ел ate
со со со Изобретение относитс к способа получени этилата алюмини , примен емого в химической промышленности в смеси, с другими веществами в качестве ;;атализатора конденсации альдегидов, реагента, восстанавливающего кетоны, дл получени комплексных соединений алюмини и др. Известен способ получени этила та алюмини взаимодействием этилового спирта с металлическим алюминием в избытке спирта в присутстви в качестве активатора алкогол та алюмини , вз того в количестве 0,5 5,0 г на 1 моль целевого продукта ij. Недостатками способа вл ютс необходимость предварительного акт вировани алюмини концентрирюванной НС, низкий выход этилата алюмини 90,5% на загруженный ал миний, а также больша продолжительность процесса - 6,5 ч. Наиболее близким к изобретению по технической сущности вл етс способ 2 получени этилата алюмини взаимодействием этилового спи та с металлическим алюминием в кси лоле при температуре кипени в пр сутствии в качестве активатора 0,5 вес.% хлорной ртути (от веса алюмини ) и следов иода. При этом врем процесса составл ет 2 ч, выход целевого продукта - 98%. Недостатком этого, способа вл етс больша продолжительность процесса - 2 ч, и необходимость пр |мен ть хлорную ртуть, котора вл с токсичным отравл ющим соединени Целью изобретени вл етс инте сификаци и упрощение процесса. Поставленна цель достигаетс те что согласно способу получени этилата алюмини взаимодействием этилового спирта с металлическим алюми нием в ксилоле при температуре кипени в присутствии в качестве активатора этилата натри , вз того в количестве 0,33-2,70% (в пересчете на натрий) от массы алюмини с последующим выделением целевого продукта отгонкой ксилола. Проведение процесса согласно предлагаемому способу позвол ет со кратить врем в 2,4 раза, а также упростить процесс за счет исключени токсичного отравл ющего соединени - хлорной ртути и следов : иода, вызывающих коррозию аппаратур Дл получени целевого продукта свободного от спирта, примен 1рт пре имущественно избыток металлического алюмини (99,95% чистоты). Непрореагиррванный алюминий примен ют в следующем сийтезе и, таким образом добиваютс полного использовани алюмини . Конверси .этилового спир та при этом составл ет 100%. Растворитель - ксилол, полученный в примере 1 после отгонки, используют повторно с частичной добавкой свежего ксилола в следукадем . синтезе (пример 2) и т.д. Таким образом , исключаютс потери целевого продукта вместе с отгон емым растворителем . Поэтому выход этилата алюмини в примере 1 несколько ниже , чем в примерах 2 и 3. С учетом портерного использовани отогнанного растворител выход целевого продукта (рассчитанный на чистый этилат алюмини ) составл ет около 99%. Поскольку металлический алюминий используют в реакции повторно , то выход -целевого продукта рассчитывают на этиловый спирт (без спирта, пошедшего на образование этилата натри ). Полученный этилат алюмини перегон ют при 198°2 С и давлении 10 мм рт.ст., далее его анализируют , на содержание этилата натри и ксилола. Дл этого пробу образца раствор ют в 0,5N растворе -сол ной кислоты, который затем экстрагируют гексаном. Гексановую выт жку подвергают хроматографическому анализу на содержание, ксилола. В водном растворе определ ют содержание алюмини оксихинолиновым методом и натри на пламенном анализаторе жидкости . По качеству полученные образцы этАлата алюмини соответствуют квалификации , чистый согласно МРТУ 6-09-11-62. Пример. В реактор с обратным холодильником ..и капельной воронкой загружают 12,0 г (0,445 моль) алюминиевых стружек и 78 мл ксилола. Нагревают ксилол до кипени и постепенно добавл ют 3,94 г (0,0855 моль) аб.солютного этиловогоспирта с растворенным в нем 0,14 г (0,0061 моль) мегаллического натри (1,17 вес.% от вз того гшюмини ). Через 2 мин начинаетс выделение водорода. Затем добавл ют еще 37,87 г (0,822 моль) этилового спирта в течение 45 мин. Ксилольный раствор отдел ют от алюминиевых стружек фильтрованием. Содержание этилата алюмини в ксилольном растворе составл ет 41 вес.