SU1013402A1

SU1013402A1 - Method of making purverulent silicon dioxide hydrophobic

Info

Publication number: SU1013402A1
Application number: SU803228387A
Authority: SU
Inventors: Лидия Ивановна Киркач; Людмила Михайловна Борисова; Валентин Андреевич Сысоев; Николай Васильевич Хабер; Владимир Захарович Афанасьев; Леонид Викторович Космодемьянский; Александр Сергеевич Доронин; Евгений Павлович Копылов; Михаил Иванович Хома
Original assignee: Предприятие П/Я А-3732
Priority date: 1980-10-08
Filing date: 1980-10-08
Publication date: 1983-04-23

Abstract

1. СПОСОБ ГИДРОФОБИЗАЦИИ ДИСПЕРСНОЙ ДВУОКИСИ КРЕМНИЯ, включающий термообработку ее при повышенной температуре с гидрофобизуюадей добавкой в псевдоожиженном слое, отличаю т и и с тем, что, с целью интенсификации процесса и снижени потерь добавки за счет уменьшени образовани угара, термообработку двуокиси кремни ведут в три стадии, причем на 1-ой стадии поддерживают соотношение ожижаклшй агент : двуокись кремни , равное 1. METHOD OF HYDROPHOBIZATION OF SILICON DISPERSE BIOXIDE, including its heat treatment at an elevated temperature with a water-repellent fluidized bed additive, is different in that with the aim of intensifying the process and reducing the loss of the additive by reducing the formation of carbon, a heat treatment, a heat treatment, a heat treatment, and a heat treatment, a heat treatment, and a temperature treatment, a temperature set, a heat treatment, a heat treatment, and a heat treatment, can be done for a good temperature treatment, a heat treatment, a heat treatment, a heat treatment, and a heat treatment, a heat flow treatment, a heat flow treatment, a heat flow treatment, a heat treatment, and a heat treatment, a heat treatment, and a heat treatment, can be done, a heat treatment, a heat treatment, and a heat treatment, a heat treatment, and a heat treatment, a heat flow treatment, and a heat treatment, can be done, a heat treatment, a heat treatment, and a heat treatment, a heat treatment, a heat treatment, and a heat treatment, can be applied, a heat treatment, a heat flow treatment, a heat treatment, a heat treatment, and a heat treatment, as well as heat treatment, can be done, in order to heat the temperature by reducing the formation of carbon monoxide. stages, with the 1st stage maintaining the ratio of the liquefied agent: silica, equal to

