SK7482001A3

SK7482001A3 - 3-(heterocyclyl)-benzoylpyrazole-derivatives

Info

Publication number: SK7482001A3
Application number: SK748-2001A
Authority: SK
Inventors: Ulf Neidlein; Norbert Gotz; Ulf Misslitz; Roland Gotz; Ernst Baumann; Deyn Wolfgang Von; Steffen Kudis; Klaus Langemann; Guido Mayer; Matthias Witschel; Martina Otten; Karl-Otto Westphalen; Helmut Walter
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1998-12-04
Filing date: 1999-12-02
Publication date: 2001-12-03
Also published as: DK1135387T3; KR20010081058A; HUP0200072A2; CN1332739A; IL143450A0; HUP0200072A3; US6506708B1; ATE227285T1; CA2353573A1; WO2000034272A3; CZ20011961A3; DE59903358D1; BR9915949A; AU1779700A; BG105634A; PL348885A1; JP2002531561A; WO2000034272A2; ES2188278T3; EP1135387A2

Description

Podstata vynálezu

Predložený vynález sa týka 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolových derivátov všeobecného vzorca I

d) v ktorom:

X znamená O, NH alebo NÍC^Cg-alkyl);

R¹ predstavuje nitroskupinu, halogén, C₁-C₄-alkoxylovú skupinu, Ci-C₄halogénalkoxylovú skupinu, Ci-C₄-alkyltioskupinu, Ci-C₄-halogénalkyltioskupinu, Ci-C₄-alkylsutfonylovú skupinu alebo Ci-C₄-halogénalkylsulfonylovú skupinu;

R², R³, R⁴, R⁵ znamenajú vodík, Ci-C₄-alkylovú skupinu alebo Ci-C₄halogénalkylovú skupinu;

R⁶ predstavuje halogén, nitroskupinu, Ci-C₄-halogénalkylovú skupinu, CiC₄-alkoxylovú skupinu, Ci-C₄-halogénalkoxylovú skupinu, Ci-C₄alkyltioskupinu, C^C^halogénalkyltioskupinu, Ci-C₄-alkylsulfonylovú skupinu alebo Ci-C₄-halogénalkylsulfonylovú skupinu;

R⁷ znamená hydroxylovú skupinu, C^Ce-alkoxylovú skupinu, Ca-Cealkenyloxylovú skupinu, Ci-C6-alkylsulfonyloxylovú skupinu, Ci-Cgalkylkarbonyloxylovú skupinu, Ci-C₄-(alkyltio)karbonyloxylovú skupinu, fenylsulfonyloxylovú skupinu alebo fenylkarbonyloxylovú skupinu, kde fenylový zvyšok posledných dvoch uvedených substituentov môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri

z nasledujúcich skupín, ako je nitroskupina, kyanoskupina, C1-C4alkylová skupina, Ci-C₄-halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo Ci-C₄-halogénalkoxylová skupina;

znamenajú Ci-C₄-alkylovú skupinu;

predstavuje vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu; kde počet atómov uhlíka vo zvyškoch R⁸, R⁹ a R¹⁰ spoločne predstavuje najviac 7,

R¹¹ znamená vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu;

a ich poľnohospodársky využiteľných solí.

Okrem toho sa vynález týka spôsobov prípravy zlúčenín všeobecného vzorca I, kompozícií, ktoré ich obsahujú a použitia týchto derivátov alebo kompozícií, ktoré ich obsahujú, na ničenie škodlivých rastlín.

Pyrazol-4-yl-benzoylové deriváty sú opísané v literatúre, napríklad v dokumentoch WO 96/26206 a WO 98/31681.

Avšak, herbicídne vlastnosti zlúčenín z doterajšieho stavu techniky a ich kompatibilita s poľnohospodárskymi plodinami nie sú dostatočne uspokojivé.

Predmetom predloženého vynálezu je poskytnúť nové, predovšetkým herbicídne účinné, zlúčeniny, ktoré vykazujú zlepšené vlastnosti.

Zistili sme, že tento cieľ sa dá dosiahnuť pomocou 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolových derivátov vzorca I a ich herbicídneho účinku.

Okrem toho sme našli herbicídne kompozície, ktoré obsahujú zlúčeniny vzorca I a vykazujú veľmi dobrý herbicídny účinok. Taktiež sme našli spôsoby na prípravu týchto kompozícií a spôsoby ničenia nežiaducej vegetácie s použitím zlúčenín vzorca I.

V závislosti od substitučného vzoru, zlúčeniny vzorca I môžu obsahovať jedno alebo viac chirálnych centier, pričom v takomto prípade sú prítomné ako

-3·· enantioméry alebo zmesi diastereoizomérov. Vynález poskytuje ako čisté enantioméry tak aj diastereoizoméry a ich zmesi.

Zlúčeniny vzorca I môžu byť tiež prítomné vo forme svojich poľnohospodársky využiteľných solí, pričom druh soli zvyčajne nie je podstatný. Vo všeobecnosti sú vhodné soli takých katiónov alebo kyslé adičné soli takých kyselín, ktorých katióny a anióny nepriaznivo neovplyvňujú herbicídny účinok zlúčenín vzorca I.

Vhodnými katiónmi sú predovšetkým ióny alkalických kovov, výhodne lítium, sodík a draslík, kovov alkalických zemín, výhodne vápnik a horčík, a prechodných kovov, výhodne mangán, meď, zinok a železo, a tiež amóniové soli, pričom, ak je to potrebné, jeden až štyri atómy vodíka tu môžu byť nahradené substituentom, ako je Ci-C₄-alkylová skupina, hydroxy-Ci-C₄-alkylová skupina, Ci-C₄-alkoxyCi-C4-alkylová skupina, hydroxy-Ci-C₄-alkoxy-Ci-C₄-alkylová skupina, fenyl alebo benzyl, výhodne amónium, dimetylamónium, diizopropylamónium, tetrametylamónium, tetrabutylamónium, 2-(2-hydroxyet-1 -oxy)et-1 -ylamónium, di(2-hydroxyet-1-yl)-amónium, trimetylbenzylamónium, okrem toho tiež fosfóniové ióny, sulfóniové ióny, výhodne tri(Ci-C₄-alkyl)sulfónium, a sulfoxóniové ióny, výhodne tri(Ci-C₄-alkyi)-sulfoxónium.

Aniónmi využiteľných kyslých adičných solí sú predovšetkým chlorid, bromid, fluorid, hydrogensíran, síran, dihydrogenfosforečnan, hydrogenfosforečnan, dusičnan, hydrogenuhličitan, uhličitan, hexafluórkremičitan, hexafluórfosforečnan, benzoát a anióny Ci-C₄-alkánových kyselín, výhodne mravčan, octan, propionát a butyrát.

Organické molekulové časti uvedené pre substituenty R¹ až R¹¹ alebo ako zvyšky na fenylových kruhoch sú súbornými termínmi pre jednotlivé špecifikácie jednotlivých členov skupiny. Všetky uhľovodíkové reťazce, t.j. všetky alkylové, aikylkarbonylové, halogénalkylové, alkoxylové, halogénalkoxylové, alkylkarbonyloxylové, (alkyltio)karbonyloxylové, alkylsulfonyloxylové, alkyltio, halogénalkyltio, alkylsulfonylové, halogénalkylsulfonylové, alkenylové a alkenyloxylové časti môžu myť lineárny reťazec alebo byť rozvetvené. Pokým nie je uvedené inak,

-4• · · halogénované substituenty výhodne nesú jeden až päť rovnakých alebo rozdielnych atómov halogénu. Termín „halogén“ predstavuje v každom prípade fluór, chlór, bróm alebo jód.

Príkladmi ďalších významov sú:

Ci-C₄-alkylová skupina a alkylové časti Ci-C₄-alkylkarbonylovej skupiny a C^C^alkylkarbonyloxylovej skupiny: napríklad metyl, etyl, propyl, 1-metyletyl, butyl, 1-metylpropyl, 2-metylpropyl a 1,1dimetyletyl;

Ci-Ce-alkylová skupina a alkylové časti Ci-Ce-alkylkarbonylovej skupiny a Ci-Ce-alkylkarbonyloxylovej skupiny: Ci-C₄-alkylová skupina, ako je uvedené vyššie, a tiež napríklad, pentyl, 1-metylbutyl,

2-metylbutyl, 3-metylbutyl, 2,2-dimetylpropyl, 1-etylpropyl, hexyl, 1,1dimetylpropyl, 1,2-dimetylpropyl, 1-metylpentyl, 2-metylpentyl, 3metylpentyl, 4-metylpentyl, 1,1-dimetylbutyl, 1,2-dimetylbutyl, 1,3— dimetylbutyl, 2,2-dimetylbutyl, 2,3-dimetylbutyl, 3,3-dimetylbutyl, 1etylbutyl, 2-etylbutyl, 1,1,2-trimetylpropyl, 1-etyl-1-metylpropyl a 1etyl-3-metylpropyl;

Ci-C₄-halogénalkylová skupina: Ci-C₄-alkylový zvyšok, ako je uvedené vyššie, ktorý je čiastočne alebo úplne substituovaný fluórom, chlórom, brómom a/alebo jódom, t.j. napríklad, chlórmetyl, dichlórmetyl, trichlórmetyl, fluórmetyl, difluórmetyl, trifluórmetyl, chlórfluórmetyl, dichlórfluórmetyl, chlórdifluórmetyl, brómmetyl, jódmetyl, 1-fluóretyl, 1chlóretyl, 1-brómetyl, 1-jódetyl, 2-fluóretyl, 2-chlóretyl, 2-brómetyl, 2jódetyl, 2,2-difluóretyl, 2,2,2-trifluóretyl, 2-chlór-2-fluóretyl, 2-chlór-2,2difluóretyl, 2,2-dichlór-2-fluóretyl, 2,2,2-trichlóretyl, pentafluóretyl, 2fluórpropyl, 3-fluórpropyl, 2,2-difluórpropyl, 2,3-difluórpropyl, 2-chlórpropyl, 3-chlórpropyl, 2,3-dichlórpropyl, 2-brómpropyl, 3-brómpropyl,

3,3,3-trifluórpropyl, 3,3,3-trichlórpropyl, 2,2,3,3,3-pentafluórpropyl, heptafluórpropyl, 1-(fluórmetyl)-2-fluóretyl, 1-(chlórmetyl)-2-chlóretyl, 1-

4-chlórbutyl, 4-brómbutyl a metoxy, etoxy, propoxy, 1· ·· ··

-5(brómmetyl)-2-brómetyl, 4-fluórbutyl, nonafluórbutyl;

C^C^-alkoxylová skupina: napríklad metyletoxy, butoxy, 1-metylpropoxy, 2-metylpropoxy a 1,1dimetyletoxy;

Ci-Ce-alkoxylová skupina: Ci-C₄-alkoxylová skupina, ako je uvedené vyššie, a tiež napríklad, pentoxy, 1-metylbutoxy, 2-metylbutoxy, 3metylbutoxy, 1,1-dimetylpropoxy, 1,2-dimetylpropoxy, 2,2-dimetylpropoxy, 1-etylpropoxy, hexoxy, 1-metylpentoxy, 2-metylpentoxy, 3metylpentoxy, 4-metylpentoxy, 1,1-dimetylbutoxy, 1,2-dimetylbutoxy,

1,3-dimetylbutoxy, 2,2-dimetylbutoxy, 2,3-dimetylbutoxy, 3,3-d i mety Ibutoxy, 1-etylbutoxy, 2-etylbutoxy, 1,1,2-trimetylpropoxy, 1,2,2-trimetylpropoxy, 1-etyl-1-metylpropoxy a 1-etyl-2-metylpropoxy;

Ci-C₄-halogénalkoxylová skupina: Ci-C₄-alkoxylový zvyšok, ako je uvedené vyššie, ktorý je čiastočne alebo úplne substituovaný fluórom, chlórom, brómom a/alebo jódom, t.j. napríklad, fluórmetoxy, difluórmetoxy, trifluórmetoxy, chlórdifluórmetoxy, brómdifluórmetoxy, 2fluóretoxy, 2-chlóretoxy, 2-brómmetoxy, 2-jódetoxy, 2,2-difluóretoxy,

2,2,2-trifluóretoxy, 2-chlór-2-fluóretoxy, 2-chlór-2,2-difluóretoxy, 2,2dichlór-2-fluóretoxy, 2,2,2-trichlóretoxy, pentafluóretoxy, 2-fluórpropoxy, 3-fluórpropoxy, 2-chlórpropoxy, 3-chlórpropoxy, 2-brómpropoxy, 3-brómpropoxy, 2,2-difluórpropoxy, 2,3-difluórpropoxy, 2,3dichlórpropoxy, 3,3,3-trifluórpropoxy, 3,3,3-trichlórpropoxy, 2,2,3,3,3pentafluórpropoxy, heptafluórpropoxy, 1-(fluórmetyl)-2-fluóretoxy, 1(chlórmetyl)-2-chlóretoxy, 1-(brómmetyl)-2-brómetoxy, 4-fluórbutoxy,

4-chlórbutoxy, 4-brómbutoxy a nonafluórbutoxy;

Ci-C₄-alkyltioskupina a alkyltiolové časti Ci-C₄-(alkyltio)-karbonyloxylovej skupiny: napríklad metyltio, etyltio, propyltio, 1-metyletyItio, butyltio, 1-metylpropyltio, 2-metylpropyltio a 1,1-dimetyletyltio;

-6• · ·

C^—C₄—halogénalkyltioskupina: Ci-C₄-alkyltiolový zvyšok, ako je uvedené vyššie, ktorý je čiastočne alebo úplne substituovaný fluórom, chlórom, brómom a/alebo jódom, t.j. napríklad fluórmetyltio, difluórmetyltio, trifluórmetyltio, chlórdifluórmetyltio, brómdifluórmetyltio,

2-fluóretyltio, 2-chlóretyltio, 2-brómetyltio, 2-jódetyltio, 2,2difluóretyltio, 2,2,2—trifluóretyltio, 2,2,2-trichlóretyltio, 2-chlór-2fluóretyltio, 2—chlór—2,2—difluóretyltio, 2,2—dichlór—2—fluóretyltio, pentafluóretyltio, 2-fluórpropyltio, 3-fluóropropyltio, 2-chlórpropyltio, 3chlórpropyltio, 2-brómpropyltio, 3-brómpropyltio, 2,2-difluórpropyltio,

