CZ20011961A3

CZ20011961A3 - 3-(Heterocyclyl)+benzoylpyrazolové deriváty

Info

Publication number: CZ20011961A3
Application number: CZ20011961A
Authority: CZ
Inventors: Ulf Dr. Neidlein; Norbert Dr. Götz; Ulf Dr. Misslitz; Roland Dr. Götz; Ernst Dr. Baumann; Deyn Wolfgang Dr. Von; Steffen Dr. Kudis; Klaus Dr. Langemann; Guido Dr. Mayer; Matthias Dr. Witschel; Martina Dr. Otten; Karl-Otto Dr. Westphalen; Helmut Dr. Walter
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1998-12-04
Filing date: 1999-12-02
Publication date: 2002-02-13
Also published as: CA2353573A1; US6506708B1; BG105634A; IL143450A0; BR9915949A; KR20010081058A; DE59903358D1; CN1332739A; PL348885A1; HUP0200072A2; EP1135387B1; EA200100601A1; HUP0200072A3; ATE227285T1; JP2002531561A; WO2000034272A2; EP1135387A2; ES2188278T3; AU1779700A; DK1135387T3

Description

'Oblast techniky r *'

Předložený vynález se.týká 3-(heterocyklyl)benoylpyrazolových derivátů obecného vzorce I

?e kterém '

X je 0, NH. nebo N(alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku) ;

R· je nitroskupina, atom halogenu, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^z, R³, R⁴, R⁵ jsou atom vodíku, alkylová skupina s 1 až atomy uhliku nebo halogenalkýlová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R° je atom halogenu, nitroskupina, hálogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 4

• « •ζ ·;·'··**·; j ; atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 ajýjiňy.· ·· ··· uhlíku; halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina sl až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R⁷ je hydroxyl,.alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskůpina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, (alkylthio)karbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylsulfonyloxy- nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část dvou posledně zmíněných substituentů může být částečně nebo plně halogenovaná a/nebo může nést jednu až tři následující skupiny: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R⁸, R⁹ jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

Fú⁰ je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, kde počt atomů uhlíku částí R⁸, R⁹a R¹⁰ je dohromady nejvýše 7, , R'^: je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, , a její zemědělsky užitečné soli.

a. .12^· - ISJů* .- 3• ,ζ .**. ·”··· ·· ·τ · . i * ♦ t· ·? · · · + t · j j·

Navíc se tento vynález týká způsobů přípr^yý..· ’··* ··*

·. Loučeniny obecného vzorce 1/. prostředků‘je obsahujících a použití těchto‘derivátů nebo prostředků je obsahujících ϊ pro potlačováni škodlivých rostlin.

' 'csavadni stav techniky

Pyrazol-4-ylbenzoylové deriváty jsou v literatuře

Dopsány, například ve WO 96/26206 a WO 98/31681.

Herbicidní vlastnosti sloučenin známých z dosazadního stavu techniky a jejich kompatibilita s plodinovými rostlinami nejsou zcela uspokojivé. Předmětem předloženého vynálezu je poskytnout nové, obzvláště iierbicidně aktivní sloučeniny, které mají zlepšené .lastnosti.

Původci zjistili, že tohoto předmětu se dosáhne (heterocyklyl)benzoylpyrazolovými deriváty obecného zorce I a jejich herbicidním působením.

Dále původci zjistili, že herbicidní prostředky,

·.teré obsahují sloučeniny obecného vzorce I .mají velmi jobré herbicidní působení. Původci navíc nalezli způsoby výroby těchto prostředků a způsoby potlačováni nežádoucí -egetace za použití sloučenin obecného vzorce I.

V závislosti na vzoru substituce mohou sloučeniny i

obecného vzorce I obsahovat jedno nebo více chirálních enter, v kterémžto případě jsou přítomny jako ^nantiomery .ebo směsi diastereomerů. Tento vynález poskytuje jak i sté. enantiomery, tak diastereomery a jejich směsi.

- 4 .· Φ · φ · φ · · ; · *

Sloučeniny obecného vzorce I mohou být ta»ké’·· iřítomny ve formě svých zemědělsky užitečných solí, ořičemž druh soli je obvykle nedůležitý. Obecně jsou /hodné soli těch kationtů nebo adiční soli s těmi kyselinami, jejichž kationty nebo anionty neovlivňují nepříznivě herbicidní účinek sloučenin obecného vzorce I.φφ φ

Vhodnými kationty jsou obzvláště ionty felkalických kovů, výhodně lithia, sodíku a draslíku, ionty . <ovů alkalických zemin, výhodně vápníku a hořčíku, a iontů přechodových kovů, výhodně manganu, mědi a železa, a také . onty amoniové, kde, pokud je to žádoucí, jeden ze 4 atomů /odíku může být nahrazen alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, iIkoxy-alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině i v alkylové skupině, hydroxyalkoxyalkylovou . kupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině i v alky.ové skupině, fenylem nebo benzylem, výhodně amoniový, dimethylamoniový, diisopropylamoniový, tetramethylamo'•iový; tetrabutylamoniový, 2- (2-hydroxyeth-l-oxy) eth-1/1amoniový, di(2-hydroxyeth-l-yl)amoniový nebo rimeťhyíbenzylamoniový, dále fosfoniové ionty, sulfoniové onty, výhodně tri(alkyl)sulfoniový s alkylovými částmi , hsahujujícími 1 až 4 atomy uhlíku, a sulfoxoniové ionty,' výhodně tri(alkyl)sulfoxoniový s alkylovými částmi obsahuj.ujícími l až 4 atomy uhlíku.

Anionty výhodných adičních solí s kyselinou jsou $ hlavně chlorid, bromid, fluorid, hydrogensíran, síran, lihydrogenfosfát, hydrogenfosfát, nitrát, hydrogenuhličitan, uhličitan, hexafluorokřemičitan, hexafluoro:)osfát, benzoat a anionty alkanových kyselin s 1 až 4

uhlíku, výhodně formiat, acetat, propionat a butyrat.

Organické molekulární části uvedené pro substituenty

R az R^x nebo jako časti na fenylových kruzích jsou souhrnné pojmy pro jednotlivé členy skupin. Všechny uhlovodíkové řetězce, tj. všechny alkylové, alkylkarbonylové, halogenalkylové, alkoxy-, halogenalkoxy-, alkylkarbonyloxy-, (alkylthio)karbonyloxy-, alkylsulfonyloxy-, alkylthio-, halogenalkylthio-, alkylsulfonylové, halogenalkylsulfomylové, alkenylové a alkenyloxy-části mohou být s přímým řetězcem nebo rozvětvené. Pokud není uvedeno jinak, nesou halogenované substituenty výhodně jeden až pět shodných nebo různých atomů halogenu. Pojem halogen představuje v každém případě fluor, chlor, brom nebo jod.

Příklady jiných významů jsou:

- alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku a alkylové části alkylkarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu a alkylkarbonyloxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu: například methyl, ethyl, propyl,

1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl a 1,1-dimethylethyl;

- alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylové části alkylkarbonylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém, podílu a alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu: alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku jak je uvedena výše a také například, pentyl, 1-methylbutyl,

2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl,

1-ethylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, • · ·

1.2- dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl,

3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl,.

1.2- dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl,

2.3- dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl,

2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, l-ethyl-1-methylpropyl a l-ethyl-3-methylpropyl;

- halogenalkylová skupina s 1' až 4 atomy uhlíku: alkylová skupina.s 1 až 4 atomy uhlíku jak je uvedena výše, která je částečně něbo plně substituována fluorem, chlorem, bromem a/nebo jodem, tj. například chlormethyl, dichlormethyl, trichlormethyl, fluormethyl, difluormethyl, trifluormethyl, chlorfluormethyl, dichlorfluormethyl, chlordifluormethyl, brommethyl, jodmethyl, 1-fluorethyl, 1-chlorethyl, ’

1- bromethy1, 1-jodethyl, 2-fluorethyl, 2-chlorethyl,

2- bromethyl, 2-jodethyl, 2,2-difluorethyl,

2.2.2- trifluorethyl, 2-chlor-2-fluorethyl,

2- chlor-2,2-dif luorethyl, 2,2-dichlor-.2-f luorethyl,

2.2.2- trichlorethyl, pentafluorethyl, 2-fluorpropyl,

3- fluorpropyl, 2,2-difluorpropyl, 2,3-difluorpropyl, 2-chlorpropyl, 3-chlorpropyl, 2,3-dichlořpropyl, 2-brompropyl, 3-brompropyl, 3,3,3-trifluorpropyl,

3.3.3- trichlorpropyl, 2) 2,3 ,'3,3-pentaf luorpropyl, heptafluorpropyl, 1-(fluormethyl)-2-fluorethyl,

1-(chlormethyl)-2-chlorethyl,. 1-(brommethyl)-2-bromethyl,

4- fluorbutyl_r 4-chlorbutyl, 4-brombutyl.a nonafluorbutyl;

- alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku: například methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, 1-methylethoxyskupina, butoxyskupina, 1-methylpropoxy- i l·.

.íiL skupina, 2-methylpropoxyskupina a 1,1-dimethylř»’··' ♦·· ·· ethoxyskupina;

alkoxyskupiná s 1 až 6 atomy uhlíku: alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku jak je uvedena výše a také například pentyloxyskupina, 1-methylbutoxyskupina, 2-methylbutoxyskupina, 3-méthylbutoxyskupina, 1,1-dimethylpropoxyskupina, 1,2-dimethylpropoxyskupina,

2.2- dimethylpropoxyskupina, 1-ethylpropoxyskupina, hexyloxyskupina, 1-methylpentyloxyskupina, 2-methylpentyloxyskupina, 3-methylpentyloxyškupina, 4-methylpentyloxyskupina, 1,1-dimethylbutoxyskupina, 1,2-dimethylbutoxyskupina, 1,3-dimethylbutoxyskupina,

2.2- dimethylbutoxyskupina, 2,3-dimethylbutoxyskupina,

3.3- dimethylbutoxyskupina,. 1-ethylbutoxyskupina, 2-ethylbutoxyskupina, 1,1,2-trimethylpropoxyskupina,

1,2,2-trimethylpropoxyskupiňa, 1-ethyl-l-methyl- . propoxyskupina a l-ethyl-2-methylpropoxyskupina;

halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku:

zbytek alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku jak je uveden výše, který je částečně nebo zcela substituován fluorem, chlorem, bromem a/nebo jodem, tj. například fluormethoxyskupina, difluormethoxyskupina, trifluormethoxyskupina, chlordifluormethoxyskupina, bromdifluormethoxyskupina, 2-fluorethoxyskupina, 2-chlorethoxyskupina, 2-brommethoxyskupina, 2-jodethoxyškupina, 2,2-difluorethoxyskupina, 2,2,2-trifluorethoxyskupina, 2-chlor-2-fluorethoxyskupina, 2-chlor-2,2-difluorethoxyskupina, 2,2-dichlor-2-fluor— ethoxyskupina, 2,2,2-trichlorethoxyskupina, pentafluorethoxyskupina, 2-fluorpropoxyskupina,

- 8 .: .>**. »·' ·**,; ·»' ’ ·.· ; í í · :;«··;!

