SU1034760A1

SU1034760A1 - Способ регенерации твердого фосфорнокислотного катализатора

Info

Publication number: SU1034760A1
Application number: SU823405405A
Authority: SU
Inventors: Ирина Давидовна Синович; Станислав Викторович Эйгин; Геннадий Петрович Павлов; Олег Павлович Дальнов; Вил Ахметович Шабанов; Карл Федорович Корепанов; Анна Никитична Джалилова
Original assignee: Предприятие П/Я Р-6830
Priority date: 1982-03-11
Filing date: 1982-03-11
Publication date: 1983-08-15

Abstract

СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ТВЕРДОГО ФОСФОРНОКИСЛОТНОГО КАТАЛИЗАТОРА |дл алкилировани бензоле олефинами или олигомеризации олефинов, вклю чащий обработку дезактивированного катализатора растворителем при повышенной температуре и отделение растворител , отличаю-щийс тем, что, с целью упрощени способа и восстановлени активности катализатора до уровн первоначальной, в качестве растворител используют Зб,5-88, водный раствор рртофосфорной кислоты и обработку провод т при весовом соотношении катализатор: растворитель . , температуре 80-100 С и атмосферной давлении , а отделенный от растворител катализатор нагревают до 180-300 C. О) с

Description

00

4;:

О5

Изобретение относитс к способам регенерации катализаторов, в част ности к способу регенерации твердого фосфорнокислотного катализатора, дезактивированного в процессах алкилировани бензола олефинами или оли .гомеризаиии олефинов вследствие накоплени в катализаторе высокомолекул рных органимеских соединений и снижени содержани фосфорных кислот за счет вымывани их из катализатора и уноса с реакционной массой.

Известен способ регенерации твердого фосфорнокислотного катализатора , заключающийс в обработке отработанного катализатора перегретым паром СОИзвестен также способ регенерации твердого фосфорнокислотного катализатора , заключающийс в обработке отработанного катализатора воздухом при высоких температурах 2j.

Однако известные способы регенерации имеют р д недостатков, а именно: не гарантируют полного удалени полимерных отложений; при обработке дезактивированного катализатора воздухом при высокой температуре происходит существенное обезвоживание катализатора, вследствие чего понижаетс его активность, дл восстановлени активности катализатор дополнительно обрабатывают перегретым вод ным паром с последующей продувкой инертным газом.

Наиболее близким к изобретению по техническому решению вл етс способ регенерации твердого фосфорнокислотного катализатора, заключающийс .в многократной обработке дезактивированного катализатора органическим растворителем при температуре выше и давлении выше 7 атм в течение 6-8 ч с последующим отделением растворител . В качестве органического растворител используют ароматические углеводороды или их смеси со стабилизированными углеводородами риформинга. Углеводороды должны быть очищены от серы 3j . Недостатками известного способа л«штс его сложность вследствие необходимости многократного повторени операций промывки катализаТора , которые провод тс при высоком давлении и высокой температуре , а также невозможность восстановлени активности до уровн первонач вльной .

Цель изобретени - упрои(ение способа и восстановление активности ка тализатора до уровн первоначальнойг-.

Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу регенерации твердого фосфорнокислотного катализатора дл алкилировани бензола олефинами или олигомеризации олефинов, заключающемус в обработке .дезактивированного катализатора растворителем , в качестве растворител используют Зб, водный раствор ортофосфорной кислоты и обработку провод т при весовом соотНошении катализатор : растворитель 1:1-3, температуре 80-100с и атмосферном давлении, отделении растворител и нагревании отделенного от растворител катализатора до 180ЗОО С .

При нагревании дезактивированного катализатора с водным раствором ортофосфорной кислоты полифосфорные кислоты, содержащиес в катализаторе , реагируют с водой, превраща сь в ортофосфорную кислоту. В реакторе после нагревани смеси при 80-100с образуетс суспензи , представл юи4а собой смесь водного раствора ортофосфорной кислоты, органического сло углеводородов и высокомолекул рных соединений и гидролизоаанного катализатора. Из полученной смеси после охлаждени отдел ют органический слой обычным путем, например , отстаиванием и декантацией. Оставшуюс смесь фильтруют. При этом получают осадок гидролизованного катализатора и фильтрат, т.е. водный раствор ортофосфорной кислоты. При

прокаливании осадка происходит удале ние избытка воды из катализатора и образование полифосфорных кислот. В результате такой обработки получают катализатор с такой же активностью,

как свежеприготовленный, так как из дезактивированного катализатора полностью удалены отложени высокомолекул рных соединений и восполнено содержание полифосфорных кислот.

