SK93194A3

SK93194A3 - Method and agent for lowering of emission from dunghill

Info

Publication number: SK93194A3
Application number: SK931-94A
Authority: SK
Inventors: Karl Hohenwarter; Wolfgang Hofmair
Original assignee: Agrolinz Melamin Gmbh
Priority date: 1993-08-06
Filing date: 1994-08-04
Publication date: 1995-03-08
Also published as: EP0637577A2; CZ189594A3; HU9402294D0; EP0637577A3; HUT72352A; AT399461B; ATA156993A

Abstract

Process for decreasing emission of gas from liquid manure by adding an active amount of a bactericide and of one or more salts of nitric acid and a composition for decreasing the emission of gas from liquid manure, which composition contains these additives in an active amount.

Description

Spôsob zníženia plynných emisii z hnojnice prísadou účinného množstva baktericídnej látky a jednej alebo viacerých solí kyseliny dusičnej. Prípravok na zníženie plynných emisii z hnojnice obsahuje uvedené látky v účinnom množstve.A method for reducing gaseous emissions from a fertilizer by adding an effective amount of a bactericidal substance and one or more salts of nitric acid. The composition for reducing gaseous emissions from the fertilizer comprises the above-mentioned substances in an effective amount.

?·₍ 95 W· · ₍ 95 W

- ι Spôsob a prípravok na zníženie plynných emisií z hnojnice.- ι Method and preparation for reducing gaseous emissions from a slurry tank.

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka spôsobu na zníženie plynných emisií z hnojnice prípravku na zníženie plynných emisií z hnojnice, s obsahom prísad v účinnom množstve.The invention relates to a method for reducing gaseous emissions from a fertilizer, and to a composition for reducing gaseous emissions from a fertilizer, containing additives in an effective amount.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

V dôsledku hromadného chovu zvierat odpadajú ohromné množstvá hnojnice hovädzieho dobytka, svíň a hydiny, a tiež brýdových vôd. Ako vyplýva z materiálov European Fertilizer Manufactores Association, september 1991, str. 1 až 8, strácajú sa veľké množstvá v hnojnici obsiahnutého dusíka vo forme amoniaku, ktorý uniká do ovzdušia. Takto na dusík ochudobnená hnojnica nemá viac nejako osobitne dobré hnojivé vlastnosti. Okrem toho amoniak zaťažuje životné prostredie, osobitne prostredie chlievov. Ďalej je známe na príklad z Príspevku k verejnému vypočutiu znaleckej komisie Ochrana zemskej atmosféry dňa 25. a 26. 11. 1991 v Bonne, Nemecko, od K. Isermanna Podiel poľnohospodárstva na emisiách klimarelevantných stopových plynov a na riešenia, zamerané na príčiny, na dostatočné zníženie emisií, uvoľňujú sa z hnojnice tiež významné množstvá CO2.Huge quantities of cattle, swine and poultry manure as well as vast water are lost as a result of massive animal husbandry. As follows from the materials of the European Fertilizer Manufactores Association, September 1991, p. 1 to 8, large amounts of nitrogen contained in the fertilizer are lost in the form of ammonia escaping into the atmosphere. The nitrogen-depleted manure does not have any particularly good fertilising properties. In addition, ammonia is a burden on the environment, especially on the livestock environment. It is also known, for example, from the Contribution to the Public Hearing of the Expert Commission on the Protection of the Earth's Atmosphere on 25 and 26 November 1991 in Bonn, Germany, by K. Isermann The contribution of agriculture to emissions of climate-relevant trace gases and To reduce emissions, significant amounts of CO2 are also released from the dung.