Description

DO 4 Э Х Изобретение относитс к способам гидрофобизации дисперсной двуокиси кремни или ее смеси с окислами металлов с цельюпридани получаемым на их основе наполнител м гидрофобных и орг.анофильных свойств дл улуч шени взаимодействи наполнител с полимером. Примен ема в качестве наполнител двуокись кремни 15102) имеет гидрофильную поверхность, что затрудн ет применение ее дл наполнени некото рых высокомолекул рных соединений, поскольку при взаимодействии гидрофильной двуокиси кремни с гидрофоб ным расплавом или раствором высокомолекул рных соединений -получаетс непрочна адгезионна св зь, В результате этого не представл етс возможным повысить степень наполнени полимера и увеличить механичес кую и эксплуатационную прочность го товых изделий. . Известен способ гидрофобизации путем обработки двуокиси кремни па рами органохлорсилана в инертном Г л -t. газе 11 J. Этот способ придает поверхности Si On высокую степень гидрофобности, однако он имеет существенные недостатки: примен емый модификатор вл етс дорогосто щим и коррозионноактивным соединением; процесс гидрофобизации сложен, так как его ведут без доступа кислорода в атмосфе ре инертного газа; используетс дорогосто щее абсорбционное и фильтра ционное оборудование дл улавливани продуктов гидролиза кремнийорганических соединений. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому вл етс способ гид рофобизации двуокиси кремни или си ликатов путем термообработки сухих частиц гидрофобйзующими добавками, например полимерными или кремнийор . ганическими соединени ми в псевдоожиженном слое при 200-300с 23. Известный способ позвол ет получать наполнитель с гидрофобной поверхностью . Однако в силу того, что .процесс гидрофобизации включает в себ вначале контакт наполнител с модификатором, распределение и закрепление его на поверхности наполнител и затем разделение частиц, покрытых тончайшим слоем модификато ра дл предотврадени их агрегации, при осуществлении гидрофобизации , в псевдоожиженном слое одинаковой структуры не создаютс услови дл оптимального осуществлени всех ста дий процесса. Полнота покрыти поверхности наполнител остаетс низкой . Об этом свидетельствуют потери . в массе при прокаливании модифициро ванного продукта, которые составл ют 2,04-2,28%,Целью изобретени вл етс интенсификаци процесса и снижение потерь добавки за счет уменьшени образовани угара. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу гидрофобизации , дисперсной двуокиси кремни , включающему термообработку ее при повышенной температуре с гидрофобизу-i ющей добавкой - полиэтиленом или трифенилхлорсиланом в псевдоожиженном слое, причем термообработку двуокиси кремни ведут в три стадии, причем на 1-ой стадии поддерживают соотношение газообразной ожиженный агент: двуокись кремни {в дальнейшем Г:Т) равное (0,2-0,8):1 при температуре на 20-50°С выше, точки плавлени модифицирующей добавки в течение 0,5-2 мин, на 2-ой стадии поддерживают соотношение Г:Т (2-10)fl при температуре на 50-90°С выше точки плавлени модифицирующей добавки в течение 0,5-1,5 мин на 3-й стадии поддерживают соотношение Г:Т (3,1-5,8): при темпера уре на 10-30°С выше точки плавлени .модифицирующей добавки в течение 2-3 мин. Ведение процесса в три стадии кратковременной высокотемпературной обработки позвол ет получить с максимальной степенью гидрофобизации поверхности и исключить образование твердых частичек угара, значительно снижающих степень наполнени полимерных композиций из-за резкого ухудшени адгезионных свойств наполнител , . .В результате кратковременной обработки при температурах выше точки плавлени добавки в услови х хорошей теплопередачи от стенок реактора к частицам реагентов, в присутствии кислорода воздуха происходит частична деструкци добавки и образование активных радикалов, которые сорбцируютс на поверхности частиц дисперсной двуокиси кремни . В этих услови х глубока деструкци добавки не происходит и частицы угара не образуютс . Поверхность дисперсной двуокиси кремни приобретает гидрофобные свойства за весьма короткое врем обработки . Поддержание заданного соотношени Г:Т и температуре на 1-ой стадии термообработки обусловлены необходимостью обеспечени тесного контакта частиц высокодисперсного наполнител и модификатора, существенно отличающихс дл большинства проб по насыпному весу. Уменьшение соотношени Г:Т ниже 0,2:1 не обеспечит интенсивное перемешивание реагентов, что будет преп тствовать равномерному обволакиванию частиц наполнител модификатором, а также интенсивному теплообмену и приведет к образовани угара. . Увеличение соотношени Г:Т свыше 0,8:1 не обеспечит услови дл рав;номерного покрыти продукта модифи .