CZ166898A3

CZ166898A3 - Prací prostředek

Info

Publication number: CZ166898A3
Application number: CZ981668A
Authority: CZ
Inventors: Wilfried Blokzijl; Andrew Martin Creeth; Mohamad Sami Falou; Andrew David Green; Michael Hull
Original assignee: Unilever N. V.
Priority date: 1995-11-30
Filing date: 1996-11-11
Publication date: 1998-10-14
Also published as: IN187473B; EP0977827A1; HUP9903487A3; CA2238479A1; PL184578B1; BR9611677A; CN1113087C; CN1207764A; PL327008A1; AU698202B2; AR004811A1; TR199800963T2; GB9524493D0; AU7571496A; SK71498A3; ZA969727B; WO1997020021A1; HUP9903487A2

Description

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká pracích prostředků obsahujících tripolyfosfátový builder, které obsahují také určité ve vodě rozpustné 5 nebo vodou dispergovatelné polyestery, přičemž tyto prostředky mají zlepšené vlastnosti při odstraňování nečistot.

Dosavadní stav techniky

V oboru se ve velké míře používají polyestery kyseliny 10 tereftalové a jiných aromatických dikarboxylových kyselin, které mají schopnost uvolňovat nečistoty, zvláště tzv. PET/POET (polyethylentereftalát/polyoxyethylentereftaiát) a PET/PEG (polyethylentereftalát/polyethylenglykol), polyestery, které se popisují např. v US 3 557 039 (ICI), GB 1 467 098 a EP 1305A (Procter & Gambie).

Polymery tohoto typu jsou komerčně dostupné například pod názvy Permalose, Aquaperle a Milease (obchodní známky) (ICI) a Repel-0Tex™ ARP3 (Rhóne-Poulenc). Jiné patentové spisy popisují polymery se schopností uvolňovat nečistoty, které jsou kondenzační produkty aromatických dikarboxylových kyselin a dihydroxyalkoholú, například

EP 185 428A, EP 241 984A, EP 241 985A a EP 272 033A (Procter & Gambie).

EP 357 280A (Procter & Gambie) popisuje sulfonované přímé tereftalátové oligomery obsahující zakončovací skupinu, které jsou kondenzačními produkty diolu s nízkou molekulovou hmotností, 25 s výhodou ethylenglykolu nebo propylenglykolu, s kyselinou tereftalovou.

Předkládaný vynález je založen na využití třídy sulfonovaných polyesterů neobsahujících zakončovací skupinu, založených na • · ··· ·· · ···· · · · · * · · · ζ · · · · · ♦ ··· · 2

...............-...-..-..... :........’··· - 2 dikarboxylových kyselinách a polyolech v pracích prostředcích s tripolyfosfátovým builderem, které poskytují zvláště účinné uvolnění nečistot, zvláště z polyesterových tkanin, a které jsou také účinné při snižování zpětného ukládání (redepozice) nečistot při praní.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález tedy poskytuje prací prostředek pro praní tkanin, který obsahuje:

(a) od 2 do 50 % hmotnostních systému organické povrchově io aktivní látky, obsahujícího jednu nebo více aniontových, neiontových, kationtových, amfoterních nebo zwitteriontových povrchově aktivních látek, (b) od 10 do 80 % hmotnostních builderové složky obsahující jeden nebo více anorganických nebo organických detergenčních builderů, a obsahující alespoň 5 % hmotnostních (vztaženo na prací prostředek jako celek) tripolyfosfátu sodného, (c) množství ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného sulfonovaného polyesteru neobsahujícího zakončovací skupinu, účinné pro uvolňování nečistot, obsahujícího monomerní jednotky

2o (i) nesulfonovaného aromatického dikyselinového monomeru (A), (ii) sulfonovaného aromatického dikyselinového monomeru (SA), (iii) popřípadě hydroxylovaného aromatického nebo alifatického dikyselinového monomeru (HA), v množství nahrazujícím až do 50 molárních procent (A) a/nebo (SA), (iv) polyolu (P) zvoleného z ethylenglykolu, propylenglykolu, izopropylenglykolu, glycerolu, 1,2,4-butantriolu a 1,2,3- • · · ·

-3 butantriolu a jejich oligomerů, obsahujících od 1 do monomerních jednotek, kde polyester má obsah síry v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotnostních;

(d) popřípadě jiných detergenčních složek do 100 % hmotnostních.

Polyestery

Polyestery, kterých se vynález týká, jsou definovány výše. Polyestery a jejich výroba se popisují a nárokují ve WO 95 32997A io (Rhóne-Poulenc).

Výhodné polyestery mají následující vlastnosti:

nesulfonovaný dikyselinový monomer (A) je aromatická dikarboxylová kyselina nebo anhydrid jejího nižšího (Ci-C₄) alkylového diesteru, zvolené z kyseliny tereftalové, izoftalové, 2,615 naftalendikarboxylové, a jejich anhydridů a nižších (Ci-C₄) alkylových diesterů;

sulfonovaný dikyselinový monomer (SA) je sulfonovaná aromatická dikarboxylová kyselina, její anhydrid nebo nižší (Ci-C₄) alkylový diester;

- molární poměr (A) : [(A) + (SA)] je v rozmezí od 60 : 100 do : 100, s výhodou od 65 : 100 do 93 : 100;

molární poměr (SA) : [(A) + (SA)] je V rozmezí od 5 : 100 do 40 : 100, s výhodou od 7 : 100 do 35 : 100;

hydroxylovaný monomer (HA), pokud je přítomen, je 25 hydroxylovaná aromatická dikarboxylová kyselina nebo její anhydrid, nebo nižší (Cí-C^ dialkylový ester;

hydroxylovaný monomer (HA), pokud je přítomen, nenahrazuje více než 30 % molárních (A) a/nebo (SA);

- 4 množství (P) je takové, že poměr funkčních skupin OH polyolu (P) k funkčním skupinám COOH (nebo ekvivalentům) látek (A) + (SA) + jakýkoliv (HA) je v rozmezí od 1,05 : 1 až 4 : 1, s výhodou od 1,1 : 1 do 3,5 : 1 a ještě výhodněji od 1,8 : 1 do 3 : 1;

polyester má číselnou průměrnou molekulovou hmotnost menší než 20 000;

obsah síry je v rozmezí od 1,2 do 8 % hmotnostních;

obsah hydroxylových skupin je alespoň 0,2 OH ekvivalentu na kg polyesteru.