3-fluorpropoxyskupina, 2-chlorpropoxyskupina, 3-dbJror-U. ’·« ··· propoxyskupina, 2-brompropoxyskupina, 3-brompropoxyskupina, 2,2-difluorpropoxyskupina, 2,3-difluorpropóxyskupina, 2,3-dichlorpropoxyskupina, 3,3,3-trifluorpropoxyskupina, 3,3,3-trichlorpropoxyskupina, 2,2,3, 3, 3-pentafluorpropoxyskupina, heptafluorpropoxyskupina, 1-(fluormethyl)-2-fluor-ethoxyskupina, 1(chlormethyl.) -2-chlorethoxyskupina, 1- (brommethyl) -2-bromethoxyskupina, 4-fluorbutoxyskupina, 4-chlorbutoxyskupina, 4-brombutoxyskupina a nonafluorbutoxyskupina; · alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku a alkylthioskupinové části (alkylthio)karbonyloxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu: například methylthioskupina, ethylthioskupina, propylthioskupina, l.-methylethylthioskupina, butylthioskupina, 1-methylpropylthioskupina, 2-methylpropylthioskupina a 1,1-dimethylethylthioskupina;

halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku: část alkylthioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku jak je uvedena výše která je částečně nebo zcela substituována fluorem, chlorem, bromem a/nebo jodem, tj., například, fluormethylthioskupina, difluormethylthioskupina, trifluormethylthioskupina, chlordifluormethylthioskupina, brbmdifluormethylthioskupina, 2-fluor-ethylthioskupina, 2-chlorethylthioskupina, 2-brom~ ethylthioskupina, 2-jodethylthioskupina, 2,2-difluorethylthioskupina,'2,2,2-trifluorethylthioskupina,

2.2.2- trichlorethylthioskupina, 2-chlor-2-fluorethylthioskupina, 2-chlor-2,2-difluorethylthioskupina,

2.2- dichlor-2-fluorethylthioskupina, pentafluorethyl- 9 - i ·♦.' • r -é' thioskupina, 2-fluorpropylthioskupina, 3-fluorj>re]0ýlthioskupina, 2-chlorpropylthioskupina, 3-chlorpropylthioskupina, 2-brompropylthioskupina, 3-brompropyl-

thioskupina, 2,2-difluorpropylthioskupina, 2,3-di fluorpropylthioskupina, 2,3-dichlorpropylthipskupina,

3,3,3-trifluorpropylthioskupina, 3,3,3-trichlor- propylthioskupina, 2,2,3,3,3-pentafluorpropylthioskupina, heptafluorpropylthioskupina, l-(fluormethyl)-2-fluorethylthioskupina, 1-(chlormethyl)-2chlorethylthioskupina, 1-(bronunethyl)-2-bromethylthioskupina, 4-fluorbutylthioskupina, 4-chlorbutylthioskupina, 4-brombutylthioskupina a nonafluorbutylthioskupina;

alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku (alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhliku-S(=0) ₂~) a alkylsulfonylové části alkylsulfonyloxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku: například methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, 1-methylethylsulfonyl, butylsulfonyl, 1-methylpropylsulfonyl, 2-methylpropylsulfonyl a 1,1-dimethylethylsulfonyl;

alkylsulfonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylsulfonylové části alkylsulfonyloxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku: zbytek alkylsulfonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku jak je uveden výše a také například pentylsulfonyl, 1-methylbutylsulfonyl, 2-methýlbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl, 1,1-dimethylpropylsulfonyl, 1,2-dimethylpropylsulfonyl, 2,2-dimethylpropylsulfonyl, 1-ethylpropylsulfonyl, hexylsulfonyl, 1-methylpentylsulfonyl, 2-methylpentylsulfonyl, 3-methylpentylsulfonyl, 4-methylpen— tylsulfonyl, 1,1-dimethylbutylsulfonyl, 1,2-dimethyL- 10• ·» Ζφ ·· ·« • · V · ^:· * · · ’9 .'· · · butylsulfonyl, 1,3-dimethylbutylsulfonyl, 2,2-di?-'; · · :·· i methylbutylsulfonyl, 2,3-dimethylbutylsulfonyl,

3,3-dimethylbutylsulfonyl, 1-ethylbutylsulfonyl, 2-ethylbutylsulfonyl, 1,1,2-trimethylpropylsulfonyl,

1,2,2-trimethylpropylsulfonyl, 1-ethyl-l-méthylpropylsulfonyl a l-ethyl-2-methylpropylsulfonyl;

halogenalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku: zbytek alkylsulfonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku jak je uveden výše, který je částečně nebo zcela substituován fluorem, chlorem, bromem a/nebo jodem, tj.například, fluormethylsulfonyl, difluormethylsulfonyl, trifluormethylsulfonyl, chlordifluormethylsulfonyl, bromdifluormethylsulfonyl, 2-fluorethylsulfonyl, 2-chlorethylsulfpnyl, 2-bromethylsulfonyl, 2-jodethylsůlfonyl, 2,.2-difluorethylsulfonyl, 2,2,2-trifluorethylsulfonyl, 2-chlor-2-fluorethylsulfonyl, 2-chlor-2,2-difluorethylsulfonyl, 2,2-dichlor-2-fluorethylsulfonyl, 2,2,2-trichlorethylsulfonyl, pentafluorethylsulfonyl, 2-fluorpropylsulfonyl, 3-fluorpropylsulfonyl, 2-chlorpropylsulfonyl, 3-chlorpropylsulfonyl, 2-brompropylsulfonyl, 3-brompropylsulfonyl, 2,2-difluorpropylsulfonyl, 2,3-difluorpropylsulfonyl, 2,3-dichlorpropylsulfonyl, 3,3,3-trifluorpropylsulfonyl, 3,3,3-trichlorpropylsulfonyl, 2,2,3,3,3-pentafluorpropylsulfonyl, héptafluorpropylsulfonyl, 1-(fluormethyl)-2-fluorethylsulfonyl, 1-(chlormethyl)-2-chlorethylsulfonyl, 1-(brommethyl)-2-bromethylsulfonyl, 4-fluorbutylsulfonyl, 4-chlorbutylsulfonyl, 4-brombutylsulfonyl a nonafluorbutylsulfonyl;

alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku:, například

- u• ·'·' '·. '·· · ·« ·'·! <· ' ♦· '· >> ' ’· ··· ' ··'♦.„· · · ·· '9 '· '· · prop-l-en-l-yloxyskupina, prop-2-en-l-yloxyskupÍnS, : ’ ,: : :!

, . 9 9'9 ·»’ 99 9 99 -9 99 9 , 1-methylethenyloxyskupina, buten-l-yloxyskupina, buten-2-yloxyskupina, buten-3-yloxyskupina, 1-me- .. thylprop-l-en-l-yloxyskupina, 2-methylprop-l-en-l-yloxyskupina, l-methylprop-2-en-l-yloxyskupina, 2-methylprop-2-en-l-yloxyskupina, penten-l-yloxyskupina, penten-2-yloxyskupina, penten-3-yloxyskupina, penten-4-yloxyskupiria, 1-methylbut-l-en-l-yloxyskupina, 2-methylbut-l-en-l-yloxyskupina, 3-méthylbut-l-en-l6 ‘yloxyskupina, l-methylbut-2-en-l-yloxyskupina, 2-methylbut-2-en-l-yloxyskupina, 3-methylbut-2-en-l-yloxyskupina, l-methylbut-3^_en-l-ylo^xyskupina, 2-methylbut-3’en-l-yloxyskupina, 3-methylbut-3-en-l-yloxyskupina, 1, l-dimethylprop-2-en-l-yloxyskupina, 1,2-dimethylprop-l-en-l-ýloxyskupina, 1,2-dimethylprop-2-en-1-yloxyskupina, l-ethylprop-l-en-2-yloxyskupina, l-ethylprop₇2-en-l-yloxyskupina, hex-l-en-l-yloxy-· - · skupina, hex-2-en-l-yloxyskupina, hex-3-en-l-yloxýskupina, hex-4-en-l-yloxyskupina, hex-5-en-l-yloxy- ‘ skupina, l-methylpent-l-en-l-yloxyskupina,· 2-methylpen.t-1-en-l-yloxyskupina, 3-methylpenť-l-en-l-yloxyskupina, 4-methylpent-l-en-l-yíoxyskupina, 1-methylpent-2-en-l-yloxyskupina, 2-methylpent-2-en-l-yl— oxyskupina, 3-methylpent-2-en-l-yloxyskupina, 4-methylpent-2-en-l-yloxyskupina, l-methylpent-3-en-l-yl— oxyskupina, 2-methylpent-3-en-l-yloxyskupina, 3-meA thylpent-3-en-l-yloxyskupina, 4-methylpent-3-en-l-yl — oxyskupina, l-methylpent-4-en-l-yloxyskupina, 2-methylpent-4-en-l-yloxyskupina, 3-methylpent-4-en-l-yl— oxyskupina, 4-methylpent-4-en-l-'yloxyskupina,

1,l-dimethylbut-2-én-l-yloxyskupina, 1,1-dimethylbut-3-en-l-yloxyskupina, 1,2-dimethylbut-l-en-l-yloxyskupina, 1,2-dimethylbut-2-en-1-yloxyskupina, 1,2-di- 12, to to'to • to '· '· to methylbut-3-en-l-yloxyskupina, 1, 3-dimethylbut-^*e«|7?LÍ -yloxyskupina, 1,3-dimethylbut-2-en-l-yloxyskupina,

1,3-dimethyíbut-3-en-l-yloxyskupina_z 2,2-dimethyIbut-3-en-l-yloxyskupina, 2, 3-dimethylbut-l-en-l-yloxy- • ·'·<

skupina, 2,3-dimethylbut-2-en-l-yloxyskupina, 2,3-dimethylbut-3-en-l-yloxyskupina, 3, 3-dimethylbut-l-en-l-yloxyskupina, 3,3-dimethylbut-2-en-l-yloxyskupina, 1-ethylbut-l-en-l-yloxyskupina, l-ethylbut-2-en-l-yloxyskupina, l-ethylbut-3-en-l-yloxyskupina, 2-ethylíbut-l-en-1-yloxyskupina, 2-ethylbut-2-en-l-yloxyskupina, 2-ethylbut-3-en-l-yloxyskupina, 1,1,2-trimethylprop-2-en-l-yloxyskupina, 1-ethyl-l-methylprop-2-en-l-yloxyskupina, l-ethyl-2-methylprop-l-en-l-yloxyskupina a l-ethyl-2-methylprop-2-en-l-yloxyskupina;

alkenylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku: prop-l-en-1-yl, prop-2-en-l-yl, 1-methylethenyl, buten-l-yl, buten-2-yl, buten-3-yl, 1-methylprop-l-en-l-yl, 2-methylprop-L-en-l-yl, l-methylprop-2-en-l-yl,

2-methylprop-2-en-l-yl, penten-3-yl,

2- methylbuť-l-en-l-yl,

1- methylbut-2-en-l-yl,

3- methylbut-2-en-l-yl_z

2- methylbut-3-en-l-yl,

1,1

-yl

-yl/ penten-4-yl,

-dimethylprop-2-en-l-yl,

1,2-dimethylprop-2-en-l-yl, l-ethylprop-2-en-l-yl, penten-l-yl, penten-2-yl,

1-methylbut-l-en-l-yl,

3-methylbut-l-en-l-yl,

2- methylbut-2-en-l-yl, l-methylbut-3-en-l-yl,

3- methylbut-3-en-l-yl,

1,2-dimethylprop-l-en-ll-ethylprop-l-en-2hex-l-en-l-yl, hex-2-en-l

-yl, hex-3-en-l-yl, hex-4-en-l-yl, hex-5-en-l-yl,

1-methylpent-l-en-l-yl,

3-methylpent-l-en-l-yl, l-methylpent-2-en-l-yl,

3-methylpent-2-en-l-yl,

2-methylpent-l-en-l-yl,

4-methylpent-l-en-l-yl,

2-methylpent-2-en-l-yl,

4-methylpent-2-en-l-yl, l-methylpent-3-en-l-yl,

3-methylpent-3-en-l-yl, l-methylpefft-4-en-l-yl,

3-methylpent-4-en-l-yl,

1.1- dimethylbut-2-en-l-yl,

1.2- dimethylbut-l-en-l-yl,

1.2- dimethylbut-3-en-l-yl,

1.3- dimethylbut-2-en-l-yl,

2.2- dimethylbut-3~en-l-yl,

2.3- dimethylbut-2-en-l-yl,

3,3-dimethylbut-l-en-l-yl, • · .*

2-methylpent-3.-en-l-yl, J í í * . ··'· *·

4-methylpent-3-en-l-yl,

2-methylpent-4-en-l-yl,

-methylpent-4-en-1-yl,

1.1- dimethylbut-3-en-l-yl,

1.2- dimethylbut-2-en-l-yl,

1.3- dimethylbut-l-en-l-yl,

1.3- dimethylbut-3-en-l-yl,

2.3- dimethylbut-l-en-l-yl,

2.3- dimethylbut-3-en-l-yl,

3.3- dimethylbut-2-en-l-yl,

1- ethylbut-2-en-l-yl,

2- ethylbut-l-en-l-yl,

2-ethylbut-3-en-l-yl, l-ethyl-l-methylprop-2a l-ethyl-2—

1-ethylbut-1-en-l-yl,

1- ethylbu.t-3-en-l-yl,

2- ethylbut-2-en-l-yl,

1,.1,2-

-en-l-yl, l-ethyl-2-methylprop-l-en-l-yl -methylprop-2-en-l-yl.

Fenylové kruhy jsou výhodně nesubstituovány nebo nesou 1 až 3 atomy halogenu a/nebo 1 nitroskupinu, 1 .yanoskupinu, 1 nebo 2 methyly, ' triflu.ormethyly, lethoxyskupiny nebo trifluormethoxyskupiny.

Vhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, kde

Ř⁷ je hydroxyl, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfónyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část dvou posledně uveených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaná a/nebo může nést 1 až 3

14^ z · následuj ících skupin: nitroskupina, : i !J * .

kyanoskupina, alkylováskupina s 1 áž 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina. s 1’až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

Výhodné jsou 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty obecného vzorce I, kde:.

