SK71498A3

SK71498A3 - Detergent compositions containing soil release polymers

Info

Publication number: SK71498A3
Application number: SK714-98A
Authority: SK
Inventors: Wilfried Blokzijl; Andrew M Creeth; Mohamad S Falou; Andrew D Green; Michael Hull
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1995-11-30
Filing date: 1996-11-11
Publication date: 1998-12-02
Also published as: AR004811A1; HUP9903487A2; AU698202B2; ZA969727B; CN1207764A; PL184578B1; HUP9903487A3; AU7571496A; CZ166898A3; TR199800963T2; CA2238479A1; BR9611677A; GB9524493D0; WO1997020021A1; EP0977827A1; CN1113087C; PL327008A1; IN187473B

Description

Detergentná zmes

Oblasť techniky

Vynález sa týka detergentných zmesí na pranie, ktoré obsahujú detergentnú zložku tripolyfosfátu sodného a tiež obsahujú určité vo vode rozpustné alebo vo vode dispergovateľné polyestery, ktoré vykazujú zlepšené vlastnosti pri uvoľňovaní znečistenia.

Doterajší stav techniky

Polyestery kyseliny tereftálovej a iných aromatických dikarboxylových kyselín, ktoré majú schopnosť uvoľňovať znečistenie sú v tomto odbore široko známe, konkrétne takzvané PET/POET (polyetyléntereftalát/polyoxyetyléntereftalát) a PET/PEG (polyetyléntereftalát/polyetylénglykol) polyestery, ktoré sú opísané napríklad v US 3 557 039 (ICI), GB 1 467 098 a EP 1305A (Procter & Gambie). Polyméry tohto typu sú komerčne dostupné, napríklad ako Permalose, Aguaperle a Milease (Obchodné značky) (ICI) a Repel-O-Tex (Obchodná značka) SRP3 (Rhône-Poulenc). Iné patentové publikácie opisujúce polyméry uvoľňujúce znečistenie, ktorými sú kondenzačné produkty aromatických dikarboxylových kyselín a dvojsýtnych alkoholov zahrnujú EP 185 427A, EP 241 984A, EP 241 985A a EP 272 033A (Procter & Gambie).

EP 357 280A (Procter & Gambie) opisuje na konci sulfónované lineárne tereftálátové oligoméry, ktoré sú kondenzačnými produktami diolov s nízkou molekulovou hmotnosťou, výhodne propylénglykolu alebo etylénglykolu, s kyselinou tereftálovou.

Tento vynález je založený na použití, v detergentných zmesiach obsahujúcich tripolyfosfát sodný, triedy polyesterov sulfónovaných nie na konci, na základe dikarboxyových kyselín a polyolov, ktoré poskytujú zvlášť účinné uvoľňovanie znečistenia, zvlášť z polyesterových tkanín, a ktoré sú tiež účinné na zníženie redepozície znečistenia pri praní.

Podstata vynálezu

Tento vynález podľa toho poskytuje detergentnú zmes na pranie tkanín, ktorá obsahuje:

(a) od 2 do 50 % hmotnostných organického povrchovo aktívneho systému, ktorý obsahuje jednu alebo viaceré aniónové, neiónové, katiónové, amfotérne alebo zwitteriónové povrchovo aktívne látky, (b) od 10 do 80 % hmotnostných detergentnej zložky, ktorá obsahuje jednu alebo viaceré anorganické alebo organické detergentné stavebné zložky, a obsahuje najmenej 5 % hmotnostných (počítané na detergentnú zmes) tripolyfosfátu sodného, (c) množstvo účinné na uvoľnenie znečistenia vo vode rozpustného alebo vo vode dispergovateľného polyesteru sulfónovaného nie na konci, ktorý obsahuje monomérne jednotky (i) monoméru nesulfónovanej aromatickej dikyseliny (A) (ii) monoméru sulfónovanej aromatickej dikyseliny (SA) (iii) voliteľne hydroxylovaný monomér aromatickej alebo alifatickej dikyseliny (HA), v množstve nahradzujúcom do 50 % molových (A) a/alebo (SA), (iv) polyol (P) vybraný z etylénglykolu, propylénglykolu, izopropylénglykolu, glycerolu, 1,2,4-butántriolu a 1,2,3-butántriolu, a oligoméry týchto látok, ktoré majú od 1 do 8 monomérnych jednotiek, tento polyester má obsah síry v rozsahu od 0,5 do 10 % hmotnostných;

(d) voliteľne iné detergentné zložky do 100 % hmotnostných.

Polyestery

Polyestery, s ktorými sa tento vynález zaoberá, sú definované vyššie. Tieto polyestery a ich príprava sú opísané a nárokované v WO 95 32997A (RhônePoulenc).

-3Výhodné polyestery majú nasledujúce rysy:

monomér nesulfónovanej dikyseliny (A) je aromatická dikarboxylová kyselina alebo jej anhydrid alebo jej nižší(C₁-C₄)alkyldiester, vybraný z kyseliny tereftálovej, kyseliny izoftálovej, kyseliny 2,6-naftaléndikarboxylovej, ich anhydridov a nižších (C_rC₄) alkyldiesterov;

monomér sulfónovanej dikyseliny (SA) je sulfónovaná aromatická dikarboxylová kyselina, jej anhydrid, alebo jej nižší^-CJalkyl-diester;

molový pomer (A): [(A) + (SA)) je v rozsahu od 60:100 do 95:100, výhodne od 65:100 do 93:100;

molový pomer (SA):[(A) + (SA)] je v rozsahu od 5:100 do 40:100, výhodne od 7:100 do 35:100;

hydroxylovaný monomér (HA), ak je prítomný, je hydroxylovaná aromatická di-karboxylová kyselina, alebo jej anhydrid alebo jej nižší (C_rC₄) dialkylester;

hydroxylovaný monomér (HA), ak je prítomný, nenahrádza viac ako 30 % molových (A) a/alebo (SA);

množstvo (P) je také, že pomer OH funkčných skupín (P) ku COOH funkčným skupinám (alebo ekvivalentom) (A) + (SA) + (HA) je v rozsahu od 1,05:1 do 4:1, výhodne od 1,1:1 do 3,5:1, a výhodnejšie od 1,8:1 do 3:1;

polyester má číselnú strednú molekulovú hmotnosť menej ako 20000, obsah síry je v rozsahu od 1,2 do 8 % hmotnostných;

obsah hydroxylových skupín je najmenej 0,2 OH ekvivalentu na kg polyesteru.

Monomér nesulfónovanej dikyseliny (A)

Ako je skôr naznačené, monomér (A) výhodne pozostáva z najmenej jednej dikarboxylovej kyseliny alebo anhydridu vybraného z kyseliny tereftálovej, kyseliny izoftálovej a kyseliny 2,6-naftaléndikarboxylovej alebo ich anhydridov alebo ich diesterov.

Výhodne je monomér (A) prítomný v množstve zodpovedajúcom molovému pomeru (A)/[(A) + (SA)] v rozsahu od 95:100 do 60:100, výhodne od 93:100 do 65:100.