2,3-difluórpropyltio, 2,3—dichlórpropyltio, 3,3,3—trifluórpropyltio, 3,3,3trichlórpropyltio, 2,2,3,3,3-pentafluórpropyltio, heptafluórpropyltio, 1(fluórmetyl)—2—fluóretyltio, 1-(chlórmetyl)-2-chlóretyltio, 1-(brómmetyl)-2-brómetyltio, 4—fluórbutyltio, 4-chlórbutyltio, 4-brómbutyltio a nonafluórbutyltio;

Ci-C4-alkylsulfonyllová skupina (Ci-C₄-alkyl-S(=0)2-), a alkylsulf ony lové časti Ci-C₄-alkylsulfonyloxylovej skupiny: napríklad metylsulfonyl, etylsulfonyl, propylsulfonyl, 1-metyletylsulfonyl, butylsutfonyl, 1-metylpropylsulfonyl, 2-metylpropylsulfonyl a 1,1dimetyletylsulfonyl;

Ci-Ce-alkylsulfonylová skupina, a alkylsulfonylové časti Ci-Cgalkylsulfonyloxylovej skupiny: Ci-C₄-alkylsulfonylový zvyšok, ako je uvedené vyššie, a tiež napríklad, pentylsulfonyl, 1-metylbutylsutfonyl,

2-metylbutylsulfonyl, 3-metylbutylsulfonyl, 1,1-dimetylpropylsulfonyl,

1.2- dimetylpropylsulfonyl, 2,2-dimetylpropylsulfonyl, 1 - ety Ipropy Isulfonyl, hexylsulfonyl, 1-metylpentylsulfonyl, 2-metylpentylsulfonyl, 3metylpentylsutfonyl, 4-metyl pentylsulfonyl, 1,1-dimetylbutylsulfonyl,

1.2- dimetylbutylsulfonyl, 1,3-dimetylbutylsulfonyl, 2,2-dimetyl-butylsulfonyl, 2,3-dimetylbutylsulfonyl, 3,3-dimetylbutylsulfonyl, 1-etylbutylsulfonyl, 2-etylbutylsulfonyl, 1,1,2-trimetylpropylsulfonyl, 1,2,2— trimetylpropylsulfonyl, 1-etyl-1-metylpropylsulfonyl a 1-etyl-2-metylpropylsulfonyl;

• · • · · · • · · · • ··· · ·

Ci-C₄-halogénalkylsulfonylová skupina: Ci-C₄-alkylsulfonylový zvyšok, ako je uvedené vyššie, ktorý je čiastočne alebo úplne substituovaný fluórom, chlórom, brómom a/alebo jódom, t.j. napríklad, fluórmetylsulfonyl, difluórmetylsulfonyl, trifluórmetylsulfonyl, chlórdifluórmetylsulfonyl, brómdifluórmetylsulfonyl, 2-fluóretylsulfonyl, 2chlóretylsulfonyl, 2-brómetylsulfonyl, 2-jódetylsulfonyl, 2,2-difluóretylsulfonyl, 2,2,2-trifluóretylsulfonyl, 2-chlór-2-fluóretylsulfonyl, 2chlór-2,2-difluóretyl-sulfonyl, 2,2-dichlór-2-fluóretylsulfonyl, 2,2,2trichlóretylsulfonyl, pentafluór-etylsulfonyl, 2-fluórpropylsulfonyl, 3fluórpropylsulfonyl, 2-chlórpropylsulfonyl, 3-chlórpropylsulfonyl, 2brómpropylsulfonyl, 3-brómpropylsulfonyl, 2,2-difluórpropylsulfonyl,

2,3-difluórpropylsulfonyl, 2,3-dichlórpropylsulfonyl, 3,3,3-trifluórpropylsulfonyl, 3,3,3-trichlórpropyl-sulfonyl, 2,2,3,3,3-pentafluórpropylsulfonyl, heptafluórpropylsulfonyl, 1-(fluórmetyl)-2-4luóretylsulfonyl, 1 -(chlórmetyl)-2-chlóretylsulfonyl, 1 -(brómmetyl)-2-brómetylsulfonyl, 4-fluórbutylsulfonyl, 4-chlórbutylsulfonyl, 4-brómbutylsulfonyl a nonafluórbutylsulfonyl;

C₃-C₆-alkenyloxylová skupina: napríklad prop-1-en-1-yloxy, prop-2-en-1yloxy, 1-metyletenyloxy, buten-1-yloxy, buten-2-yloxy, buten-3-yloxy, 1metylprop-1 -en-1 -yloxy, 2-metylprop-1 -en-1 -yloxy, 1 -metylprop-2-en-1 yloxy, 2-metylprop-2-en-1 -yloxy, penten-1-yloxy, penten-2-yloxy, penten-

3-yloxy, penten-4-yloxy, 1-metylbut-1 -en-1 -yloxy, 2-metylbut-1-en-1yloxy, 3-metylbut-1-en-1-yloxy, 1-metylbut-2-en-1-yloxy, 2-metylbut-2en-1 -yloxy, 3-metylbut-2-en-1 -yloxy, 1-metylbut-3-en-1-yloxy, 2metylbut-3-en-1 -yloxy, 3-metylbut-3-en-1 -yloxy, 1,1 -dimetylprop-2-en-1 yloxy, 1,2-dimetylprop-1 -en-1 -yloxy, 1,2-dimetylprop-2-en-1 -yloxy, 1etylprop-1-en-2-yloxy, 1-etylprop-2-en-1-yloxy, hex-1-en-1-yloxy, hex-2en-1-yloxy, hex-3-en-1-yloxy, hex-4-en-1-yloxy, hex-5-en-1 -yloxy, 1metylpent-1 -en-1 -yloxy, 2-metylpent-1 -en-1 -yloxy, 3-metylpent-1 -en-1 yloxy, 4-metylpent-1 -en-1 -yloxy, 1-metylpent-2-en-1-yloxy, 2-metylpent-

2-en-1-yloxy, 3-metylpent-2-en-1-yloxy, 4-metylpent-2-en-1 -yloxy, 1metylpent-3-en-1 -yloxy, 2-metylpent-3-en-1 -yloxy, 3-metylpent-3-en-1 -8• · · • · · · • · · · • Φ·Φ φ φ yloxy, 4-metylpent-3-en-1-yloxy, 1-metylpent-4-en-1-yloxy, 2-metylpent4-en-1-yloxy, 3-metylpent-4-en-1 -yloxy, 4-metylpent-4-en-1 -yloxy, 1,1dimetylbut-2-en-1 -yloxy, 1,1 -dimetylbut-3-en-1 -yloxy, 1,2-dimetylbut-1 en-1 -yloxy, 1,2-dimetylbut-2-en-1 -yloxy, 1,2-dimetylbut-3-en-1 -yloxy,

1.3- dimetylbut-1 -en-1 -yloxy, 1,3-dimetylbut-2-en-1 -yloxy, 1,3-dimetylbut-

3-en-1 -yloxy, 2,2-dimetylbut-3-en-1 -yloxy, 2,3-dimetylbut-1 -en-1 -yloxy,

2.3- dimetylbut-2-en-1 -yloxy, 2,3-dimetylbut-3-en-1 -yloxy, 3,3-dimetylbut-

1- en-1-yloxy, 3,3-dimetylbut-2-en-1-yloxy, 1-etylbut-1 -en-1 -yloxy, 1etylbut-2-en-1-yloxy, 1-etylbut-3-en-1-yloxy, 2-etylbut-1-en-1-yloxy, 2etylbut-2-en-1 -yloxy, 2-etylbut-3-en-1 -yloxy, 1,1,2-trimetylprop-2-en-1 yloxy, 1-etyl-1-metylprop-2-en-1-yloxy, 1-etyl-2-metylprop-1-en-1-yloxy a 1 -etyl-2-metylprop-2-en-1 -yloxy;

Cg-Ce-alkenylová skupina: prop-1-en-1-yl, prop-2-en-1-yl, 1metyletenyl, buten-1-yl, buten-2-yl, buten-3-yl, 1-metylprop-1-en-1yl, 2-metylprop-1-en-1-yl, 1-metylprop-2-en-1-yl, 2-metylprop-2en-1-yl, penten-1-yl, penten-2-yl, penten-3-yl, penten-4-yl, 1metylbut-1-en-1-yl, 2-metylbut-1-en-1-yl, 3-metylbut-1-en-1-yl, 1metylbut-2-en-1-yl, 2-metylbut-2-en-1-yl, 3-metylbut-2-en-1-yl, 1metylbut-3-en-1-yl, 2-metylbut-3-en-1-yl, 3-metylbut-3-en-1-yl, 1,1-dimetylprop-2-en-1-yl, 1,2-dimetylprop-1-en-1-yl, 1,2-dimetylprop-2-en-1-yl, 1-etylprop-1-en-2-yl, 1-etylprop-2-en-1-yl, hex-1en-1-yl, hex-2-en-1-yl, hex-3-en-1-yl, hex-4-en-1-yl, hex-5-en-1yl, 1-metylpent-1-en-1-yl, 2-metylpent-1-en-1-yl, 3-metylpent-1en-1-yl, 4-metylpent-1-en-1-yl, 1-metylpent-2-en-1-yl, 2-metylpent-

2- en-1-yl, 3-metylpent-2-en-1-yl, 4-metylpent-2-en-1-yl, 1-metylpent-3en-1-yl, 2-metylpent-3-en-1-yl, 3-metylpent-3-en-1-yl, 4-metylpent-3-en-

1-yl, 1-metylpent-4-en-1-yl, 2-metylpent-4-en-1-yl, 3-metylpent-4-en-1yl, 4-metylpent-4-en-1 -yl, 1,1 -dimetylbut-2-en-1 -yl, 1,1 -dimetylbut-3-en-

1-yl, 1,2-dimetylbut-1-en-1-yl, 1,2-dimetylbut-2-en-1-yl, 1,2-dimetylbut-3en-1-yl, 1,3-dimetylbut-1-en-1-yl, 1,3-dimetylbut-2-en-1-yl, 1,3-dimetylbut-3-en-1-yl, 2,2-dimetylbut-3-en-1-yl, 2,3-dimetylbut-1-en-1-yl, 2,3dimetylbut-2-en-1 -yl, 2,3-dimetylbut-3-en-1 -yl, 3,3-dimetylbut-1 -en-1 -yl,

-9• · · ·· · ·

3,3-dimetylbut-2-en-1-yl, 1-etylbut-1-en-1-yl, 1-etylbut-2-en-1-yl, 1-etylbut-3-en-1-yl, 2-etylbut-1-en-1-yl, 2-etylbut-2-en-1-yl, 2-etylbut-3-en-1yl, 1,1,2-trimetylprop-2-en-1-yl, 1-etyl-1-metylprop-2-en-1-yl, 1-etyl-2metylprop-1-en-1-yl a 1-etyl-2-metylprop-2-en-1-yl.

Fenylové kruhy sú výhodne nesubstituované alebo môže niesť jeden až tri atómy halogénu a/alebo jednu nitroskupinu, jednu kyanoskupinu, jednu alebo dve metylové, trifluórmetylové, metoxylové alebo trifluórmetoxylové skupiny.

Výhodné sú také zlúčeniny vzorca I, v ktorom

R⁷ znamená hydroxylovú skupinu, Ci-Ce-alkoxyovú skupinu, C3-C6alkenyloxylovú skupinu, Ci-Cg-alkylsulfonyloxylovú skupinu, Ci-Cealkylkarbonyloxylovú skupinu, fenylsulfonyloxylovú skupinu alebo fenylkarbonyloxylovú skupinu, pričom fenylový zvyšok posledných dvoch uvedených substituentov môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄-alkylová skupina, Ci-C₄halogénalkylová skupina, Cí-C^-alkoxylová skupina alebo Ci-C₄halogénalkoxylová skupina.

Výhodné sú 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty vzorca I, v ktorom:

X znamená O;

R¹ predstavuje nitroskupinu, halogén, Ci-C₄-alkoxyovú skupinu alebo C1C₄-alkyltioskupinu; predovšetkým výhodne nitroskupinu, halogén alebo Ci-C₄-alkoxylovú skupinu; pričom mimoriadne výhodným je halogén, ako je fluór, chlór alebo bróm, alebo Ci-C₄-alkoxylová skupina, ako je metoxyskupina alebo etoxyskupina; pričom najvýhodnejšími sú predovšetkým chlór alebo metoxyskupina;

R², R³, R⁴, R⁵ znamenajú vodík, Ci-C₄-alkylovú skupinu alebo Ci-C₄halogénalkylovú skupinu; predovšetkým výhodný je vodík, metyl, etyl, propyl, 1-metyletyl, fluórmetyl alebo chlórmetyl; a mimoriadne výhodným je vodík, metyl, etyl alebo chlórmetyl;

··· ···· · • ··· · · · · · · • · · · · · ··· · · · ····· ··· ···· ·· ·· ·· ··

-10···

R⁶ predstavuje Ci-C₄-alkyltioskupinu alebo Ci-C₄-alkylsulfonylovú skupinu; predovšetkým výhodne metyltio, etyltio alebo 1-metyl-1etyltio, metylsulfonyl, etylsulfonyl, 1-metyletylsulfonyl alebo propylsulfonyl; pričom mimoriadne výhodným je metylsulfonyl, etylsulfonyl, 1-metyletylsulfonyl alebo propylsulfonyl;

R⁷ znamená hydroxylová skupinu, Ci-Ce-alkoxylovú skupinu, C3-C6alkenyloxylovú skupinu, Ci-Cs-alkylsulfonyloxylovú skupinu, Ci-Cealkylkarbonyloxylovú skupinu, Ci-C₄-(alkyltio)karbonyloxylovú skupinu, fenylsulfonyloxylovú skupinu alebo fenylkarbonyloxylovú skupinu, pričom fenylová zvyšky posledných dvoch uvedených substituentov môžu byť čiastočne alebo úplne halogénované a/alebo môžu niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄alkylová skupina, Ci-C₄-halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo Ci-C₄-halogénalkoxylová skupina; predovšetkým výhodne hydroxylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina, Cr-Cealkenyloxylová skupina, Ci-C₄-alkylsulfonyloxylová skupina, Ci-C₄alkylkarbonyloxylová skupina, fenylsulfonyloxylová skupina alebo fenylkarbonyloxylová skupina, pričom fenylový zvyšok dvoch posledných uvedených substituentov môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄-alkylová skupina, Ci-C₄halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo Ci-C₄halogénalkoxylová skupina;

R⁸, R⁹ predstavujú Ci-C₄-alkylovú skupinu; predovšetkým výhodne metyl, etyl, propyl, 1-metyl-l-etyl, butyl, 1-metyl-1-propyl a 2-metyl-1-propyl;

R¹⁰ znamená vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu; predovšetkým výhodne Ci-C₄-alkylovú skupinu; pričom mimoriadne výhodným je metyl, etyl alebo propyl;

R¹¹ prestavuje vodík alebo C^C^alkylovú skupinu; predovšetkým výhodne vodík alebo metyl.