Пример.100 г дезактивированного фосфорнокислотного катализатора алкилировани (содержание фос форных кислот в расчете на фосфорный ангидрид 61,5 мае.I ) нагревают при

перемешивании с 100 г 36,5 -ного вод-; ного раствора ортофосфорной кислоты при 80°С в течение 6 ч. Смесь охлаждают , отдел ют 0,12 г сло органических веществ (углеводороды, полимеры олефинов и оставшуюс массу подвергают фильтрованию. Получают 12,5 гидролизованногр катализатора и 72,9 г 69,3%-ного водного раствора ортофосфорной кислоты. После нагрева НИИ осадка до получают 79,5 г твердого катализатора (содержание фо форных кислот в расчете на фосфорный ангидрид 63,1 мас.| Пример2. 100 г дезактивированного фосфорнокислотногр катализатора олигомеризации олефинов (содержание фосфорных кислот в расчете на фосфорный ангидрид 53,5 масД) нагре вают с 300 г 88,0%-ного водного раст вора ортофосфорной кислоты при 100 С в течение « ч. Смесь охлаждают, отдел ют 0,2 г сло органических веществ . Из. оставшейс массы выдел ют 125, г осадка гидролизованного катализатора и 271,3 г 90,9 -ного водного раствора фосфорной кислоты. Пос ле нагревани осадка до получают 99,1 г катализатора, содержащего 6,7 мас. фосфорных кислот в расчете на фосфорный ангидрид. ПримерЗ. 100 г дезактивированного фосфорнокислотного катализатора алкилировани бензола пропиленом (содержание фосфорных кислот в расчете на фосфорный ангидрид 59,5%/ нагревают с 200 г 73,6 -ного водного раствора ортофосфорной кислоты при в течение 1 ч. После ох- , лаждени и отделени 0,1 г сло органических веществ из смеси выдел ют 129,1 г гидролизованного катализатора и 1б9,2 г 83,9%-ного раствора фосфорной кислоты. После нагревани выделенного катализатора до получают 98,Ь г катализатора, содержащего 63,1 мас.| фосфорных кислот в расчете на фосфорный ангидрид. Регенерированные образцы фосфорнокислотного катализатора из примеров 1 и 3 испытывают в реакции алкилировани бензола пропиленом. Услови алкилировани : температура 230 С,, давление 30 кг/см, мол рное соотношение бензол: пропилен ««. 6:1, скорость подачи бензола составл ет 5 объемов на 1.объем катализатора в час. Регенерированный фосфорнокислотный катализатор из примера 2 испытывают в реакции олигомеризации пропилена. Услови олигомеризации. температура , давление 38 кг/см объемна скорость подачи пропан-пропиленовой смеси, содержащей 30 мас.% пропилена.3,8ч. I . Результаты испытаний приведены в таблице.

Алкилирование бензола пропиленом

62,0

99,97

63,1

99,92

63,1

У,95

ао

9,6

99,26

,5

99,3

95,1

99,21

Олигомеризаци пропилена Как видно из таблицы, катализатор, js регенерированный предлагаемым способой , по активности не огличаетс

Продолжение таблицы °т С8ежеприготойленного,при этом способ прост и позвол ет возвратить в процесс 80-98,5% катализатора.

Claims

СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ТВЕРДОГО ФОСФОРНОКИСЛОТНОГО КАТАЛИЗАТОРА для алкилирования бензола олефинами или олигомеризации олефинов, включающий обработку дезактивированного катализатора растворителем при повышенной температуре и отделение раст- ворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и восстановления активности катализатора до уровня первоначальной, в качестве растворителя используют

36,5-88,0%-ный водный раствор ортофосфорной кислоты и обработку проводят при весовом соотношении катализатор: растворитель.» 1:1-3, температуре 80-100°C и атмосферном давлении, а отделенный от растворителя катализатор нагревают до 180-300°С.

1 1034760 ^J 2