-4Monomér nesulfónovanej dikyseliny (A) výhodne pozostáva z 50 až 100 % molových, výhodnejšie 70 až 90 % molových, kyseliny tereftálovej alebo jej anhydridu alebo jej nižší alkyl (metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl) diesteru, a z 0 až 50 % molových, výhodnejšie od 10 do 30 % molových, kyseliny izoftálovej alebo jej anhydridu a/alebo kyseliny 2,6-naftaléndikarboxylovej alebo jej anhydridu alebo jej nižší alkyl (metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl) diesteru; výhodné diestery sú metyldiestery.

V monoméri nesulfónovanej dikyseliny (A) môžu byť okrem toho prítomné minoritné množstvá aromatických dikyselín, iných ako je uvedené vyššie, ako napríklad kyselina orto-ftálová, antracénová, 1,8-naftalénová, 1,4-naftalénová a bifenylová dikarboxylová kyselina alebo alifatické dikyseliny, ako napríklad kyselina adipová, glutárová, jantárová, trimetyladipová, pimelová, azelaidová, sebaková, korková, itakónová a maleínová, atď. Vo forme kyseliny, anhydridu alebo nižší alkyl (metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl) diesterov.

Monomér sulfónovanej dikyseliny (SA)

Výhodne monomér sulfónovanej dikyseliny (SA) pozostáva z najmenej jednej sulfónovanej aromatickej alebo sulfónovanej alifatickej dikarboxylovej kyseliny alebo jej anhydridu alebo nižšítCľCJalkyldiesteru. Výhodné sú aromatické dikarboxylové kyseliny a ich derivativáty.

Monomér (SA) je výhodne prítomný v množstve zodpovedajúcom molovému pomeru (SA)/[(A) + (SA)] v rozsahu od 5:100 do 40:100, výhodnejšie od 7:100 do 35:100.

Monomér sulfónovanej dikyseliny (SA) má najmenej jednu skupinu kyseliny sulfónovej, výhodne vo forme sulfonátu alkalického kovu (výhodne sodíka), a dve funkčné kyselinové skupiny alebo ekvivalenty kyselinovej funkčnej skupiny (to je teda anhydridová funkčná skupina alebo dve esterové funkčné skupiny) pripojené na jeden alebo viaceré aromatické kruhy, keď ide o aromatické dikarboxylové kyseliny alebo anhydridy alebo ich diestery, alebo na alifatický reťazec, keď ide o alifatické dikarboxylové kyseliny alebo ich anhydridy alebo ich diestery.

- 5Vhodné monoméry aromatickej sulfónovanej dikyseliny zahrnujú kyselinu sulfoizoftálovú, sulfotereftálovú, sulfo-orto-ftálovú alebo ich anhydridy, kyseliny 4sulfo-2,7-naftaléndikarboxylové alebo ich anhydridy, sulfo-4,4'bis(hydroxykarbonyl)-difenylsulfóny, kyseliny sulfodifenyldikar-boxylové alebo ich anhydridy, sulfo-4,4'-bis(hydroxykarbonyl)difenylmetány, kyseliny sulfo-5fenoxyizoftálové alebo anhydridy alebo ich nižší alkyl(metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl) diestery.

Vhodné monoméry alifatickej sulfónovanej dikyseliny (SA) zahrnujú kyselinu sulfojantárovú alebo jej anhydridy alebo jej nižší alkyl(metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl)diestery.

Najvýhodnejší monomér sulfónovanej dikyseliny (SA) je kyselina sulfoizoftálová vo forme kyseliny, anhydridu alebo diesteru (výhodne dimetylesteru), zvlášť dimetyl-5-natrium-oxysulfonylizoftalát.

Monomér hydroxylovanej dikyseliny (HA)

Monomér hydroxylovanej dikyseliny (HA), ktorý je voliteľne prítomný a môže nahradiť do 50 % molových, výhodne do 30 % molových, z (A) a/alebo (SA), pozostáva z najmenej jednej hydroxylovanej aromatickej alebo alifatickej dikarboxylovej kyseliny alebo anhydridu alebo jej nižšiehoíCľCJalkyl-diesteru.

Monomér hydroxylovanej dikyseliny (HA) má najmenej jednu hydroxylovú skupinu pripojenú na jeden alebo viaceré z aromatické kruhy, keď to je aromatický monomér alebo na alifatický reťazec, keď to je alifatický monomér. Výhodné sú aromatické monoméry.

Vhodné monoméry hydroxylovanej dikyseliny (HA) zahrnuje kyselinu 5hydroxyizoftálovú, 4-hydroxyizoftálovú, 4-hydroxyftálovú, 2-hydroxymetyljantárovú, hydroxymetylglutárovú a hydroxyglutárovú, vo forme kyseliny, anhydridu alebo nižšieho alkyl-diesteru.

-6Polyol (P)

Polyolom (P) môže byť oligomér zahrnujúci do 8 monomérnych jednotiek, výhodne do 6 a výhodnejšie do 4 monomérnych jednotiek, ale najvýhodnejšie to je monomér. Polyol je vybraný z etylénglykolu, propylénglykolu, glycerolu, 1,2,4butántriolu, 1,2,3-butántriolu a ich kombinácií, a ich nižšie (2 až 8, výhodne 2 až 6, výhodnejšie 2 až 4) oligoméry.

Výhodne je polyol (P) prítomný v množstve zodpovedajúcom pomeru počtu OH funkčných skupín polyolu (P) ku počtu COOH funkčných skupín alebo ekvivalentov funkčných skupín z celkového monoméru dikyseliny (A) + (SA) + (HA) v rozsahu od 1,05:1 do 4:1, výhodne od 1,1:1 do 3,5:1 a výhodnejšie od 1,8:1 do 3:1.

Výhodnými polyolmi (P) sú etylénglykol a glycerol, etylénglykol je zvlášť výhodný.

Výhodne monomér sulfónovanej dikyseliny (SA) pozostáva z najmenej jednej sulfónovanej aromatickej dikarboxylovej kyseliny alebo anhydridu alebo zo zmesi sulfónovaných aromatických kyselín alebo anhydridov a zo sulfónovaných alifatických kyselín alebo anhydridov alebo ich diesterov, keď polyol (P) neobsahuje žiaden iný polyol ako glykol alebo keď je monomér hydroxylovanej dikyseliny (HA) neprítomný.

Molekulová hmotnosť

Výhodne má polyester použitý podľa tohto vynálezu Číselnú strednú molekulovú hmotnosť nepresahujúcu 20000, a výhodne nepresahujúcu 15000.

Molekulová hmotnosť môže byť oveľa nižšia ako tieto medze. Polyestery, ktoré majú molekulové hmotnosti pod 1000, napríklad 500 až 1000, sa preukázali ako vysoko účinné.

Číselná stredná molekulová hmotnosť môže byť meraná gélovou chromatografiou, napríklad v dimetylacetamide obsahujúcom 10'² mol/l LiBr, pri 25 °C, alebo v tetrahydrofuráne. Výsledky sú vyjadrené ako polystyrénové

-7ekvivalenty.