Nesulfonovany dikyselinovy monomer (A)

Jak bylo uvedeno dříve, monomer (A) se s výhodou skládá z alespoň jedné dikarboxylové kyseliny nebo anhydridu zvolených z kyseliny tereftalové, izoftalové a 2,6-naftalendikarboxylové, nebo jejich anhydridů nebo diesterů.

Monomer (A) je přítomen v množství odpovídajícím molárnímu poměru (A)/[(A) + (SA)] v rozmezí od 95 : 100 do 60 : 100, s výhodou od 93 : 100 do 65 : 100.

Nesulfonovaný dikyselinový monomer (A) se s výhodou skládá z 50 až 100 % molárních, výhodněji 70 až 90 % molárních kyseliny tereftalové, nebo jejího anhydridu nebo nižšího alkyl (methyl, ethyl, propyl, izopropyl, butyl) diesterů, a z 0 až 50 molárních procent, výhodněji od 10 do 30 molárních procent kyseliny izoftalové nebo anhydridu a/nebo 2,6-kyseliny naftalendikarboxylové nebo anhydridu nebo nižšího alkyl (methyl, ethyl, propyl, izopropyl, butyl) diesterů; přičemž výhodnými diestery jsou methylové diestery.

V nesulfonovaném dikyselinovém monomeru (A) mohou být navíc přítomna menší množství aromatických dikyselin jiných než výše uvedených, jako je kyselina orthoftalová, anthracen-, 1,8-naftalen-, 1,4-naftalen- a bifenyldikarboxylová kyselina nebo alifatické • · • · · · • ···· ··· .........- -.·· ·- - ·» ··........

- 5 dikyseliny, jako je kyselina adipová, glutarová, jantarová, trimethyladipová, pimelová, azelaová, sebaková, suberová, itakonová a malonová a další kyseliny ve formě kyseliny, anhydridu nebo nižších (methyl, ethyl, propyl, izopropyl, butyl) diesterů.

Sulfonovaný dikyselinový monomer (SA)

Sulfonovaný dikyselinový monomer (SA) se s výhodou skládá z alespoň jedné sulfonované aromatické nebo sulfonované alifatické dikarboxylové kyseliny nebo anhydridu nebo nižšího (CTC4) alkylového diesterů. Aromatické dikarboxylové kyseliny a jejich deriváty jsou výhodné.

Výhodně je monomer (SA) přítomen v množství odpovídajícím molárnímu poměru (SA)/[(A) + (SA)] v rozmezí od 5 : 100 do 40 : 100, výhodněji od 7 : 100 do 35 : 100.

Sulfonovaný dikyselinový monomer (SA) má alespoň jednu skupinu sulfonové kyseliny, s výhodou ve formě sulfonátu alkalického kovu (s výhodou sodného) a dvě kyselinové funkční skupiny nebo ekvivalenty kyselinové funkční skupiny (tj. anhydridová funkční skupina nebo dvě esterové funkční skupiny) připojené na jeden nebo větší počet aromatických kruhů, v případě že jsou použity aromatické dikarboxylové kyseliny nebo jejich anhydridy nebo diestery, nebo na alifatický řetězec, pokud jsou použity alifatické dikarboxylové kyseliny nebo jejich anhydridy nebo diestery.

Vhodnými aromatickými sulfonovanými dikyselinovými monomery jsou kyseliny sulfoizoftalová, sulfotereftalová, sulfoorthoftalová nebo jejich anhydridy, kyseliny 4-sulfo-2,7naftalendikarboxylové nebo anhydridy, sulfo 4,4’bis(hydroxykarbonyl)difenylsulfony, kyseliny sulfodifenyldikarboxylové nebo anhydridy, sulfo 4,4’-bis(hydroxykarbonyl)difenylmethany, kyseliny sulfo-5-fenoxyizoftalové nebo jejich anhydridy nebo jejich nižší (methyl, ethyl, propyl, izopropyl, butyl) diestery.

.φ. « 8 » .

• · · · · · • · · · ··

-6 Vhodnými alifatickými sulfonovanými dikyselinovými monomery (SA) jsou kyseliny sulfojantarové nebo jejich anhydridy nebo nižší alkyl (methyl, ethyl, propyl, izopropyl, butyl) diestery.

Nejvýhodnější sulfonovaný dikyselinový monomer (SA) je kyselina sulfoizoftalová ve formě kyseliny, anhydridu nebo diesteru (s výhodou dimethylesteru), konkrétně dimethyl 5-oxysulfonylizoftalát sodný.

Hydroxylovaný dikyselinový monomer (HA)

Hydroxylovaný dikyselinový monomer (HA), který je popřípadě 10 přítomen a může nahradit až do 50 % molárních, s výhodou až do 30 % molárních látek (A) a/nebo (SA), se skládá z alespoň jedné hydroxylované aromatické nebo alifatické dikarboxylové kyseliny nebo anhydridu nebo jejího nižšího (C1-C4) alkyldiesteru.

Hydroxylovaný dikyselinový monomer (HA) má alespoň jednu 15 hydroxylovou skupinu připojenou na jeden nebo větší počet aromatických kruhů v případě, že se jedná o aromatický monomer, nebo na alifatický řetězec, v případě že se jedná o alifatický monomer. Výhodné jsou aromatické monomery.

