SU1028699A1 - Способ получени 16,17-диметоксивиолантрона - Google Patents

Abstract

1. СПСХ:ОВ ПОЛУЧЕНИЯ 16,17ДИМЕТОКСИВИОЛАНТРОНА вэаимодчействием 16,17-диоксивиолантрона с метилирующим агентом в середе органического растворител  при температуре его кипени  в присутствии карбоната кали  с последукхцим выцёлением целевого продукта, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта при Сохранении его качества, упрснцени  технологии и интенсификации процесса, последний ведут в присутствии 1-10% от веса диоксивиолантрона четвертичной гиимониевой соли формулы R R«-R R ytcr где при Б алкил с числом углеродных атомов 10-20; Rf- бензил, метил; метил; а г 4при Н бензилу R-R-R - этил или 1, 4, 7, 10, 13,16 - гексаоксацикло октад кана с использованием в качест ве органического растворител  углеводорода с температурой кипени  80- .1 2, Способ по п. 1, о тли чаю tq и и с   тем, что в качестве метили- руощего агента используют метиловый эфир J&eнэoлcyльфoкиcЛoты или толуолсульфокислоты , диметилсульфат или йодистый метил.

Description

Изобретение относитс  к аиилиноiкрасочной промышленности, в частности к способу получени  16,17-днметоксивиолантрона - Кубового  рко-зеленого С, примен емого дл  волокнистых и пол 1мерных материалов . Известен способ. получени  16,17диметоксивиолантрона метилированием 16,17 диоксивиолантрона в присутствии щелочного агента, например карбо ната натри , в среде высококип щего органическ;ого растворител  - нитробензола , трихлорбензола при температуре его кипени  210-214-С 1. Недостатками данного способа  вл  Чютс  сложность технологии, обусловленна  проведением его при высоких температурах и значительными энергетическими затратами на стади х метилировани  и регенерации растворител  а также длительность технологического . процесса, из-за необходимости ; дополнительного нагрева реакционной смеси до температурыреакции и дальнейшего охлаждени . Проведение процесса метилировани  в среде диметклформамида делает его еще более длительным 2, Наиболее близким к предложенному изобретениго  вл етс  способ получени 16,17-диметоксивиолантрона взаимодей ствием 1 б,17-диоксивиолантрона с метилируюцим агентом - метиловым эфиром бенэолсульфокислоты в среде орга нического растворител  - трихлорбензола при 214С в присутствии карбона та кали  в течение 14-16 ч с последу ющим ВЕзщелением целевого продукта и регенерацией растворител  в течение 12 ч 3,. Недостатками известного способа,  вл ютс  невысокий выход целевого продукта (78-80%), сложность техноло гии, обусловленна  высокотемператур .ным режимом и значительными энергозатратами на стади х метилировани  и регенерации растворител , а также длительность технологического процес са. Цель изобретени  - повышение, выхо да целевого продукта при сохранении его качества, упрощение технологии и интенсификации процесса. Поставленна  цель достигаетс  тем что согласно способу получени  16,17 диметоксивиолантрона взаимодействием 16,17-диоксивиолантрона с метилирующим агентом в среде органическогорастворител  при температуре его кипени  в присутствии карбоната кали  с последукнцим выделением целевого продукта, процесс ведут в присутствии 1-10 .вес, % диоксйвиолантрона чeт эертичной aм Ioниeвoй соли формулы «а  Ч м се, где при Р/ алкилу с числом углеродных атомов 10-20; бензил, метил) метил; . при К бензилу - этил или Ij, 4, 7, 10, 13, 16 - гексаокса1иклооктадекана (18-краун-6) с исполь-. зованием в качестве органического растворител  углеводорода.с температурой кипени  80-140С. В качестве метилирующего агента используют метиловый эфир бензолсульфокислоты или /толуолсульфокислоты, диметилсульфат или йодистый метил. Использование органических растворителей с температурой кипени  ниже 80°не позвол ет достигнуть полноты метилировани , при температуре выше 140°снижаетс  экономи  энергозатрат. Граничные значени  количества катализатора обусловлены тем, что количество менее 1% неэффективно, а применение более 10% ухудшает колористические показатели. Пример. К суспензии 25 г поташа в 380 мл хлорбензола прибавл ют 26 г 16,17-диоксивиолантрона, нагревают до температуры .кипени  132 и выдерживают 2 ч с обратным холодильником . Затем массу охлаждают до 100, прибавл ют 1,45 г (2,8%) 50%-ного спиртового раствора хлорида С -С -алкилтриметиламмони  (АТМ-хлорид), перемешивают , прибавл ют 38 г метилового эфира бензолсульфокйслоты, нагревают до 132и вьщерживают при этой температуре 3 ч (положительна  пр.