Obsah hydroxylových funkčných skupín

Výhodne je obsah hydroxylových funkčných skupín polyesteru, vyjadrený ako OH ekvivalent/kg polyesteru, najmenej 0,2. Obsah hydroxylových funkčných skupín sa môže určiť pomocou protónovej NMR, meranie sa uskutočňuje v dimetylsulfoxide.

Elementárna jednotka uvažovaná v definícii molekuly monoméru (A) (SA) alebo (HA) je COOH funkčná skupina v prípade dikyselín alebo ekvivalent COOH funkčných skupín v prípade anhydridov alebo diesterov.

Zvlášť výhodné polyestery

Zvlášť výhodný polyester je získateľný z nasledujúcich monomérov: kyselina tereftálová (A1) vo forme nižší alkyl (výhodne metyl) diesteru; voliteľne kyselina izoftálová (A2) vo forme kyseliny alebo anhydridu;

voliteľne hydroxylovaná kyselina tereftálová alebo izoftálová (HA) vo forme kyseliny alebo anhydridu;

molový pomer (A1):[(A1) + (A2)j alebo (A1): (A1 + HA)] alebo (A1) : [(A1) + (A2) + (HA)] je v rozsahu od 50:100 do 100:100, výhodne od 70:100 do 90:100;

kyselina s u Ifo izoftálová (SA), výhodne vo forme diesteru nižšieho alkylu, výhodne metylu; a monoetylériglykol a/alebo glycerol (P).

Výhodné polyestery podľa tohto vynálezu, založené na kyseline tereftálovej, kyseline izoftálovej, kyseline sulfoizoftálovej a monoetylénglykole, môžu byť • opísané ako polyestery, ktoré majú základné jednotky z nasledujúcim vzorcom:

O O

II II

-C - Ar - C - O - (CH₂-CH₂-O)_n

-8kde Ar = tereftalát, izoftalát alebo sulfoizoftalát, a n predstavuje 1, 2, 3 alebo 4, Typické molové percentá pre rôzne hodnoty n sú nasledujúce:

n = 158,7 n = 230,5 n = 38,8 n = 41,9

Prítomné sú len stopové množstvá, ak sú nejaké, polyetylénoxidových jednotiek, v ktorých n je väčšie ako štyri.

Väčšina koncových skupín sú skupiny so vzorcom

-Ar - COO - (CH₂- CH₂- O -)_n kde n je 1,2, 3 alebo 4, a menšina sú skupiny so vzorcom

-Ar-COOH alebo -Ar-COOR kde R je nižšia alkylová skupina, výhodne metyl.

Tieto polyestery, na rozdiel od mnohých polyesterov opísaných doteraz v tomto odbore, nie sú zakončené s uhľovodíkovými alebo sulfónovanými koncovými skupinami.

Príprava polyesterov

Polyestery môžu byť pripravené obvyklými esterifikačnými a/alebo transesterifikačnými a polykondenzačnými procesmi, napríklad pomocou esterifikácie a/alebo transesterifikácie v prítomnosti katalyzátora polyolu P s rôznymi monomérmi dikyseliny (vo forme kyseliny, anhydridu alebo diesteru), a polykondenzácie polyolových esterov za zníženého tlaku v prítomnosti

-9polykondenzačného katalyzátora.

Výhodný spôsob prípravy polyesterov je opísaný a nárokovaný v WO 95 32997A (Rhône-Poulenc).

Detergentné zmesi

Tieto polyestery sú vhodne včlenené do detergentných zmesí v množstvách od 0,01 do 10 % hmotnostných, výhodne od 0,1 do 5 % hmotnostných a výhodnejšie od 0,25 do 3 % hmotnostných.

Tieto detergentné zmesi podľa tohto vynálezu tiež obsahujú, ako podstatné zložky, jednu alebo viaceré povrchovo aktívne látky, a systém detergentnej zložky zahrnujúci tripolyfosfát sodný; môžu tiež voliteľne obsahovať bieliace zložky a iné aktívne zložky na zlepšenie účinku a vlastností.

Povrchovo aktívny systém

Detergentne aktívne látky (povrchovo aktívne látky) môžu byť vybrané z mydlových a nemydlových aniónových, katiónových, neiónových, amfotérnych a zwitteriónových povrchovo aktívnych látok a ich zmesí. Mnohé vhodné povrchovo aktívne látky sú dostupné a sú plne opísané v literatúre, napríklad v SurfaceAktive Agents a Detergents, Diely I a II, od Schwartza, Perryho a Bercha. Výhodné povrchovo aktívne látky, ktoré sa môžu použiť, sú mydlá a syntetické nemydlové aniónové a neiónové povrchovo aktívne látky.

Celkové množstvo prítomnej povrchovo aktívnej látky je v rozsahu od 2 do 50 % hmotnostných, výhodne od 5 do 40 % hmotnostných.δ

Aniónové povrchovo aktívne látky sú dobre známe odborníkom v tejto oblasti. Príklady zahrnujú alkylbenzénsulfonáty, zvlášť lineárne alkylbenzénsulfonáty, ktoré majú alkylový reťazec dĺžky C₈-C₁₅; primárne a sekundárne alkylsulfáty, zvlášť C₈-C₁₅ primárne alkylsulfáty; alkylétersulfáty; olefín-sulfonáty; alkyl-xylén-sulfonáty; dialkyl-sulfojantarany; a sulfonáty esterov mastných kyselín. Sodné soli sú všeobecne výhodné.

-10Polyestery podľa tohto vynálezu sú zvlášť vhodné na použitie v zmesiach obsahujúcich povrchovo aktívne látky typu aniónových sulfonátov a sulfátov, napríklad primárne alkylsulfáty, alkylétersulfáty, alkylbenzénsulfonáty, a ich zmesi.

Podľa jedného výhodného uskutočnenia vynálezu, zmesi podľa tohto vynálezu obsahujú povrchovo aktívny systém, ktorý pozostáva len z aníónovej povrchovo aktívnej látky, alebo z aniónových a neiónových povrchovo aktívnych látok v hmotnostnom pomere najmenej 0,9:1, výhodne najmenej 1:1. Aniónová povrchovo aktívna látka je výhodne prítomná v množstve od 5 do 45 % hmotnostných, výhodnejšie od 10 do 40 % hmotnostných.

Neiónové povrchovo aktívne látky, ktoré sa môžu použiť, zahrnujú primárne a sekundárne etoxyláty alkoholov, zvlášť C₈-C₂₀ alifatických alkoholov etoxylovaných v priemere s 1 až 20 molmi etylénoxidu na mol alkoholu, a konkrétnejšie C₁₀-C₁₅ primárne a sekundárne alifatické alkoholy etoxylované v priemere s 1 až 10 molmi etylénoxidu na mol alkoholu. Ne-etoxylované neiónové povrchovo aktívne látky zahrnujú alkylpolyglykozidy, glycerolmonoétery, a polyhydroxyamidy (glukamidy).