Vhodnými hydroxylovanými dikyselinovými monomery (HA) jsou 2o kyseliny 5-hydroxyizoftalová, 4-hydroxyizoftalová, 4-hydroxyftalová, 2hydroxymethyljantarova, hydroxymethylglutarová a hydroxyglutarová ve formě kyselin, anhydridů nebo nižších alkylových diesterů.

Polyol (P)

Polyolem (P) může být oligomer obsahující až do 8 25 monomerních jednotek, s výhodou až do 6 a výhodněji až do 4 monomerních jednotek, ale nejvýhodněji jde o monomer. Polyol se volí ze skupiny ethylenglykol, propylenglykol, glycerol, 1,2,4butantriol, 1,2,3-butantriol a jejich kombinací a jejich nižších (2 až 8, s výhodou 2 až 6, ještě výhodněji 2 až 4 jednotky) oligomerů.

• · · ·

Polyol (P) je s výhodou přítomen v množství odpovídajícím poměru počtu funkčních skupin OH polyolu (P) k počtu funkčních skupin COOH nebo funkčních skupin ekvivalentních celkovému dikyselinovému monomeru (A) + (SA) + (HA) v rozmezí od 1,05 : 1 až 5 4 : 1, s výhodou od 1,1 : 1 do 3,5 : 1 a nejvýhodněji od 1,8 : 1 do 3 : 1.

Výhodnými polyoly (P) jsou ethylenglykol a glycerol, přičemž zvláště výhodný je ethylenglykol.

Sulfonovaný dikyselinový monomer (SA) se skládá s výhodou z alespoň jedné sulfonované aromatické dikarboxylové kyseliny nebo io anhydridu nebo směsi sulfonovaných aromatických kyselin nebo anhydridů a sulfonovaných alifatických kyselin nebo anhydridu nebo jejich diesterů, jestliže polyol (P) neobsahuje žádný jiný polyol než glykol, nebo jestliže je hydroxylovaný dikyselinový monomer (HA) nepřítomen.

Molekulová hmotnost

Polyester použitý podle vynálezu má číselně průměrnou molekulovou hmotnost nepřesahující 20 000 a s výhodou nepřesahující 15 000.

Molekulová hmotnost může být mnohem nižší než tyto limity.

2o Zvláště účinné se ukázaly polyestery s molekulovou hmotností nižší než 1000, například 500 až 1000.

Hodnota číselně průměrné molekulové hmotnosti může být měřena __ gelovou ,.. permeační chromatografií, například v dimethylacetamidu obsahujícím 10'² N LiBr při teplotě 25 °C nebo 25 v tetrahydrofuranu. Výsledky jsou vyjádřeny jako polystyrénové ekvivalenty.

Obsah hydroxylových funkčních skupin

Obsah hydroxylových funkčních skupin polyesteru, vyjádřeno jako ekvivalent OH/kg polyesteru, je s výhodou alespoň 0,2. Obsah

- 8 hydroxylových funkčních skupin může být určen protonovou NMR, přičemž měření se provádí v dimethylsulfoxidu.

Elementární jednotka uvažovaná při definici molu monomeru (A), (SA) nebo (HA) je funkční skupina COOH v případě dikyselin, 5 nebo ekvivalent funkční skupiny COOH v případě anhydridů nebo diesterů.

Zvláště výhodné polyestery

Zvláště výhodný polyester je možno získat z následujících monomerů:

- tereftalová kyselina (A1) v nižší alkyl (s výhodou methyl) diesterové formě;

popřípadě kyselina izoftalová (A2) ve formě kyseliny nebo anhydridů;

popřípadě hydroxylovaná kyselina tereftalová nebo izoftalová 15 (HA) ve formě kyseliny nebo anhydridů;

molární poměr (A1) : [(A1) + (A2)j nebo (A1) : [(A1) + (HA)] nebo (A1) : [(A1) + (A2) + (HA)] je v rozmezí od : 100 nebo 100 : 100, s výhodou od 70 : 100 do 90 : 100;

kyselina sulfoizoftalová (SA), s výhodou ve formě nižšího 20 alkylového, s výhodou methylového diesterů; a

- monoethylenglykol a/nebo glycerol (P).

Výhodné polyestery podle vynálezu založené na kyselině tereftalové, izoftalové, sulfoizoftalové a monoethylenglykolu mohou být popsány jako obsahující jednotky kostry následujícího vzorce:

OO

II ' II

- C - Ar - C - O - (CH₂ - CHj - O)„ 25

kde Ar je zbytek kyseliny tereftalové, izoftalové nebo sulfoizoftalové a n znamená 1, 2, 3 nebo 4. Typická molární procenta pro různé hodnoty n jsou následující:
n = 1	58,7
n = 2	30,5
n = 3	8,8
n = 4	1,9
Pouze ve	stopových množstvích, pokud se vůbec vyskytují,

mohou být přítomny jednotky polyethylenoxidu, ve kterých n je větší než 4.

Většina koncových skupin má vzorec

- Ar - COO - (CH₂ - CH₂ - O - )_n kde n je 1, 2, 3 nebo 4, a menšinu tvoří skupiny

- Ar - COOH nebo -Ar-COOR kde R je nižší alkylová skupina, s výhodou methyl.

Tyto polyestery, na rozdíl od mnoha polyesterů popisovaných v dosavadním stavu techniky, neobsahují zakončovací skupinu uhlovodíku, nebo sulfonové zakončovací skupiny.

Výroba polyesterů

Polyestery mohou být vyrobeny obvyklými postupy esterifikáce a/nebo přeesterifikace a polykondenzačními způsoby, například esterifikací a/nebo přeesterifikací v přítomnosti katalyzátoru polyolu P s různými dikyselinovými monomery (ve formě kyseliny, anhydridu nebo diesteru) a polykondenzací polyolových esterů za sníženého tlaku v přítomnosti katalyzátoru polykondenzace.