Na zníženie emisií amoniaku z hnojnice je v EP.A-0 370 565 navrhnuté pridávanie kyseliny dusičnej a/alebo kyseliny sírovej a niektorej oxidačnej látky, ako je peroxid vodíka, pričom súčasne zostáva obsah dusíka v hnojnici konštantný. Z hľadiska bezpečnosti človeka aj zvierat je však pridávanie kyseliny dusičnej a/alebo sírovej priamo v chlieve nežiaduce, hoci práve tam je účelná snaha o zníženie plynných emisií. Okrem toho tieto kyseliny napádajú tiež dlažbu chlievov alebo steny zberného zariadenia na hnojnicu.In order to reduce ammonia emissions from the fertilizer plant, it is proposed in EP-A-0 370 565 to add nitric acid and / or sulfuric acid and an oxidant such as hydrogen peroxide, while at the same time the nitrogen content of the fertilizer plant remains constant. From the human and animal safety point of view, however, the addition of nitric and / or sulfuric acid directly in the manure is undesirable, although there is a desire to reduce gaseous emissions. In addition, these acids also attack the paving of the livestock or the walls of the collecting device on the slurry tank.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Neočakávane bolo zistené, že je možné znížiť emisie amoniaku z hnojovice, ak sa pridá niektorá baktericídna látka a soľ kyseliny dusičnej. Takto sa s prekvapivým účinkom znížia emisie amoniaku, takže sa zlepší klíma v chlieve pričom hnojivé účinky samotnej hnojnice ostávajú zachované vo vzťahu k obsahu dusíka. Okrem toho sa životné prostredie menej zaťaží rizikom plynov tak, že popri amoniaku viazanom ako dusičnan sa môže tiež viazať uvoľňovaný CO2 ako uhličitan a chlievová dlažba ostáva nenapadnutá.Unexpectedly, it has been found that it is possible to reduce ammonia emissions from manure if some bactericidal substance and nitric acid salt are added. Thus, the ammonia emissions are surprisingly reduced, so that the climate in the manure is improved, while the fertilizer effects of the fertilizer itself are maintained in relation to the nitrogen content. In addition, the environment is less burdened by the risk of gases so that, in addition to the nitrate bound as nitrate, the released CO2 as carbonate can also bind and the paving stone remains unaffected.

Uvedené nedostatky je teda možné odstrániť spôsobom znižovania plynných emisií z hnojnice, podľa vynálezu, ktorého podstatou je, že sa pridáva účinné množstvo bakterιοί dnej látky a jedna, alebo viac solí kyseliny dusičnej.Accordingly, these drawbacks can be overcome by a method for reducing gaseous emissions from a fertilizer according to the invention, which comprises adding an effective amount of a bacterial substance and one or more nitric acid salts.

Pod baktericídnou látkou sa rozumie látka spôsobilá zamedziť množenie baktérií v hnojnici, alebo baktérie prítomné v hnojnici zničiť (usmrtiť). Takéto účinné a známe látky sú hexametyléntetraamín (Urotropín), 1-kyanoguanidín (dikyanamid), 2-chloro-(6-trichlórmetyl)-pyridín (Nitrapyrín), tiosíran, síran meďnatý, H2O2 ^a ďalšie.A bactericidal substance is a substance capable of preventing the proliferation of bacteria in a fertilizer plant or of destroying (killing) bacteria present in a fertilizer plant. Such active and known substances are hexamethylenetetraamine (Urotropin), 1-cyanoguanidine (dicyanamide), 2-chloro- (6-trichloromethyl) pyridine (Nitrapyrine), thiosulfate, copper sulfate, H2O2 ^and others.

Optimálne dávkovanie baktericídnych látok závisí potom od druhu hnojnice a od chemickej povahy a účinku baktericídov a je ľahko vopred pokusom stanoviteľné pre každý jednotlivý prípad. V prípade hnojnice od svíň sa ukázalo, že k zabráneniu rastu prípadne k usmrteniu baktérií je dostatočné dávkovanie pri použití urotropínu všeobecne od asi 0,001 do asi 0,1 % hmôt., pri použití dikyándiamidu približne od 0,05 do 0,5 % hmôt., vzťahované na hmotnosť hnojnice.The optimum dosage of the bactericidal substances then depends on the type of fertilizer and the chemical nature and effect of the bactericides and is readily determinable in each case in advance. In the case of swine fertilizer, it has been shown that dosages using urotropin generally from about 0.001 to about 0.1% by weight are sufficient to prevent growth or kill bacteria, and from about 0.05 to 0.5% by weight with dicyandiamide. relative to the weight of the fertilizer.