катором, его распределени на повер ности наполнител и вызовет его потери . Обработка наполнител на 1-ой ст дии при температуре на 20-50°С выше точки плавлени модификатора необхо дима дл его активации. Снижение нижнего предела темпера туры не будет способствовать актива ции модификатора, а следовательно гидрофобииации частиц наполнител . Повышение указанного интервала температуры вызовет спекание частиц модификатора, что будет преп тствовать процессу гидрофобизации (равно мерному покрытию частиц наполнител и приведет к образованию угара. Соотношение Г:Т на второй стадии проце.сса объ сн етс необходимостью интенсивного разделени частиц напол нител с нанесенным на их поверхнос ти модификатором. Повышение температуры при этом на 50-90 С требуетс дл большего разжижени модификатора и частичной его деструкции с образованием свобод ных радикалов с ненасыщенными св з ми/ которые реагировать с активными радикалами поверхности белых саж. Кратковремен11 обработка на этой стадии в течение О , 5-1,5 мин способствует закреплению модификатора на поверхности наполнител и преп тствует спеканию модификатора, т.е. образованию угара. Уменьшение количества газа ниже указанного предела не обеспечит разг делени частиц наполнител , что вызовет их агрегацию и неполное покрытие модификатором. Увеличение количества газа выше указанного предела сопровождаетс уносом обрабатываемого продета и сокращением временем обработки, вследствие чего полнота гидрофобизации не будет достигнута. Осуществление п1роцесса-на 2-ой стадии при температуре менее нижнего предела не обеспечит закрепление модификатора на поверхности иаполймтел . Повышение температуры сверх верхнего предела приведет к спеканию модификатора Пределы соотношений Г:Т и температурный режим на 3-ей стадии обусловлены необходимостью окончат:ельной обработки поверхности трувдахс частиц в псевдоожиженном слое. Уменьшение количества газа ниже указанно ,го предела будет способствовать агломерации частиц двуокиси кремни , покрытых расплавом модификатора. Увеличение количества газа сверх верхнего предела нецелесообразно, .так как приведет к усиленному уносу гфодукта. Способ осуществл ют следующим образом . В реактор колонного типа, имеющий три раздельные зоны с автономным температурным режимом, внижнюю зону подают двуокись кремни и модифицирующую добавку в заданном соотношении . Соотношение ожижающий агентз двуокись кремни поддерживают равным (0,2-8):1 С тем, чтобы образовывалась плотнай. фаза псевдоожижени . Материал выдерживают на этой стадии в течение 0,5-2 мин, температуру поддерживают в пределах на 20-50°С выше точки плавлени модифицирующей добавки. Из нижней зоны материал вывод т и подают в среднюю зону, где количество ожижающего агента поддерживают таким, чтобы соотно-шение Г:Т было равным (2-10):1. Материал обрабатывают при температуре на 50-90°С выше точки плавлеги модифицирующей добавки в течение 0,5-1,5 мин. Далее со второй стадии материал вывод т и подают в третью зону. Коли-, честно ожиженного агента и его скорость выбирают такими, чтобы на 3-ей стадии обработки создавалась расплавленна фаза псеёдоожижени с соотношением TsT равным (3,1-5,8):. Здесь поддерживают температуру на 10-30°С выше точки плавлени модифицирующей добавки и материал выдерживают в течение 2-3 мин, после чего его вывод т из зоны и направл ют на сепарацию и упаковку. Пример 1. Тонкодисперсную двуокись кремни - аэросил А-175 в количестве 88 кг/ч при помощи инжектора подают в нижнюю частв вертикального цилиндрического аппарата. Туда же подают порошкообразный полиэтилен высокой плотности в количестве 12 кг/ч. Путем регулировани по- . дачи воздуха (60 кг/ч) обеспечивают смещение реагентов в плотной фазе псевдоожижени (Г:Т 0,6:1. Температуру внутри устройства поддерживают в пределах (на 40-50° вы1че температуры плавлени полиэтилена. Смесь выдерживают в течение 1,0 мин« Затем реакционную массу подают в среднюю зону кип щего сло при соотношении Г:Т 5:1, в которой реагенты находились в течение 1 мин при (на 80-90°выше температуры плавлени полиэтилена). Далее реакционную массу направл ют в верхнюю зону, в которой поддерживают разбавленную фазу псевдоожижени при соотношении Г:Т 5:1. Реакционную смесь выдерживают в ней в течение 2 мин при (на 10-20с выше температуры плавлени DO 4 E X The invention relates to methods for the hydrophobization of dispersed silica or its mixture with metal oxides in order to make the fillers obtained on their basis of hydrophobic and organic properties