... ··· · -· ♦·· · ·· ··

- 10 Výhodný způsob pro výrobu polyesterů se popisuje ve WO 95 32997A (Rhóne-Poulenc).

Prací prostředky

Polyestery se vhodně přidávají do pracích prostředků v množství od 0,01 do 10 % hmotnostních, s výhodou od 0,1 do 5 % hmotnostních a nejvýhodněji od 0,25 do 3 % hmotnostních. Detergenční prostředky podle vynálezu obsahují také jako nezbytné složky jednu nebo více detergenčně aktivních sloučenin (povrchově aktivních látek) a systém detergenčního builderu obsahující tripolyfosfát sodný; dále mohou popřípadě také obsahovat pro zvýšení prací schopnosti a zlepšení vlastností další aktivní složky.

Systém povrchově aktivních látek

Detergenčně aktivní sloučeniny (povrchově aktivní látky) mohou být zvoleny z mýdelných a nemýdelných aniontových, kationtových, neiontových, amfoterních a zwitteriontových detergenčně aktivních sloučenin a jejich směsí. Je dostupných mnoho vhodných detergenčně aktivních sloučenin, které jsou úplně popsány v literatuře, například v publikací „Surface-Active Agents and Detergents“, díly I a II, Schwartz, Perry a Berch. Jako výhodné detergenčně aktivní sloučeniny mohou být použity mýdla a syntetické nemýdelné aniontové a neiontové sloučeniny.

Celkové množství povrchově aktivní látky je od 2 do 50 % hmotnostních, s výhodou od 5 do 40 % hmotnostních.

Odborníkům v oboru jsou známy také aniontové povrchově aktivní látky. Jejich příklady jsou alkylbenzensulfonáty, zvláště přímé alkylbenzensulfonáty s délkou alkylového řetězce C₈-Ci₅; primární a sekundární alkylsulfáty, zvláště C₈ - Ci₅ primární alkylsulfáty; alkylethersulfáty; olefinsulfonáty; alkylxylensulfonáty; dialkylsulfot · · · · · · ·

- - ...... ........... .....»· · · · · - . ♦ ·- -· - ·..·

- 11 sukcináty; a estersulfonáty mastných kyselin. Obecně jsou výhodně sodné soli.

Polyestery podle předkládaného vynálezu jsou zvláště vhodné pro použití v prostředcích obsahujících aniontové povrchově aktivní látky sulfonátového a sulfátového typu, například primární alkylsulfáty, alkylethersulfáty, alkylbenzensulfonáty a jejich směsi.

Podle výhodného provedení vynálezu obsahují prostředky podle vynálezu systém povrchově aktivních látek, který obsahuje pouze aniontovou povrchově aktivní látku, nebo aniontovou a neiontovou povrchově aktivní látku v hmotnostním poměru alespoň 0,9 : 1, s výhodou alespoň 1:1. Aniontová povrchově aktivní látka je s výhodou přítomna v množství od 5 do 45 % hmotnostních, výhodněji od 10 do 40 % hmotnostních.

Neiontové povrchově aktivní látky, které mohou být použity, zahrnují ethoxylátky primárních a sekundárních alkoholů, zvláště C₈C₂o alifatické alkoholy ethoxylované na průměrně 1 až 20 mol ethylenoxidu na mol alkoholu, a zvláště C10-C15 primární a sekundární alifatické alkoholy ethoxylované na průměrně 1 až 10 mol jednotek ethylenoxidu na mol alkoholu. Neethoxylované neiontové povrchově aktivní látky jsou alkylpolyglykosidy, monoethery glycerolu a polyhyddroxyamidy (glukamid).

Zvláště výhodné jsou ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky, alkylpolyglykosidy a jejich směsi.

Stejně jako nemýdělňé povrchově aktivní látky uvedené výše mohou prostředky podle vynálezu s výhodou také obsahovat mýdlo mastné kyseliny.

Systém detergenčního builderu

Prací prostředky podle vynálezu budou také obsahovat systém detergenčního builderu. Celkové množství detergenčního builderu • ·· ·

- 12 v prostředcích bude vhodně v rozmezí od 5 do 80 % hmotnostních, s výhodou od 10 do 60 % hmotnostních.

Builderový systém obsahuje jako nezbytnou složku tripolyfosfát sodný (STP) v množství alespoň 5 % hmotnostních, s výhodou alespoň 10 % hmotnostních, vztaženo na prostředek jako celek.

STP může být jediným přítomným builderem, a v tomto případě je s výhodou přítomen v množství alespoň 15 % hmotnostních a s výhodou alespoň 20 % hmotnostních, vhodně od 20 do 50 % hmotnostních.

STP může být alternativně použit v kombinaci s jedním nebo více dalšími buildery, které mohou být anorganické nebo organické.

Další anorganické buildery, které mohou být přítomny, zahrnují jiné fosfátové buildery, například orthofosforečnan a/nebo pyrofosforečnan sodný; uhličitan sodný, v případě potřeby v kombinaci s krystalizačními zárodky pro uhličitan vápenatý, jak se popisuje v GB 1 437 950 (Unilever); krystalické a amorfní hlinitokřemičitany, např. zeolity popisované v GB 1 473 201 (Henkel), amorfní hlinitokřemičitany popisované v GB 1 473 202 (Henkel a směsné krystalické/amorfní hlinitokřemičitany popisované v BG 1 470 250 (Procter & Gambie); a vrstevnaté křemičitany popisované v EP 164 514B (Hoechst).

Zvláště výhodné jsou kombinace STP s dalšími fosfáty, uhličitanem sodný a hlinitokřemičitanem sodný (zeolitem). Zvláště výhodný builderový systém obsahuje alespoň 5 % hmotnostních STP v kombinaci s alespoň 10 % hmotnostními zeolitu A.

