SU1028678A1 - Олигометилсилазаноэтилцеллюлоза дл получени лаковых покрытий ускоренного высыхани - Google Patents

Abstract

Олигометилсилазаноэтилцеллюлоза .общей формулы fi«j OK .«-СН/СНCR СНCR л NCH-O-CH «Л .с„. Л-0СН-0 СК-О/ ск-г CHjOK т. tie R-(CHjijSiwtycHj6i(HH)ijl.jCH,sinH-; m-SD; n-Z5-SO hi 50, ; n 25-50, дл  получени  лаковых покрытий уско- g ренного высыхани .

Description

О 00

at

00 Изобретение относитс  к химической технологии, в частности к созда нию блок-сополимерных соединений, содержащих органические и кремний органические фрагменты. Известно использование произволного этилиеллюлозы с силиламинами (75 вес.ч. силиламина на 100 вес.ч целлюлозы) дл  получени -лаковых . покрытий 1. . Получаемые пленки неоднородны, н . прозрачны и при температуре выше р1астресккваютс . Известны полиорганосилаэаны, кот1орые используютс  дл  получени  лаковых покрытий- 2. Недостатком, этих покрытий  вл етс  длительность высыха ни . Лаки пригодны -к употреблению только небольшой срок, в течение которого структурируютс  и их дальнейшее использование становитс  .невозможным Цель изобретени  - сокращение вр мени высыхани  лаковых покрытий. Цоставленна  цель достигаетс  новой химической структурой олигометилсилазаноэтилцеллюлозы общей фо мулы ... . . . ,СКСНхСН- . СНо.СКо г«е -(cHjijS i5H n CHjSi №H)I 5 oijS-iuH- -, m 50, ,. . n 25-80 fциклолинейные олиго; .эры; . Соединени  представл ют собой твердые смолы, разрушающиес  при т пературе свыше . Эти соединен используют в растворител х (толуол ксилол, бутилацетат, хлористый метилен ) . Положительный эффект при и менении значени  m не достигаетс . . При удалении из растворов раств рителей происходит частична  межфа на  сехтрегаци ,привод ща  к oбpaзo нию лаковых пленок,содержащих раст ритель, удал ющийс  уже из сформирова шихс  пленок.Несмотр  на межфазную сегрегацию,пленки получаютс  прозр ными . . Олигометилсилазаноэтилцеллюлозу получают по реакц1 и конденсации и д пропорционирсзвани  этилцеллюлозы и полиметилсилазана, проводимой в рас творителей при 80-110°С в течение 4-10 ч. Механические показатели пленок, получаемых из растворов предлагаемо го сополимера на стекле, стали и ме ди, наход тс  в основном на уровне силазановых лаков, но превосход т их по микротвердости (12-13 кг/мм против 5-6 кг/мм Л Электрофизические -показатели новых сополимеров также наход тс  на уровне силазановых лаков. Наблюдаетс  сравнительно высокое удельное объемное сопротивление при , достигающее5-6 10 ОМСМ. Теплостойкость лака, полученного из блок-сополимерного продукта, уступает теплостойкости силазановых лаков вследствие неудовлетворительной теплостойкости целлюлозы и составл ет 1 ч при 200°С. При температурах ниже 150-170°С лак. может работать длительное врем . Предлагаемый сополимер сохран етс  годным к употреблению практически неограниченное врем , а в отличие от аналогов (полиорганосилазановых лаков) лакова  пленка из раствора сополимера высыхает на -воздухе в течение 20-30 мин вместо 3-5 ч. Пример. В реактор загружают 20 г полидиметилсилазана (.технический продукт МСН-7, в пересчете на 166 г толуола. Нагревают их до 80°С и при перемешивании прикапывают 37 г 6%-ного толуольного раствора этилцеллюлозы (степень полимеризации 80, содержание этоксигрупп в элементарном звене 2,65) . Раствор этилцеллюлозы прикапывают в течение 2 ч и продолжают перемешивание при. еще в течение 8ч. Выделение аммиака, свидетельствующее о протекании -реакции конденсации, прекраща- . етс  через 3 ч, а в зкость раствора, характеризующа  завершенность реакции диспропорционировани  силазанов по св з м кремний - азот, достигает посто нного значени  через 5ч.. Получают 10%-ный раствор целевого блок-сополимера в толуоле. После удалени  растворител  в вакууме (1 мм рт.ст., ,3 4J получают полупрозрачную твердую смолу светложелтого цвета с общим содержанием этилцеллюлозы 10% по массе. Смола растворима в толуоле с предварительным набуханием. . Найдено ( вычислено),%: углерод 30,73 (28,8)1 водород 8,54 (8,27), кремний 35 (36,4), азот 25,1 (22,8/. В формуле п 80, m 50. Пример 2. Выполн ют, как пример 1, из 2 г полидиметилметилсилазана , 14,7 г толуола и 8,3 г 6%-ного толуольного раствора этилцеллюлозы , в течение 4 ч при 110С Получают 10%-ный раствор блок-сополимерной смолы, содержащей 20% на сухой остаток этилцеллюлозы. После удалени  толуола получаетс  полупрозрачна  хрупка  смола.