Zvlášť výhodné sú etoxylované neiónové povrchovo aktívne látky, alkylpolyglykozidy, a ich zmesi.

Detergentné zmesi podľa tohto vynálezu môžu rovnako ako nemydlové povrchovo aktívne látky uvedené vyššie obsahovať tiež výhodne mydlo mastnej kyseliny.

Systém detergentných zložiek

Detergentné zmesi podľa tohto vynálezu tiež obsahujú systém detergentných zložiek. Celkové množstvo detergentnej zložky v zmesi je vhodne v rozsahu od 5 do 80 % hmotnostných, výhodne od 10 do 60 % hmotnostných.

Systém detergentnej zložky obsahuje ako podstatnú zložku tripolyfosfát sodný (STP) v množstve najmenej 5 % hmotnostných, výhodne najmenej 10 % hmotnostných, počítané na celú zmes.

STP môže byť jedinou prítomnou detergentnou zložkou, v tom prípade je

-11 výhodne prítomný v množstve najmenej 15 % hmotnostných, a výhodne najmenej 20 % hmotnostných, vhodne od 20 do 50 % hmotnostných.

Alternatívne STP môže byť použitý v spojení s jednou alebo viacerými inými detergentnými zložkami, ktoré môžu byť anorganické alebo organické.

Iné anorganické detergentné zložky, ktoré môžu byť prítomné zahrnujú iné fosfátové detergentné zložky, napríklad ortofosfát sodný a/alebo pyrofosfát sodný; uhličitan sodný, ak sa to požaduje, v spojení s kryštalizačnými zárodkami uhličitanu vápenatého, ako je opísané v GB 1 437 950 (Unilever); kryštalické a amorfné hlinitokremičitany, napríklad zeolity, ako je opísané v GB 1 473 201 (Henkel), amorfné hlinitokremičitany, ako sú opísané v GB 1 473 202 (Henkel) a zmiešané kryštalicko/amorfné hlinitokremičitany, ako je to opísané v GB 1 470 250 (Procter & Gambie); a vrstevnaté kremičitany, ako sú opísané v EP 164514B (Hoechst).

Zvlášť výhodné sú kombinácie STP s inými fosfátmi, s uhličitanom sodným, a s hlinitokremičitanom sodným (zeolit). Zvlášť výhodný systém detergentnej zložky obsahuje najmenej 5 % hmotnostných STP v spojení s najmenej 10 % hmot-nostnými zeolitu A.

Zeolitom môže byť komerčne dostupný zeolit 4A teraz široko používaný v detergentných práškoch na pranie. Iné zeolity, ktoré sa môžu použiť zahrnujú zeolity X a Y.

Alternatívne to môže byť maximum alumínium zeolit P (zeolit MAP), ako je opísaný a nárokovaný v EP 384 070B (Unilever).

Zeolit MAP je definovaný ako hlinitokremičitan alkalického kovu typu zeolit P, ktorý má pomer kremíka ku hliníku nepresahujúci 1,33, Zvlášť výhodný je zeolit MAP, ktorý má pomer kremíka ku hliníku nepresahujúci 1,07, výhodnejšie okolo 1,00.

Dodatkové organické detergentné zložky, ktoré môžu byť prítomné, zahrnujú polykarboxylátové polyméry, ako sú napríklad polyakryláty, kopolyméry kyseliny akrylovej/maleínovej, a fosfináty kyseliny akrylovej; monomérne polykarboxyláty, ako napríklad citráty, glukonáty, oxydijantarany, glycerol mono-, di- a trijantarany, karboxymetyloxyjantarany, karboxymetyloxymalonáty,

-12dipikolináty, hydroxy-etyliminodiacetáty, alkyl- a alkenylmalonáty a jantarany; a soli sulfónovaných mastných kyselín. Tento zoznam nie je zamýšľaný ako vyčerpávajúci.

Detergentné zmesi podľa tohto vynálezu môžu tiež vhodne obsahovať bieliaci systém, ktorý môže obsahovať peroxobieliace látky, napríklad anorganické peroxosoli alebo organické peroxokyseliny, schopné poskytnúť vo vodnom roztoku peroxid vodíka. Vhodné peroxobieliace látky zahrnujú organické peroxidy, ako napríklad peroxid močoviny, a anorganické peroxosoli, ako napríklad peroxoboritany alkalických kovov, peroxouhličitany, peroxofosfáty, peroxokremičitany a peroxosirany. Výhodné anorganické peroxosoli sú peroxoboritan sodný monohydrát a tetrahydrát, a peroxouhličitan sodný. Peroxobieliaca látka je vhodne prítomná v množstve od 5 do 35 % hmotnostných, výhodne od 10 do 25 % hmotnostných.

Peroxobieliaca látka sa môže použiť v spojení s bieliacim aktivátorom (prekurzor bielidla) na zvýšenie bieliaceho účinku pri nízkych pracích teplotách. Bieliaci prekurzor je vhodne prítomný v množstve od 1 do 8 % hmotnostných, výhodne od 2 do 5 % hmotnostných.

Môže byť tiež prítomný stabilizátor bielidla (sekvestrant ťažkých kovov). Vhodné bieliace stabilizátory zahrnujú etyléndiamíntetraacetát (EDTA) a polyfosfonáty, ako napríklad etyléndiamíntetrametylénfosfonát (EDTMP) a jeho soli, a dietyléntriamínpentametylénfosfonát (DETPMP) a jeho soli.

Tento vynález je tiež zvlášť aplikovateľný na nebieliace zmesí vhodné na pranie jemných tkanín. Takéto zmesi môžu napríklad mať jednu alebo viaceré z nasledujúcich charakteristík:

- vodný roztok 1 % hmotnostné s pH, v demineralizovanej vode, nepresahujúcim

10,5, a výhodne nepresahujúcim 10;

- neprítomnosť, alebo extrémne nízka hladina, fluorescenčnej látky;

prítomnosť polykarboxylátového polyméru, napríklad kopolyméru kyseliny akrylovej/maleinovej, ako napríklad Sokalan (obchodná značka) CP5 ex BASF;

prítomnosť polyméru účinného na inhibovanie prenosu farbiva, napríklad polyvinylpyrolidón;

-13prítomnosť sekvestrantu ťažkých kovov, napríklad kyseliny aminometylénfosfónové a soli, ako sú napríklad EDTMP a DETPMP uvedené vyššie v kontexte stabilizácie bielidla.

Zmesi podľa tohto vynálezu môžu tiež obsahovať jeden alebo viaceré enzýmy. Vhodné enzýmy zahrnujú proteázy, amylázy, celulázy a lipázy, ktoré sú použiteľné na začlenenie do detergentných zmesí.

Výhodné proteolytické enzýmy (proteázy) sú normálne tuhé, katalytický aktívne proteínové materiály, ktoré degradujú alebo menia škvrny proteínových typov, ak sú prítomné ako škvrny na tkanine, hydrolytickou reakciou. Môžu mať akýkoľvek vhodný pôvod, ako napríklad rastlinný, živočíšny, bakteriálny alebo kvasinkový pôvod.