Soli kyseliny dusičnej, ktoré sa môžu tvoriť s viacerými kovmi sú dusičnany. Tiež v komplexoch kovov, v ktorých dusičnanové ligandy obsahujú dusičnany a tiež kovové ióny, sa považujú tiež za soli kyseliny dusičnej. Ako osobitná prednosť spôsobu podľa vynálezu je spôsobilosť, že použitie kyseliny dusičnej alebo kovového komplexu, obsahujúceho dusičnanový ligand s kovovým iónom vedie nielen k viazaniu du síka, ale aj k vzniku uhličitanov. Pri použití takých zlúčenín, môžu najmä kovové ióny reagovať s uvoľňovaným C0₂ a tak ho viazať ako uhličitan. Výhodné sú dusičnanové soli, ako sú dusičnany alkalických kovov a kovov alkalických zemín, osobitne výhodné sú dusičnan sodný, draselný, horečnatý a vápenatý. Najvýhodnejší je dusičnan vápenatý. Pritom sa môže použiť tiež hydratovaná dusičnanová soľ, čoho príkladom je tetrahydrát dusičnanu vápenatého.The salts of nitric acid that can be formed with multiple metals are nitrates. Also in metal complexes in which nitrate ligands contain nitrates as well as metal ions, they are also considered to be salts of nitric acid. As a particular advantage of the process of the invention, the capability of using nitric acid or a metal complex containing a metal ion nitrate ligand not only leads to the binding of the nitrogen but also to the formation of carbonates. When using such compounds, in particular, metal ions can react with the released CO ₂ and thus bind it as a carbonate. Preferred are nitrate salts such as alkali and alkaline earth metal nitrates, sodium, potassium, magnesium and calcium nitrate are particularly preferred. Most preferred is calcium nitrate. A hydrated nitrate salt can also be used, for example calcium nitrate tetrahydrate.

Soľ kyseliny dusičnej sa použije do hnojnice v dávkach najmenej asi od 0,05 % hmôt, na hmotnosť hnojnice. Optimálne dávkovanie môže byť ľahko vopred pokusne určené a závisí od pôvodu a vyzretosti hnojnice. V prípade hnojnice od svíň sa ukázalo, že dávkovanie od asi 0,5 do 10 % hmôt, uspokojivo znižuje emisie plynov.The nitric acid salt is used in the fertilizer at dosages of at least about 0.05% by weight, based on the weight of the fertilizer. The optimum dosage can easily be determined in advance by experiment and depends on the origin and maturity of the fertilizer. In the case of swine fertilizer, dosing from about 0.5 to 10% by weight has been shown to satisfactorily reduce gas emissions.

Soľ a/alebo baktericídna látka môže byť pridávaná v tuhom stave, alebo rozpustená alebo suspendovaná v rozpúšťadle alebo riedidle. Ako rozpúšťadlo sa výhodne použije voda, ako riedidlo sa môžu použiť bežné organické rozpúšťadlá ako sú ketóny, alkoholy, uhľovodíky, éter. Výhodne sa pridáva soľ rozpustená vo vode pre jej ľahkú miesiteľnosť s hnojnicou.The salt and / or bactericidal agent may be added in solid form, or dissolved or suspended in a solvent or diluent. Water is preferably used as the solvent, and conventional organic solvents such as ketones, alcohols, hydrocarbons, ether can be used as the diluent. Preferably, the salt dissolved in water is added for its easy miscibility with the fertilizer.