. je 0;

s.

je nitroskupina, atom halogenu, alkoxyskupina s 1 áž 4 atomy uhlíku nebo alkylthioskupina s 1 až 4 'atomy uhlíku; zvláště výhodně nitroskupina, atom halogenu nebo alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku; obzvláště výhodně atom halogenu, jako je fluor, chlor nebo brom, nebo alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako _rje methoxyskupina ethoxyskupina; velmi obzvláště výhodně methoxyskupina;

nebo chlor nek>o '4

R³, R⁴,

R⁵ jsou atom vodíku, alkylová skupina atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina- s’l az 4 atomy uhlíku, zvláště výhodně atom vodíku, methyl,; ethyl, propyl, 1-methylethyl, fluormethyl nebo chlormethyl; obzvláště výhodně atom vodíku·, methyl, ethyl nebo chlormethyl;

s 1 až 4 je alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně methylthioskupína, ethylthioskupina nebo 1-methyl-l-ethylthioskupina, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, l-methylethyl- 154 ··

·.· ·'· · • · '· sulfonyl nebo propylsulfonyl; obzvláště výhfocíne ’ methylsulfonyl, ethylsulfonyl, 1-methylethylsulfonyl nebo propylsulfonyl;

'· • 1.'· * .:· '·

je hydroxyl, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, Alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, (alkylthio)karbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylsulfónyloxy- nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část dvou posledně zmíněných substituentů může být částečně nebo zcela halogenována a/nebo může nést 1 až 3 z následujících skupin: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 áž 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4.atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně hydroxyl, alkoxyskupina s 1 áž 4 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylsulfónyloxy- nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část dvou posledně uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenována a/nebo může nést 1 až 3 z následujících skupin: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

- 164 . ·· · ♦’· '·'· ’· *· > · · ·.· ;· κ· · '· ⁽··

R°, R⁹ jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku? í .5* : · í * í J í • ♦.W'⁴ ·· I··· ··'· zvláště výhodně methyl, ethyl, propyl, 1-methyl-1-ethyl, butyl, 1-methyl-l-propyl a 2-methyl-l-’ -propyl;

R‘^J je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně alkylová skupina s až 4 atomy uhlíku; obzvláště výhodně methyl, ethyl nebo propyl;

je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně atom vodíku nebo methyl.

Zvláště výhodné jsou ty 3-(heterocyklyl)benzoyl•y.razolové deriváty obecného vzorce I, kde je atom halogenu nebo alkoxyskupina s 1 až .4 atomy uhlíku; zvláště výhodně atom halogenu, jako je fluor, chlor nebo brom, nebo methoxyskupina . nebo ethoxyskupina; obzvláště výhodně chlor nebo methoxyskupina;

O - je alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně methylsulfonyl, ethylsulfonyl, 1-methyl-l-ethylsulfonyl nebo propylsulfonyl;

j® hydroxyl, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část dvou posledně uvedených substituentů může být částečně

-17- . ..' • '.· >·'· . ·'· ·· . ·· ♦'* > , ···>.. · ' /· '· '·'.· ·· nebo zcela halogenováno a/nebo může nést 1 ’^žj 3;* z '♦ ;;

'··'· '·'· ...··· ··’ · · ··· následujících' skupin: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku,, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně hydroxyl;

A, R⁹ jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^1-' je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

Velmi obzvláště výhodné jsou 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty obecného vzorce I, kde je alkylová skupiny se, 2 .až 4. atomy uhlíku, například ethyl, 1-methyl-l-ethyl, propyl nebo butyl;

je alkylová skupina s 1 až’ 4 atomy uhlíku, . například methyl nebo ethyl; · je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methyl nebo ethyl.

Velmi obzvláště výhodné jsou také 3-(heteroyklyl)benzoylpyrazolové deriváty obecného vzorce I, kde je methyl;

P je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methyl, ethyl, propyl nebo butyl;

, . -18- • φφ · Φ· ·· φ • φ · '» · · · φ - ’.· ' · · · ·' · φ · · < · φ 'φ · • · . ‘ Φ · ·.··;··'.··

Φ Φ Φ · ·Φ Φ ;Φ · -Φ ·Φ'Φ Φ·Φ Φ·Φ ΦΦ..· · Φ ···

Rⁿ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, ' ' ‘' například methyl nebo ethyl.

Velmi obzvláště výhodné jsou také 3-(heterocyklyl )benzoylpyrazolové deriváty obecného vzorce I, kde

R⁹ jsou methyl;

* je atom vodíku.

^ť Výhodné jsou také 3-(heterocyklyl)benzoyloyrazolové deriváty, obecného vzorce I, kde:

X j e 0

R^: je nitroskupina, atom halogenu, alkoxyskupina s 1 . až 4 atomy uhlíku nebo alkylthioskupina s 1 až 4 .

atomy uhlíku; zvláště výhodně nitroskupina,_ halogen nebo alkoxyskupina-s 1 až 4 atomy uhlíku;' obzvláště výhodně atom halogenu, jako je.

fluor, chlor nebo brom, nebo alkoxýskupina s 1 až atomy uhlíku, jako je methoxyskupina nebo ethoxyskupina; velmi obzvláště výhodně chlor nebo methoxyskupina; ·

R~, R^J, R⁴, R⁵ jsou atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina s 1 až atomy uhlíku; zvláště výhodně vodík, methyl, ethyl, propyl, 1-methyl-l-éthyl, chlormethyl nebo fluormethyl; obzvláště výhodně vodík, methyl, ethyl nebo chlormethyl;

- 19• ·· • - ·♦·,··.

V. je atom halogenu, nitroskupina, halogenalkylcJváí * skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště, výhodně atom halogenu, jako je chlor nebo brom, nitroskupina, halogenalkylová skupina s 1.nebo 2 atomy uhlíku, jako je difluormethyl nebo.trifluormethyl, alkoxyskupina s 1 a nebo 2 atomu uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 nebo 2 atomy uhlíku, jako .je difluormethoxyskupina, chlordifluormethoxyskupina nebo trifluormethoxyskupina;

1< je hydroxyl, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až. 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, ·· * (alkylthio) karbonyloxyskupina. s l„._až-4...atomy... uhlíku, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část dvou ' posledně uvedených substituentůmůže být částečně nebo zcela halogenována a/nebo může nésťl až 3 z následujících skupin: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně hydroxyl, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s' 1 až 4 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část dvou posledně uvedených substituentů může být částečně

-20'· ·· < -····· nebo zcela halogenovaná a/nebo může nést 1 ážíSJzf následujících skupin: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, ’ halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku,

* ' í·· «V	4
• · » i. · - · ·	. ··
• · · ‘ Φ ·	•
• · · · · ·
Φ ♦ « · ·	·
*?· ·· ‘ 1·	• H ·

alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo.

halogenalko.xyskupina s 1 až ,4 atomy uhlíku;

R⁸, R⁹ jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně methyl, ethyl, propyl, 1-methylέ -1-ethyl, butyl, 1-methyl-l-propyl a 2-methyl-1-propyl;

P^!!k je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; obzvláště výhodně methyl, ’ ethyl nebo propyl;

R¹¹ je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště výhodně hydrogen nebo methyl.

Zvláště výhodné jsou 3-(heterocyklyí)benzoylpyrazol.ové· deriváty obecného vzorce I, kde '< je O;

R^! -je atom halogenu nebo alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně atom halogenu, jako je fluor, chlor nebo brom, nebo methoxyskupina nebo ethoxyskupina; obzvláště výhodně chlor nebo methoxyskupina; ,

R⁶ je atom halogenu, nitroskupina, halogenalkylová

-21• ·» • · « · ‘ · · ♦ · · skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiná ís*L* až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště.výhodně atom halogenu, jako je chlor nebo brom, nitroskupina, halogenalkylová skupina s 1 ,nebo 2 atomy uhlíku, jako je difluormethyl nebo trifluormethyl, alkoxyskupina s .1 nebo 2 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina 1 1 nebo 2 atomy uhlíku, jako je difluormethoxyskupina;

s 1 až 6 část je hydroxyl, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina atomy uhlíku, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová dvou posledně uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenována a/nebo'může nést 1 až 3 znásledujících skupin: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogehalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně hydroxyl; ' ' .

, R⁹ jsou alkylová. skupina, s 1 až je atom vodíku nebo alkylová atomy uhlíku.

Velmi obzvláště výhodné jsou '9 • · ·

atomy uhlíku;

skupina s 1 až 4

3-(heterocyklyl); -enzoylpyrazolové deriváty obecného vzorce I, kde je alkylová skupina se 2 až 4 atomy uhlíku, například ethyl, 1-methyl—l-ethyl, propyl nebo • ·'· ' 9 9 v· ·

• · ·

-22butyl;

je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methyl nebo ethyl;

je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methyl nebo ethyl.

&- Velmi obzvláště výhodné jsou také 3-(hetero•yklyl)benzoylpyrazolové deriváty obecného vzorce I, kde

R⁵ je methyl;

H/ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methyl, ethyl, propyl nebo butyl;

je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methyl nebo ethyl.

Velmi obzvláště výhodné jsou také 3-(hetero'yklyl)benzoylpyrazolové deriváty obecného vzorce I, kde .·', R^y jsou methyl;

. x“^! je atom vodíku. '

Výhodné jsou také 3-(heterocyklyl)-substituované 'ř benzoylpyrazoly [přesná citace] obecného vzorce I, kde:

je N(alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku); zvláště výhodně N-methyl, N-ethyl, N-(1-methyl-lethyl) nebo N-propyl;

- 23 - . · ·* ® ·· *· · ♦·'·· · φ ♦ * · ♦ · · ····*·· ··· ··· ··· ·♦ ··· ,, je nitřoskupina, atom halogenu, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně nitřoskupina, atom halogenu nebo alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku; obzvláště výhodně atom halogenu, jako je fluor, chlor nebo brom, nebo alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methoxyskupina nebo ethoxyskupina; velmi obzvláště výhodně chlor nebo methoxyskupina;

, R³, R⁴, R⁵ jsou atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně hydrogen, methyl, ethyl, propyl, 1-methyl-l-ethyl, fluormethyl nebo chlormethyl; obzvláště výhodně hydrogen, methyl, ethyl nebo chlormethyl;

je atom halogenu, nitřoskupina, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně atom halogenu, jako je fluor, chlor nebo brom, nitřoskupina, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je difluormethyl nebo trifluormethyl, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methoxyskupina nebo ethoxyskupina, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je difluormethoxyskupina, chlordifluormethoxyskupřna nebo trifluormethoxyskupina, alkylthioskupina s 1

až 4 atomy uhlíku, jako je methylthioskupina nebo ethylthioskupina, nebo alkylsulfonylová skupina s až 4 atomy uhlíku, jako je methylsulfonyl, ethylsulfonyl, 1-methyl-l-ethylsulfonyl nebo propylsulfonyl;

je hydroxyl, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, fe alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy ** uhlíku, (alkylthio)karbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část dvou posledně uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogěnována a/nebo může nést 1 až 3 z ........následujících skupin: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

- zvláště výhodně hydroxyl, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část dvou posledně uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogěnována a/nebo může nést 1 až 3 z následujících skupin: nitroskupina, kyanoskupiria, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

• · * • · ·

jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně methyl, ethyl, propyl, 1-méthyl-1-ethyl, butyl, 1-methyl-l-propyl a 2-methyl-l-propyl; · je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; obzvláště výhodně methyl, ethyl nebo propyl;

je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně hydrogen nebo methyl.

Zvláště výhodné jsou 3-(heterocyklyl)benzoylyraz.olové deriváty obecného vzorce I, kde je hydroxyl, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylsulfonyíoxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část dvou posledně uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenována_: a/nebo může nést' 1 až 3 z následujících skupin: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně hydroxyl.

Obdobně výhodné jsou 3-(heterocyklyl)benzoyl-

význam definovaný dále.:

' je 0;

R.^; je atom halogenu nebo alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně fluor, chlor, brom, methoxyskupina nebo ethoxyskupina;

í· zvláště výhodně chlor nebo methoxyskupina;

Rý R\ R⁴, R⁵ jsou atom vodíku hydrogen;

je alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně methylsulfonyl;

je hydroxyl, alkoxyskupina s. 1 až 6 atomy uhlíku, (alkylthio)karbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část může být částečně nebo zcela halogenována a/nebo může nést 1 až 3 z následujících skupin: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkóxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 áž 4 atomy uhlíku; zvláště výhodně hydroxyl, alkóxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část může být částečně nebo zcela halogenována a/nebo může nést 1 až 3 z následujících skupin: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkóxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

·<”, R⁹ jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^!i je atom vodíku.

