SU1049479A1

SU1049479A1 - Способ получени блокированного толуилендиизоцианата

Info

Publication number: SU1049479A1
Application number: SU823422503A
Authority: SU
Inventors: Михаил Георгиевич Иванов; Вениамин Григорьевич Голов; Виталий Григорьевич Водопьянов; Юрий Александрович Родионов; Игорь Иванович Молев; Евгений Павлович Соколов
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4302
Priority date: 1982-01-27
Filing date: 1982-01-27
Publication date: 1983-10-23

Description

(П CZ

о

4 :о 4 :о Изобретение относитс к сгюсобу получени толуилендиизоцианата i бло кированного фенолом, который примен етс в производстве полиуретаноеых. полимеров. Известен способ получени этого продукта из толуилендиизоцианата . и фенола в плаве в качестве промежуточного соединени при синтезе блокированного фенолом полиизоцианурат .а. Реакци проводитс при мольном соотношении 1:1, температуре 1бО-170с в течение 2 ч. Продукт реакции не охарактеризован Щ . Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту ал етс способ получени толуилендиизо цианата, блокированного фенолом. Процесс провод т при мольном соотно шении толуилендиизоцианат:фенол, равном 1:1,05 и температуре tOO120 С. В качестве катализатора прим н ют нафтенат кобальта, -который дважды загружают в виде 1,5 -ного раствора в толуоле - в начале синте в количестве 5-10 от массы загру женных реагентов и спуст 2 ч в кол честве Э, % от массы реакционн продуктов. Общее врем реакции ч. Получаемый продукт .характеризует следующими показател ми качества: внешний вид - тверда масса от желт ватого до зеленоватого цвета содер |Жание общих изоцианатных групп не м нее 28, содержание блокированных изоцианатных групп в пределах 1б содержание свободного толуилен диизоцианата в пересчете на изоциан ные группы не более 2, . Недостатком этого способа вл ет больша продолжительность процесса. Кроме того использование толуилендиизоцианата с содержанием 2, 6-изо мера больше 10-20% дл получени блокированного фенолом толуилендиизоцианата по указанному методу невозможно, поскольку это приводит к резкому увеличению содержани свободного изоцианата в продукте. Целью изобретени вл етс интен«ификаци процесса. Поставленна цель достигаетс согласно способу получени блокирова ного толуилендиизоцианата, включающему взаимодействие толуилендиизоциамата с фенолом в мольном соотношении 1: (1-1,1) при,100-150°С в присутствии катализатора триэтил7Э2 амина, вз того в количестве 0,0010 ,01 от массы исходных веществ. Предлагаемый способ позвол ет существенно интенсифицировать процесс и получить продукт, соответствующий техническим услови м, хот известка способность триэтиламина интенсивно катализировать тримеризацию толуилендиизоцианата в присутствии фенола з Указанна возможность обеспечиваетс найденным интервалом концентраций катализатора и временем пребывани , в котором достаточно быстро протекает реакци блокировани толуилендиизоцианата и практически не происходит его тримеризаци . При концентрации триэтиламина менее 0,0011 его каталитическое действие- становитс неустойчивым и подвержено вли нию случайных факторов. При концентрации триэтиламина более 0,01 качество продукта не во всех случа х соответствует техническим требовани м,. Врем реакции в указанных выше пределах варьируетс в зависимости от температуры , концентрации катализатора, соотношени между толуилендиизоцианатом и фенолом, изомерного состава толуилендиизоцианата. Пример . К 21,0 г-фенола при добавл ют при интенсивном перемешивании 37,2 г 2, -толуилендиизоцианата и 0,2 г 0,6|-ного раствора тризтиламина в феноле (со™:отношение фенол; 2, -толуилендиизоцианат равно 1,05 концентраци триэтиламина в реакционной массе составл ет 0,002). Происходит саморазогрев смеси. Реакционную массу выдерживают 25 мин при ,, Охлажденный твердый продукт анализируют на соответствие ТУ 6-03 396-75 с извеш.ением ff 1 . П р и м е р 2 . Опыт провод т аналогично примеру 1 , но нагревание ведут при 150С в течение 15 мин. ПримерЗ .К21,0г фенола при добавл ют при интенсив-ном перемешивании 37,2 г 2, -толуилендиизоцианата и О,А г 0,6 -ного раствора триэтиламина в феноле (соотношение фенол:2, -толуилендизоцианат равно 1,05, концентраци триэтиламина в реакционной-массе составл ет 0,008. Происходит самоазогрев смеси. Реакционную массу выдерживают 15 мин при . Пример . Опыт провод т аналогично примеру 3i но раствора триэтиламина берут 0,1 г (концентраци триэтиламина в реакционной массе составл ет 0,001). П р и м е р 5 . Опыт провод т аналогично примеру 3 но в качестве исходного изоцианата используют сме 2, 4 и 2, 6-изомеров толуилендиизоцианата в весовом отношении 65: :35. П р и м е р 6 . Опыт провод т аналогично примеру 5 но реакцию провод т при в течение 15 мин Пример7.К19.9г фенола при добавл ют при интенсивном перемешивании г 2, -толуилендиизоЦианата и 0,2 г 0,6%-лого раствора триэтиламина в феноле (мол ное соотношение фенол: 2, -толуилен g диизоцианат равно 1,0, концентраци триэтиламина в реакционной массе составл ет 0,002%). Происходит саморазогрёв смеси. Реакционную массу выдерживают 30 мин при 150С. Примере . К 21,9 г фенола при добавл ют при интенсивном перемешивании 37 2 г 2, 4-толуилендиизоцианата и 0,2 г 0,6%-ного раствора триэтиламина в феноле (мольное соотношение фенол: :2, t-толуилендиизоцианата paiBHO 1,1, концентраци триэтиламина в peакционной массе составл ет 0,002 . Происходит саморазогрев смеси- Реакционную , массу выдерживают 15 мин при . Результаты анализа продуктов, полученных по примерам 1-8, приведены в таблице.