to improve the interaction of the filler with the polymer. Silicon dioxide 15102 used as a filler has a hydrophilic surface, which makes it difficult to use for filling certain high molecular weight compounds, since the interaction of hydrophilic silicon dioxide with a hydrophobic melt or solution of high molecular compounds results in a weak adhesive bond, resulting in It is not possible to increase the degree of filling of the polymer and to increase the mechanical and operational strength of finished products. . There is a known method of hydrophobization by treating silica with vapor of organochlorosilane in an inert Gl -t. Gas 11 J. This method imparts a high degree of hydrophobicity to the Si On surface, but it has significant drawbacks: the modifier used is an expensive and corrosive compound; the process of hydrophobization is complicated, since it is carried out without oxygen in the atmosphere of an inert gas; expensive absorption and filtration equipment is used to trap the hydrolysis products of organosilicon compounds. The closest in technical essence and the achieved result to the proposed is the method of hydrophobization of silicon dioxide or silicates by heat treatment of dry particles with hydrophobic additives, such as polymeric or silicon. in a fluidized bed at 200-300s 23. The known method allows to obtain a filler with a hydrophobic surface. However, due to the fact that the hydrophobization process involves first contacting the filler with the modifier, distributing and fixing it on the surface of the filler and then separating the particles covered with the thinnest layer of modifier to prevent their aggregation, in the implementation of hydrophobization, the same structure in the fluidized bed does not conditions are created for the optimal implementation of all stages of the process. The coverage of the filler surface remains low. This is evidenced by the loss. in the mass during calcination of the modified product, which is 2.04-2.28%. The aim of the invention is to intensify the process and reduce the loss of additive by reducing the formation of carbon monoxide. The goal is achieved by the fact that according to the method of hydrophobization, dispersed silicon dioxide, which includes its heat treatment at elevated temperature with water-repellent additive — polyethylene or triphenylchlorosilane in a fluidized bed, and heat treatment of silicon dioxide is carried out in three stages, and in the 1st stage it is maintained the ratio of the gaseous fluidized agent: silicon dioxide {hereinafter G: T) is equal to (0.2-0.8): 1 at a temperature of 20-50 ° C higher, the melting point of the modifying additive for 0.5-2 min, on 2nd stage Maintain the ratio G: T (2-10) fl at a temperature of 50-90 ° C above the melting point of the modifying additive for 0.5-1.5 minutes in the 3rd stage maintain the ratio G: T (3.1-5 , 8): at a temperature of 10–30 ° C above the melting point of the modifying additive for 2–3 min. Conducting the process in three stages of short-term high-temperature processing allows to obtain with the maximum degree of surface hydrophobization and to eliminate the formation of solid particles of carbon monoxide, significantly reducing the degree of filling of polymer compositions due to a sharp deterioration in the adhesive properties of the filler,. As a result of short-term treatment at temperatures above the melting point of the additive, under conditions of good heat transfer from the reactor walls to the reactant particles, in the presence of atmospheric oxygen, the additive is partially destroyed and active radicals are formed, which are sorbed on the surface of the dispersed silicon dioxide particles. Under these conditions, the deep destruction of the additive does not occur and no carbon particles are formed. The surface of dispersed silicon dioxide acquires hydrophobic properties in a very short processing time. Maintaining a given ratio of G: T and temperature at the 1st stage of heat treatment is due to the need to ensure close contact of the highly dispersed filler particles and the modifier, which are significantly different for most samples in terms of bulk density. A decrease in the G: T ratio below 0.2: 1 will not provide intensive mixing of the reagents, which will prevent the modifier from filling the particles of the filler uniformly, as well as intensive heat exchange and lead to the formation of a carbon monoxide. . An increase in the G: T ratio above 0.8: 1 will not provide conditions