оба на конец метилировани ). Продукт реакции отфильтровывают, промывают хлорбензолом , из полученной пасты отгон ют хлорбензол с вод ным паром. Водную суспензию фильтруют, промывают, сушат . Получают 26,47 г (94%7 красител , окрашивающего хлопчатобумажную ткань в  рко-зеленый цвет с синеватым оттенком. Пример2. К суспензии 9 г поташа в 90 мл хлорбензола прибавл ют 6,5 г 16,17-диоксивиолантрона, нагревают при перемешивании до кипени  и внщерживают 2 ч. Охлаждают массу до 100, прибавл ют 0,3 г (2,3%) 50%-ного спиртового раствора АТМ-хлорида, перемешивают 30 мин, прибавл ют 10 г диметилсульфата, нагревают до 13 вьздерживают 3 ч (положительна  проба на конец метилировани ), фильтруют, осадок промывают хлорбензолом и из полученной пасты отгон ют хлорбензол с вод ным паром. После фильтрации, промывки водой и сушки получают 6,3 г (92%) красител . Примерз. К суспензии 9 г поташа в 120 мл бензола прибавл ют 6,5 г 16,17-дйоксивиолантрона, нагреают до 8 Ои вьодерживают 2ч, затем обавл ют 0,13 г (1%) 50%-ного спиртового раствора АТМ-хлорида, перемешвйют 30 мин, прибавл ют 10 мл метилово о эфира толуолсульфокислоты, ки п т т 4 ч, фильтруют, осадок промьюа ют бензолом, затем метанолом и водой После сушки получают 6,25 г (91,3%) красител . Пример4. К суспензии 9 г по таша в 100 мл ксилола (смесь 0-,М и И-изометров) прибавл ют 6,5 г. 16,17диоксивиолантрона , нагревают до 140 и ВБщерживают 2ч, затем прибавл ют к реакционной массе 1,3 г (10%) Ь0%-ного спиртового раствора хлорида алкил () бензилдиметиламмрни  (АБДМ-хлорида), перемешивают 30 мин и охлаждают до 100С, после чего при ;,бавл ют 10 г диметилсульфата и вьщерживают 2 ч при 140, фильтруют, осадок промывают ксилолом и из полученной пасты отгон ют ксилол с вод ным паром. После фильтрации, промывки водой и сушки получают 6,2 г 90%) красител . П р и м е р 5. Процесс ведут ана1 огично примеру 4, в качестве раство рител  примен ют толуол.. Выход краси Гуел  6,27 г (91/6%) . Примерб.К суспензии 35 г поташа в 400 мл хлорбензола прибавл ют 26 г 16,17-диоксивиолантрона, нагревают смесь до. кипени , выдерживают 2 ч, охлаждают до 60 добавл ют 3,64 г (2,8%) 50%-ного спиртового раствора АТМ-хлорида, перемешивают 30 мин, добавл ют под слой реакцион/ной массы 40 г йодистого метила, нагревают до выдерживают 2,5 ч после чего продуктвьщел ют как в примере 1. Выход красител  26,2 г (93%). П р и м е р 7. Процесс ведут аналогично примеру 2, в качестве растворител  примен ют дихлорэтан. Выход красител  6,2 г (90%). Примере. Процесс ведут аналогично примеру 1, в качестве катализатора примен ют хлорид триэтилбензиламмони . Выход красител  26 г (92%). П р и м е р 9. Процесс ведут аналогично примеру 1, в качестве катализатора примен ют 18-краун-6. Выход красител  26, 2 г(93%). Пример 10. Процесс ведут аналогично примеру 1, но в качестве катализатора используют хлорид алкил ( бензилдиметиламмони .. Выход красител  составл ет 26,15 г (Э2,5%). Предлагаемый способ упрс цает технологию и значительно снижает энергозатраты вследствие проведени  процесса в более м гких услови х и эамены высококип щих органических растворителей низкокип щими,улучшает услови  труда путем замены токсичных растворителей менее токсичными,интенсифицирует технологический процесс вследствие уменьшени  суммарной длительности стадий метилировани  и регенерации растворител  с 27-29 ч до 12-14,6 ч, /повышает выход целевого продукта с 78-80% до 92-94% при сохранении его качества на уровне стандартного.

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 16,17ДИМЕТОКСИВИОЛАНТРОНА взаимодействием 16,17-диоксивиолантрона с метилирующим агентом в цреде органического растворителя при температуре его кипения в присутствии карбоната калия с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта при сохранении его качества, упрощения технологии и интенсификации процесса, последний ведут в присутствии 1-10% от веса диоксивиолантрона четвертичной аммониевой соли формулы /

R¹R«-!p где при и^алкил с числом углеродных атомов 10-20;

Rf- бевзил, метил;

R^sR*- метил; а г 4.

при к=бенэилу R-R-R - этил или

1, 4, 7, 10, 13,16 - гексаоксацикло* .

октадекана с использованием в качестве органического растворителя углеводорода с температурой кипения 80- _в.

140^eC. S чаю метили рующего агента используют метиловый gn··» эфир .бензолсульфокислоты или толуол- Ъмм сульфокислоты, диметилсульфат или иодистый метил. ς·'