Найдено вычислено),%: углерод 32,3 (31,6) J водород 8,44 (8,26), кремний 30,8 32,3), азот 21,3 (20,2

В формуле п 50, га 50.

Примерз. Выполн ют, как пример 1, из 2 г силазана, 41 г толуола и 16 г 6%-ного раствора этилцеллюлозы . Нагревание при ведут в течение 6 ч. Получают.в зкий 5%-ный раствор смолы, содержащей 30% этилцеллюлозы на сухой остаток. -В св зи с сильной -сегрегацией фаз сополимера растворитель удал ют, ввод  раствор по капл м в нагретый до реактор при остаточном давлении 1 мм рт.ст. Получает белый порошок, растворимый в толуоле.

Найдено (вычислено) % углерод 35,1 С34,4); водород 8,4718,13); кремний 27,1 (28,3); азот 19,1 (17,7/

В формуле п 25, m 50.

ИК-спектры полученных полимеров имеют полосы поглощени , характерные дл  колебаний Si-0-C св зей (,1100 см), Si-NH-rpynn (935-940 см у. NH-св зей (34,85-3490 см), а также метильных групп. Блок-сополимерна  структура макромолекул подтверждаетс  сегрегацией фаз при удалеjHHH растворител , выражающейс  в потере подвижности раствора полимера уже при концентрации .свыше 50%.

В таблице приведены некоторые показатели лаковых пленок на основе сополимеров.

Claims (1)

1. <claim-text><table border="1"> <tbody><tr><td rowspan="2"> . I ί Показатели )</td><td rowspan="2"> Базовый объект МСН-7</td><td colspan="2"> Пример</td></tr> <tr><td> </td><td> 3</td></tr> <tr><td> Эластичность, мм</td><td> 1</td><td> 1</td><td> 1</td></tr> <tr><td> Твердость после воздушной сушки 24 ч ,</td><td> 0,38</td><td> 0,4</td><td> 0,43</td></tr> <tr><td> Микротвердость, кг/мм</td><td> 5,3</td><td> 12,7</td><td> 14</td></tr> <tr><td> Продолжительность высыхания, ч</td><td> 5 '</td><td> 0,3-0,5</td><td> 0,2-0,3</td></tr> <tr><td> Маслостойкость через 24 ч, кг</td><td> 7</td><td> 7</td><td> </td></tr> <tr><td> Удельное объемное сопротивление, Ом· см в исходном состоянии</td><td> 5,0-10</td><td> -15 5,0 10</td><td> 6,2 -10</td></tr> <tr><td> после пребывания при 95% влажности в течение 24 ч</td><td> 1,8 10^</td><td> 1,9 -10«</td><td> </td></tr> <tr><td> при 150° С</td><td> 2 ·10^1% '</td><td> 5,2.10¹⁵</td><td> </td></tr> <tr><td> Электрическая прочность, кВ/мм исходная</td><td> 90,0</td><td> 94,0</td><td> 85,0</td></tr> <tr><td> после пребывания при 95% влажности в течение 24 ч</td><td> 48,0</td><td> 41,0</td><td> </td></tr> <tr><td> при 150°С</td><td> 48,0</td><td> 62,5</td><td> </td></tr> </tbody></table> <claim-text>Таким образом, предлагаемый сополимер - олигометилсилазаноэтилцеллюлоза,от других сополимеров этого класса отличается высокой стабильностью в растворах. Вследствие его сополи-</claim-text>