonates | |
US6022975A (en) | Process for the synthesis of diesters of phosphoric acid 2,5-dioxo-4,4-diphenyl-imidazolidin-1-ylmethyl ester | |
Nikolova et al. | Reaction of 3-bromobenzyl and 3-bromoacetyl coumarin with phosphites. Synthesis of some new phosphonates and phosphates in the coumarin series | |
US4883891A (en) | Phosphate and phosphonate compounds | |
US4259495A (en) | Process for producing 2,3,5,6-tetrachloropyridine | |
US5097057A (en) | Phosphate and phosphonate compounds including and derived from phosphate and/or phosphonate-containing hydrogen phosphonates | |
US2875233A (en) | Method for the preparation of o-aryl phosphoroamidothioates | |
Consiglio et al. | A General Synthetic Approach to α-Hydroxy Phosphoryl Compounds | |
US3454677A (en) | Inner salts of aminophosphonates and preparation thereof | |
US3156718A (en) | Process for preparing thiophosphoric, thiophosphonic, and thiophosphinic acid esters | |
JPS603318B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
SU579278A1 (ru) | Способ получени 0,0-диалкил-0,1,2,2трихлорвинилфосфатов | |
EP0295576B1 (en) | Process for the production of the derivatives of 1,3,2-oxazaphosphorinane | |
DE2727266A1 (de) | 5-substituierte phosphonathydantoine und derivate derselben | |
SU1293187A1 (ru) | Способ получени @ -нитроалкилфосфорильных соединений | |
SU420182A3 (ru) | Способ получения замещенных виниловых эфиров кислот фосфора | |
US4120868A (en) | Cyclic 2-methyl-2,4-dialkoxy-3-buten-1-al-acetals, their preparation and use | |
Shi et al. | Synthesis and biological activity of O, O′‐dialkyl‐5‐aryl‐1‐hydroxy‐2E, 4E‐pentadienylphosphonates | |
SU941383A1 (ru) | Способ получени формамидинофосфинов |