%, что соответствует выходу 99,0%. После отгонки ксилола в колбе остаетс 47,50 г расплавленного этилата алюмини состава , вес.%: этилат алюмини 99,16, этилат натри 0,84. Выход составл ет 96,7%. -Пример 2. В реактор (по примеру 1) к 8,70 г (0,322 моль) алюминиевых стружек и 80 мл ксилола при кипении добавл ют 3,94 г (0,0855 моль) абсолютного этилового спирта с растворенным в нем 0,23 гco-invention The invention relates to a process for the preparation of ethylate aluminum used in the chemical industry in a mixture with other substances as an analyzer for the condensation of aldehydes, a ketone reducing agent, for the preparation of complex aluminum compounds, etc. ethyl alcohol with metallic aluminum in excess of alcohol in the presence of aluminum alkoxide as an activator, taken in an amount of 0.5 to 5.0 g per 1 mole of the desired product ij. The disadvantages of the method are the necessity of pre-activating aluminum with concentrated NS, a low yield of ethylate aluminum 90.5% on loaded aluminum, and a longer process time of 6.5 hours. The closest to the invention by its technical essence is method 2 for producing ethylate aluminum by the interaction of ethyl alum with metallic aluminum in xylene, at a boiling point in the presence of 0.5 wt.% chlorine mercury (by weight of aluminum) and iodine traces as an activator. At the same time, the process time is 2 hours, the yield of the target product is 98%. The disadvantage of this method is the long process time — 2 hours, and the need to produce chlorine mercury, which is toxic to the toxic compounds. The purpose of the invention is to innovate and simplify the process. The goal is achieved by the fact that according to the method of producing ethylate aluminum by the interaction of ethyl alcohol with metallic aluminum in xylene at the boiling point in the presence of sodium ethylate as an activator, taken in an amount of 0.33-2.70% (by weight) aluminum, followed by separation of the target product by the distillation of xylene. Carrying out the process according to the proposed method makes it possible to shorten the time by 2.4 times, and also to simplify the process by eliminating the toxic poisonous compound — chlorine mercury and the following: iodine, corrosive equipment To obtain the target product free from alcohol, use 1 ppm preferentially excess aluminum metal (99.95% purity). Unreacted aluminum is used in the next scenario and thus the full use of aluminum is achieved. The conversion of ethyl alcohol is 100%. The solvent, xylene, obtained in Example 1 after distillation, is reused with partial addition of fresh xylene in the next step. synthesis (example 2), etc. In this way, the loss of the desired product along with the distilled solvent is eliminated. Therefore, the yield of ethylate aluminum in Example 1 is slightly lower than in Examples 2 and 3. With regard to porter use of distilled solvent, the yield of the target product (calculated for pure aluminum ethylate) is about 99%. Since metallic aluminum is used repeatedly in the reaction, the yield of the α-target product is calculated on ethyl alcohol (without alcohol, which is used to form sodium ethylate). The resulting aluminum ethoxide is distilled at 198 ° C and a pressure of 10 mm Hg, then it is analyzed for the content of sodium ethoxide and xylene. For this, a sample is dissolved in a 0.5N solution of hydrochloric acid, which is then extracted with hexane. The hexane extract is subjected to chromatographic analysis for xylene content. In an aqueous solution, the aluminum content is determined by the oxyquinoline method and sodium on a flame liquid analyzer. The quality of the obtained samples of ethAlata aluminum correspond to qualifications, clean according to MRTU 6-09-11-62. Example. 12.0 g (0.445 mol) of aluminum chips and 78 ml of xylene are fed into the reactor with reflux condenser .. and the addition funnel. The xylene is heated to a boil and 3.94 g (0.0855 mol) of abs. Absolute ethyl alcohol are gradually added, with 0.14 g (0.0061 mol) of megallic sodium (1.17 wt.