for equalizing the number coverage of a product with a modifier, its distribution on the filler surface and causing its loss. The treatment of the filler at the first stage at a temperature of 20-50 ° C above the melting point of the modifier is necessary for its activation. Lowering the lower temperature limit will not contribute to the activation of the modifier, and hence the hydrophobicity of the filler particles. Increasing this temperature range will cause sintering of the modifier particles, which will impede the process of hydrophobization (even dimensional coating of the filler particles and lead to the formation of a burnout. The ratio G: T at the second stage of the process. This is explained by the need for intensive separation of the particles of filler deposited on their surface modifier. Increasing the temperature by 50-90 ° C is required for greater dilution of the modifier and its partial destruction with the formation of free radicals with unsaturated bonds. m / which react with active radicals of the surface of white soot. For a short time11, the treatment at this stage for 0-1.5 minutes helps the modifier to adhere to the surface of the filler and prevents sintering of the modifier, i.e., the formation of a carbon monoxide. the limit will not ensure the separation of the filler particles, which will cause their aggregation and incomplete coverage with a modifier. The increase in the amount of gas above the specified limit is accompanied by the loss of processed product and the reduction in time processing therein, whereby the completeness of hydrophobization is achieved. The implementation of the process, at the 2nd stage at a temperature of less than the lower limit, will not ensure the fixation of the modifier on the surface of the Laptel. Increasing the temperature above the upper limit will lead to sintering of the modifier. The limits of the G: T ratios and the temperature regime at the 3rd stage are due to the need to finish processing the surface of the particles in the fluidized bed. Reducing the amount of gas below this limit will contribute to the agglomeration of silicon dioxide particles coated with the modifier melt. Increasing the amount of gas above the upper limit is impractical, as it will lead to an increased entrainment of the product. The method is carried out as follows. Into a column-type reactor, which has three separate zones with an autonomous temperature regime, silicon dioxide and a modifying additive are fed into the lower zone in a given ratio. The ratio of the fluidizing agent silica is maintained equal to (0.2-8): 1 so as to form a dense. fluidization phase. The material is kept at this stage for 0.5-2 minutes, the temperature is maintained within the limits of 20-50 ° C above the melting point of the modifying additive. From the lower zone, the material is pulled out and fed into the middle zone, where the amount of fluidizing agent is maintained such that the ratio G: T is equal to (2-10): 1. The material is treated at a temperature of 50-90 ° C above the melting point of the modifying additive for 0.5-1.5 minutes. Then, from the second stage, the material is withdrawn and fed to the third zone. A quantity of honestly liquefied agent and its speed is chosen such that at the 3rd stage of processing a molten perinea phase is created with a ratio of TsT equal to (3.1-5.8) :. Here, the temperature is maintained at 10-30 ° C above the melting point of the modifying additive and the material is kept for 2-3 minutes, after which it is removed from the zone and sent for separation and packaging. Example 1. Finely dispersed silicon dioxide - Aerosil A-175 in the amount of 88 kg / h is fed with an injector into the lower part of a vertical cylindrical apparatus. There also serves powdered high-density polyethylene in the amount of 12 kg / h. By adjusting. air grants (60 kg / h) ensure the displacement of reagents in the dense phase of fluidization (G: T 0.6: 1. The temperature inside the device is kept within (40-50 ° lower than the melting point of polyethylene. The mixture is kept for 1.0 min "Then the reaction mass is fed to the middle zone of the boiling layer at a ratio of G: T 5: 1, in which the reactants were kept for 1 min at (80-90 ° above the melting point of polyethylene). Next, the reaction mass is sent to the upper zone, in which the diluted fluidization phase is maintained at a ratio of G: T 5: 1. The reaction mixture is kept in it for 2 minutes at (10-20 seconds above the melting point