-11 • · · ·· ·· • · · • ··· • · • · · ···· ··

Predovšetkým výhodné sú 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty vzorca I, v ktorom

X znamená O;

R¹ predstavuje halogén alebo Ci-C₄-alkoxylovú skupinu; predovšetkým výhodne halogén, ako je fluór, chlór alebo bróm, alebo metoxyskupina alebo etoxyskupina; pričom mimoriadne výhodným je chlór alebo metoxyskupina;

R⁶ znamená Ci-C₄-alkylsulfonylovú skupinu; predovšetkým výhodne metylsulfonyl, etylsulfonyl, 1-metyl-1-etylsulfonyl alebo propylsulfonyl;

R⁷ znamená hydroxylovú skupinu, Ci-Ce-alkylsulfonyloxylovú skupinu, CiCe-alkylkarbonyloxylovú skupinu, fenylsulfonyloxylovú skupinu alebo fenylkarbonyloxylovú skupinu, pričom fenylový zvyšok dvoch posledných uvedených substituentov môže byť úplne alebo čiastočne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄-alkylová skupina, Ci-C₄halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo Ci-C₄halogénalkoxylová skupina; predovšetkým výhodne hydroxylové skupina;

R⁸, R⁹ predstavujú Ci-C₄-alkylovú skupinu;

R¹⁰ znamená vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu.

Veľmi výhodnými sú predovšetkým 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty vzorca I, v ktorom

R⁸ znamená Cz-C₄-alkylovú skupinu, napríklad etyl, 1-metyl-1-etyl, propyl alebo butyl;

R⁹ predstavuje Ci-C₄-alkylovú skupinu, napríklad metyl alebo etyl;

R¹⁰ znamená vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu, napríklad metyl alebo etyl.

-12• · ·

Veľmi výhodnými sú predovšetkým tiež 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty vzorca I, v ktorom

R⁸ znamená metyl;

R⁹ predstavuje Ci-C₄-alkylovú skupinu, napríklad metyl, etyl, propyl alebo butyl;

R¹⁰ znamená Ci-C₄-alkylovú skupinu, napríklad metyl alebo etyl.

R⁸, R⁹ znamenajú metyl;

R¹⁰ predstavuje vodík.

Výhodné sú taktiež 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty vzorca I, v ktorom:

X znamená O;

R¹ predstavuje nitroskupinu, halogén, Ci-C₄-alkoxylovú skupinu alebo CiC₄-alkyltioskupinu; predovšetkým výhodne nitroskupinu, halogén alebo Ci-C₄-alkoxylovú skupinu; pričom mimoriadne výhodným je halogén, ako je fluór, chlór alebo bróm, alebo Ci-C₄-alkoxylovú skupinu, ako je metoxy alebo etoxy; pričom mimoriadne výhodným je chlór alebo metoxyskupina;

R², R³, R⁴, R⁵ znamenajú vodík, Ci-C₄-alkylovú skupinu alebo Ci-C₄halogénalkylovú skupinu; predovšetkým výhodne vodík, metyl, etyl, propyl, 1-metyl-1-etyl, chlórmetyl alebo fluórmetyl; pričom predovšetkým výhodným je vodík, metyl, etyl alebo chlórmetyl;

R⁶ predstavuje halogén, nitroskupinu, Ci-C₄-halogénalkylovúskupinu, CiC₄-alkoxylovú skupinu alebo Ci-C₄-halogénalkoxylovú skupinu;

predovšetkým výhodne halogén, ako je chlór alebo bróm, nitroskupinu,

-13• · · ·· ·· • · · • 999 • · • · · ···· ··

C^-C^halogénalkylovú skupinu, ako je difluórmetyl alebo trifluórmetyl, (^-Cz-alkoxylovú skupinu alebo Ci-Cz-halogénalkoxylovú skupinu, ako je difluórmetoxy, chlórdifluórmetoxy alebo trifluórmetoxy;

R⁷ znamená hydroxylovú skupinu, Ci-C6-alkoxylovú skupinu, C3-C6alkenyloxylovú skupinu, Ci-Ce-alkylsulfonyloxylovú skupinu, Ci-Cealkylkarbonyloxylovú skupinu, Ci-C₄-(alkyltio)karbonyloxylovú skupinu, fenylsulfonyloxylovú skupinu alebo fenylkarbonyloxylovú skupinu, pričom fenylový zvyšok dvoch posledných uvedených substituentov môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, C1-C4alkylová skupina, Ci-C4-halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo Ci-C4-halogénalkoxylová skupina; predovšetkým výhodne hydroxylová skupina, Ci-C4-alkoxylová skupina, C3-C6alkenyloxylová skupina, Ci-C₄-alkylsulfonyloxylová skupina, C1-C4alkylkarbonyloxylová skupina, fenylsulfonyloxylová skupina alebo fenylkarbonyloxylová skupina, pričom fenylový zvyšok dvoch posledných uvedených substituentov môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, C^-C^alkylová skupina, C1-C4halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo C1-C4halogénalkoxylová skupina;

R⁸, R⁹ znamenajú Ci-C₄-alkylovú skupinu; predovšetkým výhodne metyl, etyl, propyl, 1-metyl-1-etyl, butyl, 1-metyl-1-propyl a 2-metyl-1-propyl;

R¹⁰ predstavuje vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu; predovšetkým výhodne Ci-C₄-alkylovú skupinu; pričom mimoriadne výhodnými sú metyl, etyl alebo propyl;

R¹¹ znamená vodík alebo Ci-C₄-alkylová skupina; predovšetkým výhodne vodík alebo metyl.

··	··		··		•	•		··
9 9	•	9		9	•		•	•	9	99
9	···	9		9	•		•	9 9
•	• 9 9	9		•	•	•	•	9 9	9
•	0 9	•		•			•	•	9
····	99		··		•	•		99	999

X znamená O;

R¹ predstavuje halogén alebo Ci-C₄-alkoxylovú skupinu; predovšetkým výhodne halogén, ako je fluór, chlór alebo bróm, alebo metoxy alebo etoxy; pričom predovšetkým výhodným je chlór alebo metoxyskupina;

R⁶ znamená halogén, nitroskupinu, Ci-C₄-halogénalkylovú skupinu, CiC₄-alkoxylovú skupinu alebo Ci-C₄-halogénalkoxylovú skupinu; predovšetkým výhodne halogén, ako je chlór alebo bróm, nitroskupinu, Ci-Cz-halogénalkylovú skupinu, ako je difluórmetyl alebo trifluórmetyl, Ci-Cz-alkoxylovú skupinu alebo Ci-Cz-halogénalkoxylovú skupinu, ako je difluórmetoxy;

R⁷ predstavuje hydroxylovú skupinu, Ci-Ce-alkylsulfonyloxylovú skupinu,

Ci-Ce-alkylkarbonyloxylovú skupinu, fenylsulfonyloxylovú skupinu alebo fenylkarbonyloxylovú skupinu, pričom fenylový zvyšok dvoch posledných uvedených substituentov môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄-alkylová skupina, Ci-C₄halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo Ci-C₄halogénalkoxylová skupina; predovšetkým výhodne hydroxylová skupina;

R^s, R⁹ znamenajú Ci-C₄-alkylovú skupinu;

R¹⁰ predstavuje vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu.

R⁹ predstavuje Ci-C₄-alkylovú skupinu, napríklad metyl alebo etyl;

R¹⁰ predstavuje vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu, napríklad metyl alebo etyl.

-15·· ·· ·· ·· · · ··· ···· · · ·· • ··· · · · · · · · • · · · · · ··< · · · · ····· ···· ···· ·· ·· ·· ·· ···

R⁸ znamená metyl;

R¹⁰ znamená Ci-C₄-alkylovú skupinu, napríklad metyl alebo etyl.

R⁸, R⁹ znamenajú metyl;

R¹⁰ predstavuje vodík.

X znamená N(Ci-Cg-alkyl); predovšetkým výhodne N-metyl, N-etyl, N(1—metyl—1—etyl) alebo N-propyl;

R¹ predstavuje nitroskupinu, halogén, Ci-C₄-alkoxylovú skupinu alebo CiC₄—alkyltioskupinu; predovšetkým výhodne nitroskupinu, halogén alebo

Ci-C₄-alkoxylovú skupinu; pričom mimoriadne výhodným je halogén, ako je fluór, chlór alebo bróm, alebo Ci-C₄-alkoxylová skupina, ako je metoxy alebo etoxy; pričom mimoriadne výhodným je najmä chlór alebo metoxyskupina;

R², R³, R⁴, R⁵ znamenajú vodík, Ci-C₄-alkylovú skupinu alebo Ci-C₄halogénalkylovú skupinu; predovšetkým výhodne vodík, metyl, etyl, propyl, 1-metyl-1-etyl, fluórmetyl alebo chlórmetyl; pričom mimoriadne výhodným je vodík, metyl, etyl alebo chlórmetyl;

R⁶ predstavuje halogén, nitroskupinu, Ci-C₄-halogénalkylovú skupinu, C;C₄-alkoxylovú skupinu, Ci-C₄-halogénalkoxylovú skupinu, Ci-C₄-16• · • · ·· • · ·· • ··· ·· • · • ··· ····· ··· ···· ·· ·· ·· ·· · alkyltioskupinu, Ci-C₄-halogénalkyltioskupinu, Ci-C₄-alkylsulfonylovú skupinu alebo Ci-C₄-halogénalkylsulfonylovú skupinu; predovšetkým výhodne halogén, ako je fluór, chlór alebo bróm, nitroskupinu, Ci-C₄halogénalkylovú skupinu, ako je difluórmetylová skupina alebo trifluórmetylová skupina, Ci-C₄-alkoxylovú skupinu, ako je metoxy alebo etoxy, Ci-C₄-halogénalkoxylovú skupinu, ako je difluórmetoxyskupina, chlórdifluórmetoxyskupina alebo trifluórmetoxyskupina, Ci-C₄alkyltioskupinu, ako je metyltioskupina alebo etyltioskupina, alebo CiC₄-alkylsulfonylovú skupinu, ako je metylsulfonylová skupina, etylsulfonylová skupina, 1-metyl-1-etylsulfonylová skupina alebo propylsulfonylová skupina;

R⁷ znamená hydroxylovú skupinu, Ci-Ce-alkoxylovú skupinu, C3-C6alkenyloxylovú skupinu, Ci-Ce-alkylsulfonyloxylovú skupinu, Ci-Cealkylkarbonyloxylovú skupinu, Ci-C₄-(alkyltio)karbonyloxylovú skupinu, fenylsulfonyloxylovú skupinu alebo fenylkarbonyloxylovú skupinu, pričom fenylový zvyšok dvoch posledných uvedených substituentov môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄alkylová skupina, Ci-C₄-halogénalkylová skupina, Ci-C₄-aikoxylová skupina alebo Ci-C^halogénalkoxylová skupina; predovšetkým výhodne hydroxylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina, Cs-Csalkenyloxylová skupina, Ci-C₄-alkylsulfonyloxylová skupina, Ci-C₄alkylkarbonyloxylová skupina, fenylsulfonyloxylová skupina alebo fenylkarbonyloxylová skupina, pričom fenylový zvyšok dvoch posledných uvedených substituentov môže byť čiastočne alebo halogénovaný a/alebo môžu niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄-alkylová skupina, Ci-C₄halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo Ci-C₄halogénalkoxylová skupina;

R⁸, R⁹ predstavujú Ci-C₄-alkylovú skupinu; predovšetkým výhodne metyl, etyl, propyl, 1-metyl-1-etyl, butyl, 1-metyl-1-propyl a 2-metyl-1-propyl;

·· ·· ·· • · · · · · • · · · · • ··· · · · • · · · · ·· ·· ·· ·

-17• · · ·· ·· • · · • ··· • · • · · ···· ··

R¹⁰ znamená vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu; predovšetkým výhodne Ο,-C^-alkylovú skupinu; pričom mimoriadne výhodným je metyl, etyl alebo propyl;

R¹¹ predstavuje vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu; predovšetkým výhodne vodík alebo metyl.

R⁷ znamená hydroxylovú skupinu, Ci-Ce-alkylsulfonyloxylovú skupinu, CiCs-alkylkarbonyloxylovú skupinu, fenylsulfonyloxylovú skupinu alebo fenylkarbonyloxylovú skupinu, pričom fenylový zvyšok dvoch posledných uvedených substituentov môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄-alkylová skupina, Ci-C₄halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo Ci-C₄halogénalkoxylová skupina; predovšetkým výhodne hydroxylová skupina.

Výhodné sú podobne 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty vzorca I, v ktorom premenné majú nižšie definované významy:

X znamená O;

R¹ predstavuje halogén alebo Ci-C₄-alkoxylovú skupinu; predovšetkým výhodne fluór, chlór, bróm, metoxy alebo etoxy; predovšetkým výhodne chlór alebo metoxy;

R², R³, R⁴, R⁵ znamenajú vodík;

R⁶ predstavuje Ci-C₄-alkylsulfonylovú skupinu; predovšetkým výhodne metylsulfonyl;

R⁷ znamená hydroxylovú skupinu, Ci-Ce-alkoxylovú skupinu, Ci-C₄(alkyltio)-karbonyloxylovú skupinu alebo fenylkarbonyloxylovú skupinu, pričom fenylový zvyšok môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný

-18• · · • · • ··· • · · · a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄-alkylová skupina, Ci-C₄halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo Ci-C^ halogénalkoxylová skupina; predovšetkým výhodne hydroxylová skupina, Ci-Ce-alkoxylová skupina alebo fenylkarbonyloxylová skupina, pričom fenylový zvyšok môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄-alkylová skupina, Ci-C₄halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo Ci-C₄halogénalkoxylová skupina;

R⁸, R⁹ predstavujú Ci-C₄-alkylovú skupinu;

R¹⁰ znamená vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu;

R¹¹ predstavuje vodík.