Baktericídna látka a soľ kyseliny dusičnej sa môžu pridávať oddelene, alebo spoločne. S výhodou sa pridávajú spoločne, napríklad vo forme prípravku. Takýto prípravok je rovnako predmetom vynálezu. Prípravok môže obsahovať iba tuhé účinné látky, poprípade rozpúšťadlo alebo riedidlo, alebo prípravok obsahuje okrem toho zvyčajné pomocné látky na úpravu jeho vlastností. V tomto prípade je prípravok vyrobený známym spôsobom, napríklad zmiešaním účinných látok so zrieďovadlami, ako sú kvapalné rozpúšťadlá, a/alebo tuhé nosiče, poprípade za použitia tenzidov, ako sú emulgátory a/alebo dispergačné a/alebo zmáčacie a/alebo penotvorné látky a/alebo stabilzátory suspenzií. V prípade použitia vody ako zried’ovadla môžu sa napríklad použiť ako pomocné rozpúšťadlá tiež organické rozpúšťadlá. Ako kvapalné rozpúšťadlá prichádzajú do úvahy prevážne voda alebo alkoholy, ako etanol, butanol, izopropanol alebo glykol ako aj ich étery a estery. Ako tuhé nosiče prichádzajú do úvahy: napríklad prírodná minerálna múčka ako kaolín, hliny, mastenec, krieda, kremeň, attapulgit, montmorillonit alebo diatomit, a syntetické výrobky ako sú vysokodisperzná kyselina kremičitá, oxid hlinitý a silikáty; ako granuláty prichádzajú do úvahy napríklad drvené a triedené prírodné kamenivo ako kalcit, mramor, pemza, sepiolit, dolomit ako aj umelé granuláty z anorganických a organických práškov a granuláty z organických materiálov ako sú piliny, škrupiny z kokosových orechov, kukuričných klasov a tabakových vňatí; ako emulgačné činidlá a/alebo povrchovoaktívne látky prichádzajú do úvahy: napríklad neiónogenné a iónogénne tenzidy ako ester polyoxyetylén-sorbitanu tallového oleja, sodná soľ oleylmetyltauridovej kyseliny, ester polyoxyetylénderivátu mastnej kyseliny , éter polyoxyetylénderivátu mastného alkoholu, napríklad alkylarylpolyglykoléter, alkylsulfonát, alkylsulfát, arylsulfát a arylalkylsulfonát ako aj hydrolyzát vaječného bielka. Ako zmáčadlo sa môžu použiť polyoxyetylované alkylfenoly, polyoxyetylované oleyl- alebo stearylamíny, alkyl- a aryl- sulfonáty. Ako dispergačné činidlo prichádzajú do úvahy: napríklad lignínsulfonáty, kondenzačné produkty arylsulfonátov s formaldehydom. Ako stabilizátory suspenzií nachádzajú uplatnenie väčšinou ílové minerály ako je attapulgit.The bactericidal substance and the nitric acid salt may be added separately or together. They are preferably added together, for example in the form of a preparation. Such a preparation is also an object of the invention. The preparation may contain only solid active substances, optionally a solvent or diluent, or the preparation additionally contains customary auxiliaries for adjusting its properties. In this case, the formulation is prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with diluents such as liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surfactants such as emulsifiers and / or dispersing and / or wetting and / or foaming agents and / or or suspension stabilizers. If water is used as a diluent, for example, organic solvents can also be used as co-solvents. Suitable liquid solvents are, in particular, water or alcohols, such as ethanol, butanol, isopropanol or glycol, as well as their ethers and esters. Suitable solid carriers are: for example, natural mineral meal such as kaolin, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomite, and synthetic products such as highly disperse silicic acid, alumina and silicates; suitable granules are, for example, crushed and graded natural aggregates such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite, as well as artificial granules of inorganic and organic powders and granules of organic materials such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco flavorings; suitable emulsifiers and / or surfactants are, for example: nonionic and ionic surfactants such as tall oil polyoxyethylene sorbitan ester, oleyl methyltauride acid sodium salt, fatty acid polyoxyethylene sulfide ester, alkyl polyetherethylene sulfonate and alkyl ester sulfonate, alkyl alkyl sulfate ester, alkyl alkyl sulfate ester as well as egg white hydrolyzate. Polyoxyethylated alkylphenols, polyoxyethylated oleyl or stearylamines, alkyl and aryl sulfonates can be used as wetting agents. Suitable dispersing agents are: for example lignin sulphonates, condensation products of arylsulphonates with formaldehyde. Clay minerals such as attapulgite find application as suspension stabilizers.