Velmi obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce Ial (=1, kde R¹ = Cl; R⁸, R⁹ = CH3; R¹⁰, R¹¹ = H) , vláště sloučeniny Ial.1 až Ial.300 z tabulky 1, kde definice zbytků X a R¹ až R¹¹ mají obzvláštní význam pro sloučeniny podle tohoto vynálezu, nikoli pouze ve vzájemné kombinaci, ale v každém případě i samotné. . ·

Tabulka 1

Č.	X	R²	R³	R⁴	R⁵	R⁶	R⁷
Ial.l -	⁰	' Έ	H	H	H	sčh₃	•OH
Ial. 2	0	' H	H	H	H	SCH2CH3	OH
Ial. 3	0	H	H	H	H	' SO₂CH₃	OH
Ial.4	0	H	H	H . /	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial. 5	0	. H	H	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial. 6	0	H	H	H	H	SO₂(CH₂) ₂ch₃	OH
Ial. 7	0	H	H	H	. H	Cl	OH
Ial. 8	• 0	H	H	H	Ή	Br	OH

~ č.	X	R2	R³	R⁴	R⁵	R⁶	R⁷
íal.9	0	H	a	a	a	no₂	OH
Ial.10	0	H	a	a	a	cbf₂	OH
Ial.ll	0	H	a	a	a	cf₃	OH
Ial.12	0	H	a	a	H	och₃	OH
Ial.13	ó	H	a	a	a	oca₂ca₃	OH
Ial.14	0	H	a.	a	a	ochf₂	OH
Ial.15	0	•H	H	a	H	ocf₃	OH
Ial.16	0	ch₃	a	a	H	sch₃	OH
Ial.17	0	ch₃	a	a	a	sch₂ch₃	OH
Ial.18	0	ch₃	a	a	a	so₂ca₃	OH
Ial.19	0	ch₃	a	a	a	so₂ca₂ca₃	OH
Ial.20	0	ch₃	a	H	H	so₂ca(ca₃)₂	OH
Ial.21	0	ch₃	H	H	a	so₂(Cb₂)₂ch₃	OH
Ial.22	0	čh₃	a	a	a	Cl	OH
Ial.23,	0	ch₃	a .	a	a	Br	OH
Ial.24	0	ch₃	a	a	a	no₂	OH
Ial.25	0	ch₃	a	a	a	chf₂	OH
Ial.26	0	ch₃	a	a	a	cf₃	OH
Ial.27	0	ch₃	a	a	H	oca₃	OH
Ial.28	0	ch₃	a	a	H	ocb₂ch₃	OH
Ial.29	0	ch₃	a	a	a	ochf₂	OH
Ial.30	0	ch₃	a	a	H	ocf₃	OH
Ial.31	0	H	a	ca₃	H	sca₃	OH
Ial.32	⁰	H	a	ca₃	a	sch₂ch₃	OH
Ial.33	0	H	H	ch₃	H	so₂ch₃	OH
Ial.34	0	a	a	ca₃	a	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.35	0	H	H	ch₃	a	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.36	0	H	a	ca₃	a	so₂(ca₂)₂ca₃	OH
Ial.37	0	H	a	ch₃	a	Cl	OH
Ial.38,	0	H	H	ch₃	H	Br	OH
Ial.39	0	H	a	ca₃	a	no₂	OH
Ial.40	0	H	a	ca₃	a	cbf₂	OH
Ial.41	0	H	a	ca₃	a	cf₃	OH
Ial.42	0	H	H	ca₃	a .	och₃	OH
Ial.43	0	H	H	ch₃	H	ocb₂ch₃	OH
Ial.44	0	. H	a	ch₃	a	ocbf₂	OH
Ial.45	0	H	a	ca₃	a	ocf₃	OH
Ial.46	0	ch₃	ch₃	H	H	sch₃	OH
Ial.47	0	ch₃	ca₃	a	a	sca₂ca₃	OH

··

č.	X	R²	R³	R4	R⁵	R^ó	R⁷
Ial.48	0	ch₃	ch₃	H	H	so₂ch₃	OH
Ial.49	0	. CH₃	ch₃	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.50	0	ch₃	ch₃	, H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.51	0	ch₃	ch₃	H	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.52	0	ch₃	ch₃	H	H	Cl	OH
Ial.53	0	ch₃	ch₃	H	H	Br	OH
Ial.54	0	ch₃	ch₃	H	H	no₂	OH
Ial.55	0	ch₃	ch₃	H	H	chf₂	OH
Ial.56	0	ch₃	ch₃	H	H	cf₃	OH
Ial.57	0	ch₃	ch₃	H	H	och₃	OH
Ial.58	0	ch₃	ch₃	H	H	och₂ch₃	OH
Ial.59	0	ch₃	ch₃	H	H	ochf₂	OH
Ial.60	0	ch₃	ch₃	H	H	ocf₃	OH
Ial.61	0	ch₃	H	ch₃	H	sch₃	OH
Ial.62	0	ch₃	H	ch₃	H	sch₂ch₃	OH
Ial.63	0	ch₃	H	ch₃	H	so₂ch₃	OH. .
lál.64	0	čh₃	H	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.65	0	ch₃	H	ch₃	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.66	0	ch₃	H	ch₃	H	so₂(ch₂)₂ch₃	OH
Ial.67	0	ch₃	H	ch₃	H	Cl	OH
Ial.68	0	ch₃	H	ch₃	H	Br	OH
Ial.69	0	ch₃	H	ch₃	H	no₂	OH
Ial.70	0	ch₃	H	ch₃	H	chf₂	OH
Ial.71	0	ch₃	H	ch₃	H	cf₃	OH
Ial.72	0	ch₃	H	ch₃	H	och₃	OH
Ial.73	0	ch₃	H	ch₃	H	och₂ch₃	OH
Ial.74	0	ch₃	H	ch₃	H	ochf₂	OH
Ial.75	0	ch₃	H	ch₃	H	ocf₃	OH
lal.76	0	H	H	ch₃	ch₃	sch₃	OH
Ial.77	0	H	H	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
Ial.78	0	Ή	H	ch₃	ch₃	so₂ch₃	OH
Ial.79	0	H	H	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.80	0	H	H	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.81	0	H	H	ch₃	ch₃	so₂(ch₂)₂ch₃	OH
Ial.82	0	H	H	ch₃	ch₃	Cl	OH
Ial.83	0	H	H	ch₃	ch₃	Br	OH
lal.84	0	H	H	ch₃	ch₃	no₂	OH
lal.85	0	H	H	ch₃	ch₃	chf₂	OH
Ial.86	• o	H	H	ch₃	ch₃	cf₃	OH

č.	X	R²	R³	^r4	R⁵	R⁶	R7
Ial.87	0	H	H	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ial.88	0	H	H	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
Ial.89	0	H	H	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
Ial.90	0	H	H	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
Ial.91 >	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	sch₃	OH
Ial.92	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	sch₂ch₃	OH
Ial.93	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	šo₂ch₃	OH
Ial.94	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.95	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.96	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.97	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	Cl	OH
Ial.98	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	Br	OH
Ial.99	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	no₂	OH
Ial.100	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	chf₂	OH
Ial.101	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	cf₃	OH
Ial.102	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	och₃	OH .
Ta 1.103	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	och₂ch₃	OH- -
Ial.104	0	ch₃	ch₃	ch₃	5	ochf₂	OH
Ial.105	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	ocf₃	OH
Ial.106	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	sch₃	OH
Ial.107	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
Ial.108	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	so₂ch₃	OH
Ial.109	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	só₂ch₂ch₃	OH
Ial.110	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH .
Ial.lll	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.112	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	.Cl	OH
Ial.113	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	Br	OH
Ial.114	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	NO₂	OH
Ial.115	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	chf₂	OH
lál.116	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	cf₃	OH
Ial.117	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ial.118	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
Ial.119	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
Ial.120	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
Ial.121	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₃	OH
Ial.122	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
Ial.123	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	so₂ch₃	OH
Ial.124	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.125	. 0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH

c c

9

v c.	X	R²	. a³	R⁴	R⁵	R⁶ .	R⁷
Ial.126 '	0	ch₃	ch₃	ca₃	ca₃	so₂(CB2)₂ca₃	OH
Ial.127	0	ch₃	ch₃	ca₃	ca₃	Cl	OH
Ial.128	0	ca₃	ch₃	ča₃	ca₃	Br	OH
Ial.129	0	ch₃	ch₃	ca₃	ca₃	no₂	OH
Ial.130	0	ca₃	ch₃	ca₃	ca₃	chf₂	OH
Ial.131	0	ch₃	ch₃	ca₃	ca₃	cf₃	OH
Ial.132	0	ch₃	ca₃	ca₃	ca₃	oca₃	OH
Ial.133	0	ca₃	ch₃	ca₃	ca₃	oca₂ca₃	OH
Ial.134	0	ch₃	ch₃	. ca₃	ca₃	ochf₂	OH
Ial.135	0	ch₃	ch₃	ca₃	ch₃	ocf₃	OH
Ial.136	0	ch₂ci	H	a	a	sca₃ -	OH
Ial.137	0	ch₂ci	H	a	a	sch₂ch₃	OH
Ial.138	0	ch₂ci	a	a	a	so₂ca₃	OH
Ial.139	0	ch₂ci	H	a	a	so₂cb₂ch₃	OH
Ial.140	0	ch₂ci	. H	a	a	so₂ca(ca₃)₂	OH
Ial.141	0	CH₂C1	H	a	a	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.142	0	ch₂ci	H	a	a	Cl .	OH
Ial.143	0	ch₂ci	H	a	a	Br	OH
Ial.144	0	ch₂ci	H	a	a	no₂	OH
Ial.145	0	ch₂ci	H	a	a	cbf₂	OH
Ial.146	0	ch₂ci	H	a	a	cf₃	OH
Ial.147	0	ch₂ci	H	a	a	oca₃	OH
Ial.148	0	ch₂ci	H	a	H	oca₂ca₃	OH
Ial.149	0	ch₂ci	H	H	a	ocbf₂	OH
Ial.150	0	ch₂ci	H	a	a	ocf₃	OH
Ial.151	nch₃	H	H	a	a	scb₃	OH
Ial.152	nch₃	H	H	a	a	scb₂cb₃	OH
Ial.153	nch₃	H	H	a	a	so₂ca₃	OH
Ial.154	nch₃	H	H	a.	a	so₂ca₂ca₃	OH
Ial.155	nch₃	H	H	a	a	so₂ca(ca₃)₂	OH
Ial.156	nch₃	H	a	a	a	so₂(ca₂)₂cH₃	OH
Ial.157	nch₃	H	a	a	a	Cl	OH
Ial.158	nch₃	H	H	a	a	Br	OH
Ial.159	nch₃	H	a	a	H	no₂	OH
Ial.160	nch₃	H	a	a	a	chf₂	OH
Ial.161	nch₃	H	a	a	a	cf₃	OH
Ial.162	nch₃	H	a	a	a	oca₃	OH
Ial.163	nch₃	H	a	. a	³	och₂ch_>3	OH
Ial.164	. nch₃	H	a	H	a	ochf₂	OH

í··

- 32··«·«·

1Č.	X	R2	r3	R⁴	R⁵	R⁶	R⁷
Ial.165	nch₃	H	H	H	a.	ocf₃	OH
Ial.156	nch₃	ch₃	H	H	a	sch₃	OH
Ial.167	nch₃	ch₃	H	_: H	H	sch₂ch₃	OH
Ial.168	nch₃	ch₃	H	H	a	so₂ch₃	OH
Ial.169	nch₃	ch₃	H	H.	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.170	nch₃	ch₃	H	H	H	SO₂CH(CH₃)2 .	OH
Ial.171	nch₃	ch₃	H	H	a	so₂(ca₂)₂ca₃	OH
Ial.172	nch₃	ch₃	H	H	a	Cl	OH
Ial.173	nch₃	ch₃	H	H	a	Br	OH
Ial.174	nch₃	. ch₃	H	H	H	no₂	OH
Ial.175	nch₃	ch₃	H	H	H	chf₂	OH
Ial.176	nch₃	ch₃	H	H	H	cf₃	OH
Ial.177	nch₃	ch₃	H	H	a	. oca₃	OH
Ial.178	nch₃	ch₃	H	H	s	och₂ch₃	OH
Ial.179	nch₃	ch₃	B	H	H	ochf₂	OH
Ial.180	nch₃	ch₃	H	H	a	ocf₃	OH
Ial. 1-8-1	nch₃	H -	H	ch₃	a' ’	sch₃	OH
Ial.182	nch₃	H	H	ch₃	a	sch₂ch₃	OH
Ial.183	nch₃	H	H	ch₃	H	so₂ch₃	OH
Ial.184	nch₃ ’	H	H	ch₃	a	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.185	nch₃	H	H	ch₃	a	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.186	nch₃	H	H	ch₃	a	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.187	nch₃ ·	H .	H	ch₃	a	Cl	OH
Ial.188	nch₃	H	H	ch₃	a	Br	OH
Ial.189	nch₃	H	H	ch₃	a	no₂	OH
Ial.190	nch₃	H	H	ch₃	a	chf₂	OH
Ial.191	nch₃	H	H	ch₃	H	cf₃	OH
Ial.192	nch₃	H	H	ch₃	a	och₃	OH
Ial.193	nch₃	H	H	ch₃	a	och₂ch₃	OH
Ial.194	nch₃	H	H	ch₃	H	ochf₂	OH
Ial.195	nch₃	H	H	ch₃	a	ocf₃	OH
Ial.196	nch₃	ca₃	ch₃	H	a	sch₃	OH
Ial.197	nch₃	ch₃	ch₃	H	a	sch₂ch₃	OH
Ial.198	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	so₂ch₃	OH
Ial.199	nch₃	ch₃	ch₃.	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.200	nch₃	ch₃	ch₃	H	a	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.201	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH.
Ial.202	nch₃	ch₃	ch₃	H	. a	Cl	OH
Ial.203	nch₃	ch₃	ch₃	H	a	Br	OH