Veľmi výhodnými sú predovšetkým zlúčeniny vzorca Ia1 (el, kde R¹ = Cl; R⁸, R⁹ = CH₃; R¹⁰, R¹¹ = H), predovšetkým zlúčeniny Ia1.1 až Ia1.300 z tabuľky 1, kde definície zvyškov X a R¹ až R¹¹ majú predovšetkým význam pre zlúčeniny podľa predloženého vynálezu nie len v kombinácii s inými, ale v každom prípade tiež samotné.

(Ial)

Tabuľka 1

No.	X	R²	R³	“Ŕ*^-	R^b	R^B	R'
Ia1.1	0	H	H	H	H	sch₃	OH
Ia1.2	0	H	H	H	H	SCH2CH3	OH
Ia1.3	0	H	H	H	H	SO2CH3	OH

··· · · · · ··· • ··· · · · · · · ·· ··· ······ ·

-19···· ·· ·· ·· ·· ···

Ia1.4	H	H	H	H	SO₂CH₂CH₃	OH
Ia1.5	H	H	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ia1.6	H	H	H	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ia1.7	H	H	H	H	Cl	OH
Ia1.8	H	H	H	H	Br	OH
Ia1.9	H	H	H	H	no₂	OH
la1.10	H	H	H	H	chf₂	OH
Ia1.11	H	H	H	H	cf₃	OH
Ia1.12	H	H	H	H	och₃	OH
Ia1.13	H	H	H	H	och₂ch₃	OH
Ia1.14	H	H	H	H	ochf₂	OH
Ia1.15	H	H	H	H	ocf₃	OH
Ia1.16	ch₃	H	H	H	sch₃	OH
Ia1.17	ch₃	H	H	H	sch₂ch₃	OH
Ia1.18	ch₃	H	H	H	so₂ch₃	OH
Ia1.19	ch₃	H	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
la1.20	ch₃	H	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ia1.21	ch₃	H	H	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ia1.22	ch₃	H	H	H	Cl	OH
Ia1.23	ch₃	H	H	H	Br	OH
Ia1.24	ch₃	H	H	H	no₂	OH
Ia1.25	ch₃	H	H	H	chf₂	OH
Ia1.26	ch₃	H	H	H	cf₃	OH
Ia1.27	ch₃	H	H	H	och₃	OH
Ia1.28	ch₃	H	H	H	och₂ch₃	OH
Ia1.29	ch₃	H	H	H	ochf₂	OH
la1.30	ch₃	H	H	H	ocf₃	OH
Ia1.31	H	H	ch₃	H	sch₃	OH
Ia1.32	H	H	ch₃	H	sch₂ch₃	OH
Ia1.33	H	H	ch₃	H	so₂ch₃	OH
Ia1.34	H	H	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ia1.35	H	H	ch₃	H	SO₂CH(CH₃)2	OH
Ia1.36	H	H	ch₃	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ia1.37	H	H	ch₃	H	Cl	OH
Ia1.38	H	H	ch₃	H	Br	OH
Ia1.39	H	H	ch₃	H	no₂	OH
la1.40	H	H	ch₃	H	chf₂	OH
Ia1.41	H	H	ch₃	H	cf₃	OH
Ia1.42	H	H	ch₃	H	och₃	OH
Ia143	H	H	ch₃	H	och₂ch₃	OH
Ia1.44	H	H	ch₃	H	ochf₂	OH
Ia1.45	H	H	ch₃	H	ocf₃	OH
Ia1.46	ch₃	ch₃	H	H	sch₃	OH
Ia1.47	ch₃	ch₃	H	H	sch₂ch₃	OH
Ia1.48	ch₃	ch₃	H	H	so₂ch₃	OH
Ia1.49	ch₃	ch₃	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
la1.50	ch₃	ch₃	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ia1.51	ch₃	ch₃	H	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ia1.52	ch₃	ch₃	H	H	Cl	OH
Ia1.53	ch₃	ch₃	H	H	Br	OH
Ia1.54	ch₃	ch₃	H	H	no₂	OH

-20··· · · · · ··· • ··· · · · · · · • · · · · · ··· · · · ···· ·· ·· ·· ·· ···

Ia1.55	ch₃	ch₃	H	H	CHF₂	OH
Ia1.56	ch₃	ch₃	H	H	n U. O	OH
Ia1.57	ch₃	ch₃	H	H	0CH₃	OH
Ia1.58	ch₃	ch₃	H	H	och₂ch₃	OH
Ia1.59	ch₃	ch₃	H	H	ochf₂	OH
la1.60	ch₃	ch₃	H	H	OCFa	OH
Ia1.61	ch₃	H	ch₃	H	SCH₃	OH
Ia1,62	ch₃	H	ch₃	H	sch₂ch₃	OH
Ia1.63	ch₃	H	ch₃	H	so₂ch₃	OH
Ia1.64	ch₃	H	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ia1.65	ch₃	H	ch₃	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
la 1.66	ch₃	H	ch₃	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ia1.67	ch₃	H	ch₃	H	Cl	OH
Ia1.68	ch₃	H	ch₃	H	Br	OH
Ia1.69	ch₃	H	ch₃	H	NO₂	OH
la1.70	ch₃	H	ch₃	H	chf₂	OH
Ia1.71	ch₃	H	ch₃	H	CF₃	OH
Ia1.72	ch₃	H	ch₃	H	OCHa	OH
Ia1.73	ch₃	H	ch₃	H	OCHzCHa	OH
Ia1.74	ch₃	H	ch₃	H	OCHF₂	OH
Ia1.75	ch₃	H	ch₃	H	OCFa	OH
Ia1.76	H	H	ch₃	ch₃	SCHa	OH
Ia1.77	H	H	ch₃	ch₃	SCH₂CH₃	OH
Ia1.78	H	H	ch₃	ch₃	SO₂CH₃	OH
Ia1.79	H	H	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
la1.80	H	H	ch₃	CH₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ia1.81	H	H	ch₃	ch₃	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
la 1.82	H	H	ch₃	CH₃	Cl	OH
Ia1.83	H	H	ch₃	CHa	Br	OH
Ia1.84	H	H	ch₃	CHa	no₂	OH
Ia1.85	H	H	ch₃	CHa	chf₂	OH
Ia1.86	H	H	ch₃	CHa	CF₃	OH
Ia1.87	H	H	ch₃	CHa	OCH₃	OH
Ia1.88	H	H	ch₃	CHa	och₂ch₃	OH
Ia1.89	H	H	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
la1,90	H	H	ch₃	CH₃	OCFa	OH
Ia1.91	ch₃	ch₃	ch₃	H	SCHa	OH
Ia1.92	ch₃	ch₃	ch₃	H	SCH₂CH₃	OH
Ia1.93	ch₃	ch₃	ch₃	H	SO₂CH₃	OH
Ia1,94	ch₃	ch₃	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ia1,95	ch₃	ch₃	ch₃	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ia1.96	ch₃	ch₃	ch₃	H	SO₂(CH₂)2CHa	OH
Ia1.97	ch₃	ch₃	ch₃	H	Cl	OH
Ia1.98	ch₃	ch₃	ch₃	H	Br	OH
Ia1.99	ch₃	ch₃	ch₃	H	no₂	OH
la1.100	ch₃	ch₃	ch₃	H	chf₂	OH
la1.101	ch₃	ch₃	ch₃	H	cf₃	OH
la 1.102	ch₃	ch₃	ch₃	H	och₃	OH
la1.103	ch₃	ch₃	ch₃	H	OCH₂CH₃	OH
la 1.104	ch₃	ch₃	ch₃	H	OCHF₂	OH
la1.105	ch₃	ch₃	ch₃	H	OCFa	OH

-21 ·· ··

la 1.106	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	sch₃	OH
la1.107	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
la 1.108	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	so₂ch₃	OH
la1.109	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
la1.110	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)2	OH
Ia1.111	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ia1.112	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	Cl	OH
Ia1.113	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	Br	OH
Ia1.114	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	no₂	OH
Ia1.115	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	chf₂	OH
Ia1.116	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	cf₃	OH
Ia1.117	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ia1.118	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
Ia1.119	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
la 1.120	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
Ia1.121	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₃	OH
la 1.122	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
Ia1.123	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	so₂ch₃	OH
la 1.124	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
Ia1.125	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
la 1.126	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	SOsíCHzíjCHa	OH
Ia1.127	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	Cl	OH
la 1.128	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	Br	OH
Ia1.129	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	no₂	OH
la 1.130	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	chf₂	OH
Ia1.131	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	cf₃	OH
la 1.132	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ia1.133	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
la 1.134	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
la 1.135	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
la 1.136	0	ch₂ci	H	H	H	sch₃	OH
Ia1.137	0	ch₂ci	H	H	H	sch₂ch₃	OH
la 1.138	0	ch₂ci	H	H	H	so₂ch₃	OH
Ia1.139	0	ch₂ci	H	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
la 1.140	0	ch₂ci	H	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ia1.141	0	ch₂ci	H	H	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
la 1.142	0	ch₂ci	H	H	H	Cl	OH
Ia1.143	0	ch₂ci	H	H	H	Br	OH
Ia1.144	0	ch₂ci	H	H	H	no₂	OH
Ia1.145	0	ch₂ci	H	H	H	chf₂	OH
Ia1.146	0	ch₂ci	H	H	H	cf₃	OH
Ia1.147	0	CHzCI	H	H	H	och₃	OH
la 1.148	0	ch₂ci	H	H	H	och₂ch₃	OH
Ia1.149	0	ch₂ci	H	H	H	ochf₂	OH
la 1.150	0	ch₂ci	H	H	H	ocf₃	OH
Ia1.151	nch₃	H	H	H	H	sch₃	OH
la 1.152	nch₃	H	H	H	H	sch₂ch₃	OH
Ia1.153	nch₃	H	H	H	H	so₂ch₃	OH
la 1.154	nch₃	H	H	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ia1.155	nch₃	H	H	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
la 1.156	nch₃	H	H	H	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH

-22• · · • · · • ···

Ia1.157	nch₃	H	H	H	H	Cl	OH
la 1.158	nch₃	H	H	H	H	Br	OH
la 1.159	nch₃	H	H	H	H	no₂	OH
la1.160	nch₃	H	H	H	H	chf₂	OH
Ia1.161	nch₃	H	H	H	H	cf₃	OH
la 1.162	nch₃	H	H	H	H	och₃	OH
Ia1.163	nch₃	H	H	H	H	och₂ch₃	OH
la 1.164	nch₃	H	H	H	H	ochf₂	OH
Ia1.165	nch₃	H	H	H	H	ocf₃	OH
Ia1.166	nch₃	ch₃	H	H	H	sch₃	OH
Ia1.167	nch₃	ch₃	H	H	H	sch₂ch₃	OH
Ia1.168	nch₃	ch₃	H	H	H	SOzCHa	OH
Ia1.169	nch₃	ch₃	H	H	H	SO₂CH₂CH₃	OH
la 1.170	nch₃	ch₃	H	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ia1.171	nch₃	ch₃	H	H	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
la 1.172	nch₃	ch₃	H	H	H	Cl	OH
Ia1.173	nch₃	ch₃	H	H	H	Br	OH
Ia1.174	nch₃	ch₃	H	H	H	no₂	OH
Ia1.175	nch₃	ch₃	H	H	H	chf₂	OH
la 1.176	nch₃	ch₃	H	H	H	cf₃	OH
Ia1.177	nch₃	ch₃	H	H	H	och₃	OH
Ia1.178	nch₃	ch₃	H	H	H	och₂ch₃	OH
Ia1.179	nch₃	ch₃	H	H	H	ochf₂	OH
la 1.180	nch₃	ch₃	H	H	H	ocf₃	OH
Ia1.181	nch₃	H	H	ch₃	H	sch₃	OH
la 1.182	nch₃	H	H	ch₃	H	sch₂ch₃	OH
Ia1.183	nch₃	H	H	ch₃	H	so₂ch₃	OH
la 1.184	nch₃	H	H	ch₃	H	SO2CH2CH3	OH
Ia1.185	nch₃	H	H	ch₃	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ia1.186	nch₃	H	H	ch₃	H	SO₂(CH₂)2CH₃	OH
Ia1.187	nch₃	H	H	ch₃	H	Cl	OH
la 1.188	nch₃	H	H	ch₃	H	Br	OH
Ia1.189	nch₃	H	H	ch₃	H	NO2	OH
la 1.190	nch₃	H	H	ch₃	H	chf₂	OH
Ia1.191	nch₃	H	H	ch₃	H	cf₃	OH
la 1.192	nch₃	H	H	ch₃	H	och₃	OH
Ia1.193	nch₃	H	H	ch₃	H	och₂ch₃	OH
la 1.194	nch₃	H	H	ch₃	H	ochf₂	OH
Ia1.195	nch₃	H	H	ch₃	H	ocf₃	OH
la 1.196	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	sch₃	OH
Ia1.197	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	sch₂ch₃	OH
la 1.198	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	so₂ch₃	OH
Ia1.199	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
la1.200	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
la1.201	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
la1.202	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	Cl	OH
la1.203	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	Br	OH
la1.204	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	NO2	OH
la1.205	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	chf₂	OH
la1.206	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	cf₃	OH
la1.207	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	och₃	OH

