SU1032761A1

SU1032761A1 - 1,3,5-Триметил-1,3,5-трис @ 4,4-бис(трифторметил)-5,5,6,6,7,7,7-гептафторгептил @ -циклотрисилоксан дл синтеза стойких к органическим растворител м и морозостойких полимеров

Info

Publication number: SU1032761A1
Application number: SU2474314A
Authority: SU
Inventors: Ю.А. Южелевский; Н.Н. Федосеева; В.П. Милешкевич; И.Л. Кнунянц; К.Н. Макаров; Л.Л. Гервиц; С.В. Соколов; В.С. Плашкин
Original assignee: Предприятие П/Я В-8415; Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср
Priority date: 1977-04-19
Filing date: 1977-04-19
Publication date: 1984-04-30

Abstract

1,3,5-тринетил-1;3,5-трис- 4,4-бис (трифторметил) -5,5,6,6,7,7., 7-гептафторгептш1 -циклотрисш1оксан формулы . . СРзСНз СНзCF СГэ ( CF2%- С -ЧСНг- $i-0- i-(CH2 C-f СГз 4 Л/ синтеза СТОЙКИХ к оргаиическим рас- творител м и морозостойких полимеоо. Si- CHz-h G-fCF2-h-CF3 II СНзCF j

Description

Изобретение относитс к циклосилоксанам , содержащим фторапкильные группы, а именно к 1,3,5-триметил-1, СГз CF3-f СРг С I СР, Такое соединение может быть использовано дл получени силоксановых морозостойких полимеров, обладаю щих повышенной стойкостью к органическим растворител м. Известен циклотрисилоксан формулы CF (СН)О J, полученный вод нь1м гидролизом соответствующего дихлорсилана с последующей обработкой продуктов гидролиза гидроокисью щелочных металлов в вакууме при повыщенной температуре. Полимер, полученный на его основе вл етс морозостойким полимером (Тр -73°С), нерастворимым в ароматических , алифатических углеводоро дах, но хорошо растворимым в кетонах и сложных эфирах, что ограничивает область его применени . Известен также циклотрисилоксан формулы t(CF,j)3 С(СК,)д Si (СН)О , полученный способом, аналогичным вышеприведенному . Полимер, полученный на его основе, не растворим в алифатических , ароматических углеводородах , кетонах и сложных эфирах, но имеет Тсуекл , что также ограни чивает область его применени . Целью изоб ретени вл етс повыше ние стойкости полимеров к органическим растворител м при сохранении их высокой морозостойкости. Цель достигаетс соединением приведенной формулы, используемым дл синтеза полимеров, сочетающих морозо стойкость с повышенной стойкостью к органическим растворител м. Указанное соединение получают щелочным гидролизом 4,4-бис-(трифторметил )-3,5,6,6,7,7,7-гептафторгептил -метилдихлорсилана с последующей деструкцией продуктов гидролиза в присутствии гидроокиси щелочного металла в вакууме (1-2 мм рт.ст.)

3,5-трис-СА,4-бис(трифторметил)-5,5, ,7,7,7-гептафторгептил -циклотрисилокеану формулы СНз СНзСРз Si-O- i-fCHz СРз ОcpfFj /I si cHzir с-еср - срз СНзСРз при температуре 230-250 0 с одновременным выделением целевого продукта. Пример . В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой , загружают 18 г гидроокиси натри и 60 мл воды, из капельной воронки подают 88,7 г дихлорсилана CFjCCFjj )j р-(СН)з Si(CH)Cl2 Р тенсивном перемешивании в течение 1,5 ч при температуре . По окончании подачи реакционную массу перемешивают 3 ч при комнатной температуре . После этого продукты реакции отмывают водой до нейтральной реакций и сушат. Получают 74,5 г (выход 95%) гидролизата. Гидролизат помещают в куб ректификационной колонки , туда же ввод т 1 мл 50%-ного раствора гидроокиси натри (0,5 sec.Z) и провод т деструкцию при температуре в кубе 230-25С°С с одновременным отбором целевого продукта. Выдел ют 44,4 г (выход 60%) полимера (выход целевого продукта зависит от эффективности колонки и может быть доведен до 100%). Элементный анализ: Найдено, % Si 6,70; F 59,00; С 28,30; Н 2,30. Вычислено, %: Si 6,60; F 58,80; С 28,60; Н 2,15. Указанный состав соответствует формуле CF3(CF),jC(CF3 ),(СН)з31- (CH3). Температура кипени ,5 мм рт.ст.; удельный вес d 1,6058; показатель преломлени ,3537. Молекул рна масса найденна 1268,09; вычисленна 1260,8. Структура полученного соединени подтверждаетс данными ЯМР-спектроскопии .

Полученный циклотрисилоксан под .вергают полимеризации под действием силоксандиол та.натри в растворе толуола и получают полимер с Т гекл -УбС, нерастворимый в алифатических , ароматических /углеводородах,; кетонах и сложных эфирах.

Результаты испытаний полимеров, полученных на основе предлагаемого цйклотр|1силоксана, в сравнении с полимерами на основе известных фторсодержащих циклотрисилоксанов приведены в таблице.,

Полиметкл14 ,4-бис (тр торме- -. тнл)-5,5,6,. 6.7,7.7- . гептафторгептил силоксан Полиметип А,4-бис (трифторметил )-5,5,5трифторамил диметилсилоксан

Пр. имечание. Второй и третий полимеры известны.

Claims

<claim-text><table border="1"> <tbody><tr><td rowspan="2"> Полимер</td><td colspan="4"> Растворимость в (вес.%)</td><td> </td><td rowspan="2"> “<sup>С</sup>.</td></tr> <tr><td> ацетоне</td><td> толуоле</td><td> гексане</td><td> этилацетате</td><td> тетрагидрафуране</td></tr> <tr><td> Полиметил[4,4-бис(трифторметил)-5,5,6, 6,7,7,7- . гептафторгептил]силоксан</td><td> 0,2-1</td><td> 0,5-1</td><td> 0,3-2</td><td> 1-2</td><td> 3-4</td><td> -76</td></tr> <tr><td> Полиметил [4,4-бис(трифторметил)-5,5,5трифторамил]диметилсилоксан</td><td> 3-4 •</td><td> 6-8</td><td> 100</td><td> 3-4</td><td> 8-9</td><td> -91</td></tr> <tr><td> Метилтрифторйропилсилоксан СКТФТ-100</td><td> 100</td><td> 2-3</td><td> 3-4</td><td> 100</td><td> 3-5</td><td> -73</td></tr> </tbody></table> <claim-text>Примечание. Второй и третий полимеры известны.</claim-text>