Dostupné sú proteolytické enzýmy alebo proteázy rôznej kvality a pôvodu, ktoré majú aktivitu v rôznom rozsahu pH od 4 až 12 a môžu byť použité v tomto vynáleze. Príkladmi vhodných proteolytických enzýmov sú subtilisíny, ktoré sa získajú z určitých kmeňov B. subtilis a B. licheniformis, ako napríklad komerčne dostupné subtilisíny Maxatase (obchodná značka), dodávané od Gist-Brocades NV., Delft, Holandsko, a Alcalase (obchodná značka), dodávané od Novo Industri A/S, Kodaň, Dánsko.

Vhodná je tiež proteáza získaná z kmeňa Bacillus, ktorá má maximum aktivity v pH rozsahu 8 až 12, ktorá je komerčne dostupná, napríklad od Novo Industri A/S pod registrovanými obchodnými menami Esperase (obchodná značka) a Savinase (obchodná značka). Príprava týchto a analogických enzýmov je opísaná v GB 1 243 785, Iné komerčné proteázy sú Kazusase (obchodná značka) (získateľná od Showa-Denko z Japonska), Optimase (obchodná značka) (od Miles Kali-Chemie, Hanover, Západné Nemecko), a Superase (obchodná značka) (získateľná od Pfizer z U.S.A.).

Proteázy, ktoré majú izoelektrické body pod 10 zahrnujú Alcalase, Maxatase, Optimase a Primase (všetko obchodné značky).

Proteázy, ktoré majú izoelektrické body 10 alebo vyššie zahrnujú Savinase, Maxacal, Purafect, Opticlean a Esperase (všetko obchodné značky).

Detergentné enzýmy sa bežne používajú v granulárnej forme v množstvách od 0,01 do 5,0 % hmotnostných.

Iné materiály, ktoré môžu byť prítomné v detergentných zmesiach podľa tohto vynálezu zahrnujú anorganické soli, ako napríklad uhličitan sodný, síran sodný alebo kremičitan sodný; antiredepozičné činidlá, ako napríklad celulózové polyméry; fluorescenčné látky; anorganické soli, ako napríklad síran sodný; podľa potreby činidlá na riadenie penivosti alebo na zosilnenie peny; farbivá; farebné zrnká; parfumy; látky na ovládanie peny; a látky na zmäkčenie tkaniny. Tento zoznam nie je zamýšľaný ako vyčerpávajúci.

Detergentné zmesi podľa tohto vynálezu môže byť v akejkoľvek vhodnej fyzikálnej forme, napríklad prášky alebo granule, kvapaliny, gély a tuhé kusy.

Detergentné zmesi podľa tohto vynálezu môžu byť pripravené akoukoľvek vhodnou metódou. Časticové detergentné zmesi sa vhodne pripravujú pomocou sušením rozstrekovaním kaše kompatibilných tepelne necitlivých zložiek, a potom nastriekaním alebo postdávkovaním tých zložiek, ktoré sú nevhodné pre spracovanie ako kaša. Odborník na prípravu detergentných zmesí nebude mať ťažkosti rozhodnúť, ktoré zložky by mali byť zahrnuté v kaši a ktoré nie.

Časticové detergentné zmesi podľa tohto vynálezu výhodne majú sypnú hustotu najmenej 400 g/l, výhodnejšie najmenej 500 g/l. Zvlášť výhodné zmesí majú sypné hustoty najmenej 650 g/liter, výhodnejšie najmenej 700 g/liter.

Takéto prášky sa môže pripraviť buď post-vežovým zahustením práškov sušených rozstrekovaním, alebo úplne ne-vežovými metódami, ako napríklad suché zmiešavanie a granulácia; v oboch prípadoch sa výhodne môže použiť vysoko rýchlostný mixér/granulátor. Procesy používajúce vysoko rýchlostné mixéry/granulátory sú opísané napríklad v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).

Vynález je ďalej ilustrovaný pomocou nasledujúcich neobmedzujúcich Príkladov, v ktorých časti a percentá sú hmotnostné, ak to nie je uvedené inak. V časti Príklady označuje obchodnú značku.

- 15Príklady uskutočnenia vynálezu

Polyméry

Polymérom použitým podľa tohto vynálezu (Polymér 1) bol vo vode rozpustný sulfónovaný polyester kyseliny tereftálovej, kyseliny izoftálovej, kyseliny sulfoizoftálovej a etylénglykol, ktorý má nasledujúce približné zloženie:

- monomér dikyseliny zahrnujúci približne 77 % molových tereftalátu, 3,7 % molových izoftalátu, 18,2 % molových sulfoizoftalátu;

- pomer OH skupín z etylénglykolu ku COOH skupinám z monomérov dikyseliny je približne 1,22;

- číselná priemerná molekulová hmotnosť, podľa GPC v tetrahydrofuráne pri 25 °C s kalibráciou oproti polystyrénovým štandardom, 534; hmotnostná priemerná molekulová hmotnosť je 1667;

- obsah síry je 2,4 % hmotnostného;

- obsah hydroxylových skupín je približne 1,4 až 1,5 na kg polyesteru.

Na účely porovnania boli použité nasledujúce komerčne dostupné polyméry:

Polymér A: Sokalan (obchodná značka) HP22 ex BASF, očkovaný kopolymér polyetylénglykolu a polyvinylacetátu.

Polymér B: Repel-O-Tex (obchodná značka) ex Rhône-Poulenc, PET/POET polymér, použitý vo forme granúl (50 % hmotnostných polyméru, 50 % hmotnostných síranu sodného).

Polymér C: Aquaperle (obchodná značka) 3991 ex ICI, PET/POET polymér.

Príklad 1

Pripravili sa fosfátové časticové detergentné zmesi s nasledujúcim všeobecným zložením, použitím techniky sušenia rozstrekovaním a postdávkovaním:

Na lineárny alkylbenzénsulfonát	5,60
Neiónová povrchovo aktívna látka 7E0	4,20
Neiónová povrchovo aktívna látka 3E0	3,30
Mydlo	0,25
Pristerine* 4916 (mastná kyselina)	0,28
Alkalický kremičitan sodný	5,60
T ripolyfosfát sod ný	22,00
Uhličitan sodný	9,00
Karboxymetylcelulóza sodná	0,30
Kopolymér akrylát/maleinát (Sokalan* CP5)	0,97
EDTA (4Na soľ)	0,12
Fluorescenčná látka	0,16
Síran sodný	27,00
Peroxoboritan sodný	13,00
TAED
Polymér uvoľňujúci znečistenie (pozri nižšie)	0 alebo 0,40
Protipenivé granule, enzýmy,
uhličitan sodný, parfum, voda	do 100,00

Uvoľnenie znečistenia a detergencia sa merali použitím rádioaktívne(³H) označeného trioleinu ako znečistenia. Režim prania bol nasledujúci: polyesterové látky sa prali počas 20 minút v tergotometeroch v testovacích prípravkoch (s 0,4 % hmotnostnými polyméru uvoľňujúceho znečistenie alebo bez neho), pri určenom dávkovaní produktu, pri 40 °C vo vode tvrdej 24 °FH (francúzskych - len vápnik). Jednoduché pranie: znečistené látky sa prali ako je opísané vyššie.