• ♦

č.	X	R²	R³	R⁴	RS	R®	R⁷
Ial.204	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	no₂	OH
Ial.205	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	chf₂	OH
Ial.206	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	cf₃	OH
Ial.207	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	och₃	OH
Ial.208	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	och₂ch₃	OH
Ial.209	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	ochf₂	OH
Ial.210	nch₃-	ch₃	ch₃	H	H	ocf₃	OH
Ial.211	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	sch₃	OH
Ial.212	nch₃	ch₃	. H	ch₃	H	sch₂ch₃	OH
Ial.213	nch₃	ch₃	H	ch₃	Ξ	so₂ch₃	OH
Ial.214	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.215	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.216	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.217	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	Cl	OH
Ial.218	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	Br	OH
Ial.219	nch₃	ch₃	• H	ch₃	H	no₂	OH
Ial.220 ’	‘nch₃‘	ch₃‘	H	čh₃	H ”	’ chf₂	OH
Ial.221	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	cf₃	OH
Ial.222	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	och₃	OH
Ial.223	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	och₂ch₃	OH
Ial.224	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	ochf₂	OH
Ial. 225	nch₃	ch₃	H	ch₃	. H .	ocf₃	OH
Ial.226	nch₃	H	H	Ch₃	ch₃	sch₃	OH
Ial.227	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
Ial.228	nch₃	H	H	ch₃	c,h₃	so₂ch₃	OH
Ial.229	nch₃	. H	H	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.230	' nch₃	H	H	Ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.231	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.232	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	Cl	OH
Ial.233	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	Br	OH
Ial.234	nch₃	H	H	ch₃	cs₃	no₂	OH
Ial.235	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	chf₂	OH
Ial.236	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	cf₃	OH
Ial.237	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ial.238	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
Ial.239	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
Ial.240	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
Ial.241	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	sch₃	OH
Ial.242	. NCH₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	sch₂ch₃ .	. OH

e ·φφ · ·· · φφ · · ···-.· · 4φ·Φ * · 'φ Φ Φ » φ Φ Φ Φ » Φ · φ φ # φ 'Φ Φ Φ Φ

ΦΦΦ ΦΦΦ ΦΦ Φ φφφ ΦΦ ΦΦΦ ΦΦ ΦΦ ' .ΦΦΦ

	X	R³	R³	R⁴	. R⁵	R⁶	R⁷
Ial.243	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	SO₂CH₃	OH
Ial.244	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.245	nch₃	ch₃	ch₃ .	^:ch₃	H	SO₂CH(CH₃j₂	OH
Ial.246	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.247	nch₃	čh₃	ch₃	ch₃	H	Cl	OH
Ial.248	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	Br	OH
Ial.249	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	no₂	OH
Ial.250	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	. chf₂	OH
Ial.251	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	cf₃	OH
Ial.252	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	och₃	OH
Ial.253	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	och₂ch₃	OH
Ial.254	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	ochf₂	OH
Ial.255	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	ocf₃	OH
Ial.256	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	sch₃	OH
Ial.257	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
Ial.258	nch₃	ch₃	. H ....	. ch₃	ch₃ ·	so₂ch₃	OH
Ial.259	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.260	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.261	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.262	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	Cl	OH
Ial.263	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	Br.	OH
Ial.264	. nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	NO₂	OH
Ial.265 '	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	chf₂	OH
Ial.266	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	cf₃	OH
Ial.267	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ial.268	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
Ial.269	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
Ial.270	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
Ial.271	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₃	OH
Ial.272	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
Ial.273	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	so₂ch₃	OH
Ial.274	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.275	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.276	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.277	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	Cl	OH
Ial.278	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	Br	OH
Ial.279	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	no₂	OH
Ial.280	nch₃	,ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	chf₂	OH
Ial.281	,nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	cf₃	OH

«

- 35·.· ♦

č..	X	R²	R²	R⁴	•R5	R⁶	R⁷
Ial.282	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	och₃	oa
Ial.283	nch₃	ch₃	ch_{3 ;}	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
Ial.284	nch₃	. CH₃	ch₃	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
Ial.285	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
Ial.286 ·	nch₃	ch₂ci	H	H	H	sch₃	OH
Ial.287	nch₃	ch₂ci	H	H	H	sch₂ch₃	OH
Ial.288	nch₃	ch₂ci	H	H	H	so₂ch₃	OH .
íal.289	nch₃	ch₂ci	H	H	H	so₂ch₂ch₃	OH .
Ial.290	nch₃	ch₂ci	H	H .	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.291	nch₃	ch₂ci	H	H	H	so₂(ch₂)₂ch₃	OH
Ial.292	nch₃	ch₂ci	H	H	a	Cl	OH -
Ial.293	nch₃	ch₂ci	H	H	. H	Br	OH
Ial,294	nch₃	ch₂ci	fl	H	H	no₂	OH
Ial.295	nch₃	ch₂ci	H	H	H	chf₂	OH
Ial.296	nch₃	ch₂ci	H	H	a	^CF3	OH ,
Ia1.297	nch₃	.ch₂ci	· H	- H	a	OCH ₃	OH
Ial.298	nch₃	ch₂ci	H	H	H	OCH₂CH₃	OH
Ial.299	nch₃	ch₂ci	H	H	a	ochf₂	OH
Ial.300	nch₃	ch₂ci	H	H	H	ocf₃	OH

6.

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ia2, zvláště sloučeniny Ia2.1 až Ia2.300, které se liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 v tom,

Ia2

- 36. * ·· B«· »· Β · ···· • · · ΒΒ Β • · · ·« · ««« ·· ·····

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ia3, zvláště sloučeniny Ia3.1 až Ia3.300, které se liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 v tom, že R⁸ je ethyl.

Ia3

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ia4, zvláště sloučeniny Ia4.1 až Ia4.300, které se Liší., od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 v tom, že R⁸ je ethyl a R¹¹ je methyl.

H₃c CH2CH3

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ia5, zvláště sloučeniny Ia5.,l až Ia5.300, které se Liší od odpovídájících sloučenin Ial.l až Ial.300 v tom, že R⁸ je 1-methyl-l-ethyl.

Ia5

- 37·· ·· $>Ϊ?'·

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného zvláště sloučeniny Ia6.1 až Ia6.300, které se Ial.300 v tom, vzorce Ia6, iší od odpovídajících sloučenin Ial.l až e R^h je l-methyl-l-ethyl a R¹¹ je methyl.

/ ch₃ ^:

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ia7, zvláště sloučeniny Ia7.1 až Ia7.300, které se . iší od odpovídajících ^;e R¹⁰ je methyl.

sloučenin Ial.l až Ial.300 v tom,

Mimořádně výhodné

Ia7 jsou také sloučeniny obecného vzorce Ia8, zvláště sloučeniny Ia8.1 až Ia8.300, které se iší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 v tom, ’e R¹⁰ methyl a R¹¹ je methyl.

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ia9, zvláště sloučeniny Ia9.1 až Ia9.300, které se

íší od odpovídájícich sloučenin Ial.l až Ial.300 v tom, R⁸ a R⁹jsou i-methyl-l-ethyl.

Ia9

Mimořádně výhodné, jsou také sloučeniny obecného

-zorce IalO, zvláště sloučeniny IalO.l až Ial0.300, které se liši od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 v tom, že R⁸ a R⁹ jsou 1-methyl-l-ethyl a R¹¹ je methyl.

Mimořádně výhodné

IalO jsou také sloučeniny obecného zorce lall, zvláště sloučeniny Iall.l až Iall.300, které ;e liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 7 tom, že R⁸ je ethyl a R¹⁰ je methyl.

Iall

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného rzorce Ial2, zvláště sloučeniny Ial2.1 až Ial2.300, které e liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 v tom, že R⁸ je ethyl a R¹⁰ a R¹¹ jsou methyl.

ch₂ch₃

IaI2

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ial3, zvláště sloučeniny Ial3.1 až Ial3.300, které se liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 - tom, že R¹ je methoxyskupina.

Ial3

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ial4, zvláště sloučeniny Ial4.1 až Ial4.300, které se liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 i tom, že R¹ je methoxyskupina a R¹¹ je methyl.

Ial4

také sloučeniny obecného zvláště sloučeniny Ial5.1 až Ial5.300, které

Ial.300

Mimořádně výhodné zzorce Ial5, se liší od odpovídejících sloučenin Ial.l až ·/ tom, že R¹ je methoxyskupina a R⁸ je ethyl.

CH₂CH₃

- 40Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ial6, zvláště sloučeniny Ial6.1 až Ial6.300, které se liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 v tom, že R¹ je methoxyskupina, R⁸ je ethyl a R¹¹ je methyl.

‘ř

Ial6

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ial7, zvláště sloučeniny Ial7.1 až Ial7.300, které • se liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 < tom, že R¹ je methoxyskupina a R⁸ je 1-methyl-l-ethyl.

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ial8, zvláště sloučeniny Ial8.1 až Ial8.300, které se liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 ; tom, že R¹ je methoxyskupina, R⁸ je 1-methyl-l-ethyl a R¹¹ ie methyl·.·

Ar4 R⁵

Ial8

1·· ··

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ial9, zvláště sloučeniny Ial9.1 až Ial9.300, které ie liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až lal.300 i tom, že R¹ je methoxyskupina a R¹⁰ je methyl.

ch₃

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ia20, zvláště sloučeniny Ia20.1 až Ia20.300, které se liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až lal.300 tom, že R¹ jé methoxyskupina, R¹⁰ je methyl a R¹¹ je methyl.

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného -zorce Ia21, zvláště sloučeniny Ia21.1 až Ia21.300, které >e liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až lal. 300 v tom, že R¹ je methoxyskupina, R⁸ a R⁹ jsou 1-methyl-l-ethyl.

Ia21<

-42Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ia22, zvláště sloučeniny Ia22.1 až Ia22.300, které se liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 'j tom,

jsou 1-methyl-l•ethyl že R¹ je methoxyskupina

Mimořádně

výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ia23, zvláště sloučeniny Ia23.1 až Ia23.300, které se liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 tom, že R¹ je methoxyskupina,

R⁸ je ethyl a R¹⁰ je methyl.

Mimořádně výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce Ia24, zvláště sloučeniny Ia24.1 až Ia24.300, které se liší od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 v tom, že R¹ je methoxyskupina, R⁸ je ethyl a R¹⁰ a R¹¹ jsou 'nethyl.

Ia24

• ·

3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty obecného vzorce I se mohou získat různými cestami, například způsoby uvedenými dále.

Způsob A

Reakce pyrazolů obecného vzorce II s aktivovanou kyselinou benzoovou lila nebo kyselinou benzoovou ΙΙΙβ, která se výhodně aktivuje in šitu, k získání odpovídajícího acylačního produktu IV, následovaná přesmyknutím, poskytuje sloučeniny obecného vzorce I, kde R⁷ je OH.

+

lila

IV

té ··		• ·
· · «	• · · · ·	··	9,
• · ·	• · ·		9
• · ·	• · ·	•	•
···.»·	• · · '· ·,	♦ ·

L¹ je nukleofilně vytěsnitelná odstupující skupina, jako je atom halogenu, například bromu nebo chloru, hetaryl, například imidazolyl nebo pyridyl, karboxylat, například acetat nebo trifluoracetat atd.

Aktivovaná kyselina benzoová se může použít přímo, jako v případě benzoylhalogenidů, nebo se může vytvořit in šitu, například za použití dicyklohexylkarbodiimidu, směsi trifenylfosfin/ester kyseliny azodikarboxylové, směsi 2-pyridindisulfid/trifenylfosfin, karbonyldiimidazolu atd.

Může být výhodné provádět acylační reakci za přítomnosti báze. Reaktanty a pomocná báze se zde výhodně použiji v ekvimolárních množstvích.-V určitých případech může být výhodný mírný přebytek pomocné báze, například i,2 až 1,5 molárních ekvivalentů.

Vhodnými pomocnými bázemi jsou terciární lkylaminy, pyridin nebo uhličitany alkalických kovů. Pro použití jako rozpouštědla jsou vhodné například chlorované uhlovodíky, jako je methylenchlorid nebo 1,2-dichlorethan, aromatické uhlovodíky, jako je toluen, xylen nebo chlorbenzen, ethery, jako je diethylether, methyl-terc.-butylether, dimethoxyethan, tetrahydrofuran nebo dioxan, polární aprotická rozpouštědla, jako je acetonitril, iimethylformamid nebo dimethylsulfoxid, nebo estery, jako je ethylacetat, nebo jejich směsi.

