сд sd
со Изобретение относитс к получению смешанных основных сульфатов хрома и других металлов (например, циркони , титана, алюмини ), используемых дл дублени кож и мехо Известен способ получени смеша ных основных сульфатов на оснве хрома (минеральных дубителей), ран ванный на использовании в качестве хромсодержащего сырь бихроматов щелочного металла 11 3. Недостатком этого способа вл етс сложность технологии, включаю ща стадии смешени растворов бихроматов щелочных металлов с серно кислотой и растворами сульфатов других металлов и восстановлени Сг (VI ) патокой или другим восстановителем . Кроме того, продукт получают в виде раствора, который не удобен дл транспортировки и долже использоватьс на месте приготовле ни . Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и дости гаемому результату вл етс способ получений смешанных основных сульфатов на основе хрома, основанный на использовании в качестве хромсодержащего соединени гидратиро- ванных хроматов хрома (хромихроматов ).. Способ заключаетс в растворении гидратированных хромихроматов в серной кислоте, взаимодействии полученного раствора с сульфатами металлов, например алюмини , в вос становлении Сг (VI ) и сушке при 60°С с получением готового продук та 2. Недостатком этого способа вл етс повышенное содержание нераство римого в воде остатка в продукте. Цель изобретени - снижение содержани нерастворимого в воде ос-.. татка. . Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени смешанных основных сульфатов на основе хрома путем взаимодействи хромсодержащего соединени с сульфатсодержащим соединением с последу щей сушкой продукта, в качестве хро содержащего соединени используют основной сульфат хрома и сушку веду при 80 110°С в течение 20-40 мин, В качестве сульфатсодержащего соединени используют сульфатоцирко нат натри , сульфатотитанил аммони или сульфат алюмини . В том случАе, когда сушку ведут При , реакци комплексообразова ни , т.е. взаимодействи растворов основных Ъульфатов хрома с сульфатами соответствующих металлов с обр зованием полилдерных соединений, происходит недостаточно полно, и в реакционной массе остаютс индивиду альные основные сульфаты вводимого металла, которые делают продукт неустойчивым к действиюводы. Сушка при температуре выше 110 С ведес к перестройке комплекса и образованию нерастворимого в воде остатка Выдерживание целевого продукта свыше 40 мин способствует образованию вышеуказанных фаз. Пример 1. В обогрева-емый паром реактор с мешалкой набирают 5 м раствора основного сульфата хрома (основность 44%, содержание хро- . ма в перерасчете на 250 кг/м- ) , нагревают до температуры , ввод т 1515 кг сульфатоцирконата натри (27,5%, 7гОл ), выдерживают, в течел - - /1 ние 30 мин при 95 С и подают в шйлку КС. Сушку провод т при 80 с в течение 40 мин, получа 5925 кг смешанных основных сульфатов следующего состава, мае-. %: CrgO 21,1; Z г Og 7,05; 0,05 H.O.J основность 40%. Мол рное отношение 2 гOj в продукте 1:0,4. В растворе продукта после разбавлени визуально мутность, отсутствует , оптическа плотность раствора 0,01. При м- ер 2. В реактор подают 5 м- раствора основного сульфата хрома (основность 45%, содержание хрома в Пересчете на Cr2O.j 45 нагревают до 95°С, ввод т 3320 кг сульфатоцирконата натри (27,5% Z г Оз) и 2250 кг сульфатоти. танила аммони (18% Tig ) реакционную массу выдерживают при 90°С в течение 40 мин при непрерывном перемешивании . Сушат при 95°С в течение 30 мин, получа 5000 кг продукта следующего состава, мас.%: Сг2О 4,5 Z гOj 18,3; Т Юг 8,9; 0,18 и.о.; основность 43%. Мол рное отношение Сг2бз :ZrO :ТiOj в продукте 1:4,97: 3,7. В растворе продукта после разбавлени визуально мутность отсутствует , оптическа плотность раствора 0,008. Пример 3,В обогреваемый реактор с мешалкой помещают 10 л раствора основного сульфата хрома (основность 57%, содержание хрома в пересчете на 23,8 г/л), ввод т 6,98 кг сульфатоцирконата натРи (29,5% ZrO), 2,8 кг сульфатотитанила аммони (20% TiO) и 1,78кг сульфата алюмини (17,8% ) ,а . реакционную Массу выдерживают при в течение 30 мин и сушаг при 110 с в течение 20 мин, получа 14 кг продукта следующего состава, ас.%: Сг О 1,75,- ZrOg 14,7iOj 4,0; Al gO, 2,25; -О ,-16 н . ; сновность 45,2%. Мол рное отношеие Сг2Оз : Z i02:A IjO, в продуке 1:10,8:4,5:2, в растворе продукта после разбавлени визуально мутность отсутствует ,., оптическа плотность раствора 0,009, В таблице представлена зависимость оптической плотности растворов (по1041 19каэатель устойчивости продукта)и содержани нерастворимого остатка в продукте от температуры и продолжительности . сушкк .The invention relates to the production of mixed basic sulphates of chromium and other metals (for example, zirconium, titanium, aluminum) used for tanning leather and fur. A method is known for producing mixed basic sulphates based on chromium (mineral tanning agents), which is used as chromium containing alkali metal bichromate raw materials 11 3. The disadvantage of this method is the complexity of the technology, including the steps of mixing solutions of alkali metal dichromates with sulfuric acid and