Zeolitem může být komerčně dostupný zeolit 4A, který se nyní v pracích prášcích široce používá. Dalšími zeolity, které mohou být použity, jsou zeolity X a Y. Zeolitem může být alternativně zeolit P s maximálním obsahem hliníku (zeolit MAP), který se popisuje v EP 384 070B (Unilever).

• ·

• · · · · · • 9 * β · ® · · ®

- 13 Zeolit MAP je definován jako hlinitokřemičitan alkalického kovu typu zeolitu P s poměrem křemík : hliník nepřevyšujícím 1,33. Zvláště výhodný je zeolit MAP s poměrem křemík : hliník nepřesahujícím 1,07, výhodněji přibližně 1,00.

Dodatečné organické buildery, které mohou být přítomny, zahrnují polykarboxylátové polymery, jako jsou polyakryláty, akrylo/maleinové kopolymery a akrylfosfináty; monomerní polykarboxyláty jako jsou citráty, glukonáty, oxydisukcináty, glycerolmono-, di- a trisukcináty, karboxymethyloxysukcináty, karboxymethyloxymalonáty, dipikolináty, hydroxyethyliminodiacetáty, alkyl- a alkenylmalonáty a sukcináty; a sulfonované soli mastných kyselin. Tento seznam není zamýšlen jako vyčerpávající.

Prací prostředky podle vynálezu mohou také s výhodou obsahovat bělicí systém, který může obsahovat peroxidové bělicí sloučeniny, například anorganické persoli nebo organické peroxykyseliny, schopné poskytovat ve vodném roztoku peroxid vodíku. Vhodnými peroxidovými bělícími sloučeninami jsou anorganické persoli, jako jsou perboritany, peruhličitany, perfosforečnany, perkřemičitany a persírany alkalických kovů. Výhodnými anorganickými persolemi jsou monohydrát a tetrahydrát perboritanu sodného a peruhličitan sodný. Peroxidová bělicí sloučenina je vhodně přítomna v množství od 5 do 35 % hmotnostních, s výhodou od 10 do 25 % hmotnostních.

Peroxidová bělicí sloučenina může být použita ve spojení s aktivátorem bělení (prekurzorem bělení) pro zlepšení bělícího účinku při nízkých teplotách praní. Prekurzor bělení je s výhodou přítomen v množství od 1 do 8 % hmotnostních, s výhodou od 2 do 5 % hmotnostních.

Může být také přítomen stabilizátor bělení (sekvestrant těžkých kovů). Vhodné stabilizátory bělicích látek jsou kyselina diamintetraoctová a polyfosfonáty, jako je ethylendiamin-

tetramethylenfosfonát (EDTMP) a jeho soli a diethylentriaminpentamethylenfosfonát (DETPMP) a jeho soli.

Předkládaný vynález je také zvláště použitelný pro nebělicí prostředky vhodné pro praní jemných tkanin. Takové prostředky 5 mohou mít například jednu nebo více z následujících vlastností:

pH vodného roztoku s koncentrací 1 % hmotnostní v demineralizované vodě není vyšší než 10,5, a s výhodou nepřevyšuje 10;

nepřítomnost fluorescenční látky, nebo její přítomnost io v extrémně malém množství;

přítomnost polykarboxylátového polymeru, například akrylo/maleinového kopolymeru jako je Sokalan™ CP5 firmy BASF;

přítomnost polymeru, který účinně zabraňuje přenosu barev, například polyvinylpyrrolidonu;

- přítomnost sekvestrantu těžkých kovů, například kyselin aminomethylenfosfonových a solí, jako je EDTMP a DETPMP uvedených výše v souvislosti se stabilizátory bělicích látek.

Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat jeden nebo více enzymů. Vhodnými enzymy jsou proteázy, amylázy, celulázy 2o a lipázy, použitelné jako složky detergenčních prostředků.

Výhodnými proteolytickými enzymy (proteázami) jsou za normálních podmínek pevné, katalyticky aktivní proteinové materiály, které degradují nebo mění proteinové typy skvrn přítomné na tkaninách hydrolytickou reakcí. Mohou být jakéhokoliv vhodného 25 původu, jako např. původu rostlinného, živočišného, bakteriálního nebo kvasinkového.

Proteolytické enzymy nebo proteázy různých kvalit a původů, které jsou aktivní v různých rozmezích pH od 4 do 12, jsou na trhu dostupné a mohou být v předkládaném vynálezá použity. Příklady ·· ··· ·

- 15 vhodných proteolytických enzymů jsou subtiliziny, získávané z jednotlivých kmenů B. subtilis a B. licheniformis, jako jsou komerčně dostupné subtiliziny Maxatase™, dodávaná firmou Gist-Brocades N. V., Delft, Holandsko, a Alcalase™, dodávaná firmou Novo Industri 5 A/S, Copenhagen, Dánsko.

Vhodná je také proteáza získávaná z kmene Bacillus s maximální aktivitou v rozmezí pH 8 až 12, která je komerčně dostupná například u firmy Novo Industri A/S pod registrovaným obchodním názvem Esperase™ a Savinase™. Výroba těchto io a analogických enzymů se popisuje v GB 1 243 785. Další komerční proteázy jsou Kazusase™ (dodávaná firmou Showa-Denko, Japonsko), Optimase™ (dodávaná firmou Miles Kali-Chemie, Hanover, Německo), a Superase™ (dodávaná firmou Pfizer, USA).

Proteázy s izoelektrickými body nižšími než 10 jsou Alcalase™, 15 Maxatase™, Optimase™ a Primase™. Proteázy s izoelektrickými body 10 nebo vyššími jsou Savinase™, Maxacal™, Purafect™, Opticlean™ a Esperase™.

Detergenční enzymy jsou obvykle používány v granulární formě v množstvích od 0,01 do 5,0 % hmotnostních.