Pokud použitými složkami aktivované kyseliny karboxylové jsou benzoylhalogenidy, může být výhodné ochladit reakční směš na teplotu 0 až 10 °C, když se ♦ 9 · φ · ·· 9 · ♦ · · · · · ♦ '9 «·· · • ;· '·.···· · ♦·' · ·· · · · · 9 99 ··' · · ♦· 9 9 ·' · 9 9 · 9 · 4 ořidává reakční partner. Směs se následně míchá při

•.eplotě 20 až 100 °C, výhodně 25 až 50 °C, až se reakce ukončí. Zpracování se provádí obvyklým způsobem, například vlitím reakční směsi do vody a extrakcí požadovaného í roduktu. Rozpouštědly, která jsou obzvláště vhodná tomuto účelu, jsou methylenchlorid, diethylether, oimethoxyethan a ethylacetat. Organická fáze se vysuší a rozpouštědlo se odpaří, načež se může surový ester použít < přesmyknutí bez dalšího čištění.

Přesmyknuti esterů k'poskytnutí sloučenin becného vzorce I se výhodně provádí při teplotě 20 až 40

C za použití rozpouštědla a za přítomnosti báze a, pokud je to příhodné, za použití kyanosloučeniny jako

Katalyzátoru.

Vhodnými rozpouštědly jsou například acetonitril, methylenchlorid, 1,2-dichlorethan, dioxan, ethylacetat,

Hmethoxyethán,’ toluen nebo*je jíclí směsí'?”Výhodnými^ ozpouštědly jsou acetonitril nebo dioxan.

Vhodnými bázemi jsou terciární aminy, jako je riethylamin nebo pyridin, nebo uhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, Které se výhodně použijí v ekvimolárním množství nebo až /e čtyřnásobném přebytku, vztaženo k esteru. Výhodně se použije triethylamin nebo uhličitany alkalických kovů, výhodně v dvojnásobném ekvimolárním množství, vztaženo < esteru.

Vhodnými kyanosloučeninami jsou anorganické kyanidy, jako je kyanid sodný nebo kyanid draselný, a rganické kyanosloučeniny, jako je acetonkyanhydrin a

-46• .♦ · · · ·· '9 · · ; : ·· ·.···: .· · . · · · · · * ··· *♦ ··· ·« »»· _β

τ.rimethylsilyl-kyanid. Použijí se v množství od 1 do 50 % tolárních, vztaženo k esteru. Výhodně se použije jcetonkyanhydrin nebo trimethylšilylkyanid, například / množství od 5 do 15, výhodně 10, % molárních, vztaženo k esteru.

Zpracování se může provádět způsobem známým jako takovým. Reakční směs se například okyselí zředěnou minerální kyselinou, jako je 5% kyselina chlorovodíková nebo kyselina sírová, a extrahuje se organickým rozpouštědlem, například methylenchloridem nebo ethylícetatem. Organický extrakt se extrahuje 5 až 10% roztokem uhličitanu alkalického kovu, například roztokem uhličitanu -pdného nebo uhličitanu draselného. Vodná fáze se okyselí a výsledná sraženina se odfiltruje za odsávání a/nebo se >xtrahuje methylenchloridem nebo ethylacetátem, a směs se , ysuši a odpaří. (Příklady přípravy esterů hydroxypyrazolů i k přesmyku esterů jsou uvedeny například v EP-A 282 944 .j US patentu č. 4 643 757) .

Je však také možné vytvořit „acylační produkt'^v IV n šitu reakcí pyrazolu obecného vzorce II nebo jeho ilkalické soli s 3-(heterocyklyl)benzenovým derivátem becného vzorce V za přítomnosti oxidu uhelnatého, catalyzáťoru a báze.

II

V

I, kde R⁷ je OH

L² je odstupující skupina, jako je atom halogenu, například chloru, bromu nebo jodu, nebo sulfonat, jako je. nesylat nebo trifluormethylsulfonat. Výhodně se použije /tom bromu nebo trifluormethylsulfonat.

„Acylační produkt IV reaguje dále, přímo nebo nepřímo, k poskytnutí 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolového ierivátu obecného vzorce I.

Vhodnými katalyzátory jsou komplexy palladiumLigand, ve kterých je palladium přítomno v oxidačním stavu L, jako kovové palladium, které je případně absorbováno na osičí, a výhodně palladnaté soli. Reakce s palladnatými

-48solemi a kovovým palladiem se výhodně provádí za přítomnosti komplexních ligandů.

Příkladem vhodného komplexu palladium(0)-ligand je tetrakis(trifenylfosfin)palladium.

Kovové palladium se výhodně absorbuje na inertním nosiči, jako je například aktivní uhlí, oxid křemičitý, xid hlinitý, síran barnatý nebo uhličitan vápenatý.

Reakce se výhodně provádí za přítomnosti komplexních ligandů, jako je například trifenylfosfin.

Příklady vhodných palladnatých soli jsou octan oalladnatý a chlorid palladnatý. Výhodná je přítomnost fcr r komplexních ligandů, jako je například trifenylfosfin.

Vhodnými komplexními ligandy pro komplexy palladium-ligand, nebo v*jejichž~přítomnosti— se-reakce ýhodně provádí s kovovým palladiem nebo palladnatými .-olemi, jsou terciární fosfiny, jejichž struktura je · představována následujícími obecnými vzorci

7* ^R\ ' Z p-*^b Y-(CH₂)₂— p

Rc R«^Z . Rg v w ve kterých ’ je 1 až 4 a zbytky

R^a až R^g jsou alkylová skupina s 1 až 6 atomy Uhlíku, j cykloalkylové skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, arylalkylové skupina s 1 až 2 atomy uhlíku 'i' k r ·.·

L «·♦ ·· ··· ·« ·«' v alkylové části nebo, výhodně, aryl.

Aryl je například, naftyl a nesubstituovaný nebo substi- □ováný fenyl jako je například 2-tolyl a, obzvláště, tiesubstituovaný fenyl.

Komplexní palladiové soli se mohou připravit způsobem známým jako takovým tím, že se vyjde z komerčně dostupných palladiových solí, jako je chlorid palladnatý nebo octan palladnatý a příhodných fosfinů, jako je například trifenylfosfin nebo 1,2-bis(difenylfosfino)ethan. Mnohé z komplexních palladiových solí jsou komerčně dostupné. Výhodnými palladiovými solemi jsou chlorid [(R)~ -(+)-2,2¹-bis-(difenylfosfino)-1,1'-binaftyl]palladnatý, >ctan bis(trifenylfosfin)palladnatý a, obzvláště, chlorid bis(trifenylfosfin)palladnatý.

Palladiový katalyzátor se obvykle použije v koncentraci od 0,05 do 5 % molárních, a výhodně od 1 do _____ % molárních.

Vhodnými bázemi jsou terciární aminy, jako je například N-methylpiperidin, ethyldiisopropylamin, 1,8-bisdimethylaminonaftalen nebo, obzvláště, triethylamin. Vhodné jsou rovněž uhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan sodný nebo uhličitan draselný. Vhodné jsou však žaké směsi uhličitanu draselného a triethylaminu.

Obecně se použije od 2 do 4 molárních ekvivalentů, obzvláště 2 molárních ekvivalentů, uhličitanu alkalického kovu a od 1 do 4 molárních ekvivalentů, bzvláště 2 molární ekvivalenty, terciárního aminu, vztaženo k'3-(he-terocyklyl)benzenovému derivátu obecného vzorce V.

- - r · · · .«» · · ι· ♦ · · · · » · · ι··· ·· ,,, .. ,,, „

Vhodnými rozpouštědly jsou nitrily, jako je benzonitril a acetonitril/ amidy, jako je dimethylformmid, dimethylacetamid, tetraalkylmočoviny s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části nebo N-methylpyrrolidon a, výhodně, ethery, jako je tetrahydrofuran a methyl-terc.-butylethery, Zvláště výhodné jsou ethery, jako je 1,4-di>xan a dimethoxyethan.

Způsob B:

Sloučeniny obecného vzorce I, kde R⁷ není hydroxyl, se získají reakcí sloučenin obecného vzorce I, kde R⁷ - hydroxyl, s alkylačními činidly, sulfonylačními 'inidly nebo acylačními činidly L3-R^7a (VI).

I, kde R⁷ = OR^7a

I, kde R⁷ = OH VI

L³ je nukleofilně vytěsnitelná odstupující skupina, jako je atom halogenu, například atom bromu nebo chloru, acyloxyskupina, například acetyloxyskupina nebo ^thylkarbonyloxyskupina, nebo alkylsulfonyloxyskupina, například methylsulfonyloxyskupina nebo trifluormethylsulfonyloxyskupina.

• · « · · . . · · · ·*♦·'·· '····· ··

R^7a je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhliku, ilkenylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu, íalkylthio)karbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu, fenylsulfonyloyá skpina nebo fenylkarbonylová skupina, kde fenylová část dvou posledně zmíněných substituentů může být částečně nebo plně nalogenována a/nebo může nést jednu až tři následující skupiny: nitroskupina, kyanoskupína, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy mlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

Sloučeniny obecného vzorce VI se mohou použít přímo, jako například v případě sulfonylhalogenidů nebo mhydridů kyseliny sulfonové, nebo se mohou vytvořit in sítu, například aktivované kyseliny sulfonové (za použití Kyseliny sulfonové a dicyklohexylkarbonyldiimidu Karbonyldiimidazolu atd).

Výchozí materiály se obecně použijí v ekvimoárních množstvích. Může však být také výhodné použít přebytek jedné .nebo druhé složky.

Pokud je to příhodno, může být výhodné provádět reakci za přítomnosti báze. Reaktanty a pomocná báze se zde výhodně použijí v ekvimolárních množstvích. V určitých případech může být výhodný mírný přebytek pomocné báze, například 1,5 až 3 molární ekvivalenty, vztaženo ke. sloučenině obecného vzorce I.

-52Vhodnými pomocnými bázemi jsou terciární aminy,

•
♦	• (·	• · ♦ i· ·; .<·	• -· <'·
•	.· ·	i· ·
•	• í·	• · ·	' · ·
• ·	• ·	• · · e·	·· ;»

jako je triethylamin nebo pyridin, uhličitany alkalických kovů, například uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, a hydridy alkalických kovů, například hydrid sodný. Výhodně se použije triethylamin a pyridin.

Vhodnými rozpouštědly jsou například chlorované nholovodíky, jako je methylenchlorid a 1,2-dichlorethan, aromatické uhlovodíky, například toluen, xylen nebo chlorbenzen, ethery, jako je diethylether, methyl-terc.í- -butylether, tetrahydrofuran a dioxan, polární aprotická rozpouštědla, jako je acetonitril, dimethylformamid nebo iimeťhylsulfoxid, nebo estery, jako je ethylacetat, nebo jejich směsi. .

Obecně je reakční teplota v rozmezí od .0 ’C do teploty varu reakční směsi.

Zpracováni se může provést způsobem známým jako takovým k získáni produktu.

Pyrazoly obecného vzorce II použité jako výchozí materiály jsou známy nebo se mohou připravit nebo způsoby '.němými jako takové (například EP-A 240 001 a J. Prakt. Chem., 315, 383 (1973)) .

Aktivované kyseliny benzoové lila se mohou získat způsobem známým jako takovým z kyselin benzoových ΙΙΙβ. Posledně uvedené se získají hydrolýzou odpovídajících esterů VII. Ty se mohou připravit konverzí oximu nebo hydrazonu obecného vzorce VIII na odpovídající halogenid Kyseliny hydroxamové, obzvláště chlorid kyseliny hydroxamové, nebo halogenid karbohydrazidu, obzvláště

-53·· '· «· yhlorid karbohydrazidu; čímž sé vytvoří nitriloxid nebo

hydrolýza i», í

atomy uhlíku.

L⁴~je alkoxyskupina sT až’6 ív

Kyseliny benzoové ΙΙΙβ se však také mohou získat

Konverzi oximu nebo hydrazonu obecného vzorce IX na dpovídajíci nitriloxidy nebo nitrilaminy a tím, že se nechají reagovat s alkeny k získání odpovídajících .cykloadičnich produktů (viz například Chem. Ber., 106, Í252-3274 (1973)). Například tedy oxim obecného vzorce IX X = O) se oxiduje chlornanem sodným a nechá se reagovat :í příhodným alkenem v inertním rozpouštědle, jako je . -methylenchlorid, chloroform, tetrahydrofuran, dioxan nebo ďcetonitril.

Produkt se poté za přítomnosti katalyzátoru a na kyselinu benzoovou ΙΙΙβ za použití oxidu vody..

co, h₂o (katalyzátor)

L² je odstupující skupina, jako je atom halogenu, například chloru, bromu nebo jodu, nebo sulfonat, jako je mesylat nebo trifluormethylsulfonat, výhodně atom bromu nebo trifluormethylsulfonat.

Pokud jde o karbonylační reakci, analogicky se aplikuje výše uvedené.