solutions of sulfates of other metals and Restoring Cr (VI) molasses or other reducing agent. In addition, the product is obtained in the form of a solution, which is not convenient for transportation and should be used on site. The closest to the proposed technical essence and the achieved result is a method of obtaining mixed basic chromium sulfates, based on the use of hydrated chromium chromates (chromichromates) as a chromium compound. The method consists in dissolving hydrated chrochromates in sulfuric acid, the interaction the obtained solution with metal sulfates, for example aluminum, in the reduction of Cg (VI) and drying at 60 ° С to obtain the finished product 2. The disadvantage of this method is an increased content nerastvo rimogo residue in water in the product. The purpose of the invention is to reduce the content of water-insoluble base. . The goal is achieved by the fact that according to the method of obtaining chromium-based basic basic sulphates by reacting the chromium-containing compound with the sulphate-containing compound, followed by drying the product, basic chromium sulphate is used as the chro-containing compound and dried at 80–110 ° C for 20–40 min. Sulfate sodium sodium, ammonium sulfate ammonium sulfate or aluminum sulfate are used as the sulfate-containing compound. In the case when drying is carried out at, the complexation reaction, i.e. The interactions of solutions of basic chromium sulfates with sulfates of the corresponding metals with the formation of polylder compounds are not fully developed, and individual basic sulfates of the introduced metal remain in the reaction mass, which make the product unstable to the action of water. Drying at temperatures above 110 ° C leads to a restructuring of the complex and the formation of a water-insoluble residue. Keeping the target product for more than 40 minutes contributes to the formation of the above phases. Example 1. In a steam-heated reactor with a stirrer, 5 m of basic chromium sulphate solution (basicity 44%, chromium content in terms of 250 kg / m) is added, heated to temperature, 1515 kg of sodium sulfate zirconate (27 , 5%, 7gOl), incubated, flowed - - / 1 for 30 minutes at 95 ° C and served in the syringe of the COP. Drying is carried out at 80 s for 40 minutes to obtain 5925 kg of mixed basic sulphates of the following composition, May -. %: CrgO 21.1; Z g Og 7.05; 0.05 H.O.J basicity 40%. The molar ratio of 2 gOj in the product is 1: 0.4. In a solution of the product after dilution, the turbidity is visually absent; the optical density of the solution is 0.01. With m-2. A 5 m-solution of basic chromium sulphate is fed to the reactor (basicity is 45%, the chromium content in terms of Cr2O.j 45 is heated to 95 ° C, 3320 kg of sodium sulfate-zirconate are introduced (27.5% Z g Oz ammonium tannyl (18% Tig) and the reaction mass is kept at 90 ° C for 40 minutes with continuous stirring.Dried at 95 ° C for 30 minutes to obtain 5000 kg of product of the following composition, wt.%: Cr2O 4.5 Z gOj 18.3; T South 8.9; 0.18 io; basicity 43%. Molar ratio Cr2bz: ZrO: TiOj in the product 1: 4.97: 3.7. In solution of the product after dilution, visually turbidity iso The optical density of the solution is 0.008 Example 3, 10 l of basic chromium sulphate solution (basicity 57%, chromium content in terms of 23.8 g / l) is placed in a heated stirred reactor, 6.98 kg of sodium sulphate-zirconate (29 , 5% ZrO), 2.8 kg of ammonium sulfate-titanyl (20% TiO) and 1.78 kg of aluminum sulfate (17.8%), and A. The reaction mass is maintained at for 30 minutes and dried at 110 s for 20 minutes, receiving 14 kg of a product of the following composition, ac.%: Cr O 1.75, - ZrOg 14.7iOj 4.0; Al gO, 2.25; -O, -16 n. ; Sleepiness of 45.2%. The molar ratio of Cr2Oz: Zi02: A IjO, in the product is 1: 10.8: 4.5: 2, there is no visually no turbidity in the product solution after dilution,., The optical density of the solution is 0.009, The table shows the dependence of the optical density of the solutions (according to 1041 19) product stability tolerance) and the content of insoluble residue in the product on temperature and duration. sushi
Продолжение табли1 ыContinued TABLE1
Реализаци предлагаемого способа позвол ет упростить способ производства основных сульфатов на основе хрома эа счет исключени стадии растворени гидратированных хромихроматов в серной кислоте и стадии восстановлени шестивалентного хрома, а также повысить качество целевого продукта за счет ведени процесса сушки в температурном интервале и продолжительности ,обеспечивающей хорошие дуб щие качества целевого продукта.The implementation of the proposed method makes it possible to simplify the method of producing basic chromium-based sulphates by eliminating the stage of dissolution of hydrated chromichromates in sulfuric acid and the stage of hexavalent chromium reduction, and also improve the quality of the target product by maintaining the drying process in the temperature range and duration, ensuring good dubbing the quality of the target product.