-23• · • · · • · · • ···

la1.208	nch₃	CHs	CH₃	H	H	OCH₂CHs	OH
la1.209	nch₃	ch₃	CHs	H	H	ochf₂	OH
la1.210	nch₃	ch₃	CHs	H	H	OCFs	OH
Ia1.211	nch₃	ch₃	H	CHs	H	SCHs	OH
Ia1.212	nch₃	CHs	H	CHs	H	SCH₂CHs	OH
Ia1.213	nch₃	CHs	H	CH₃	H	SO₂CHs	OH
Ia1.214	nch₃	CHs	H	CHs	H	SO₂CH₂CH₃	OH
Ia1.215	nch₃	CHs	H	CHs	H	SO₂CH(CHs)₂	OH
la 1.216	nch₃	CHs	H	CHs	H	SO₂(CH₂)₂CHs	OH
Ia1.217	nch₃	CHs	H	CHs	H	Cl	OH
Ia1.218	nch₃	CHs	H	CHs	H	Br	OH
Ia1.219	nch₃	CHs	H	CHs	H	no₂	OH
la1.220	nch₃	CHs	H	CHs	H	chf₂	OH
Ia1.221	nch₃	CHs	H	CHs	H	CFs	OH
Ia1.222	nch₃	CHs	H	CHs	H	OCHs	OH
Ia1.223	NCH₃	CHs	H	CHs	H	OCH₂CHs	OH
Ia1.224	nch₃	CHs	H	CHs	H	ochf₂	OH
Ia1.225	nch₃	CHs	H	CHs	H	OCFs	OH
Ia1.226	nch₃	H	H	CHs	CHs	SCHs	OH
Ia1.227	nch₃	H	H	CHs	CHs	SCH₂CHs	OH
Ia1.228	nch₃	H	H	CHs	CHs	SO₂CHs	OH
Ia1.229	nch₃	H	H	CHs	CHs	SO₂CH₂CH₃	OH
la1.230	nch₃	H	H	CHs	CHs	SO₂CH(CHs)₂	OH
Ia1.231	nch₃	H	H	CHs	CHs	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ia1.232	nch₃	H	H	CHs	CHs	Cl	OH
Ia1.233	nch₃	H	H	CHs	CHs	Br	OH
Ia1.234	nch₃	H	H	CH₃	CHs	no₂	OH
Ia1.235	nch₃	H	H	CHs	CHs	chf₂	OH
Ia1.236	nch₃	H	H	CHs	CHs	CFs	OH
Ia1.237	nch₃	H	H	CHs	CHs	OCHs	OH
Ia1.238	nch₃	H	H	CHs	CHs	OCH₂CH₃	OH
Ia1.239	nch₃	H	H	CHs	CH₃	ochf₂	OH
la1.240	nch₃	H	H	CHs	CHs	OCFs	OH
Ia1.241	nch₃	CHs	CHs	CHs	H	SCHs	OH
Ia1.242	nch₃	CHs	CHs	CH₃	H	SCH₂CHs	OH
Ia1.243	nch₃	CHs	CHs	CHs	H	SO₂CH₃	OH
Ia1.244	nch₃	CHs	CHs	CHs	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ia1.245	nch₃	CHs	CHs	CHs	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ia1.246	nch₃	CH₃	CHs	CHs	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ia1.247	nch₃	CH₃	CHs	CHs	H	Cl	OH
Ia1.248	nch₃	CH₃	CHs	CHs	H	Br	OH
Ia1,249	nch₃	CHs	CHs	CHs	H	no₂	OH
la1.250	nch₃	CHs	CHs	CHs	H	chf₂	OH
Ia1.251	nch₃	CH₃	CHs	CH₃	H	CFs	OH
Ia1.252	nch₃	CHs	CHs	CHs	H	OCHs	OH
Ia1.253	nch₃	CHs	CHs	CHs	H	OCH₂CHs	OH
Ia1.254	nch₃	CHs	CHs	CHs	H	ochf₂	OH
Ia1.255	nch₃	CHs	CHs	CH₃	H	OCFs	OH
Ia1.256	nch₃	CHs	H	CHs	CHs	SCHs	OH
Ia1.257	nch₃	CHs	H	CHs	CHs	SCH₂CHs	OH
Ia1.258	nch₃	CHs	H	CHs	CHs	SO₂CH₃	OH

··	··	··	··	·· ·
• ·	•	• ·	• ·	• ·	• ·
•	···	•	•	• ·	• ·	•
•	• ·	• ·	•	···	• · ·	•
•	• ·	•	•	•	• ·	•
····	··	··	··	··	• · ·

Ia1.259	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
la1.260	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ia1.261	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ia1.262	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	Cl	OH
Ia1.263	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	Br	OH
Ia1.264	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	no₂	OH
Ia1.265	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	chf₂	OH
Ia1.266	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	cf₃	OH
la 1.267	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ia1.268	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
Ia1.269	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
la1.270	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
la 1.271	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₃	OH
Ia1.272	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
Ia1.273	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	so₂ch₃	OH
Ia1.274	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
Ia1.275	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ia1.276	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	SO₂(CH₂)2CH₃	OH
Ia1.277	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	Cl	OH
Ia1.278	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	Br	OH
Ia1.279	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	no₂	OH
la1.280	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	chf₂	OH
Ia1.281	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	cf₃	OH
Ia1.282	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ia1.283	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
Ia1.284	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
Ia1.285	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
Ia1.286	nch₃	CHzCI	H	H	H	sch₃	OH
Ia1.287	nch₃	CH₂CI	H	H	H	sch₂ch₃	OH
Ia1.288	nch₃	ch₂ci	H	H	H	so₂ch₃	OH
la 1.2 89	nch₃	ch₂ci	H	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
la1.290	nch₃	ch₂ci	H	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ia1.291	nch₃	ch₂ci	H	H	H	SO₂(CH₂)2CH₃	OH
Ia1.292	nch₃	ch₂ci	H	H	H	Cl	OH
Ia1.293	nch₃	ch₂ci	H	H	H	Br	OH
Ia1.294	nch₃	ch₂ci	H	H	H	no₂	OH
Ia1.295	nch₃	ch₂ci	H	H	H	chf₂	OH
Ia1.296	nch₃	ch₂ci	H	H	H	cf₃	OH
Ia1.297	nch₃	ch₂ci	H	H	H	och₃	OH
la 1.298	nch₃	ch₂ci	H	H	H	och₂ch₃	OH
Ia1.299	nch₃	ch₂ci	H	H	H	ochf₂	OH
la1.300	nch₃	ch₂ci	H	H	H OCF₃	OH

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia2, predovšetkým zlúčeniny

Ia2.1 až la2.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹¹ znamená metyl.

··	··	··	··	·· ·
• ·	•	•	•	• ·	•	•	• ·
•	···	•	•	• ·	•	•	•
•	• ·	• ·	•	··· ·	•	•	•
• ····	• · ··	• ··	•	• ··	• ··	•	• ·· ·

(Ia2)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia3, predovšetkým zlúčeniny Ia3.1 až la3.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R⁸ znamená etyl.

(Ia3)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia4, predovšetkým zlúčenín Ia4.1 až la4.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R⁸ znamená etyl a R¹¹ znamená metyl.

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia5, predovšetkým zlúčeniny Ia5.1 až la5.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R⁸ znamená 1-mety 1-1-etyl.

• · · • ···	• · · ·	• · • · • · ·	• · • •
• · • · é	• 9 ··«
•	• ·
• ····	• ·	··	99	··	• ···

(Ia5)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia6, predovšetkým zlúčeniny Ia6.1 až la6.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až ia1.300 tým, že R⁸ znamená 1-mety 1-1-etyl a R¹¹ znamená metyl.

(Ia6)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia7, predovšetkým zlúčeniny Ia7.1 až la7.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹⁰ znamená metyl.

(Ia7)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia8, predovšetkým zlúčeniny

Ia8.1 až la8.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až Ia1.300 tým, že R¹⁰ znamená metyl a R¹¹ predstavuje metyl.

··	··	··	··	·· ·
• ·	•	•	•	• ·	• ·	··
•	···	•	•	• ·	• ·	•
•	• ·	• ·	•	···	• · ·	•
•
····	··	··		··	··	···

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia9, predovšetkým zlúčeniny Ia9.1 až la9.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R⁸ a R⁹ znamenajú 1-metyl-1-etyl.

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia10, predovšetkým zlúčeniny la10.1 až la10.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R⁸ a R⁹ znamenajú 1-metyl-1-etyl a R¹¹ predstavuje metyl.

(IalO)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia11, predovšetkým zlúčeniny

Ia11.1 až Ia11.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R⁸ znamená etyl a R¹⁰ znamená metyl.

··

-28··· ···· ·· • ··· · · · ♦ · · • · · · · · ··· · · · ···· ·· ·· ·· ·· (Iall)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia12, predovšetkým zlúčeniny Ia12.1 až la12.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R⁸ znamená etyl a R¹⁰ a R¹¹ predstavuje metyl.

(Ial2)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia13, predovšetkým zlúčeniny Ia13.1 až la13.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹ znamená metoxy.

(Ial3)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia14, predovšetkým zlúčeniny Ia14.1 až la14.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹ znamená metoxy a R¹¹ predstavuje metyl.

-29(Ial4)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia15, predovšetkým zlúčeniny Ia15.1 až la15.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹ znamená metoxy a R⁸ znamená etyl.

(Ial5)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia16, predovšetkým zlúčeniny Ia16.1 až la16.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹ znamená metoxy, R⁸ znamená etyl a R¹¹ predstavuje metyl.

(Ial6)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia17, predovšetkým zlúčeniny Ia17.1 až Ia17.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹ znamená metoxy a R⁸ znamená 1-metyl-1-etyl.

··

-30(Ial7)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia18, predovšetkým zlúčeniny Ia18.1 až la18.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹ znamená metoxy, R⁸ znamená 1-mety 1-1-etyl a R¹¹ predstavuje metyl.

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia19, predovšetkým zlúčeniny Ia19.1 až la19.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹ znamená metoxy a R¹⁰ predstavuje metyl.

(Ial9)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca la20, predovšetkým zlúčeniny la20.1 až la20.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹ znamená metoxy, R¹⁰ predstavuje metyl a R¹¹ znamená metyl.

-31 (Ia20)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia21, predovšetkým zlúčeniny Ia21.1 až la21.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹ znamená metoxy a R⁸ a R⁹ predstavujú 1-metyl-1-etyl.

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia22, predovšetkým zlúčeniny Ia22.1 až la22.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹ znamená metoxy, R⁸ a R⁹ predstavujú 1-metyl-1-etyl a R¹¹ znamená metyl.

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia23, predovšetkým zlúčeniny

Ia23.1 až la23.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹ znamená metoxy, R⁸ predstavuje etyl a R¹⁰ znamená metyl.

-32(Ia23)

Mimoriadne výhodné sú tiež zlúčeniny vzorca Ia24, predovšetkým zlúčeniny Ia24.1 až la24.300, ktoré sa odlišujú od zodpovedajúcich zlúčenín Ia1.1 až la1.300 tým, že R¹ znamená metoxy, R⁸ predstavuje etyl a R¹⁰ a R¹¹ znamenajú metyl.

(Ia24)

3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty vzorca I sa môžu pripraviť rozličnými cestami, napríklad spôsobom, ktorý je uvedený nižšie.

Spôsob A:

Reakciou pyrazolov vzorca II s aktivovanou kyselinou benzoovou Hla alebo kyselinou benzoovou ΙΙΙβ, ktorá sa výhodne aktivuje in situ, za vzniku zodpovedajúceho acylačného produktu IV, a následným prešmykom, pričom sa získajú zlúčeniny vzorca I, v ktorom R⁷ = OH.

• ·	•	•	•	• ·	•	• ·
•	···	•	•	• ·	•	φ
•	• ·	• ·	•	··· ·	•	•
····	• ·		··	··	··	•

Η (I) where ·· ·· ·· ·· ··· · ·· · · • ··· · · · · · · · • · · · · · ··· · · · · ····· ···· ···· ·· ·· ·· ·· ···

L¹ znamená nukleofilne nahraditeľnú odstupujúcu skupinu, ako je halogén, napríklad bróm, chlór, hetaryl, napríklad imidazolyl, pyridyl, karboxylát, napríklad acetát, trifluóracetát a podobne.

Aktivovaná benzoová kyselina sa môže použiť priamo, ako v prípade benzoylhalogenidov, alebo sa môže generovať in situ, napríklad s použitím dicyklohexylkarbodiimidu, trifenylfosfínu/esteru kyseliny azodikarboxylovej, 2pyridíndisulfidu/trifenylfosfínu, karbonyldiimidazolu, a podobne.

Výhodné môže byť uskutočniť acylačnú reakciu v prítomnosti zásady. Reakčné činidlá a pomocná zásada sa tu výhodne použijú v ekvimolárnych množstvách. V určitých prípadoch môže byť výhodný mierny nadbytok pomocnej zásady, napríklad od 1,2 do 1,5 molárnych ekvivalentov, vztiahnuté na zlúčeninu vzorca II.

Vhodnými pomocnými zásadami sú terciárne alkylamíny, pyridín alebo uhličitany alkalických kovov. Ako rozpúšťadlá sú vhodné na použitie napríklad chlórované uhľovodíky, ako je metylénchlorid, 1,2-dichlóretán, aromatické uhľovodíky, ako je toluén, xylén, chlórbenzén, étery, ako je dietyléter, metyl-tercbutyléter, dimetoxyetán, tetrahydrofurán, dioxán, polárne aprotické rozpúšťadlá, ako je acetonitril, dimetylformamid, dimetylsulfoxid, alebo estery, ako je etylacetát, alebo ich zmesi.

V prípade, že použitými aktivovanými zložkami karboxylovej kyseliny sú benzoylhalogenidy, môže byť výhodné ochladiť reakčnú zmes pri pridaní tohto reakčného partnera na teplotu 0 až 10 °C. Zmes sa následne mieša pri teplote 20 až 100 °C, výhodne pri teplote 25 až 50 °C, až do ukončenia reakcie. Spracovanie sa uskutočňuje zvyčajným spôsobom, napríklad vliatím reakčnej zmesi do vody a extrahovaním produktu. Rozpúšťadlami, ktoré sú predovšetkým vhodné na tento účel, sú metylénchlorid, dietyléter, dimetoxyetán a etylacetát. Organická fáza sa vysuší a rozpúšťadlo sa odstráni, pričom sa takto získaný surový ester môže použiť na prešmyk bez ďalšieho čistenia.

-35·· ··· ···· ···· • ··· · · · · · · · • · · · · · ··· · · · · ····· ···· ···· ·· ·· ·· ·· ···

Prešmyk esterov za vzniku zlúčenín vzorca I sa výhodne uskutočňuje pri teplote 20 až 40 °C v rozpúšťadle v prítomnosti zásady a, ak je to potrebné, s použitím kyanozlúčenín ako katalyzátora.