модификатора). Посл«1 этогопродукт вывод т из зоны регкции и направл ют на сепарацию и упаковку. Длительность процесса гидроФобиэации составл ет 4 мин.modifier). After the "1" product, it is removed from the rectification zone and sent for separation and packaging. The duration of the hydrophobia process is 4 minutes.

Поверхность дисперсной двуокиси кремни приобретает высокие гидрофобные свойства, частички угара не образуютс . Потери в массе при прокаливании модифицированного продукта составл ют 13,4%, степень использовани модификатора 97,4%. Степень выполнени каучука: полученным продуктом составл ет 45%.The surface of dispersed silicon dioxide acquires high hydrophobic properties, no carbon particles are formed. The mass loss during calcination of the modified product is 13.4%, the degree of use of the modifier is 97.4%. The degree of rubber performance: the resulting product is 45%.

Пример 2. Дисперсную двуокись к{эемни - белую сажу BC-12t) в количестве 92 кг/ч и измельченный низкомолекул рный полиэтилен в количетве 15 кг/ч подают в цилиндрический аппарат и осуществл ют термообработку , как описано в примере 1 в следующем режиме. Температура реакции в 1-ой зоне 80°С, врем обработки 2 мин, во 2-ой зоне температура реакции составл ет 130 С, врем обработки 1,5 мин. В 3-ей. зоне реакционную массу выдерживают при температуре 140°С в. течение 3 мин. Соотношение Г:Т выдерживают в пределах 0,3:1, 2,5:1 и 3,5:1 соответственно по 1-ой, 2-ой, 3-ей зонах, подава 30 кг/ч воздуха.Example 2. Dispersed dioxide to {em - white carbon black BC-12t) in an amount of 92 kg / h and crushed low molecular weight polyethylene in a quantity of 15 kg / h are fed to a cylindrical apparatus and heat treated as described in Example 1 in the following mode. The reaction temperature in the 1st zone is 80 ° C, the treatment time is 2 minutes, in the 2nd zone the reaction temperature is 130 ° C, the processing time is 1.5 minutes. In the 3rd. zone, the reaction mass is maintained at a temperature of 140 ° C. for 3 minutes The ratio of G: T is kept in the range of 0.3: 1, 2.5: 1 and 3.5: 1 respectively in the 1st, 2nd, 3rd zones, supplying 30 kg / h of air.

Полученный продукт обладает гидрофобными свойствами. Потери в марсе при прокаливании составл ют15 ,9%, степень использовани модифи ;;атора 99,4%. Модифицированна бела сажа после смешени с раствором каучука СКИ-3 в количестве 50% от веса каучука с последующей коагул цией смеси острым паром, полностью, без остатка смешиваетс с каучуком, равноме эно распредел сь в последнемThe resulting product has hydrophobic properties. Loss on Mars during calcination is 15, 9%, the degree of use of the modifi; ator is 99.4%. The modified white carbon black after mixing with the SKI-3 rubber solution in the amount of 50% by weight of the rubber, followed by coagulation of the mixture with live steam, completely, without residue, is mixed with rubber, which is equal to eno

П р и м. е р 3. Дисперсную двуокись кремни - белую сажу БС-30 в количестве 100 кг/ч и полистирол кристаллический в количестве 12 кг/ч подают в цилиндрический аппарат и осуществл ют термообработку, как описано в примере 1 в следующем режиме: в 1-ой зоне - при температуре 230°С а течение 0,5 мин; во 2-оЙ зоне - при температуре 2бО°С в течение Oj5 мин; в 3-ей зоне - при температуре 210°С в течение 3 мин. Соотношение Г:Т выдерживают в предела:х: 0,8:1, 10:1, 5,8:1 соответственно по 1-ой, 2-ой и 3-ей зонах При .этом в качесхве псевдоожижакхцего агента подают 70 кг/ч воздуха.PRI me 3. The dispersed silicon dioxide — BS-30 white carbon black in an amount of 100 kg / h and crystalline polystyrene in an amount of 12 kg / h are fed into a cylindrical apparatus and heat treatment is carried out as described in Example 1 in the following mode : in the 1st zone - at a temperature of 230 ° C and for 0.5 minutes; in zone 2, at a temperature of 2 ° C for Oj5 min; in the 3rd zone - at a temperature of 210 ° C for 3 minutes. The ratio G: T is kept in the limit: x: 0.8: 1, 10: 1, 5.8: 1, respectively, in the 1st, 2nd and 3rd zones. At this, as a fluidizing agent, 70 kg are supplied. h of air.