Predpranie: ako jednoduché pranie, ale bez prítomnosti znečistenia; po predpraní sa tkaniny opláchli v kadičke s 1 litrom vody pri 20 °C a sušili sa počas noci. Hlavné pranie: ako pre jednoduché pranie, ale s použitím predupravených tkanín. Detergentné výsledky

Dávkovanie produktu: 7,8 g/liter

-17Polymér % Detergencie

(0,4 % hmotnostného)	Jednoduché pranie	Predpranie + hlavné pranie
Žiaden	79,1	53,6
Polymér 1	100,0	100,0
Polymér A	86,3	87,1
Polymér B	92,6	100,0
Polymér C	79,1	53,6

Príklad 2

Na lineárny alkylbenzénsulfonát	25,00
Zeolit	1,17
Tripolyfosfát sodný	21,68
Kremičitan sodný	5,00
Uhličitan vápenatý	10,00
Síran sodný	21,24
Karboxymetylcelulóza sodná	0,70
Fluorescenčná látka	0,01
Kopolymér akrylát/maleinát (Sokalan* CP5) 1,80
Parfum	0,25
Proteáza (Savinase* 6T)	0,20
Lipáza (Lipolase* 100T)	0,05
Amyláza (Termamyl* 60T)	0,08
Antipenivá látka (silikónový olej/silikagél)	0,01
Polymér uvoľňujúci znečistenie	pozri nižšie
Vlhkosť a nečistoty	do 100,00

-18Prípravky mali sypnú hustotu 420 až 440 g/liter a 1 % hmotnostné vodný roztok mal pH v demineralizovanej vode pri 25 °C 9,7 až 9,8.

Uvoľnenie znečistenia a detergencia na pletených polyesterových testovaných látkach znečistených so zmesou Oilsol Blue farbivo/olivový olej, sa hodnotili v tergotometeri pri dvoch rôznych dávkach produktu, za použitia nasledujúcich pracích režimov:

3,8 g/l 1,3 g/l

Tvrdosť vody pH

Teplota

Čas odsatie/pranie Predpranie

Opakovanie

25:3 Ca:Mg 15:3Ca:Mg

8,45 8,22 °C minút odsávanie/10 minút pranie

Detergencie sa hodnotili meraním reflektancie pred a po praní za použitia prístroja Micromatch (obchodná značka). Rozdiely (AR 580*) sú uvedené v nasledujúcej Tabuľke:

Polymér	%	3,8 g/l	1,3 g/l
Žiaden	0	32,68	22,94
Polymér 1	0,5	57,29	63,02
Polymér A	1,0	50,63	27,96
Polymér B	0,5	52,05	50,41

Odstránenie škvŕn sa tiež hodnotilo vizuálne skúseným panelom piatich ľudí. Výsledky vyjadrené v škále 1 (silné zašpinenie, počiatočné zašpinenie) do 10

- 19(úplné odstránenie), boli nasledujúce:

Polymér	%	3,8 g/l	1,3 g/l
Počiatočný	-	1	1
Žiaden	0	3	3
Polymér 1	0,5	10	10
Polymér A	1,0	6	4
Polymér B	0,5	8	8

Príklad 3

Pripravili sa ďalšie fosfátové časticové detergentné zmesi s nasledujúcim všeobecným zložením, použitím techniky sušenia rozstrekovaním a postdávkovaním:

Na lineárny alkylbenzénsulfonát	25,00
Tripolyfosfát sodný	22,50
Kremičitan sodný	5,00
Síran sodný	28,90
Karboxymetylcelulóza sodná	0,70
Kopolymér akrylát/maleinát (Sokalan* CP5) 2,00
Uhličitan sodný	2,00
Fluorescenčné zrnká	1,00
Kyselina citrónová (bezvodá)	3,00
Proteáza (Opticlean* M375)	0,784
Lipáza (Lipolase* 100T)	0,253
Antipenivá látka (silikónový olej/silikagél)	0,04
Parfum	0,33
Polymér uvoľňujúci znečistenie	pozri nižšie
Vlhkosť a nečistoty	do 100,00

-20Prípravky mali sypnú hustotu 370 až 430 g/liter a 1 % hmotnostne vodný roztok mal pH v demineralizovanej vode pri 25 °C 9,7 až 9,8,

Detergencie sa hodnotili ako v Príklade 2, pomocou merania reflektancie pred a po praní pomocou prístroja Micromatch (obchodná značka). Rozdiely (AR 580*) sú uvedené v nasledujúcej Tabuľke:

Polymér	%	3,8 g/l	1,3 g/l
Žiaden	0	30,34	38,56
Polymér 1	0,25	57,84	60,67
Polymér A	1,0	53,23	59,48
Polymér B	0,25	53,71	61,77
Polymér B	0,35	54,50	58,53

Vlastnosti uvoľnenia znečistenia sa tiež hodnotili pri dávke produktu 1,3 g/l, meraním reflektancie po prvom praní a znova po druhom praní. Prací režim v tergotometri bol nasledujúci:

Testovacia látka	Pletený polyester
Škvrny	Oilsol Violet/olivový olej
Tvrdosť vody	21:6 Ca.Mg
Teplota	28 °C
Predpranie Čas odsatie/pranie Čas oplachovania	žiadne 30 minút odsatie /10 minút pranie 2x2 minúty

-21 Výsledky

Polymér	%	Pranie 1	R 580*
Pranie 2	Rozdiel
Žiaden	0	42,30	44,49	2,19) 2,70
		43,34	46,55	3,21)
1	1,0	46,75	58,31	11,56) 12,99
		56,05	70,47	14,42)
B	1,0	50,45	60,52	10,07) 10,12
		45,58	55,75	10,17)

Príklad 4, porovnávacie príklady D a E

V týchto Príkladoch sa porovnávali účinky Polymérov 1 a B v prípravkoch postavených na STP a zeolite. Použitými zeolitmi boli zeolit 4A (Wessalith* P od Degussa) a neolit P, ktorý má Sial pomer menej ako 1,33 (zeolit MAP) (Doučil A24 ex Crosfield Chemicals).

Zložky sa dávkovali oddelene do tergotometerov, čím sa poskytli nasledujúce prípravky:

Hmotnostné časti

	D	E	4
Lineárny alkylbenzénsulfonát sodný	20,00	20,00	20,00
Uhličitan sodný	25,00	25,00	25,00
Chlorid sodný	20,00	20,00	20,00
Zeolit MAP	22,00	-	-
Zeolit A	-	22,00	-
Tripolyfosfát sodný	-	-	22,00
Polymér uvoľňujúci znečistenie		--0 alebo 1,00 —

-22Uvoľnenie znečistenia a detergencie na polyesterových látkach znečistených s radioaktívne(³H)označeným trioleínom sa merali, ako v Príklade 1, za použitia režimu jediného prania opísaného v Príklade 1 (20 minút, 25 °C, 24 °FH (len vápnik) voda). Dávka produktu bola 1,5 g/l. Výsledky sú uvedené ďalej.