Vhodnými rozpúšťadlami sú napríklad acetonitril, metylénchlorid, 1,2dichlóretán, dioxán, etylacetát, dimetoxyetán, toluén alebo ich zmesi. Výhodnými rozpúšťadlami sú acetonitril a dioxán.

Vhodnými zásadami sú terciárne amíny, ako je trietylamín alebo pyridín, alebo uhličitany alkalických kovov, ako uhličitan sodný alebo uhličitan draselný, ktoré sa výhodne používajú v ekvimolárnom množstve alebo až do štvornásobného nadbytku, vztiahnuté na ester. Výhodné je použitie trietylamínu alebo uhličitanu alkalických kovov, výhodne v dvojnásobnom ekvimolárnom množstve, vztiahnuté na ester.

Vhodnými kyanozlúčeninami sú anorganické kyanidy, ako je kyanid sodný a kyanid draselný, a organické kyanozlúčeniny, ako je acetonkyanhydrín a trimetylsilylkyanid. Tieto sa používajú v množstve od 1 do 50 molárnych percent, vztiahnuté na ester. Výhodné je použitie acetonkyanhydrínu alebo trimetylsilylkyanidu, napríklad v množstve od 5 do 15 molárnych percent, výhodne 10 molárnych percent, vztiahnuté na ester.

Spracovanie sa môže uskutočniť spôsobom, ktorý je všeobecne známy. Reakčná zmes sa napríklad okyslí so zriedenou minerálnou kyselinou, ako je 5 %ná kyselina chlorovodíková alebo kyselina sírová, a extrahuje sa s organickým rozpúšťadlom, napríklad s metylénchloridom alebo etylacetátom. Organický extrakt sa môže extrahovať s 5- až 10%-ným roztokom uhličitanu alkalického kovu, napríklad s roztokom uhličitanu sodného alebo uhličitanu draselného. Vodná fáza sa okyslí a výsledná zrazenina sa odfiltruje odsatím a/alebo sa extrahuje s metylénchloridom alebo etylacetátom, a zmes sa vysuší a zahustí.

(Príklady prípravy esterov hydroxypyrazolov a príklady na prešmyk esterov sú uvedené napríklad v dokumentoch EP-A 282 944 a US 4 643 757).

-36• · · • ··· • · • · · ···· ·· • · ·· • · ·· • · ·· • ··· ·· ··

Avšak je taktiež možné pripraviť „acylačný produkt“ vzorca IV in situ, reakciou pyrazolu vzorca II, alebo jeho alkalickej kovovej soli, s 3(heterocyklyl)benzénovým derivátom vzorca V, v prítomnosti oxidu uhoľnatého, katalyzátora a zásady.

CO [catalyst]

Base

L² znamená odstupujúcu skupinu, ako je halogén, napríklad chlór, bróm alebo jód, alebo sulfonát, ako je mezylát alebo triflát; pričom výhodným je bróm alebo triflát.

„Acylačný produkt“ vzorca IV môže reagovať priamo alebo nepriamo, za vzniku 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolového derivátu vzorca I.

Vhodnými katalyzátormi sú komplexy ligandov paládia, v ktorých je paládium prítomné v oxidačnom stupni 0, kovové paládium, ktoré je prípadne naabsorbované na nosiči, a výhodne dvojmocné soli paládia. Reakcia s dvojmocnými soľami

··	··	··	··	··
• ·	•	•	*	• · ·	•	• ·
•	···	•	•	• · ·	•
•	• ·	• ·	•	··· · ·	•
• ····	··	··	··	··	·· ·

paládia a kovovým paládiom sa výhodne uskutočňuje v prítomnosti komplexných ligandov.

Príkladom vhodných komplexov ligandov paládia(O) je tetrakis(trifenylfosfín)paládium.

Kovové paládium sa výhodne absorbuje na inertnom nosiči, ako je napríklad aktívne uhlie, oxid kremičitý, oxid hlinitý, síran bárnatý alebo uhličitan vápenatý. Reakcia sa výhodne uskutočňuje v prítomnosti komplexných ligandov, ako je napríklad trifenylfosfín.

Príkladmi vhodných solí paládia(ll) je octan paladnatý a chlorid paladnatý. Výhodná je prítomnosť komplexných ligandov, ako je napríklad trifenylfosfín.

Vhodné komplexné ligandy pre komplexy ligandov paládia alebo v prítomnosti ktorých sa výhodne uskutočňuje reakcia s kovovým paládiom alebo s dvojmocnými soľami paládia, sú terciárne fosfíny, ktorých štruktúra je reprezentovaná nasledujúcimi vzorcami:

(CH₂)_z ---

kde z znamená 1 až 4 a zvyšky R^a až R⁸ znamenajú Ci-C₆-alkylovú skupinu, C₃-C6cykloalkylovú skupinu, aryl-Ci-C₂-alkylovú skupinu alebo, výhodne, arylovú « skupinu. Arylom je napríklad naftyl a nesubstituovaný alebo substituovaný fenyl, ako je napríklad 2-tolyl a, predovšetkým, nesubstituovaný fenyl.

Komplexné paládiové soli sa môžu pripraviť s použitím všeobecne známeho postupu, pričom sa vychádza z komerčne dostupných paládiových solí, ako je chlorid paladnatý alebo octan paladnatý a vhodných fosfínov, ako je napríklad trifenylfosfín alebo 1,2-bis(difenylfosfín)etán. Mnohé z komplexných paládiových solí sú komerčne dostupné. Výhodnými paládiovými soľami sú [(R)(+)2,2’bis(difenylfosfín)-1,1 ’-binaftyl]paládium(ll)chlorid, ·· ·· · ·· ·· ··· · *· · ··· • ··· · · · · · ·

-38• ··· · · · · ·

bis(trifenylfosfín)paládium(ll)acetát a predovšetkým bis(trifenylfosfín)-paládium(ll)chlorid.

Paládiový katalyzátor sa zvyčajne používa v koncentrácii od 0,05 do 5 molárnych percent a výhodne 1 až 3 molárne percentá.

Vhodnými zásadami sú terciárne amíny, ako je napríklad N-metylpiperidín, etyldiizopropylamín, 1,8-bisdimetylaminonaftalén alebo predovšetkým trietylamín. Taktiež vhodné sú uhličitany alkalických kovov, ako je napríklad uhličitan sodný alebo uhličitan draselný. Vhodné sú však tiež zmesi uhličitanu draselného a trietylamínu.

Vo všeobecnosti sa používa od 2 do 4 molárnych ekvivalentov, predovšetkým 2 molárne ekvivalenty, uhličitanu alkalického kovu a od 1 do 4 molárne ekvivalenty, predovšetkým 2 molárne ekvivalenty, terciárneho amínu, vztiahnuté na 3-(heterocyklyl)benzénový derivát vzorca V.

Vhodnými rozpúšťadlami sú nitrily, ako je benzonitril a acetonitril, amidy, ako je dimetylformamid, dimetylacetamid, tetra-CrC^alkylmočoviny alebo Nmetylpyrolidón, a výhodne étery, ako je tetrahydrofurán a metyl-terc-butyléter. Predovšetkým výhodné sú étery, ako je 1,4-dioxán a dimetoxyetán.

Spôsob B:

Zlúčeniny vzorca I, v ktorom R⁷ φ hydroxylovú skupinu, sa získajú reakciou zlúčenín vzorca I, v ktorom R⁷ = hydroxylové skupina, s alkylačnými činidlami, sulfonylačnými činidlami alebo acylačnými činidlami L³-R^7a (VI).

R

R (I) where R = OH (VI) (I) where R = _(aR ⁷ + OH)

-39·· ·· ·· ·· ·· · · · ♦ · · · • ··· · · · · · · · • · · · · · ··* · · · · ····· · · · · ···· ·· ·· ·· ·· ···

L³ znamená nukleofilne nahraditeľnú odstupujúcu skupinu, ako je halogén, napríklad bróm alebo chlór, acyloxylovú skupinu, napríklad acetyloxy, etylkarbonyloxy, alebo alkylsulfonyloxy, napríklad metylsulfonyloxy alebo trifluórmetylsulfonyloxy.

R^7a znamená Ci-Cs-alkylovú skupinu, C₃-C₆-alkenylovú skupinu, Ci-Csalkylsulfonylylovú skupinu, Ci-Ce-alkylkarbonylovú skupinu, Ci-C₆-(alkyltio)karbonylovú skupinu, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylkarbonylovú skupinu, pričom fenylový zvyšok dvoch posledných uvedených substituentov môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄-alkylová skupina, Ci-C₄-halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo Ci-C₄halogénalkoxylová skupina.

Zlúčeniny vzorca VI sa môžu použiť priamo, ako napríklad v prípade sulfonylhalogenidov alebo anhydridov kyseliny sulfónovej, alebo sa generovať in situ, napríklad aktivovať sulfónové kyseliny (s použitím kyseliny sulfónovej a dicyklohexyl-karbonyldiimidu, karbonyldiimidazolu, a podobne).

Východiskové materiály sa vo všeobecnosti používajú v ekvimolámych množstvách. Avšak výhodným môže byť tiež použitie nadbytku jednej zložky alebo druhej zložky.

Prípadne môže byť výhodné, ak sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti zásady. Reakčné činidlá a pomocná zásada sa tu výhodne používajú v ekvimolámych množstvách. V určitých prípadoch môže byť výhodný nadbytok pomocnej zásady, napríklad od 1,5 do 3 molárnych ekvivalentov, vztiahnuté na zlúčeninu vzorca I.

Vhodnými pomocnými zásadami sú terciárne alkylamíny, ako je napríklad trietylamín, pyridín, uhličitany alkalických kovov, napríklad uhličitan sodný alebo uhličitan draselný, a hydridy alkalických kovov, napríklad hydrid sodný. Výhodné je použitie trietylamínu a pyridinu.

-40t · · · s · · · · · • ··· · · · · · · • · · · · · ··· · · · ····· ··· ···· ·· ·· ·· ·· *

Vhodnými rozpúšťadlami sú napríklad chlórované uhľovodíky, ako je napríklad metylénchlorid a 1,2-dichlóretán, aromatické uhľovodíky, napríklad toluén, xylén, chlórbenzén, étery, ako je dietyléter, metyl-ŕerc-butyléter, tetrahydrofurán a dioxán, polárne aprotické rozpúšťadlá, ako je acetonitril, dimetylformamid, dimetylsulfoxid, alebo estery, ako je etylacetát, alebo ich zmesi.

Vo všeobecnosti sa reakčná teplota pohybuje v rozsahu od 0 °C po teplotu varu reakčnej zmesi.

Spracovanie sa môže uskutočňovať spôsobom, ktorý je všeobecne známy, pričom sa získa produkt.

Pyrazoly vzorca II, ktoré sa používajú ako východiskové materiály, sú známe, alebo sa môžu pripraviť s použitím spôsobov, ktoré sú všeobecne známe (napríklad EP-A 240 001 a J. Prakt. Chem. 315. 383 (1973)).

Aktivované benzoové kyseliny vzorca Hla sa môžu získať s použitím spôsobu, ktorý je bežne známy, z benzoových kyselín vzorca ΙΙΙβ. Posledne menované sa získajú hydrolýzou zodpovedajúcich esterov vzorca VII. Tieto sa môžu pripraviť konverziou oxímu alebo hydrazónu vzorca VIII na zodpovedajúci halogenid kyseliny hydroxámovej, predovšetkým chlorid kyseliny hydroxámovej, alebo karbohydrazidhalogenid, predovšetkým karbohydrazidchlorid; pričom sa získa nitriloxid alebo nitrilimín in situ a tento sa nechá reagovať s alkénom (porovnaj napríklad Chem. Ber. 106. 3258 - 3274 (1973).

-41 • · • ··· ··

·· ···· ··

Hydrolysis

T

L⁴ znamená Ci-Ctr-alkoxylový zvyšok.

Avšak, benzoové kyseliny vzorca ΙΙΙβ sa môžu tiež pripraviť konverziou oxímu alebo hydrazónu vzorca IX na zodpovedajúce nitriloxidy alebo nitrilimíny a tieto sa nechajú reagovať s alkénmi, za vzniku zodpovedajúcich cykloadičných produktov (porovnaj napríklad Chem. Ber. 106. 3252 - 3274 (1973)). Teda, napríklad oxím vzorca IX (X = O) sa oxiduje s chlórnanom sodným a nechá sa reagovať s vhodným alkénom v inertnom rozpúšťadle, ako je metylénchlorid, chloroform, tetrahydrofurán, dioxán alebo acetonitril. Produkt sa potom, v prítomnosti katalyzátora a zásady, konvertuje na kyselinu benzoovú vzorca ΙΙΙβ, s použitím oxidu uhoľnatého a vody.

(IX)

(V)

L² znamená odstupujúcu skupinu, ako je halogén, napríklad chlór, bróm alebo jód, alebo sulfonátu, ako je mezylát alebo triflát; výhodne bróm alebo triflát.

Pokiaľ ide o karbonylačnú reakciu, analogicky platí to, čo bolo uvedené vyššie.

Príklady uskutočnenia vynálezu

4-[2-Chlór-3-(4,5-dihydroizoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylbenzoyl]-5-hydroxy-1 -(1,1dimetyl-1-etyl)-1 H-pyrazol (zlúčenina. 1)

2,32 g (0,02 mol) 1-(1,1-dimetyl-1-etyl)-5-hydroxy-1H- pyrazolu a 2,3 g (0,02 mol) uhličitanu draselného sa pridalo k roztoku 5,4 g (0,02 mol) 2-chlór-3(4,5-dihydro-izoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylbenzoylchloridu v 100 ml etylénglykoldimetyl-éteru a zmes sa miešala cez noc. Zmes sa potom nechala refluxovať počas 3 hodín, rozpúšťadlo sa oddestilovalo, zvyšok sa vytrepal v 300 ml vody a premyl sa s metylénchloridom a vodná fáza sa okyslila na hodnotu pH = 3 s použitím 10 %-nej kyseliny chlorovodíkovej. Zrazenina sa odfiltrovala odsatím a vysušila sa pri teplote 40 °C. Takto sa získalo 4,6 g (65 % teórie) 4-[2-chlór-3-(4,5-43• · • · · · · · · • ··· φ · ·· • · · · · · ···· • · · ·· · ···· ·· ·· ··

dihydroizoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylbenzoyl]-5-hydroxy-1 -(1,1 —d imety I—Ί etyl)-1H-pyrazolu].