Příklady provedení vynálezu •I -[2-Chlor-3- (4,5-dihyďroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonylgbenzoyl]-5-hydroxy-l- (1,1-dimethyl-l-ethyl) -lH-pyrazol (Sloučenina 2.1)

2,32 g (0,02 mol) 1-(1,l-dimethyl-T-ethyl)-5-hydroxy-lH-pyrazolu a 2,3 g (0,02 mol) uhličitanu draselného se přidají >k roztoku 5,4 g (0,02 mol) 2-chlor:'3- (4,5-di-hydroisoxazol-3-ylj -4-methylsulfonylbenzoylchloridu ve 100 ml dimethyletheru ethylenglykolu a směs se přes noc míchá. Směs se následně 3 hodiny zahřívá na ' eplotu zpětného toku,.rozpouštědlo se oddestiluje, odparek se vyjme 300 ml vody a promyje se methylenchlorilem a vodná fáze se okyselí na hodnotu pH 3 za použití 10% Kyseliny chlorovodíkové. Sraženina se odfiltruje zá odsávání a vysuší se při teplotě 40 °C. Tím se získá 4,6 g [65 % teoretického výtěžku) 4-[2-chlo’r-3-(4,5-dihydro..soxazol-3-yl)'-4-methylsulfonylbenzoyl]-5-hydroxy-l- (1,1dimethyl-l-ethyl) -lH-pyrazolu. ·

Vedle výše uvedených sloučenin uvádí tabulka 2

-ialší 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I, které se připravily,nebo se dají připravit podobným způsobem.

O

	Φ	• Φ	•	·· ΦΦ	Φ
	·· Λ	C	• Φ	Φ Φ · »	Φ Φ
56-	* ·Φ Φ	Φ	Φ	• ΦΦΦ	Φ
• Φ	• ·	Φ	ΦΦΦ· ·	Φ
	Φ Φ	Φ .	Φ	Φ Φ Φ Φ	Φ
	ΦΦΦ	ΦΦ	Φ·β	·· «Φ	ΦΦΦ

Fyzikální data t t.t. (°C) • *Η NMR [δ v ppm] _κ	198-200	210-215	175-180	1 ssi-osi	185-190 \|	225-230	220-225	220-225	150-155 \|	O m rH m CN	135-140
*·< X	X	X	X	X '		X	X	χ·	X	X	X'
R¹⁰	r-! X o	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
σ\ tó	X O	cn X u	<n X o	cn X u	cn X O	cn X O	ín X o	<n X O	cn X O	cn X O	ÍH ·*· 6
co	m X O	. cn X . o	m X o	<n X O	cn X O	cn X O	m X u	cn X O	CM m X O x r'	CM ΓΎ X o X Γ 1 v	CN cn X u X f Λ W
r* tx	X o	o	<N cn X O X o o	cn X O CN X u o	m X u o	r—. X Ό u 1 fcí 1 n O υ o	m X Ό O o ω o	cn X . Ό O 1 CN &4 1 m ·» m o o o	X o	CN cn X O X u o	m X CO υ o o o
KO CS	m X ω cn O cn	M X u CN O ω	cn X u CN O X	Γ» X o CN O «	cn X u ÍN O m	cn X O CN O «	m X u CN O cn	m X o CN O cn	<n X CJ CN O cn	cn X u CN O cn	<-> X o CN o cn
ťX	X	X	X	X	X	X '	X	X	X	X	•w
cx	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
m (X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
CM {X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
X	rH o	u	f—4 o	r-4 u	r-4 u	i—4 u	r*4 u	r-4 ’ u	rH υ	rH u	j-4 u
xj :'	t—4 CN	CN • CN	m • CN	• CN	in • CN	\o • CN	CN	co CN	σ\ CN	o t-4 CN	i—4 r-4 CN

• ·· f ·· ··φ «· · · · · · ···* * · ·· ·· · · ·· • · , ,· · · · · · ·· • ♦ · * · φ · ·· • · · φφ · · · φ · · · ···

3-(Heterocyklyl)benzoylpyrazolové deriváty obecného vzorce I a jejich zemědělsky užitečné soli jsou vhodné pro použití jako herbicidy, jak ve formě směsi isomerů, tak ve formě čistých isomerů. Herbicidní prostředky, které obsahují sloučeniny I poskytují velmi dobré potlačování vegetace na neprodukčních plochách, zvláště při silné aplikaci. U plodin jako je pšenice, rýže, kukuřice, sója a bavlna působí proti širokolistým plevelům a travním plevelům aniž by způsobovaly podstatné poškozeni plodinových rostlin. Tento účinek se pozoruje především při slabé aplikaci.

V závislosti na příslušném aplikačním způsobu mohou být sloučeniny I nebo herbicidní prostředky je obsahující také použity· na dalších četných plodinových rostlinách pro eliminaci nežádoucích rostlin. Příklady /hodných plodin jsou následující: Allium cepa, Ananas omosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec, altissima, Beta vulgaris spec, rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea oanephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium irboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), IJelianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usita-tissimum, Lycopersicon iycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea

-59• «

europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale céreale,

Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Theobroma cacao, Trifólium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera a Zea mays.

Navíc mohou být sloučeniny I také použity u plodin, které prostřednictvím šlechtění, včetně metod genetického inženýrství, získaly odolnost vůči působení herbicidů.

Sloučeniny I nebo herbicidní prostředky je obsahující se mohou'použít například ve formě přímo rozprašovatelných vodných roztoků, prášků, suspensí, včetně vysoce koncentrovaných vodných, olejových nebo jiných suspensí nebo dispersi, emulsí, olejových dispersí, past, prachů, materiálů pro rozhazování nebo granulí, prostřednictvím rozprašování, atomizace, prášení, rozhazování nebo zalévání. Formy použití závisejí na zamýšlených účelech,'v každém případě musí zajišťovat nej jemnější možnou distribuci aktivních složek podle tohoto vynálezu.

Herbicidní prostředky zahrnují herbicidné účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I nebo zemědělsky užitečné soli sloučeniny obecného vzorce I a pomocné látky, které se obvykle používají k formulování činidel ochrany rostlin.

Vhodné inertní pomocné látky v podstatě zahrnují:

·' *

- 60»·· · ·· · * · «·· φ · φ · φ · · ·· • 9 Φ ·. · Φ φ Φ · · ·' • ΦΦ · Φ Φ Φ·· • .· · · · ··· · · · e φ · · ropné frakce minirálniho oleje se střední až vysokou teplotou varu, jako je kerosin a motorová nafta, dále oleje z uhelného dehtu a oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické ahovodíky, například parafiny, tetrahydronaftalen,alkylované naftaleny a jejich deriváty, alkylované benzeny a jejich deriváty, alkoholy, jako je methanol, ethanol, propanol, butanol a cyklohexanol, ketony, jako je cyklohexanon, nebo silně polární rozpouštědla, například aminy, jako je N-methylpyrrolidon, a vodu.

Vodné formy použití se mohou připravit z emulsnich koncentrátů, suspensí, past, zvlhčovačích prášků nebo granulí dispergovatelných ve vodě přidáním vody. K přípravě emulsí, past nebo olejových dispersí se buď jako takové nebo rozpuštěné v oleji nebo rozpouštědle, mohou homogenizovat ve vodě prostřednictvím zvlhčovadla, pojivá, dispergátoru nebo emulgátoru. Alternativně je- ’ možno připravit koncentráty složené z aktivní látky, -?vLhčovadla, pojivá, dispergátoru nebo emulgátoru á, pokud je to příhodné, rozpouštědla nebo oleje, přičemž tyto koncentráty jsou vhodné pro naředění vodou.

Vhodnými povrchově aktivními látkami (adjuvancii) jsou soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin a amoniové soli aromatických sulfonových kyselin, např., kyseliny ligno-, fenol-, naftalen- a dibutylnaftalensulfonové, a mastných kyselin, alkyl- a alkylarylsulfonatů, alkylsulfatů, lauryl- ethersulfatů a sulfátů alifatických alkoholů, a solí sulfatovaných hexa-, hepta- a oktadekanolů, a glykolethery alifatických alkoholů, kondensáty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s •formaldehydem, kondensáty naftalenu nebo naftalensulfo- • 1 Μ'··

- 61- ..·*'*· ·♦ · » · · · ♦ '··.···'··.

'· ♦ · ·.! φ ·'·'·'»'·

·.··' · ···· ·'···'· ·'···« ·* · nových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenAtylfenolethery, ethoxylovaný isooktyl-, oktyl- nebo>

•onylfenol, alkylfenylpolyglykolether nebo tributylfenylpolyglykolether, alkarylpolyetheralkoholy, isotridejýlalkohol, kondenzáty alifatický alkohol/ethylenoxid, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery nebo /· ' ' pplyoxypropylenalkylethery, laurylalkoholpolyglykoletheri/cetat, estery sorbitolu, lignin-sulfitové odpadní Kapaliny nebo methylcelulosa.

Prášky, materiály pro rozhazováni a prachy se •'lohóu připravit míšením nebo mletím aktivních látek lohromady s tuhým nosičem.

Granule, například potažené granule, impregnované granule a hómogennni granule se mohou připravit navázáním aktivních složek na tuhé nosiče. Tuhými nosiči jsou unerální zeminy, jako jsou křemičitany, silikagel, ilikáty, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, červená hlinka, spraš, jíl, dolomit, rozsivková zemina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté syntetické materiály, hnojivá, jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a produkty rostlinného původu, jako je obilná drť, drť ze stromové Kůry, dřevná drť a drť ze skořápek ořechů, celulózové prachy nebo jiné tuhé nosiče.

Koncentrace aktivních složek sloučenin I . prostředcích k přímému použití se mohou pohybovat ve velkém rozpětí. Obecně prostředky obsahují od 0,001 do 98 hmotnostních, výhodně od 0,01 do 95 % hmotnostních, ilespoň jedné aktivní složky. Aktivní složky se použijí • ·· · φ· ·· • · · · · * « 9 · ♦ • · · · · ' · · • · · · · ' · » · « * · · čistotě od 90 do 100 %, výhodně od 95 do 100 % (podle NMR spektra).

Následující příklady formulací ilustrují přípravu akových prostředků:

[ 20 dílů hmotnostních sloučeniny c.2.2 se rozpustí ve směsi složené z 80 dílů hmotnostních alkylovaného f benzenu, 10 dílů hmotnostních aduktu 8 až 10 mol ethylenoxidu a 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 5 dílů hmotnostních dodecylbenzensulfonatu vápenatého a 5 dílů hmotnostních aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje. Vlitím roztoku do 100 000 dílů hmotnostních vody a důkladnou distribucí v ní se získá vodná disperse, která obsahuje 0,02 % hmotnostního aktivní sloučeniny.

'1 .20, dílů hmotnostních sloučeniny č. 2.8 se rozpustí ve směsi složené ze 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20 dílů hmotnostních · aduktu 7 mol ethylenoxidu a 1 mol isooktylfenolu a 10 dílů hmotnostních aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje. Vlitím roztoku do 100 000 dílů hmotnostních vody a důkladnou distribuci v ní se,získá vodná disperse, která obsahuje 0,02 % hmotnostního aktivní sloučeniny.

ίII 20 dílů hmotnostních aktivní sloučeniny č. 2.8 se rozpustí ve směsi složené z 25 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 65 dílů hmotnostních frakce minerálního oleje s teplotou varu od 210 do 280 °C a 10 dílů hmotnostních aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje. Vlitím roztoku do 100 000 dílů ·' ·· · ·· ·· ·

- 63- *1 í · *1 ; ; · ; ·;

• '· · -···'··· ··· ·· ··· ·· ·· ··· hmotnostních vody a důkladnou distribucí v ní se získá vodná disperse, která obsahuje 0,02 % hmotnostního aktivní sloučeniny.

V 20 dílů hmotnostních aktivní sloučeniny č. 2.2 se důkladně smísí se 3 díly hmotnostními diisobutylnaft.alensulfonatu sodného, 17 díly hmotnostními sodné soli kyseliny lignosulfonové ze sulfitového odpadního louhu a 60 díly hmotnostními práškového silikagelu a směs se mele v kladivové mlýně. Důkladnou distribucí •směsi ve 20 000 dílů hmotnostních'vody se získá směs, která obsahuje 0,1 % hmotnostního aktivní sloučeniny.

díly hmotnostní aktivní sloučeniny č. 2.8 se smísí ' ⁵ ' s 97 díly hmotnostními jemně drceného kaolinu. Tím se získá prach, který obsahuje 3 % hmotnostní aktivní sloučeniny.

'71 20 dílů hmotnostních aktivní sloučeniny č. 2.2 se smísí důkladně se 2 díly hmotnostními dodecylbenzen^sulfonatu vápenatého, 8 díly hmotnostními polygTykoletheru alifatického alkoholu, 2 díly hmotnostními sodné soli kondenzátu fenol/močovina/formaldehyd a 68 díly hmotnostními parafinového minerálního oleje. Tím se získá stabilní olejová disperse.