% Dissolved in gsyumine) dissolved in it. . After 2 minutes, hydrogen evolution begins. Then another 37.87 g (0.822 mol) of ethanol is added over 45 minutes. The xylene solution is separated from the aluminum chips by filtration. The ethylate content of aluminum in the xylene solution is 41 wt.%, Which corresponds to a yield of 99.0%. After distillation of xylene, 47.50 g of molten aluminum ethylate of the composition, wt.%, Aluminum ethylate 99.16, sodium ethylate 0.84, remain. The yield is 96.7%. - Example 2. In a reactor (according to Example 1), 3.94 g (0.0855 mol) of absolute ethanol with 0.23 dissolved in it are added to 8.70 g (0.322 mol) of aluminum chips and 80 ml of xylene at boiling point. g
(0,010 моль) натри (2,70 вес,% от вз того алюмини ). С добавлением первых 1,5 МП спирта с активатором начинаетс выделение водорода. Носле доливани спирта с активатором (4 мин) по капл м Доливают остальные 37,87 г (0,822 моль) этилового спирта в течение 32 мин. Дозировани спирта провод т на предельной скорости из-за интенсивного выделени водорода и сильного кипени ксило- ла. Гор чий ксилольный раствор отдел ют фильтрованием от изб11тка алюмини . После отгонки ксилола в колбе остаетс 49,18 г расплавленно этилата алюмини состава, вес.%: этилат алюмини 98,0, этилат натри 1,40, и ксилол 0,60. Выход составл ет 99,4%.(0.010 mol) sodium (2.70 weight,% of aluminum taken up). With the addition of the first 1.5 MP alcohol with an activator, hydrogen evolution begins. After adding alcohol with activator (4 min) dropwise Add the remaining 37.87 g (0.822 mol) of ethanol for 32 minutes. The dosing of alcohol is carried out at the maximum speed due to the intense evolution of hydrogen and the strong boiling of xylol. The hot xylene solution is separated by filtration from a filter of aluminum. After distilling off the xylene, 49.18 g of molten ethylate aluminum of the composition, wt%, ethylate aluminum 98.0, sodium ethylate 1.40, and xylene 0.60 remain in the flask. The yield is 99.4%.
ПримерЗ. В реактор, описанный в примере 1, к 9,14 г (0,339 MO алкминиевых стружек и 80 мл ксилола при кипении вливают 3,94 г (Оj0855 моль) абсолютного этилового спирта с растворенными в нем 0,03 гExample To the reactor described in Example 1, to 9.14 g (0.339 MO of alcuminic shavings and 80 ml of xylene, 3.94 g (Oj0855 mol) of absolute ethanol with 0.03 g dissolved in it are poured in at boiling
( моль) натри (0,33 вес,% от вз того алюмини ). Через 30 мин начинаетс выделение водорода. Смес кип т т еще 4 мин, а затем при кипении добавл ют остальные 37,87 г (0,822 моль) этилового спирта в течение 67 мин. После фильтровани гор чего раствора и отгонки ксилола получают: 48,87 г расплава этилата алюмини состава, вес.% этилат алюмини 98,90, этилат натри 0,18 и ксилол 0,92. Выход составл ет 98,5.(mol) sodium (0.33 wt%, of aluminum taken up). After 30 minutes, hydrogen evolution begins. The mixture was boiled for another 4 minutes, and then the remaining 37.87 g (0.822 mol) of ethanol was added during boiling over 67 minutes. After filtering the hot solution and stripping off xylene, 48.87 g of molten aluminum ethylate of composition, wt.% Aluminum ethoxide 98.90, sodium ethylate 0.18 and xylene 0.92 are obtained. The output is 98.5.
Проведение процесса с использованием активатора в количестве, выход щем за указанный интервал, не обеспечивает интенсивности процессаCarrying out the process using an activator in an amount beyond the specified interval does not provide an intensity of the process.
Осуществление Предлагаемого способа позвол ет уменьшить врем процесса до 45 мин и исключить из него использование токсичного отравл ющего вещества - хлорной ртути, чем повышаетс техника безопасности процесса.The implementation of the proposed method makes it possible to reduce the process time to 45 minutes and to exclude from it the use of a toxic chemical substance, chlorine mercury, which increases the process safety.