Потери в массе при прокаливании полученного продукта составл ют 11, степень использовани модификатора 96,6%.The mass loss during calcination of the obtained product is 11, the degree of use of the modifier is 96.6%.

Полученный продукт обладает гидрофобными свойствами, не содержит посторонних включений и хорошо сов- The resulting product has hydrophobic properties, does not contain extraneous inclusions, and is well combined.

метаетс с полимерами. Степень наполнени каучука составл ет 40%. Пример 4. Аэросил А-175 в количестве 90 кг/ч и гидрофобизирующий к земний органический агент трифенилхлорсилан в количестве 10 кг/ч, подают в нижнюю часть вертикального цилиндрического аппарата. Путем регулировани подачи воздуха (60 кг/ч) обеспечивают смешение реагентов в плотной фазе псевдоожижени при Г:Т 0,б:.1. Температуру внутри первой реакционной зоны устройства поддерживают в пределах (на 48°С выше температуры плавлени гидрофобизирующего вещества ) , Смесь вьщерживают в течение 1 мин. Затем реакционную массу подают в среднюю зону кип щего сло при соотношении. Г:Т 8:1, в которой реагенты наход тс в течение 1 мин при температуре ( выше температуры плавлени ). Далее реакционную массу направл ют в верхнюю зону, в которой поддерживают разбавленную фазу псевдоожижени при соотношении Г:Т 4,5:1 при температуре 122°С (на выше температуры плавлени гидрофобизующего.is labeled with polymers. The rubber filling rate is 40%. Example 4. Aerosil A-175 in the amount of 90 kg / h and the water-repellent to the terrestrial organic agent triphenylchlorosilane in the amount of 10 kg / h, served in the lower part of the vertical cylindrical apparatus. By adjusting the air supply (60 kg / h), the reagents are mixed in the dense phase of fluidization at G: T 0, b: .1. The temperature inside the first reaction zone of the device is maintained within (48 ° C above the melting point of the hydrophobic substance), the mixture is held for 1 minute. Then the reaction mass is fed into the middle zone of the fluidized bed at a ratio. G: T 8: 1, in which the reagents are kept for 1 min at a temperature (above the melting point). Next, the reaction mass is sent to the upper zone, in which the diluted fluidization phase is maintained at a ratio of G: T 4.5: 1 at a temperature of 122 ° C (above the melting point of the hydrophobizing agent.

продукта) в течение 2,5 мин. После этого продукт вывод т из зоны реакции и направл ют на десорбцию в аппарат кип щего сло , где с помощью пара удал ютс следы НС1 и далее на сепарацию и упаковку. Поверхность дисперсной двуокиси кремни приобретает высокие гидрофобные свойства.product) for 2.5 min. After that, the product is removed from the reaction zone and sent for desorption into the fluidized bed apparatus, where traces of HCl are removed with steam and further for separation and packaging. The surface of dispersed silicon dioxide acquires high hydrophobic properties.

Длительность процесса гидрофобизации составл ет 4,5 мин. Степень использовани модификатора 98,8%, степень наполнени каучука 42%. Потери в массе при прокаливании 8,2%.The duration of the hydrophobization process is 4.5 minutes. The degree of use of the modifier is 98.8%, the degree of filling of rubber is 42%. Loss on ignition at 8.2%.