Dalšími materiály, které mohou být přítomny v detergenčních prostředcích podle vynálezu jsou anorganické soli, jako uhličitan sodný, síran sodný nebo křemičitan sodný; antiredepoziční prostředky, jako jsou celulózové polymery; fluorescenční látky; anorganické solí, —=— · - jako je síran sodný; prostředky pro kontrolu mydíivosti nebo zesilování mydíivosti podle potřeby; barviva; barevné částečky; parfémy; prostředky pro řízení pěnivosti; a prostředky změkčující tkaniny. Tento seznam však nemá být vyčerpávající.

Detergenční prostředky podle vynálezu mohou být v jakékoliv vhodné fyzikální formě, například ve formě prášků nebo granulí, 3o kapalin, gelů a pevných tyčinek.

·* ····

- 16 Detergenční prostředky podle vynálezu mohou být připraveny jakýmkoli vhodným způsobem. Detergenční prostředky ve formě částic se s výhodou vyrábějí rozprašovacím způsobem sušení kaše kompatibilních složek, které nejsou citlivé na teplo a potom postřikem 5 nebo dodatečným dávkováním těch složek, které jsou nevhodné pro zpracování ve formě kaše. Zkušený odborník zabývající se přípravou detergentů může snadno rozhodnout, které složky mohou být obsaženy v kaši a které nemohou.

Detergenční prostředky ve formě částic podle vynálezu mají s 10 výhodou sypnou hmotnost alespoň 400 g/l, výhodněji alespoň 500 g/l.

Zvláště výhodné prostředky mají sypné hmotnosti alespoň 650 g/l, výhodněji alespoň 700 g/l.

Tyto prášky mohou být připraveny buď postvěžovým zahušťováním rozprašovacím způsobem sušených prášků, nebo zcela 15 nevěžovými způsoby, jako je suché míšení a granulace; v obou případech může být s výhodou použit vysokorychlostní mísič/granulátor. Způsoby využívající vysokorychlostních mísičů/granulátorů se například popisují v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).

Příklady provedení vynálezu

Vynález je dále ilustrován následujícími neomezujícími příklady, ve kterých jsou díly a procenta hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Polymery

Polymer použití podle vynálezu (Polymer 1) byl ve vodě rozpustný sulfonovaný polyester kyseliny tereftalové, izoftalové, sulfoizoftalové a ethylenglykolu s následujícím přibližným složením:

• ·

-17 dikyselinový monomer obsahující přibližně 77 % molárních tereftalátu, 3,7 % molárních izoftalátu, 18,2 % molárních sulfoizoftalátu;

poměr skupin OH pocházejících z ethylenglykolu ke skupinám

COOH pocházejícím z dikyselinových monomerů je přibližně 1,22;

hodnota číselně průměrné molekulové hmotnosti zjištěná metodou GPC v tetrahydrofuranu při teplotě 25 °C a kalibrací na polystyrénové standardy je 534; hmotnostně průměrná molekulová hmotnost je 1667;

io - obsah síry je 2,4 % hmotnostních;

obsah hydroxylových skupin je přibližně 1,4 až 1,5 na kg polyesteru.

Pro účely srovnání byly použity následující komerčně dostupné polymery:

Polymer A: Sokalan™ HP22 firmy BASF, roubovaný kopolymer polyethylenglykolu a polyvinylacetátu;

Polymer B: Repel-O-Tex™ firmy Rhčne-Poulenc), polymer

PET/POET, používaný ve formě granulí (50 % hmotnostních polymeru, 50 % hmotnostních síranu sodného.

2o Polymer C: Aquaperle™ 3991 firmy ICI, polymer PET/POET.

Příklad 1

Byly připraveny prací prostředky založené na fosfátovém builďéřu ve formě částic s použitím rozprašovacího způsobu sušení a dodatečného dávkování, které měly následující složení:

Přímý alkylbenzensulfonát sodný5,60

Smáčedlo Nonionic 7EO4,20

Smáčedlo Nonionic 3EO3,30

Mýdlo0,25

-..... -............. ..... ······ o·.'- · ·....... - ·

- 18 Pristerine™ 4916 (mastná kyselina)0,28

Alkalický křemičitan sodný5,60

Tripolyfosfát sodný22,00

Uhličitan sodný9,00

Sodná sůl karboxymethylcelulózy0,30

Akrylo/maleinový kopolymer (Sokalan™ CP5)0,97

Čtyřsodná sůl EDTA0,12

Fluorescenční látka0,16

Síran sodný27,00

Perboritan sodný13,00

TAED

Polymer uvolňující nečistoty (viz níže) 0 nebo 0,40

Odpěňovací granule, enzymy, uhličitan sodný, 100,00 parfém a voda k doplnění do

Schopnost uvolňovat nečistoty a detergenční schopnost byla měřena použitím radioaktivně (³H) značeného trioleinu jako nečistoty. Bylo použito následujícího pracího režimu: polyesterové látky byly 5 prány 20 minut v tergotometrech v testovaných prostředcích (s (0,4 % hmotnostních) nebo bez polymeru uvolňujícího nečistoty) při uvedených dávkách produktu při 40 °C a koncentraci 24 x 10’³ mol/l Ca²⁺ ve vodě.

Jednoduché praní: znečištěné tkaniny byly prány podle výše io uvedeného popisu.

Předpraní: jako jednoduché praní, ale bez přítomnosti nečistoty; po předpraní byly tkaniny máchány v kádince s 1 I vody při teplotě 20 °C a sušeny přes noc.

•8

Hlavní praní: jako u jednoduchého praní, ale s použitím předpraných tkanin.