ts)

0)

u о

Ю U)

з:

)

I 0)

g i .

nj

§(- та s ь I

1та

(DOS 36 I- Э

a о о

4) I n

5 5 I ei

30 Ю

П р и м е р 9 (сравнительный). Опыт провод т аналогично примеру 3, но 0,6%-ный раствор триэтиламинав феноле берут в количестве 0,082 г (концентраци триэтиламина в реакционной массе составл ет 0,00082%).

Полученный продукт имеет следующую характеристику: внешний вид тверда желтоватого цвета; содержание общий NCO-групп 29,3%, содержание блокированных N СО-групп 17, содержание свободного толуилендиизоцианата , в пересчете на СО-группы 2,5.

Таким образом, продукт не соответствует ТУ 6-03-396-75 по содержанию в нем свободного толуилендиизоцианата .

При мер 10 (сравнительный). К 20,0 г фенола при tO-SO c добавл ют при интенсивном перемешивании 37, 2 г 2, -толуилендиизоцианата и 1,2 г 0,6%-ного раствора.триэтиламина в феноле (соотношение фенол:2, t-Toлуилендиизоцианат равно 1,05, концентраци триэтиламина в Реакционной массе составл ет 0,012%). Происходит

разогрев смеси. Реакционную массу выдерживают 15 мин при . Охлажденный продукт имеет следующую характеристику: внешний вид - тверда масса желтоватого цвета, содержание общих СО-групп - 27,8 содержание блокированных изоцианатных групп - 18,3%, содержание свободного толуилендиизоцианата, а пересчете на NCO-группы - 1,0 %,

Таким образом, продукт не соответствует ТУ 6-03-396-75 по содержанию в нем общих МСО-групп.

Предлагаемый способ по сравнению с известным, который одновременно вл етс базовым объектом, позвол ет сократить врем реакции и увеличить производительность реакторного оборудовани в 8-16 раз, что приводит к сокращению амортизацион ых отчислений . Этот эффект достигаетс без увеличени других статей затрат, так как катализатор, используемый в предлагаемом способе (триэтиламин) дешевле катализатора, используемого в базовом объекте (нафтенат кобальта ).

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОКИРОВАННОГО Т0ЛУИЛЕНДИИ30ЦИАНАТА путем взаимодействия толуилендиизоцианата с фенолом в мольном соотношении 1:(1-1,1) при 100-150°С в присутствии катализатора, отличаю η щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора используют триэтиламин, взятый в количестве 0,001-0,01% от массы исходных веществ.

О ζ© fcb Μ