Môžu sa použiť aj lepivé a zahusťovacie prostriedky ako je karboxymetylcelulóza, metylcelulóza, prírodné a syntetické polyméry v práškovej a zrnitej forme a vo forme podobnej latexu, ako je arabská guma, polyvinylalkohol, polyvinylacetát. Prípravok môže ďalej obsahovať látky na viazanie alebo znižovanie zápachu ako repkový olej, melasu, organické kyseliny, pohlcovač pachu a podľa druhu požitia tiež prídavné hnojivá ako fosforečnany, draslík, stopové výživné látky, ako soli železa, mangánu, bóru, kobaltu, molybdénu a zinku.Adhesives and thickeners such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, natural and synthetic polymers in powder and granular form and in a latex-like form such as acacia, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate may also be used. The composition may further contain odor binding or reducing agents such as rapeseed oil, molasses, organic acids, odor absorbers and, depending on the type of ingestion, additional fertilizers such as phosphates, potassium, trace nutrients such as iron, manganese, boron, cobalt, molybdenum and zinc salts. .

Možno pridávať tiež farbivá, ako sú anorganické pigmenty, napríklad oxid železitý, oxid titaničitý, ferrokyanidová modrá a organické farbivá, ako sú alizarin-, azo- a s kovom viazané ftalocyanínové farbivá.Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium dioxide, ferrocyanide blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal-bound phthalocyanine dyes, can also be added.

Prípravok vo všeobecnosti obsahuje medzi 5 až 100 % účinnej látky, pričom podiel baktericídnej látky, v závislosti od jej účinosti je všeobecne najviac 20 % hmôt., vzťahované na hmotnosť účinnej látky.In general, the preparation contains between 5 and 100% of active substance, the proportion of bactericidal substance, depending on its activity, being generally not more than 20% by weight, based on the weight of the active substance.

Účinná látka môže byť použitá ako taká, vo forme prípravku, alebo z nich pripravená ďalším riedením pripravenými činidlami ako roztoky, emulzie, suspenzie, prášky, pasty a granuláty na okamžité použitie. Použiteľné prášky sú preparáty rovnomerne dispergovaxelné vo vode, ktoré popri účinnej látke a uvedených zrieďovadiel a prípadných inertných látok môžu ešte obsahovať zmáčadlo. Emulgovateľné koncentráty sa môžu napríklad pripraviť rozpustením účinnej látky v organickom rozpúšťadle za prísady jedného alebo viacerých emulgátorov. Práškové činidlo sa získa mletím účinnej látky, prípadne aj s jemným tuhým nosičom.The active ingredient may be used as such, in the form of a preparation, or prepared therefrom by further dilution with ready-to-use agents such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. The powders which can be used are preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active substance and the abovementioned diluents and any inert substances, may also contain a wetting agent. For example, emulsifiable concentrates may be prepared by dissolving the active ingredient in an organic solvent with the addition of one or more emulsifiers. The powdered agent is obtained by grinding the active ingredient, optionally with a fine solid carrier.

Prípravok sa môže použiť v koncentrácii 5 až 100 %, vzťahované na účinnú látku, výhodne v koncentráciách 50 až 85 % hmôt.The preparation can be used in a concentration of 5 to 100%, based on the active substance, preferably in a concentration of 50 to 85% by weight.

