SU1046244A1

SU1046244A1 - 4,4-Бис @ 3-(2,3-эпоксипропокси)фенокси @ дифенилсульфон как мономер дл синтеза эпоксифенилсульфоновых полимеров

Info

Publication number: SU1046244A1
Application number: SU813380479A
Authority: SU
Inventors: Иван Михайлович Шологон; Алевтина Николаевна Сорокина; Нелли Александровна Юречко
Original assignee: Предприятие П/Я В-2304
Priority date: 1981-12-11
Filing date: 1981-12-11
Publication date: 1983-10-07

Abstract

4,4 -Вис- З-

Description

о (

Од Is9

1

Изобретение относитс к новому химическому соединению, конкретно сн2-(ЗН(Н20-| о- укоторый может быть использован как мономер дл получени высокопрочных эпоксифенилсульфоновых полимеров регул рной структуры с высокой разрывeH2 JHCH2-ro-rgvo (CH2(5H20)

к 4, -бис 3- (2 , 3-эпоксипр6покси) -фенокси -дифенилсульфрну формулы

OlcJHgCHjOls-r OCHjClT-CHj ,

I V., IA $о - 2лО-г оен2( , т ной прочностью и деформируемостью . Известно производное..IlJ глиаиДилового Эфира резорцина формулы

где ,1-0,3.

Это соединение при отверждении

диамииодифенилметаном дает полимер

со следующими свойствами; Предел прочности при раст жении, 6р, мпа 71,15 Относительное удлинение при разрыве, 6,

5,08

Предел прочности при сжатии, d.,,. , МПа 102,35 Деформационна теплостойкость , , °С . 75,8

Из приведенных данных следует, что физико-химические свойства полученных эпоксиполимеров недостаточно высоки.

Цель изобретени - новые мономеры дл высокопрочных эпоксифенилсульфоновых полимеров.

Эта цель достигаетс новым химическим соединением глицидиловым эфиром бисфенола, структура которого выражаетс формулой (1).

4,4 -Бис 13-. (2 ,3-эпоксипропокси) -феиокси J-дифенилсульфон получают пр мой щелочной конденсацией соответствующего бисфенола с эпихлоргид рином , вз том в избытке. Исходный висфенол получают конденсацией фенол та резорцина с 4,4-дихлордифенилсульфоном при мольном соотношении резорцин - 4,4-дихлордифенилсульфонедкий натр 2,2:1:2. Выход целевого продукта 99%.

Пример 1.В четырехгорлую колбу, снабженную мешгшкой, термометром , капельной воронкой, насадкой и обратным холодильником, загружают 180 мае.ч. диметилсульфоксида, 121 мае.ч. резорцина и включают ток ааота. После растворени резорцина колву загружают трем примерно равнь т порци ми 40 мае.ч. едкого натра через 15-20 мин каждую. Содержимое колбы нагревают до 90-100°с, выдерживают 1-2 ч и ввод т 300 мае.ч. хлорбензола. Затем реакционную смесь нагревают до 130-140с дл удалени { еакционной воды. Поела этого прибавл ют 143 мас.ч. 4,4 -дихлордифе- 65

нилсульфона и выдерживают в течение 10 ч.

Реакционную смесь охлаждают до 80°С, ввод т 400 мае.ч. бутилового спирта, перемешивают 0,5 ч. Образовавшуюс соль и непрореагировавший резорцин отмывают водой. Органический слой упаривают в вакууме (50100 торр) при 90-100°С. Выход бисфенола 214 мае.ч. (90% от теории), т.пл. 84-85с (из епирта) .

Полученный биефенол раствор ют в 925 мае.ч. эпихлоргидрина, добавл ют 185 мае.ч, этилового спирта и дегидрохлорируют 40 мае.ч. едкого натра в течение 2,5 ч. Реакционную воду удал ют азеотропной отгонкой, хлористый натрий отдел ют на фильтре, J фильтрат упаривают при 80-110 С в 5 вакууме (50-100 торр). Выход вещества 270,6 мас.ч.

Очищают вещество промыванием водой в толуол-бутанольной смеси, содержащей 25% бутанола. Органический . слой упаривают при 70-1 в вакууме (50-100 торр).Полученное вещество дополнительно очищают на колонке, заполненной окиеью алюмини (активность по Брокману 1У), nS 1,5485,

D

а 20

а 1,2481

Найдено,%: С 66,19;:Н 5,06; S 5,99; эпоксидных групп 15,70.

H,.OaS

еВычислено ,: С 65,99; Н 4,80; S 5,87; эпоксидных групп 15,75.

Соединение формулы (I) про вл ет низкую активность в реакци х с ароматическими диаминами. Благодар этому на его основе могут быть получены композиции с длительной жизнеспособностью (8-12 ч) при 30-40°С. При использовании в качестве отверждающей системы ароматических диаминов, катализируемых комплексом фториетого бора с нафтиламином, получают композиций , пригодные к переработке в течение длительного времени (6-8 ч) и быстро отверждающиее -при повышенных температурах (врем гелеобраэовани при 120°С 10-15 мин). Получанные при этом полимеры характериэуютс высокими прочностными показател ми . . :

Пример 2. 100 мае.ч. мономера , полученного по примеру 1, нагревают до 60°С. Затем небольшими порци ми при посто нном перемешивании ввод т 21,5 мае.ч. 4,4-диаминодифенилметана . Полностью гомогенизированную композицию заливают в металлические формы, смазанные антиадгезионной смазкой. Режим отверждени и физико-механические свойства полимеров приведены в таблице.

Claims

4,4' -Бис-[3-(2,3-эпоксипропокси)

-фенокси]-дифенилсульфон формулы

<!НСЯ,«-^ 0-®- ВО,-®- о ,^1-ЙЦ

как мономер для синтеза эпоксифенилсульфоновых полимеров.

1046244