Vo všetkých troch zmesiach Polymér 1 spôsobil významný vzrast deregencie. Polymér B spôsobil menší vzrast detergencie v dvoch zeolitových prípravkoch, ale v STP prípravku prítomnosť Polyméru B skutočne viedla k podstatnému pádu detergencie, kým prítomnosť Polyméru 1 spôsobila porovnateľný vzrast detergencie.

Rozdiel medzi účinkami týchto dvoch polymérov bol najvýraznejší v STP prípravku.

Porovnávací Príklad D: zeolit MAP

Detergencia Výhoda polyméru

Bez polyméru	29,6
Polymér 1	56,7	27,1
Polymér B	37,2	7,6
Zisk s Polymérom 1 oproti	Polyméru B = 19,5
Porovnávací Príklad E:	zeolit 4A
	Detergencia	Výhoda polyméru
bez polyméru	50,0
Polymér 1	73,8	23,8
Polymér B	62,0	12,0

Zisk s Polymérom 1 oproti Polyméru B = 11,8

-23Príklad 4: Tripolyfosfát sodný

	Detergencia	Výhoda polyméru
bez polyméru	63,1
Polymér 1	75,3	12,2
Polymér B	50,8	-12,3

Zisk s Polymérom 1 oproti Polyméru B = 24,5

Príklady 5 až 7

Príklady fosfátových nebieliacich časticových detergentných zmesí s vysokou sypnou hustotou obsahujúce polyméry uvoľňujúce znečistenie podľa tohto vynálezu sú takéto:

	5	6	7
Na LAS¹	28,66	24,70	15,00
Na PAS²	2,88	4,19	-
Neiónová PAL 9E0	-	-	2,51
Zeolit	18,84	21,31	6,24
Na tripolyfosfát	29,69	6,78	39,25
Na uhličitan	-	16,43	23,52
Na hydrogénuhličitan	6,26	-	2,97
Na kremičitan	-	-	2,37
SCMC	0,78	0,78	0,57
Fluorescenčná látka	0,01	0,56	0,30
Kopolymér (Sokalan* CP5)	1,93	1,99	1,18
Proteáza (Savinase* 6T)	0,32	0,40	0,70
Lipáza (Lipolase* 100T)	0,08	0,10	0,26

Amyláza (Termamyl* 60T)	0,14	-	-
Polymér uvoľňujúci znečistenie	0,50	0,50	0,50
Parfum	0,40	0,40	0,60
Vlhkosť a nečistoty		- do 100,00-
Sypná hustota (g/liter)	780 až 820	cca. 800	cca. 800

¹ lineárny alkylbenzénsulfonát sodný ² primárny alkoholsulfát sodný

PAL - povrchovo aktívna látka

Zmes z Príkladu 5 je roztok s nízkym pH (9,7 až 9,8) a je zvlášť vhodný na pranie jemných tkanín.

Príklad 8

Ďalší príklad fosfátového nebieliaceho prášku s vysokou sypnou hustotou s nízkym pH roztoku podľa tohto vynálezu, vhodného na pranie jemných tkanín je nasledujúci:

Na LAS6,50

Neiónová PAL 6/7E04,00

Mydlo4,30

Na tripolyfosfát29,17

Na kremičitan10,00

SCMC0,43

Polyvinylpyrolidón0,95

Na síran17,00

Na uhličitan (ťažký)6,00

Síran amónny2,00

Kyselina citrónová2,25

Na metakremičitan2,00

Amorfný hlinitokremičitan1,12

Proteáza (Savinase* 6T)	0,20
Lipáza (Lipolase* 100T)	0,05
Amyláza (Termamyl* 60T)	0,25
Celuláza (Celluzyme* 0,7T)	0,40
Polymér uvoľňujúci znečistenie	0,55
Parfum	0,40
Vlhkosť a nečistoty	do 100,00

Sypná hustota tohto prípravku je 700 g/liter a vodný roztok 1 % hmotnostné pH v demineralizovanej vode je 9,7 až 9,8.

Príklady 9 a 10

Príklad fosfátových bieliacich časticových detergentných zmesí s vysokou sypnou hustotou podľa tohto vynálezu sú nasledujúce:

	9	10
Na LAS	6,50	9,00
Neiónová PAL 6/7E0	4,00	4,00
Mydlo	4,30	-
Na tripolyfosfát	28,40	30,00
Na kremičitan	10,00	10,00
SCMC	0,36	0,36
Fluorescenčná látka	0,20	0,20
EDTA	0,06	0,06
Na uhličitan (ťažký)	18,50	18,72
Kyselina citrónová	2,25	2,25
Na peroxoboritan 4H₂0	8,55	8,55
TAED	2,08	2,08
Amorfný hlinitokremičitan	0,86	0,97
Proteáza (Savinase* 4,8T))	0,65	1,00

-26Lipáza (Lipolase* 100T)

Polymér uvoľňujúci znečistenie 0,550,55

Parfum 0,400,40

Vlhkosť a nečistoty — do 100,00 —

Sypná hustota (g/liter) 700700

Príklady 11 a 12

Príklady fosfátových nebieliacich časticových detergentných zmesí pripravených sušením rozstrekovaním podľa tohto vynálezu, ktoré obsahujú vysoké hladiny aniónovej povrchovo aktívnej látky sú nasledujúce:

	11	12
Na LAS	26,00	26,00
Na tripolyfosfát	26,00	26,00
Na alkalický kremičitan	9,00	9,16
Síran sodný (v základe)	14,57	9,71
SCMC	1,00	1,00
Fluorescenčná látka	0,25	0,25
Uhličitan sodný	10,00	10,00
Síran sodný (postdávkovaný)	-	6,41
Enzým (Maxacaľ 600000)	0,14	0,20
Polymér uvoľňujúci znečistenie	0,50	0,50

EDTA, farba, neiónová povrchovo aktívna látka, voda, parfum — do 100,00

Sypná hustota (g/liter)

365 až 435 365 až 435

Príklady 13 a 14

Príklady fosfátových nebieliacich časticových detergentných zmesí s vysokou sypnou hustotou podľa tohto vynálezu obsahujúcich vysoké hladiny aniónovej povrchovo aktívnej látky sú nasledujúce.

14

Na LAS	26,00	26,00
Na tripolyfosfát	26,00	26,00
Na alkalický kremičitan	9,53	9,53
Síran sodný (v základe)	12,52	12,52
SCMC	1,04	1,04
Fluorescenčná látka	0,26	0,26
Uhličitan sodný	8,47	8,53
Zeolit (ako hydratovaný)	3,00	3,00
Enzýmy: Savinase/Lipolase	0,50	0,50
Polymér uvoľňujúci znečistenie	0,50	0,50
Parfum	0,25	0,30

EDTA, farba, voda atď.

do 100,00-—

Sypná hustota (g/liter)

720 až 800 720 až 800

Príklad 15

Príklad fosfátovej bieliacej časticovej detergentnej zmesi s vysokou sypnou hustotou podľa tohto vynálezu obsahujúcej vysoké hladiny aniónovej povrchovo aktívnej látky je nasledujúci.