Okrem vyššie uvedenej zlúčeniny sú v tabuľke 2 zosumarizované ďalšie 3(heterocyklyl)substituované benzoylpyrazoly vzorca I, ktoré sa pripravili alebo sa dajú pripraviť s použitím analogických postupov.

(U M

··	··	• ·	··	··	•
• ·	•	•	•	• ·	•	•	• ·
•	···	•	•	• ·	•	•	•
•	• ·	• ·	•	···	• ·	•	•
•	• ·	•	•	•	• ·	•
····	··	··	• ·	··	• · ·

CN m £ □

Fyzikálne údaje t.t.[°C] ¹H-NMR [8 v ppm]

| 198-200 |

| 210-215 |

| 175-180 |

| 150-155 |

| 185-190 |

| 225-230 |

| 220-225 |

| 150-155 |

| 125-130 |

| 135-140 |

| 130-135 |

| 154-156 |

'aľ O

| 200-205 |

| 65-70 |

’ôľ O

| 78-79 |

ai

I

X

x

X

3 k

(O x u

X

x

X

x

X

x

X

x

X

n OĹ

n X o

<o X o

co x o

CO x o

n X o

CO x υ

co x o

CO x o

CO x u

Ol *—·< CO x o x o

CM CO x o x o

tM CO X o x o

CO x o

fa

n X o

m X o

<0 x o

CO x o

co X ϋ

to x υ

CM x o x o

CM To x o x o

CM To X Q X O

<M To x o x o

to x υ

CM To x υ x u

CM To x υ x o

JS CO x o x o

to I o

** OĹ

x o

CM to I o x ϋ O

CO x o <N x □ O

co X o o

x <0 O J. Á o α o

m x <0 o o υ o

'Si Š u_ J> CO O O O

x o

M CO X o x o O

m X to O O O O

x <0 o u_ .A o υ o

x o

| OCOSCHs I

x o

to x o o

m x CM U o

I <0 <4 O ϋ o

OH.

n X o ď co

CO x o ď (0

co x o 0 CO

co X o ô CO

ro X o ó CO

n X o ď CO

to x υ O CO

CO x o CM O CO

to x o ó CO

to x o ô U)

to X O CM O CO

to X υ IM O co

to X O CM O co

to X □ CM O co

CO x υ CM O co

n X υ CM O CO

CO X U CM O CO

to X O CM O CO

n OĹ

x

X

x

X

x

X

x

e OĹ

x

X

x

o CĹ

x

I

x

X

x

N OĹ

x

I

x

OĹ

ô

ϋ

ô

o

ô

ϋ

to x o o

ô

CO x o o

o z

ej

CXI ej

CO ej

ej

m ej

CO cxi

ej

CO ej

0) cxi

o T“ ej

d

CM T“ 04

CO cxi

cxi

in ej

CO V“ ej

r~- v· ej

CO ej

•	•	•	•	• ·	•	•	•	• ·
	•	···	•	•	•	•	•	•

···· ·· ·· ·· ·· ···

3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty vzorca I a ich poľnohospodársky využiteľné soli sú vhodné, ako vo forme izomérnych zmesí tak aj vo forme čistých izomérov, ako herbicídy. Herbicídne kompozície obsahujúce zlúčeniny vzorca I veľmi účinne ničia vegetáciu na nepestovateľských plochách, predovšetkým pri vysokých dávkach aplikácie. Pôsobia proti širokolistým burinám a škodlivým trávam v plodinách, ako je pšenica, ryža, kukurica, sója a bavlník, bez toho aby spôsobili akékoľvek signifikantné poškodenie poľnohospodárskych plodín. Tento účinok sa pozoruje predovšetkým pri nízkych aplikačných dávkach.

V závislosti od použitého spôsobu aplikácie, zlúčeniny vzorca I, alebo kompozície ktoré ich obsahujú, sa môžu okrem toho použiť v celom rade ďalších poľnohospodárskych plodín na elimináciu nežiaducich rastlín. Príkladmi vhodných plodín sú nasledujúce:

Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparágus ofíicinalis, Beta vulgaris druh altissima, Beta vulgaris druh rapa, Brassica napus odroda napus, Brassica napus odroda napobrassica, Brassica rapa odroda silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus druh, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa druh, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus druh, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera a Zea mays.

Okrem toho sa zlúčeniny vzorca I môžu použiť v poľnohospodárskych plodinách, ktoré sú tolerantné na účinok herbicídov z dôvodu šľachtenia, vrátane metód genetického inžinierstva.

··	··	··		··	··
• ·	•	•	•	•	•	• ·	··
•	···	•	•	•	•	•	•
•	• ·	• ·	•	···	• ·	•
····	··	··		··	··	··

Zlúčeniny vzorca I alebo herbicídne kompozície, ktoré ich obsahujú, sa môžu použiť napríklad vo forme priamo striekateľných vodných roztokov, práškov, suspenzií, tiež vysoko koncentrovaných vodných, olejových alebo iných suspenzií alebo disperzií, emulzií, olejových disperzií, pást, poprašovacích prostriedkov, posypových prostriedkov alebo granulátov, postrekovaním, rozstrekovaním vo forme hmly, rozprašovaním, rozsýpaním alebo zalievaním. Formy použitia závisia od účelu použitia, v každom prípade by sa však malo zabezpečiť čo možno najjemnejšie rozdelenie účinných zlúčenín podľa vynálezu.

Herbicídne kompozície obsahujú herbicídne účinné množstvo najmenej jednej zlúčeniny vzorca I alebo poľnohospodársky využiteľné soli zlúčeniny vzorca I, a pomocné látky, ktoré sa zvyčajne používajú pri úprave prípravkov na ochranu rastlín.

Vo všeobecnosti vhodné inertné pomocné látky zahrňujú: frakcie minerálnych olejov so strednou alebo vysokou teplotou varu, ako je petrolej a motorová nafta, ďalej čiernouhoľné dechtové oleje a oleje rastlinného alebo živočíšneho pôvodu, alifatické, cyklické a aromatické uhľovodíky, napríklad parafíny, tetrahydronaftalén, alkylované naftalény a ich deriváty, alkylované benzény a ich deriváty, alkoholy, ako je metanol, etanol, propanol, butanol a cyklohexanol, ketóny, ako je cyklohexanón, alebo silné polárne rozpúšťadlá, napríklad amíny, ako je N-metylpyrolidón a voda.

Vodné aplikačné formy sa môžu pripraviť zemulzných koncentrátov, suspenzií, pást, zmáčateľných práškov alebo vo vode dispergovateľných granulátov pridaním vody. Na prípravu emulzií, pást alebo olejových disperzií sa herbicídna zmes, samotná alebo rozpustená voleji alebo v rozpúšťadle, môže homogenizovať vo vode s použitím zmáčacích činidiel, zahusťovadiel, dispergačných činidiel alebo emulgačných činidiel. Alternatívne sa však môžu tiež pripraviť tiež koncentráty pozostávajúce z účinnej látky, zmáčacieho činidla, zahusťovadla, dispergačného činidla alebo emulgačného činidla a prípadne rozpúšťadla alebo oleja, a tieto koncentráty sú vhodné na riedenie vodou.

-47Vhodnými povrchovo aktívnymi látkami sú soli alkalických kovov, soli kovov alkalických zemín a amónne soli aromatických sulfónových kyselín, napríklad kyseliny lignínsulfónovej, kyseliny fenolsulfónovej, kyseliny naftalénsulfónovej a kyseliny dibutylnaftalénsulfónovej, a mastných kyselín, alkyl- a alkylarylsulfonátov, alkylsulfátov, laurylétersulfáty a sulfáty mastných alkoholov a soli sulfátovaných hexa-, hepta- a oktadekanolov a glykolétery mastných alkoholov, kondenzačné produkty sulfónovaného naftalénu a jeho derivátov s formaldehydom, kondenzačné produkty naftalénu alebo naftalénsulfónových kyselín s fenolom a formaldehydom, polyoxyetylén-oktylfenyléter, etoxylovaný izooktyl-, oktyl- alebo nonylfenol, alkylfenyl- a tributylfenyl-polyglykolétery, alkylarylpolyéteralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzačné produkty mastných alkoholov s etylénoxidom, etoxylovaný ricínový olej, polyoxyetylénalkylétery alebo polyoxypropylénalkylétery, laurylalkoholpolyglykoléteracetát, sorbitolestery, lignínsulfitové výluhy alebo metylcelulóza.

Práškovité, posypové alebo poprašovacie prostriedky sa môžu pripraviť zmiešaním alebo spoločným rozomieľanim účinných zlúčenín s pevným nosičom.

Granuláty, napríklad obaľované granuláty, impregnované granuiáty a homogénne granuláty, sa môžu pripraviť naviazaním účinných zložiek na pevné nosiče. Pevnými nosičmi sú minerálne hlinky, ako sú kremeliny, silikagély, kremičitany, mastenec, kaolín, vápenec, vápno, krieda, bolus, spraš, íl, dolomit, diatomhlinka, síran vápenatý, síran horečnatý, oxid horečnatý, mleté syntetické materiály, hnojivá, ako je síran amónny, fosforečnan amónny, dusičnan amónny, močoviny a produkty rastlinného pôvodu, ako je obilná múčka, múčka zo stromovej kôry, drevná múčka a múčka z orechových škrupín, prášková celulóza alebo ďalšie pevné nosiče.

Koncentrácie zlúčenín vzorca I v prípravkoch na priame použitie sa môžu meniť v širokom rozmedzí. Vo všeobecnosti prípravky obsahujú od približne 0,001 do 98 % hmotnostných, výhodne 0,01 až 95 % hmotnostných, najmenej jednej účinnej zlúčeniny. Účinné zlúčeniny sa použijú v čistote od 90 % do 100 %, výhodne 95 % až 100 % (podľa NMR spektra).

-48·· ·· ·· ·· ·· ·· ···· ·· • ··· · · · · · · • · · · · ······ · • · · e · · · · ··· ·· ·· ·· ··

Prípravu takýchto prípravkov ilustrujú nasledujúce príklady prípravy:

I. 20 dielov hmotnostných zlúčeniny č. 2.2 sa rozpustilo v zmesi pozostávajúcej z 80 dielov hmotnostných alkylovaného benzénu, 10 dielov hmotnostných aduktu 8 až 10 mol etylénoxidu ku 1 mol Nmonoetanolamidu kyseliny olejovej, 5 dielov hmotnostných dodecylbenzénsulfonátu vápenatého a 5 dielov hmotnostných aduktu 40 mol etylénoxidu ku 1 mol ricínového oleja. Vliatím roztoku do 100 000 dielov hmotnostných vody a jeho jemnou distribúciou sa získa vodná disperzia, ktorá obsahuje 0,02 % hmotnostných účinnej zlúčeniny.

II. 20 dielov hmotnostných zlúčeniny č. 2.8 sa rozpustilo v zmesi pozostávajúcej zo 40 dielov hmotnostných cyklohexanónu, 30 dielov hmotnostných izobutanolu, 20 dielov hmotnostných aduktu 7 mol etylénoxidu ku 1 mol izooktylfenolu a 10 dielov hmotnostných aduktu 40 mol etylénoxidu ku 1 mol ricínového oleja. Vliatím roztoku do 100 000 dielov hmotnostných vody a jeho jemnou distribúciou sa získa vodná disperzia, ktorá obsahuje 0,02 % hmotnostných účinnej zlúčeniny.

III. 20 dielov hmotnostných účinnej zlúčeniny č. 2.8 sa rozpustilo v zmesi pozostávajúcej z 25 dielov hmotnostných cyklohexanónu, 65 dielov hmotnostných frakcie minerálneho oleja s teplotou varu 210 až 280 °C a 10 dielov hmotnostných aduktu 40 mol etylénoxidu ku 1 mol ricínového oleja. Vliatím roztoku do 100 000 dielov hmotnostných vody a jeho jemnou distribúciou sa získa vodná disperzia, ktorá obsahuje 0,02 % hmotnostných účinnej zlúčeniny.

IV. 20 dielov hmotnostných účinnej č. 2.2 sa dôkladne zmiešalo s 3 dielmi hmotnostnými diizobutylnaftalénsulfonátu sodného, 17 dielmi hmotnostnými sodnej soli lignínsulfónovej kyseliny zo sulfitových výluhov a 60 dielmi hmotnostnými práškového silikagélu a zmes sa zomlela na kladivkovom mlyne. Jemnou distribúciou zmesi v 20 000 dieloch hmotnostných vody sa získa postreková zmes, ktorá obsahuje 0,1 % hmotnostné účinnej zlúčeniny.

• e	··	··	99	99	9
• ·	•	• ·	9 9	9 9	99
•	···	• ·	9 9	9	9	9
•	• ·	• · ·	999	9 9	9	9
•	• ·	• 9	•	9	9	9
····	··	99	99	99	999

V. 3 diely hmotnostné účinnej zlúčeniny č. 2.8 sa zmiešalo s 97 dielmi hmotnostnými jemne zomletého kaolínu. Takto sa získa poprašovači prostriedok, ktorý obsahuje 3 % hmotnostné účinnej zlúčeniny.

VI. 20 dielov hmotnostných účinnej zlúčeniny č. 2.2 sa dôkladne zmiešalo s 2 dielmi hmotnostnými dodecylbenzénsulfonátu vápenatého, 8 dielmi hmotnostnými polyglykoléteru mastných kyselín, 2 dielmi hmotnostnými sodnej soli kondenzačného produktu fenol/močovina/formaldehyd a 68 dielmi hmotnostných parafínového minerálneho oleja. Takto sa získa stabilná olejová disperzia.

VII. 1 diel hmotnostný účinnej zlúčeniny č. 2.8 sa rozpustilo v zmesi pozostávajúcej zo 70 dielov hmotnostných cyklohexanónu, 20 dielov hmotnostných etoxylovaného izooktylfenolu a 10 dielov hmotnostných etoxylovaného ricínového oleja. Takto sa získa stabilný emulzný koncentrát.