711 1 díl hmotnostní aktivní sloučeniny č. 2.8 se rozpustí ve směsi složené ze 70 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 20 dílů hmotnostních ethoxylovaného isooktylfenolu a 10 dílů hmotnostních ethoxylovaného ricinového oleje. Tím se získá stabilní emulsní koncentrát.

/III 1 díl hmotnostní aktivní sloučeniny č. 2.2 se rozpustí ve směsi složené z 80 dílů hmotnostních cyklohexanoňu a 20 dílů hmotnostních přípravku Wettol® EM 31 (neiontový emulgátor založený na ethoxylovaném ricinovém oleji). Tím se získá stabilní emulsní koncentrát.

Herbicidní prostředky nebo sloučeniny obecného vzorce I se mohou aplikovat před vzejitím nebo po vzejití. Pokud jsou aktivní složky jistými užitkovými plodinami léně dobře tolerovány, mohou se použít takové aplikační postupy, ve kterých se herbicidní prostředky rozprašují za pomoci postřikovacího zařízení takovým způsobem, že se do - styku s listy citlivých plodin dostanou do co nejmenšího

Kontaktu, pokud vůbec, přičemž aktivní složky zasáhnou .isty nežádoucích rostlin, které rostou dole nebo povrch holé, půdy (ošetření po sklizni, odstavná plocha).

V závislosti na potlačovaném cíli, období, cílové ostiině a stadiu růstu jsou míry aplikace aktivní složky od 0,001 do 3,0, výhodně od 0,01 do 1,0, kg/ha aktivní átky (a.s.).

K rozšíření spektra účinku a k dosažení synergického působení se 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolové ieriváty obecného vzorce I mohou'mísit s velkým počtem zástupců jiných .skupin herbicidních aktivních složek nebo aktivních složek regulujících růst a mohou se aplikovat /společně. Vhodnými složkami pro směsi jsou například ., 2,4-thiadiazoly, 1,3,4-thiadiazoly, amidy, kyselina iminofosforečná a její deriváty, aminotriazoly, anilidy,

65-	• ·· '· · · ·	• ·· ·· · ·· ♦ ♦' « «·
	• · ·	·.·'· '· · ·
	···	·'·· ·'·. · ·* ···

Kyseliny aryloxy/hetaryloxyalkanové a jejich deriváty, Kyselina benzoová a její deriváty, benzothiadiazinony, 2-hetaroyl/aroyl-1,3-cyklohexanediony, hetarylarylketony, benzylisoxazolidinony, deriváty meta-CF3-fenylu, karbamaty, kyselina chinolinkarboxylová a její deriváty, chloracetmilidy, deriváty cyklohexenonoximetheru, diaziny, kyselina dichlorpropionová a její deriváty, dihydrouenzofurany, dihydrofuran-3-ony, dinitroaniliny, dinitrorenoly, difenylethery, bipyridyly, kyseliny halogenKarboxylové a jejich deriváty, močoviny, 3-fenyluracily, imidazoly, imidazolinony, N-fenyl-3,4,5,6-tetrahydrottalimidy, oxadiazoly, oxirany, fenoly, estery kyseliny ,ryloxy- a heteroaryloxyfenoxypropionové, kyselina ’enyloctová a její deriváty, kyselina 2-fenylpropionová a její deriváty, pyrazoly, fenylpyrazoly, pyridaziny, Kyselina pyridinkarboxylová a její deriváty, pyrimidyl^:thery, sulfonamidy, sulfonylmočoviny, triaziny, riazinony, triazolinonv, triazolkarboxamidy a uráčily.

Dále může být výhodné aplikovat sloučeniny obecného vzorce I, samotné nebo v kombinaci s jinými herbicidy, také ve formě směsi s jinými prostředky ochrany ostlin, například s činidlo pro potlačování škůdců nebo ;ytopaťogenních hub nebo bakterií. Zajímavá je také mísítelnost s roztoky minerálních solí, které se používají k nahrazování nutričních deficitů a deficitů stopových prvků. Mohou se také přidat nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.

Příklady použití

- 66·'· * · Φ··¹.» · ·> · · • · · ······ ® · · *.· · · · ♦ · 9'9

9 9 9 9. 9 9 9 9

999 9 9 999 ·· ··, ··*

Herbicidní aktivita 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolových derivátů obecného vzorce I se prokáže v následujících skleníkových experimentech.

Použitými kořenáči jsou plastické nádoby obsahuj ici písčitohlinitou půdu s přibližně 3,0 % humusu jako substrát. Semena testovacích rostlin se pro každý druh vysejí zvlášť.

Při ošetření před vzejitím se aktivní složky suspendované nebo emulgované ve vodě aplikují bezprostředně po vysetí pomocí jemně distribuujících trysek. Kořenáče se opatrně zalijí k navození klíčení a 'ůstu a následně pokryjí průsvitnými plastickými kryty až ostliny zakoření. Toto zakrytí navozuje uniformní klíčení testovacích rostlin, pokud není nežádoucím způsobem.' ovlivněno aktivními složkami.

Pro ošetření po vzejití se testovací rostliny napřed vypěstují na rostlinu o výšce od 3 do 15 cm, v závislosti na růstové velikosti, a pouze poté se ošetři iktivními složkami, které jsou suspendovány nebo emulgovány ve vodě. Testovací rostliny se k tomuto účelu sejí buď přímo do stejných kořenáčů, ve kterých se pěstují nebo se napřed odděleně vypěstují jako semenáčky a přesadí se do testovacích kořenáčů několik dní před ošetřením. Míra apliakce pro ošetření po vzejití je 0,25, 0,125'nebo ),0625 kg aktivní látky/ha.

V závislosti na druhu.se rostliny uchovávají při replotě od 10 do 25 °C nebo od 20 do 35 °C. Testovací doba je od 2 do 4 týdnů. Během této doby se rostliny ošetřují a jejich odpověď na jednotlivá ošetření se vyhodnotí.

- 67Vyhodnocení se provádí za použití stupnice od 0 do 100. Hodnota 100 znamená žádné vzejití rostlin nebo úplné zničení alespoň nadzemních částí a hodnota 0 znamená ^;áSné poškození neboli normální průběh růstu.

Použité rostliny ve skleníkových experimentech patří k následujícím druhům:

Latinský název	Český název
Chenopodium album	merlík bílý
Echinochloa crus-galli	ježatka kuří noha
Ipomea ssp.	povijnice ssp.
Polygonům persicaria	rdesno černivec
Setaria faberi	bér velký
Setaria viridis	bér zelený
Sinapis alba _t	hořčice bílá
Solanum nigrům

Při mírách aplikace 0,25 nebo 0,125 kg/ha Vykazuje sloučenina č. 2.2 (tabulka 2)velmi dobré působení po vzejití jak proti škodlivým trávám Echinochloa crus:falli a Setaria eiridis, tak proti plevelům Chenopodium •album, Polygonům persicaria a Solanum nigrům. Navíc Loučenina 2.8 (tabulka 2) vykazuje za výše uvedených podmínek velmi dobré působení proti nežádoucím rostlinám, jako je Echinochloa crus-galli, Seataria faberi, Ipomea ssp., Sinapis alba a Solanum nigrům.

Claims

pate ν⁴τ ové nároky

1. 3-(Heterocyklyl)benzoylpyrazolový derivát obecného vzorce I

R¹ ve kterém

X.

je 0, NH nebo N(alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku);

R¹ je nitroskupina, atom halogenu, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atoíny uhlíku;

R', R³, R⁴, R⁵ jsou atom vodíku, alkylová skupina s 1. až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^c je atom halogenu, nitroskupina, halogenalkylová skupina s 1 áž 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy ·· ·· 4 '* · '(·> .4 · · • · 'W '· · ' • · · +· '· · • . · ''· ^ť· · • · ♦ ♦ * · · * ..

uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

K* je hydroxyl, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, . alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, , alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy : uhlíku, (alkylthio)karbonyloxyskupina s 1 až 4

V _r atomy uhlíku, fenylsulfonyloxy- nebo fenylkarbonyloxyskupina, kde fenylová část dvou posledně zmíněných substituentů může být částečně nebo plně halogenovaná a/nebo může nést jednu až tři následující skupiny: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskůpina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo ^: ’ halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy' uhlíku; ' je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 .

atomy uhlíku, kde počt atomů uhlíku částí R⁸, R⁹a R¹⁰ je dohromady nejvýše 7, je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, i jejich zemědělsky užitečných solí.
3-(Heterocyklyl)benzoylpyrazolový derivát obecného vzorce I podle nároku 1, kde •v 9 ·· · 0· -·· 0 • 0 0 0 «0 0 0’ .0 0 «·

0 · 0 0 0 0 00 φ • · · 0 0 0 0 0 ě ·····' '009 1-00 ·· ···

X ' je atom kyslíku, r^l, je nitroskupina, atom halogenu, alkoxyskupina s 1 až
4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1-až 4 atomy uhlíku, r⁶ je alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

ť
5. 3-(Heterocyklyl)benzoylpyrazolový derivát obecného vzorce I podle nároku 1, kde

X je atom kyslíku, r/ je nitroskupina, atom halogenu, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1, až 4 atomy uhlíku, í-γ je atom halogenu, nitroskupTna/' halogenalkylová — skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1.

až 4 atomy uhlíku.

1. 3-(Heterocyklyl)benzoylpyrazolový derivát obecného /zorce I podle nároku 1, kde ,< je N(alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku).

.. Způsob přípravy 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolových derivátů obecného vzorce I, kde R⁷ je hydroxyl, podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje icylaci pyrazolu obecného vzorce II

Η

♦ 99 • Φ ’· · • ·· . • · 9 · (9 9 • ‘ '9 9 • · · ··· '·· • · · , '· · · 9 • 9 • 9 9

II aktivovanou kyselinou benzoovou lila nebo kyselinou benzoovou ΙΙΙβ

R¹¹ máji význam definovaný v nároku 1 a i přesmyk acylačniho produktu za přítomnosti nebo nepřítomnosti katalyzátoru k získání sloučenin obecného vzorce I, kde R⁷ je hydroxyl.

v.^Způsob přípravy 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolových ierivátů obecného vzorce I, kde R⁷ je hydroxyl, podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje reakci pyrazolu obecného vzorce’II

II ^!<de proměnné R⁸ až R¹¹ mají význam definovaný v nároku 1 nebo její soli alkalického kovu, s 3-(heterocyklyl)benzenovým derivátem obecného vzorce V

Kde proměnné X a R¹ až R⁶ mají' význam definovaný v nároku 1 a rr je odstupující skupina,--za přítomno-Sti oxidu· uhelnatého, katalyzátoru a báze.

í: Způsob přípravy 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolových derivátů obecného vzorce I, kde R⁷ není, hydroxyl, podle nároku 1, v y z n a č u j i c i s e t i m, že zahrnuje reakci.3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolového derivátu I, kde R' = hydroxyl _ ř·.

• · · « H *· · • .· « í« · « • * · • · · <· · • · · · • V • · · · • · · · • · • · · . · • · · .'· · · ·« ·· • · ·

se sloučeninou obecného vzorce VI

L³-R^7a VI ve kterém je nukleofilně vytěsnitelná odstupující skupina a

V'³ je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu, (alkylthio)karbonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, fenylsulfonylová skpina nebo fenylkarbonylová skupina, kde fenylová část dvou posledně zmíněných substituentů může být částečně nebo plně halogenována a/nebo může nést jednu až tři následující skupiny: nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

I t

i

H.řProstředek vyznačující se t i m, že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jednoho

5-(heterocyklyl)benzoylpyrazolového derivátu obecného vzorce I nebo zemědělsky užitečnou sůl sloučeniny obecného vzorce I podle kteréhokoli z nároků 1 až 4 a pomocné iátky, které jsou obvykle používány pro formulaci prostředků ochrany užitkových rostlin.

- 74.·· · ·· herbicidních prostředků podle nároku 8,

Způsob výroby vyznačující se ti m, že zahrnuje míšeni herbicidně účinného množství alespoň jednoho 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolového derivátu obecného vzorce I nebo zemědělsky užitečné soli sloučeniny obecného vzorce I podle kteréhokoli z nároků 1 až 4 a pomocné látky, které jsou obvykle používány pro formulaci prostředků ochrany užitkových rostlin.
10. Způsob potlačování nežádoucí vegetace, vyznačující setím, že zahrnuje ponechání herbicidně účinného množství alespoň jednoho 3-(heterocyklyl)i.enzoy.lpyrazolového derivátu obecného vzorce I nebo zemědělsky užitečné soli sloučeniny obecného vzorce I podle kteréhokoli z nároků 1 až 4 působit na rostliny, jejich stanoviště a/nebo na semeno.

'1. Použití 3-(heterocyklyl)benzoylpyrazolových derivátů .becného vzorce I a/nebo jejich zeměděTsky užitečných so podle, kteréhokoli z nároků 1 až 4 jako herbicidů.