Пример 5. Белую сажу БС-120 в количестве 85 кг/ч и порошкообразный полиэтилен высокой плотности в количестве 15 кг/ч подают в цилиндрический аппарат и осуществл ют термообработку , как описано в примере 1 в следующем режиме: соотношение Г:Т выдерживают в пределах: 0,1:1; 1,8:1; 3,0:1, температура составл ет 200С, , 180°С, период обработки 0,4, 0,4 и 1 мин соответственно в 1-ой, 2-ой, 3-ей зонах аппарата. Подача воздуха 20 кг/чExample 5. BS-120 white carbon black in an amount of 85 kg / h and powdered high-density polyethylene in an amount of 15 kg / h are fed to a cylindrical apparatus and heat treated as described in example 1 in the following mode: the ratio G: T is kept within : 0.1: 1; 1.8: 1; 3.0: 1, the temperature is 200 ° C, 180 ° C, the treatment period is 0.4, 0.4 and 1 min, respectively, in the 1st, 2nd, 3rd zones of the apparatus. Air supply 20 kg / h

Полученный продукт обладает гидрофобными свойствами, однако содержит частицы угара, массова дол которых сосфавл ет 1,5%. Такой продукт не пригоден дл наполнени полимеров.The resulting product has hydrophobic properties, however, it contains carbonaceous particles, the mass fraction of which saves 1.5%. Such a product is not suitable for filling polymers.

Пример б. Белую сажу БС-120 в количестве 85 кг/ч и порошкообразный полиэтилен высокой плотности в количестве 15 кг/ч подают в цилиндрический аппарат и осуществл ют термообработку , как описано в примере 1 .в следующем режиме: соотношение Г:Т j .выде|)живают в пределах: 0,9:1; 11:1;Example b. BS-120 white carbon black in the amount of 85 kg / h and powdered high-density polyethylene in the amount of 15 kg / h are fed into a cylindrical apparatus and heat treatment is carried out as described in Example 1. In the following mode: the ratio G: T j. live within: 0.9: 1; 11: 1;

6:1. температура составл ет 150°С, , , период обработки 2,3 мин, 2 мин, 3,5 мин срответственно в 170Й, 2-ой, 3-ёй зонах аппарата . Подача воздуха 100 кг/ч.6: 1. the temperature is 150 ° C,,, the treatment period is 2.3 minutes, 2 minutes, 3.5 minutes, respectively, in the 170J, 2nd, 3rd zones of the apparatus. Air supply 100 kg / h.

Потери в массе при прокаливании полученного продукта составл ют 4,9%, сте пень использовани модификатора 32%.The mass loss during calcination of the obtained product is 4.9%, the degree of use of the modifier is 32%.

Услови модифицировани и характеристика продукта представлены в таблицеModification conditions and product characteristics are presented in the table.

Claims

1. METHOD FOR HYDROPHOBIZATION OF DISPERSED SILICON DIOXIDE, including its heat treatment at elevated temperature with a hydrophobizing additive in a fluidized bed, characterized in that in order to intensify the process and reduce the loss of the additive by reducing the formation of carbon monoxide, the silicon dioxide is heat treated in three stage, and at the first stage maintain the ratio of fluidizing agent: silicon dioxide, equal to (0.2-0.8): 1 and the process is carried out at a temperature of 20-50 ° C outside the melting point. modifying additives for 0.5-2 minutes, at the 2nd stage maintain the ratio (2-10): 1 and the process is carried out at a temperature of 50-90 ° C above the melting point of the additive for 0.5-1.5 minutes and at the 3rd stage, the ratio (3.1-5.8) is maintained: 1 and the process is carried out at a temperature of 10-30¾ above the melting point of the modifying additive for 2-3 minutes.

2. The method of pop. 1, characterized in that in the use of polyethylene or triphenylchlorosilane as a guide.

(id1013402>