Použitie prípravku priamo v chlieve je účelné, pričom účinné látky alebo prípravok obsahujúci tieto účinné látky, poprípade po rozpustení vo vode a/alebo zriedení na požadovanú aplikačnú koncentráciu, sa rozsype alebo rozstrieka do určeného zásobníka hnojnice. Použitie je možné zamiešaním účinných látok, alebo prípravku s ich obsahom, do zhromaždeného hnoja napríklad v zásobníku, a premiešaním zmesi.It is expedient to use the formulation directly in the lobe, whereby the active ingredients or the formulation containing the active ingredients, if dissolved in water and / or diluted to the desired application concentration, are dispersed or sprayed into a designated fertilizer container. The use is possible by mixing the active substances or the preparation containing them into the collected manure, for example in a container, and mixing the mixture.

Pri styku hnojnice so soľou kyseliny dusičnej a s baktericídnou látkou vzniká roztok dusičnanu amónneho, v ktorom je amóniový ión stabilizovaný, takže sa znižuje množstvo uvoľneného amoniaku. Ak je kovový ión soli kyseliny dusičnej spôsobilý tiež tvoriť uhličitan, môže sa uvoľňovaný CO2 súčasne viazať ako uhličitan. Tak sa účinne zníži emisia plynov. Prítomnosť baktericídnej látky bez soli kyseliny dusičnej , alebo prítomnosť soli kyseliny dusičnej bez baktericídnej látky nie je vhodná na znižovanie emisií amoniaku. K vzorke hnojnice bol pridaný dusičnan vápenatý a urotropín a pri dlhodobom sledovaní sa uvoľnilo len 30 % amoniaku v porovnaní s hnojnicou samotnou, alebo so vzorkami hnojnice, ku ktorým bola pridaná iba soľ kyseliny dusičnej alebo iba urotropín, kedy sa uvoľnilo až asi 90 % z prítomného dusíka vo forme amoniaku.Contact of the fertilizer with the nitric acid salt and the bactericidal substance results in an ammonium nitrate solution in which the ammonium ion is stabilized so that the amount of ammonia released is reduced. If the metal ion of the nitric acid salt is also capable of forming a carbonate, the released CO 2 may simultaneously bind as a carbonate. This effectively reduces gas emissions. The presence of a bactericidal substance without a salt of nitric acid or the presence of a salt of nitric acid without a bactericidal substance is not suitable for reducing ammonia emissions. Calcium nitrate and urotropin were added to the fertilizer sample and only 30% of the ammonia was released in long-term follow-up compared to the fertilizer alone or fertilizer samples to which only nitric acid salt or only urotropin was added, up to about 90% of of nitrogen present in the form of ammonia.

Vo vzorkách hnojnice, ku ktorým bol pridaný dusičnan vápenatý, vyzrážal sa uhličitan vápenatý, čo je dôkazom, že sa CO2 skutočne viaže.Calcium carbonate precipitated in the samples of the fertilizer to which calcium nitrate was added, indicating that the CO2 actually binds.

Hnojnica, v ktorej je spôsobom podľa vynálezu viazaný amoniak a poprípade CO2 ako dusičnan prípadne uhličitan, môže sa následne ako taká skladovať ako hnojivo a použiť, alebo spracovať iným postupom na získanie tuhých hnojív. Takéto postupy sú predmetom početných známych procesov a nevyžadujú ďalšie bližšie objasnenie.A fertilizer in which ammonia and optionally CO2 as nitrate or carbonate is bound by the process according to the invention can subsequently be stored as such and used or processed by another process to obtain solid fertilizers. Such processes are subject to numerous known processes and do not require further clarification.

Spôsobom podľa vynálezu sa účine znižujú emisie amoniaku a CO2 z hnojnice. Okrem toho sa ukázalo, že použitie baktericídnej látky a solí kyseliny dusičnej v zásobníku výhodne znižuje vznik celkom bežnej plávajúcej zátky. Spôsob preto predstavuje obohatenie techniky.The method of the invention effectively reduces ammonia and CO2 emissions from the slurry. In addition, it has been shown that the use of the bactericidal substance and nitric acid salts in the reservoir advantageously reduces the formation of a fairly common floating plug. The method therefore represents an enrichment of the technique.