VIII. 1 diel hmotnostný účinnej zlúčeniny č. 2.2 sa rozpustil v zmesi pozostávajúcej z 80 dielov hmotnostných cyklohexanónu a 20 dielov hmotnostných prípravku Wettol® EM 31 (= neiónový emulgátor na báze etoxylovaného ricínového oleja). Takto sa získa stabilný emulzný koncentrát.

Herbicídne kompozície alebo zlúčeniny vzorca I sa môžu aplikovať prealebo post-emergentne. Ak sú účinné zlúčeniny menej tolerované určitými poľnohospodárskymi plodinami, môžu sa použiť aplikačné techniky, pri ktorých sa herbicídne kompozície rozstrekujú, pomocou postrekovacieho zariadenia, takým spôsobom, že prichádzajú do čo najmenšieho kontaktu, ako vôbec prídu do kontaktu, s listami citlivých poľnohospodárskych plodín, zatiaľ čo účinné zlúčeniny zasiahnu listy pod nimi rastúcich nežiadúcich rastlín alebo nezarastený povrch pôdy.

Aplikačné dávky zlúčenín vzorca I predstavujú od 0,001 do 3,0 kg/ha, výhodne 0,01 až 1,0 kg/ha účinnej látky, v závislosti od cieľa ničenia, obdobia, cielených rastlín a štádia rastu.

-50··

Na dosiahnutie spektra aktivity a dosiahnutia synergických účinkov sa 3(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty vzorca I môžu zmiešať s veľkým počtom reprezentantov iných skupín herbicídne účinných zlúčenín alebo účinných zlúčenín regulujúcich rast rastlín a potom sa aplikovať spoločne. Vhodnými zložkami pre zmesi sú napríklad 1,2,4-tiadiazoly, 1,3,4-tiadiazoly, amidy, kyselina aminofosforečná a jej deriváty, aminotriazoly, anilidy, (het)aryloxyalkánové kyseliny a ich deriváty, kyselina benzoová a jej deriváty, benzotiadiazinóny, 2(hetaroyl/aroyl)-1,3-cyklohexanedióny, hetarylarylketóny, benzylizoxazolidinóny, meta-CF₃-fenylové deriváty, karbamáty, kyselina chinolínkarboxylová a jej deriváty, chlóracetanilidy, cyklohexenónoximéterové deriváty, diazíny, kyselina dichlórpropiónová a jej deriváty, dihydrobenzofurány, dihydrofuran-3-óny, dinitroanilíny, dinitrofenoly, difenylétery, dipyridyly, kyseliny halogénkarboxylové a ich deriváty, močoviny, 3-fenyluracily, imidazoly, imidazolinóny, N-fenyl-3,4,5,6-tetrahydroftalimidy, oxadiazoly, oxirány, fenoly, estery aryloxy- a hetaryloxyfenoxypropiónových kyselín, kyselina fenyloctovej a jej deriváty, kyselina 2fenylpropiónová a jej deriváty, pyrazoly, fenylpyrazoly, pyridazíny, kyselina pyridínkarboxylová a jej deriváty, pyrimidylétery, sulfónamidy, sulfonylmočoviny, triazíny, triazinóny, triazolinóny, triazolkarboxamidy a uracily.

Ďalej môže byť výhodným aplikovať zlúčeniny vzorca I, samotné alebo spoločne v kombinácii s ďalšími herbicídmi, taktiež vo forme zmesi s ďalšími prostriedkami na ochranu rastlín, napríklad spolu s prostriedkami na ničenie škodcov alebo fytopatogénnych húb alebo baktérií. Významná je tiež miešateľnosť s roztokmi minerálnych solí, ktoré sa používajú na úpravu výživy a deficitu stopových prvkov. Taktiež sa môžu pridať nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.

Príklady použitia

Herbicídna účinnosť 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolových derivátov vzorca I sa demonštrovala v nasledujúcich skleníkových experimentoch:

·· ·· ·· • · · · · · • · · · · • · · · · · · • · · · · _Λ·· ·· ·· ·

-51 ·· ·· • · · • ··· • · · • · · ···· ··

Použitými kultivačnými nádobami boli črepníky z umelej hmoty, ktoré obsahovali hlinitý piesok s približne 3,0 % humusu ako substrát. Semená testovaných rastlín sa vysiali oddelene pre každý druh.

Na pre-emergentné ošetrenie sa účinné zlúčeniny, ktoré sa suspendovali alebo emulgovali vo vode, aplikovali priamo po vysiatí pomocou trysiek s jemnou distribúciou. Nádoby sa mierne zavlažovali, aby sa podporilo klíčenie a rast a následne sa zakryli priehľadnými plastickými príklopmi, až pokým sa rastliny nezakorenili. Toto zakrytie spôsobilo rovnomerné klíčenie testovaných rastlín, pokiaľ toto nebolo nepriaznivo ovplyvnené účinnými zlúčeninami.

Na post-emergentné ošetrenie sa testované rastliny najskôr nechali vyrásť až do výšky 3 až 15 cm, v závislosti od povahy rastliny, a až potom sa ošetrili s účinnými zlúčeninami, ktoré sa suspendovali alebo emulgovali vo vode. Testované rastliny sa na tento účel vysiali buď priamo a nechali sa rásť v tých istých nádobách alebo sa najskôr nechali rásť oddelene ako sadenice a preniesli sa do testovaných nádob niekoľko dní pred ošetrením. Aplikačná dávka pre postemergentné ošetrenie predstavovala 0,25, 0,125 alebo 0,0625 kg účinnej zlúčeniny/ha.

V závislosti od druhu sa rastliny udržiavali pri teplote 10 až 25 °C alebo pri teplote 20 až 35 °C . Testované obdobie predstavovalo 2 až 4 týždne. Počas tohto obdobia sa rastliny ošetrovali a hodnotila sa ich odozva na jednotlivé ošetrenia.

Vyhodnotenie sa uskutočnilo s použitím stupnice od 0 do 100. 100 znamená, že rastliny nevyklíčili alebo znamená úplné zničenie najmenej nadzemnej časti rastlín a 0 znamená žiadne poškodenie alebo normálny priebeh rastu.

Rastlinami použitými v skleníkových experimentoch boli nasledujúce druhy:

Vedecký názov	Všeobecný názov
Chenopodium album	Mrlík biely
Echinochloa crus-galli	Ježatka kuria
Ipomoea ssp.	Druhy povojnica
Polygonum persicaria	Stavikrv broskyňolistý
Setaria faberi	Bar obrovský

Vedecký názov	Všeobecný názov
Setaria viridis	Bar zelený
Sinapis alba	Horčica biela
Solanum nigrum	Ľuľok čierny

Pri aplikačných dávkach 0,25 kg/ha alebo 0,125 kg/ha zlúčenina 2.2 (Tabuľka 2) vykazovala veľmi dobrý post-emergentný účinok ako proti škodlivým trávam, ako je ježatka kuria a bar zelený, tak aj proti burinám, ako je mrlík biely, stavikrv broskyňolistý a ľuľok čierny. Okrem toho vykazuje zlúčenina 2.8 (Tabuľka

2) pri vyššie uvedených podmienkach veľmi dobrý účinok proti nežiadúcim rastlinám, ako je ježatka kuria, bar obrovský, povojnica, horčica biela a ľuľok čierny.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolový derivát všeobecného vzorca I v ktorom:

X znamená O, NH alebo N(Ci-C6-alkyl);

R¹ predstavuje nitroskupinu, halogén, Ci-C₄-alkoxylovú skupinu, Ci-C₄halogénalkoxylovú skupinu, Ci-C₄-alkyltioskupinu, Ci-C₄-halogénalkyl-tioskupinu, Ci-C₄-alkylsulfonylovú skupinu alebo Ci-C₄halogénalkyl-sulfonylovú skupinu;

R², R³, R⁴, R⁵ znamenajú vodík, Ci-C₄-alkylovú skupinu alebo Ci-C₄halogénalkylovú skupinu;

R⁶ predstavuje halogén, nitroskupinu, Ci-C₄-halogénalkylovú skupinu,

Ci-C₄-alkoxylovú skupinu, Ci-C₄-halogénalkoxylovú skupinu, C1C₄-alkyltioskupinu, Ci-C₄-halogénalkyltioskupinu, Ci-C₄-alkylsulfonylovú skupinu alebo Ci-C₄-halogénalkylsulfonylovú skupinu;

R⁷ znamená hydroxylovú skupinu, Ci-Ce-alkoxylovú skupinu, C3-C6alkenyloxylovú skupinu, Cfi-Ce-alkylsulfonyloxylovú skupinu, Ci-Cealkylkarbonyloxylovú skupinu, Ci-C₄-(alkyltio)karbonyloxylovú skupinu, fenylsulfonyloxylovú skupinu alebo fenylkarbonyloxylovú skupinu, kde fenylový zvyšok posledných dvoch uvedených substituentov môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄-alkylová skupina, Ci-C₄-halogénalkylová

-54·· ·· • · • ··· • · • · · ··· ·· ·· ·· • · · • ··· • · · ·· ·· e · • ··· • ·· • ·· • ·· ····· skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo Ci-C₄-halogénalkoxylová skupina;

R⁸, R⁹ znamenajú C₁-C₄-alkylovú skupinu;

R¹⁰ predstavuje vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu; kde počet atómov uhlíka vo zvyškoch R⁸, R⁹ a R¹⁰ spoločne predstavuje najviac 7,

R¹¹ znamená vodík alebo Ci-C₄-alkylovú skupinu;

a jeho poľnohospodársky využiteľných soli.
2. 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolový derivát vzorca I podľa nároku 1, v ktorom

X znamená O;

R¹ predstavuje nitroskupinu, halogén, Ci-C₄-alkoxylovú skupinu alebo

Ci-C₄-alkyltioskupinu;

R⁶ znamená Ci-C₄-alkyltioskupinu alebo Ci-C4-alkylsulfonylovú skupinu.
3. 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolový derivát vzorca I podľa nároku 1, v ktorom

X znamená O;

R¹ predstavuje nitroskupinu, halogén, Ci-C₄-alkoxylovú skupinu alebo

Ci-C4-alkyltioskupinu;

R⁶ znamená halogén, nitroskupinu, Ci-C₄-halogénalkylovú skupinu, CiC₄-alkoxylovú skupinu alebo Cí-C^halogénalkoxylovú skupinu.
4. 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolový derivát vzorca I podľa nároku 1, v ktorom

X znamená N(Ci-Ce-alkyl).
5. Spôsob prípravy 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolových derivátov vzorca I, v ktorom R⁷ = hydroxylovú skupinu, podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje acyláciu pyrazolu vzorca II s aktivovanou kyselinou benzoovou vzorca

Hla alebo s kyselinou benzoovou vzorca ΙΙΙβ, kde premenné X, R¹ až R⁶ a R⁸ až R¹¹ majú významy definované v nároku 1 a L¹znamená nukleofilne nahraditeľnú odstupujúcu skupinu, a prešmyk acylačného produktu, v prítomnosti alebo bez prítomnosti katalyzátora, za vzniku zlúčenín vzorca I, v ktorom R⁷ = hydroxylová skupina.
6. Spôsob prípravy 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolových derivátov vzorca I, v ktorom R⁷= OH, podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu pyrazolu vzorca II (II) v ktorom premenné R⁸ až R¹¹ majú významy definované v nároku 1, alebo jeho alkalickej kovovej soli s 3-(heterocyklyl)benzenénovým derivátom vzorca V

-56kde premenné X a R¹ až R⁶ majú významy definované v nároku 1 a L² predstavuje odstupujúcu skupinu, v prítomnosti oxidu uhoľnatého, katalyzátora a zásady.

·· ·· ·· ·· • • • • · · · • · ··· • • • · · · • · • · • ··· · · · • · ·· ·· ·· • ·
7. Spôsob prípravy 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty vzorca I, v ktorom R⁷ φ hydroxylová skupina, podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu 3-(heterocyklyl)-benzoylpyrazolového derivátu vzorca I, kde R⁷ = hydroxylová skupina (I) where R⁷ = OH so zlúčeninou vzorca VI

Ľ-R^7a VI kde

L³ znamená nukleofilne nahraditeľnú odstupujúcu skupinu;

R⁷’ predstavuje Cj-Ce-alkylovú skupinu, Cy-Ce-alkenylovú skupinu, CfCe-alkylsulfonylovú skupinu, Ci-Ce-alkylkarbonylovú skupinu, Ci-C₄(alkyltio)karbonylovú skupinu, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylkarbonylovú skupinu, pričom fenylový zvyšok dvoch posledných uvedených substituentov môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo môže niesť jednu až tri z nasledujúcich skupín, ako je: nitroskupina, kyanoskupina, Ci-C₄-alkylová skupina, Ci-C₄-57·· ·· ·· ·· ·· ··· ···· ···· • e·· · · · · · · * ····· · · · · ···· ·· ·· ·· ·· ··· halogénalkylová skupina, Ci-C₄-alkoxylová skupina alebo C1-C4halogénalkoxylová skupina.
8. Kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje herbicídne účinné množstvo najmenej jedného 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolového derivátu vzorca I alebo poľnohospodársky využiteľnej soli zlúčeniny vzorca I, podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, a pomocné látky, ktoré sa zvyčajne používajú na úpravu prípravkov na ochranu poľnohospodárskych plodín.
9. Spôsob prípravy kompozícií podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje zmiešanie herbicídne účinného množstva najmenej jedného 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolového derivátu vzorca I alebo poľnohospodársky využiteľnej soli zlúčeniny vzorca I, podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, a pomocných látok, ktoré sa zvyčajne používajú na úpravu prípravkov na ochranu poľnohospodárskych plodín.
10. Spôsob ničenia nežiadúcej vegetácie, vyznačujúci sa tým, že sa herbicídne účinné množstvo najmenej jedného 3-(heterocyklyl)benzoyl-pyrazolového derivátu vzorca I alebo poľnohospodársky využiteľnej soli zlúčeniny vzorca I, podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, nechá pôsobiť na rastliny, miesto ich výskytu a/alebo na semená.
11. Použitie 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolových derivátov vzorca I a/alebo ich poľnohospodársky využiteľných solí, podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, ako herbicídov.