Výsledky deterqenční účinnosti

Dávka produktu: 7,8 g/l

Polymer (0.4 % hmot.) % deterqenční účinnosti

	Jednoduché praní	Předpraní + hlavní praní
Žádný	79,1	53,6
Polymer 1	100,0	100,0
Polymer A	86,3	87,1
Polymer B	92,6	100,0
Polymer C	79,1	53,6

Příklad 2

Podle následujícího obecného předpisu byl připraven prací prostředek ve formě částic s fosfátovým builderem s použitím rozprašovacího způsobu sušení a technik dodatečného dávkování:

Přímý alkylbenzensulfonát sodný25,00

Zeolit1,17

Tripolyfosfát sodný21,68

Křemičitan sodný5,00

Uhličitan vápenatý10,00

Síran sodný21,24

Sodná sůl karboxymethylcelulózy0,70

Fluorescenční prostředek0,01

Akrylo/maleinový kopolymer (Sokalan™ CP5)1,80 • ·

Parfém

0,25

Proteáza (Savinase™ 6T)	0,20
Lipáza (Lipolase™ 100T)	0,05
Amyláza (Termamyl™ 60T)	0,08
Odpěňovací prostř. (silikonový olej/oxid křemičitý)	0,01
Polymer uvolňující nečistoty	viz níže
Vlhkost a nečistoty	do 100 % hmot.

Prostředek má sypnou hmotnost 420 - 440 g/1 a při rozpuštění v demineralizované vodě na koncentraci 1 % hmotnostní má při teplotě 25 °C pH 9,7 - 9,8.

Uvolňování nečistot a detergenční schopnost na testovacím polyesterovém úpletu obarveném barvivém Oilsol Blue v olivovém oleji bylo testováno v tergotometru při dvou různých dávkách výrobku s použitím následujících pracích režimů:

	3,8 g/l	1,3 g/l
Tvrdost vody	Ca:Mg 25:3	Ca:Mg 15:3
pH	8,45	8,22
Teplota		28 °C
Doba namáčení/praní	30 min namáčení/10 min praní

Předpraní “ --- ™ 5

Opakování 2 io Detergenční schopnost byla testována měřením odrazivosti před a po praní pomocí přístroje Micromatch™. Rozdíly (AR 580™) jsou uvedeny v následující tabulce:

	• ··· · · · ···· • · · · · · • · · · · · · • « · * · ♦ · * · · ·' 9	·· ·· • · · · • · ·· • · · · <* • · ·
		-21’-“
Polvmer	%	3,8 g/l	1,3 g/l
Žádný	0	32,68	22,94
Polymer 1	0,5	57,29	63,02
Polymer A	1,0	50,63	27,96
Polymer B	0,5	52,05	50,41

Odstranění barvy bylo testováno také vizuálně zkušenou skupinou pěti osob. Výsledky vyjádřené ve stupnici 1 (silné zbarvení, zbarvení na počátku) až 10 (úplné odstranění), jsou uvedeny 5 v následující tabulce:

Polvmer	%
Na/počátku	-
Žádný	0
Polymer 1	0,5
Polymer A	1,0
Polymer B	0,5

3,8 g/l 1,3 g/l

1010

Příklad 3

Podle následujícího obecného předpisu byly použitím rozprašovacího způsobu sušení a dodatečného dávkování připraveny io další detergenční prostředky založené na fosfátovém builderu ve formě částic:

Přímý alkylbenzensulfonát sodný

Tripolyfosfát sodný

Křemičitan sodný

25,00

22,50

5,00 ···

Síran sodný28,90

Sodná sůl karboxymethylcelulózy0,70

Akrylo/maleinový kopolymer (Sokalan™ CP5)2,00

Uhličitan sodný2,00

Fluorescenční částečky1,00

Kyselina citrónová (bezvodá)3,00

Proteáza (Opticlean™ M375)0,784

Lipáza (Lipolase™ 100T)0,253

Odpěňovací prostř. (silikonový olej/oxid křemičitý)0,04

Parfém0,33

Polymer uvolňující nečistoty viz dále

Vlhkost a nečistoty do 100,00

Prostředky mají sypnou hmotnost 370 až 430 g/l a roztok 1 % hmotnostní v demineralizované vodě má při 25 °C pH 9,7 - 9,8.

Detergenční účinek byl testován stejně jako v příkladu 2 5 měřením odrazivosti před a po praní s použitím přístroje Micromatch™. Rozdíly (AR 580™) jsou uvedeny v následující tabulce:

Polymer	%	3,8 g/l	1,3 g/l
Žádný	0	30,34	38,56
Polymer 1	0,25	57,84	60,67
Polymer A	1,0	53,23	59,48
Polymer B	0,25	53,71	61,77
Polymer B	0,35	54,50	58,53

-23 Vlastnosti při uvolňování nečistot byly stanoveny také při dávce výrobku 1,3 g/l měřením odrazivosti po prvním praní a znovu po druhém praní. V tergotometru

Testovací tkanina

Barvivo

Tvrdost vody

Teplota

Předpraní

Doba namáčení/praní

Doba máchání byl použit následující prací režim: Polyesterový úplet Oilsol Violet v olivovém oleji Ca:Mg 21:6 °C žádné min namáčení/10 min praní x 2 min

Výsledky

R 580™

Polymer	%	Praní 1	Praní 2	Rozdíl
Žádný	0	42,30	44,49	2,19 )	2,70
		43,34	46,55	3,21 )
1	1,0	46,75	58,31	11,56 )	12,99
		56,05	70,47	14,42 )
B	1,0	50,45	60,52	10,07 )	10,12
		45,58	55,75	10,17 )

Příklad 4

Srovnávací příklad D a E

V těchto příkladech byly porovnávány účinky polymerů 1 a B io v prostředcích, kde byl jako builder použit STP, a v prostředcích se • ♦ · ·

-24 zeolitem. Použitými zeolity byly zeolit 4A (Wessalith™ P firmy Degussa) a zeolit P s poměrem Si : Al menším než 1,33 (zeolit MAP) (Doučil™ A24 firmy Crosfield Chemicals).