Príklady uskutočnemia vynálezuExamples of embodiments of the invention

Príklad 1Example 1

100 g čerstvej svinskej hnojnice bolo100 grams of fresh pig dung was

a) neupravené(a) untreated

b) zmiešané s 4,8 g vodného, 83,3 %-ného roztoku Ca(N0₃)₂.4H₂0(b) mixed with 4,8 g of an aqueous solution of 83,3% Ca (NO ₃ ) ₂ .4H ₂ 0

c) c) zmiešané mixed s 4,8 g with 4.8 g vodného, water. 83,3 83.3 %-ného % ethyl roztoku solution of Ca(N0 Ca (N0 '3) 2’ ^4H2⁰’'3) 2' ^4H 2 ⁰ ' obsahujúceho comprising 3 % hmôt. 3% by weight. ^H2°2 ^H 2 ° 2 d) d) zmiešané mixed s 4,8 g with 4.8 g vodného. water. 83,3 83.3 %-ného % ethyl roztoku solution of

Ca(NO₃) 2 · 4^0 , obsahujúceho 3 mg CuSO₄ a nechalo sa stať 14 dní a potom ešte ďalších 7 dní vo vodnom kúpeli pri 35 ^eC za mierneho prietoku vlhčeného vzduchu nad povrchom vzoriek. Obsah dusíka v násadách a až d sa stanovil pomocou prístroja Autoanalyzer II firmy Technicon s použitím interného štandardu. Násada a obsahovala na za-Ca (NO ₃₎ 2 · 4 H 0, containing 3 mg of CuSO _4, and left for 14 days and then for a further 7 days in a water bath at 35 ^e C with gentle air flow over the wetted surface of the sample. The nitrogen content of the batches a to d was determined using a Technicon Autoanalyzer II using an internal standard. Handle and contained on

čiatku pokusu 0,46 % hmôt. 0.46% by weight. dusíka v nitrogen v amoniakálnej forme ammoniacal form (N-NH₃) a(N-NH ₃ ) a 0,0 % hmôt, dusíka 0.0 wt%, nitrogen v dusičnanovej forme in nitrate form (n-no₃).(n-no ₃ ). Násada b Handle b až d 0,46 % hmôt. N to d 0.46% by weight. N -NH₃ a 0,44-NH ₃ and 0.44 % hmôt. N % wt. N -N0₃. Po-N0 ₃ . After 14 dňoch 14 days uloženia vzoriek storage of samples sa získali were obtained výsledky the results shrnuté summarized v tab.l. in tab.l. Tab.1 Table 1 a and b b c C d D N-NH₃ N-NH ₃ 0,04 0.04 0,06 0.06 0,17 0.17 0,13 0.13 n-no₃ n-no ₃ 0,00 0.00 0,01 0.01 0,21 0.21 0,18 0.18

Výsledky, ktoré sa zistili po 14 dňoch ostali v podstate nezmenené po ďalších 7 dňoch pokusnej doby. V násade a ostalo teda 9 %, v násade b 13 %, v násade c 37 % a v násade d 28 % počiatočného obsahu N-NHj v hnojnici.The results obtained after 14 days remained essentially unchanged for the next 7 days of the experimental period. Thus 9% remained in the batch a, 13% in the batch b, 37% in the batch c and 28% of the initial N-NH3 content in the fertilizer in the batch d.

Príklad 2Example 2

Pokus bol vykonaný ako v príklade 1, pričom ale boli použité ďalej uvedené zmesi hnojnice, vychádzajúc zo 100 g čerstvej bravčovej hnojnice:The experiment was carried out as in Example 1, but using the following fertilizer mixtures, starting from 100 g fresh pig-fertilizer:

a) zmiešané s 41 mg urotropínua) mixed with 41 mg urotropin

b) zmiešané s 4,8 g vodného roztoku, 83,3 %-ného CafNO^)2·4H2O, obsahujúceho 7 mg urotropínu(b) mixed with 4,8 g of an aqueous solution of 83,3% of CafNO4 12 · 4H2O containing 7 mg of urotropin

c) zmiešané s 4,8 g vodného roztoku, 83,3 %-ného, CaíNO^)24H2O, obsahujúceho 0,2 ml tekutého Didínu.c) mixed with 4.8 g of an aqueous solution of 83.3% CaO4.24H2O containing 0.2 ml of liquid Didin.