Na LAS	26,355
Na tripolyfosfát	24,478
Na alkalický kremičitan	8,931
Síran sodný (v základe)	8,215
SCMC	0,938

Fluorescenčná látka	0,149
Uhličitan sodný	5,365
Zeolit (ako hydratovaný)	3,576
Peroxoboritan (monohydrát) _t	7,294
TAED zelené granule	2,824
EDTMP (Dequest* 2047)	0,471
Enzýmy: Savinase/Lipolase	0,224
Kazusase*	0,224
Polymér uvoľňujúci znečistenie	0,500
Parfum	0,300
EDTA, farba, voda atď.	do 100,00
Sypná hustota	720 až 800 g/liter

Príklady 16 a 17

Ďalšie príklady fosfátových nebieliacich časticových detergentných zmesí podľa tohto vynálezu, jeden pripravený sušením rozstrekovaním a druhý s vysokou sypnou hustotou sú nasledujúce:

	16	17
Na LAS	6,50	11,25
Na tripolyfosfát	28,00	39,25
Na alkalický kremičitan	9,00	4,13
Síran sodný (v základe)	24,30	5,42
EDTA	0,01	0,004
SCMC	1,00	1,00
Fluorescenčná látka	0,38	0,38
Neiónové povrchovo aktívna látka 7E0	3,00	5,00
Mydlo	5,00	-

Antipenivé granule

2,00

Uhličitan sodný	12,00	22,68
Enzýmy: Savinase/Lipolase	0,22	0,70
Polymér uvoľňujúci znečistenie	0,50	0,50
Parfum	0,15	0,30

EDTA, farba, voda atď.

do 100,00—

Sypná hustota (g/liter)

375 až 425 760 až 840

Príklad 18

Príklad fosfátovej a uhličitanovej časticovej detergentnej zmesi pripravenej sušením rozstrekovaním podľa tohto vynálezu obsahujúcej vysokú hladinu aniónovej povrchovo aktívnej látky, bieliaci systém a fotobielidlo, je nasledujúci:

Na LAS	22,00
Na uhličitan (ťažký)	15,00
Na tripolyfosfát	13,30
Na alkalický kremičitan	7,30
Na síran	22,30
Na peroxoboritan	8,00
TAED	2,40
SCMC	0,35
EDTMP	0,40
Proteáza (Savinase* 6T)	0,65
Lipáza (Lipolase* 100T)	0,13
Fluorescenčná látka	0,20
Cu ftalocyanín	0,011
Polymér uvoľňujúci znečistenie	0,50
Parfum	0,25
Vlhkosť a nečistoty	do 100,00
Sypná hustota	460 g/liter

-30Príklady 19 a 20

Príklady nebieliacich časticových detergentných zmesi s vysokou sypnou hustotou podľa tohto vynálezu obsahujúci zmiešanú zeolitovú, fosfátovú a uhličitanovú detergentnú zložku sú nasledujúce:

	20	21
Na LAS	18,00	22,00
Neiónové povrchovo aktívna látka 7EO	1,60	2,00
Na mydlo (stearát)	-	2,00
Na tripolyfosfát	22,50	28,00
Zeolit (bezvodý základ)	8,00	12,00
Na uhličitan	25,00	27,00
Fluorescenčná látka	0,12	0,12
SCMC	0,55	0,55
Na síran	19,50	0,49
Savinase* 6,0T/Lipolase* 100T	0,75	0,75
Polymér uvoľňujúci znečistenie	0,50	0,50
Parfum	0,35	0,35
Vlhkosť a minoritné zložky	-----do 100,00 —
Sypná hustota (g/liter)	850	840

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Detergentná zmes na pranie tkanín, zahrnujúca:

(a) od 2 do 50 % hmotnostných organického povrchovo aktívneho systému, ktorý obsahuje jednu alebo viaceré aniónové, neiónové, katiónové, amfotérne alebo zwitteriónové povrchovo aktívne látky, (b) od 10 do 80 % hmotnostných detergentnej zložky, ktorá obsahuje jednu * alebo viaceré anorganické alebo organické detergentné stavebné zložky, (c) množstvo účinné na uvoľnenie znečistenia vo vode rozpustného alebo vo Q vode dispergovateľného polyesteru (d) voliteľne iné detergentné zložky do 100 % hmotnostných vyznačujúca sa tým, že detergentná zložka (b) obsahuje najmenej 5 % hmotnostných (počítané na detergentnú zmes) tripolyfosfátu sodného a polymér uvoľňujúci znečistenie (c) je vo vode rozpustný alebo vo vode dispergovateľný sulfónovaný nie na konci polyester, ktorý obsahuje monomérne jednotky (i) monoméru nesulfónovanej aromatickej dikyseliny (A) • (ii) monoméru sulfónovanej aromatickej dikyseliny (SA) (iii) voliteľne hydroxylovaný monomér aromatickej alebo alifatickej dikyseliny (HA), v množstve nahradzujúcom do 50 % molových (A) a/alebo (SA), (iv) polyol (P) vybraný z etylénglykolu, propylénglykolu, izopropylénglykolu, glycerolu, 1,2,4-butántriolu a 1,2,3-butántriolu, a oligoméry týchto látok, ktoré majú od 1 do 8 monomérnych jednotiek, tento polyester má obsah síry v rozsahu od 0,5 do 10 % hmotnostných;
2. Detergentná zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje od 0,01 do 10 % hmotnostných polyesteru (c).
3. Detergentná zmes podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že obsahuje od 0,1 do 5 % hmotnostných polyesteru (c).
4. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y-značujúca sa tým, že obsahuje od 5 do 50 % hmotnostných

-32tripolyfosfátu sodného.
5. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y-značujúca sa tým, že obsahuje najmenej 10 % hmotnostných tripolyfosfátu sodného.
6. Detergentná zmes podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že obsahuje od 20 do 50 % hmotnostných tripolyfosfátu sodného.
7. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, v y značujúcasa tým, že systém detergentnej stavebnej zložky ďalej obsahuje jednu alebo viaceré dodatočné anorganické detergentné zložky vybrané z ortofosfátu sodného, pyrofosfátu sodného, uhličitanu sodného, zeolitu A a zeolitu MAP.
8. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y-značujúcasa tým, že organický povrchovo aktívny systém obsahuje sulfátový alebo sulfonátový typ aniónovej povrchovo aktívnej látky voliteľne v spojení s neiónovou povrchovo aktívnou látkou.
9. Detergentná zmes podľa nároku 8, vyznačujúca sa tým, že aniónová povrchovo aktívna látka zahrnuje primárny alkylsulfát a/alebo alkylétersulfát a/alebo alkylbenzénsulfonát.
10. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y-značujúca sa tým, že je časticová a má sypnú hustotu najmenej 650 g/liter.