Na začiatku pokusu obsahovala násada a 0,52 % hmôt. N-NH₃ a 0,0 % N-NO₃; násada b a c 0,57 % hmôt. N-NH₃ a 0,52 % hmôt. N-NO₃. Po 7 a 14 dňoch sa zistili hodnoty uvedené v tab. 2.At the start of the experiment, the batch contained 0.52% by weight. N-NH ₃ and 0.0% N-NO ₃ ; feed bac 0.57 wt.%. N-NH ₃ and 0.52 wt.%. N-NO ₃ . After 7 and 14 days, the values shown in Tab. Second

Tekutý Didín je známa baktericídna látka firmy SKV Trostberg, Nemecko, a obsahuje 1-kyanoguanidín, tiosíran amónny, fosforečnan amónny.Liquid Didin is a known bactericidal substance of SKV Trostberg, Germany, and contains 1-cyanoguanidine, ammonium thiosulfate, ammonium phosphate.

Tabuľka 2:Table 2:

a and b b c C N-NH₃(7)N-NH ₃ (7) 0,13 0.13 0,50 0.50 0,46 0.46 N-NO₃(7)N-NO ₃ 0,00 0.00 0,49 0.49 0,46 0.46 N-NH₃(14)N-NH ₃ (15) 0,04 0.04 0,40 0.40 0,40 0.40 N-NO₃(14)N-NO ₃ 0,00 0.00 0,33 0.33 0,39 0.39

V násade a sa zachovalo po 1 týždni 25 %, v násade b 88 %, v násade c 81 % a po 14 dňoch v násade a 8 %, v násade b a c naproti tomu ešte 70 % pôvodnej hodnoty obsahu N-NH₃ v hnojnici. V násadách b a c bol ďalej dokázaný uhličitan vápenatý. Po ďalšom jednom týždni pokusu ostali výsledky v podstate nezmenené.In batch a, 25% was retained after 1 week, batch b 88%, batch c 81% and after batch 14 days in batch and 8%, batch b and still 70% of the original N-NH ₃ content of the fertilizer. Furthermore, calcium carbonate has been proven in the bac feeds. After another one week of experiment, the results remained essentially unchanged.

Claims

A method for reducing the emission of gaseous substances from a fertilizer, comprising adding to the fertilizer an effective amount of a bactericidal substance and one or more salts of nitric acid.

Method according to claim 1, characterized in that hexamethylenetetramine and / or 1-cyanoguanidine and / or 2-chloro (6-trichloromethyl) -pyridine and / or? 2θ2 and / or thiosulphate are used as bactericides. and / or copper sulfate.

A process according to claim 1 or 2, characterized in that the nitric acid salt used is a metal nitrate the metal ion of which is capable of forming. carbonate.

The process according to claims 1 to 3, characterized in that the nitric acid salt is an alkali or alkaline earth nitrate.

Process according to claims 1 to 4, characterized in that the nitric acid salt used is a hydrate thereof.

The method according to claims 1 to 5, characterized in that the bactericidal substance is used in an amount of from 0.001 to 0.5% by weight, based on the weight of the fertilizer.

A process according to claims 1 to 6, characterized in that the nitric acid salt is used in an amount of at least 0.05% by weight, based on the weight of the fertilizer.

8. A process according to claims 1 to 7, wherein the bactericidal substance and the nitric acid salt are added to the fertilizer together with the usual excipients in the form of a preparation.

Method according to Claims 1 to 8, characterized in that odor-binding substances and / or fertilizers are added to the fertilizer.

10. A composition for reducing gas emissions from fertilizers, comprising an effective amount of a bactericidal substance and one or more salts of nitric acid.