Složky byly dávkovány odděleně do tergotometrů za poskytnutí

následujících pracích prostředků:
Přímý alkylbenzensulfonát sodný	Hmotnostní díly
D 20,00	E 4 20,00 20,00
Uhličitan sodný	25,00	25,00 25,00
Chlorid sodný	20,00	20,00 20,00
Zeolit MAP	22,00	-
Zeolit A	-	22,00
Tripolyfosfát sodný	-	22,00
Polymer uvolňující nečistoty		0 nebo 1,00

Uvolňování nečistot a detergenční schopnost na polyesterových tkaninách znečištěných radioaktivně (³H) značených trioleinem bylo měřeno podle příkladu 1 s použitím režimu jednoduchého praní io popsaného v příkladu 1 (20 minut, 25 °C, 24 x 10'³ mol/l Ca²*). Dávka produktu byla 1,5 g/l. Výsledky jsou uvedeny dále.

Ve všech třech prostředcích způsobil polymer 1 výrazné zvýšení detergenční schopnosti. Polymer B způsobil menší růst detergenční schopnosti u dvou zeolitových prostředků, zatímco u prostředku 15 s tripolyfosfátem sodným přítomnost polymeru B ve skutečnosti přinesla podstatné snížení detergenčního účinku, zatímto přítomnost polymeru 1 způsobila srovnatelný přírůstek detergenčního účinku.

Rozdíl mezi účinky těchto dvou polymerů byl nejvýraznější v prostředku s tripolyfosfátem sodným.

-25 Srovnávací příklad D: zeolit MAP

	Detergenční schopnost	Přírůstek způsobený polymerem
Bez polymeru	29,6
Polymer 1	56,7	27,1
Polymer B	37,2	7,6

Přírůstek způsobený polymerem 1 proti polymeru B je 19,5.

Srovnávací příklad E: zeolit 4A

	Detergenční schopnost	Přírůstek způsobený polymerem
Bez polymeru	50,0
Polymer 1	73,8	23,8
Polymer B	62,0	12,0

Přírůstek způsobený polymerem 1 proti polymeru B je 11,8.

Příklad 4: tripolvfosfát sodná
_: ............	Detergenční .	, Přírůstek způsobený
	schopnost	polymerem
Bez polymeru	63,1
Polymer 1	75,3	12,2
Polymer B	50,8	- 12,3

-26 Přírůstek způsobený polymerem 1 proti polymeru B je 24,5.

Příklady 5 až 7

Následují příklady nebělícího detergenčního prostředku s fosfátovým builderem a vysokou sypnou hmotností obsahujících polymery uvolňující nečistoty podle vynálezu, jejichž složení je následující:

Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na	5 28,66	6 24,70	7 15,00
LAS)
Primární alkoholsulfát sodný (Na PAS)	2,88	4,19	-
Nonionic 9EO	-	-	2,51
Zeolit	18,84	21,31	6,24
Tripolyfosfát sodný	29,69	6,78	39,25
Uhličitan sodný	-	16,43	23,52
Hydrogenuhličitan sodný	6,26	-	2,97
Křemičitan sodný	-	-	2,37
SCMC	0,78	0,78	0,57
Fluorescenční prostředek	0,01	0,56	0,30
Kopolymer (Sokalan™ CP5)	1,93	1,99	1,18
Proteáza (Savinase™ 6T)	0,32	0,40	0,70
Lipáza (Lipolase™ 100T)	0,08	0,10	0,26
Amyláza (Termamyl™ 60T)	0,14	-	-
Polymer uvolňující nečistoty	0,50	0,50	0,50
Parfém	0,40	0,40	0,60

!

:··· i··.···: • »9fr © ·' * · · * * • ·♦· ·· *···· * - ......................-------- -......— --.......... - -- -27 - Vlhkost a nečistoty do 100,00 Sypná hmotnost (g/l) 780-820 cca 800 cca 800 Prostředek podle příkladu 5 má při rozpuštění nízké pH (9,7 - 9,8) a je zvláště vhodný pro praní jemných tkanin. Příklad 8 5 Dalším příkladem nebělicího pracího prášku s fosfátovým builderem s vysokou sypnou hmotností a nízkým pH po rozpuštění vhodným pro praní jemných tkanin podle vynálezu je prostředek s následujícím složením: Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS) 6,50 Nonionic 6/7EO 4,00 Mýdlo 4,30 Tripolyfosfát sodný 29,17 Křemičitan sodný 10,00 SCMC 0,43 Polyvinylpyrrolidon 0,95

----S í r a π-sodný---—----—------------------ - --------17,00------------

Uhličitan sodný (těžký) 6,00 Síran amonný 2,00 Kyselina citrónová 2,25 Metakřemičitan sodný 2,00 Amorfní hlinitokřemičitan 1,12 Proteáza (Savinase™ 6T) 0,20 Lipáza (Lipolase™ 100T) 0,05

• · · ·

-28 Amyláza (Termamyl™ 60T)0,25

Celuláza (Celluzyme 0,7T)0,40

Polymer uvolňující nečistoty0,55

Parfém0,40

Vlhkost a nečistoty do 100,00

Sypná hmotnost tohoto prostředku je 700 g/l a pH roztoku 1 % hmotnostní v demineralizované vodě je 9,7 - 9,8.

Příklady 9 a 10

Dalšími příklady bělícího pracího prášku s fosfátovým builderem s vysokou sypnou hmotností podle vynálezu jsou prostředky s následujícím složením:

	9	10
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS)	6,50	9,00
Nonionic 6/7EO	4,00	4,00
Mýdlo	4,30	-
Tripolyfosfát sodný	28,40	30,00
Křemičitan «ndnw
	Ί U.Ulr	10,UU
SCMC	0,36	0,36
Fluorescenční látka	0,20	0,20
EDTA	0,06	0,06
Uhličitan sodný (těžký)	18,50	18,72
Kyselina citrónová	2,25	2,25
Tetrahydrát perboritanu sodného	8,55	8,55
TAED	2,08	2,08

• · «« ece

Amorfní hlinitokřemičitan	0,86	0,97
Proteáza (Savinase™ 4.8T)	0,65	1,00
Lipáza (Lipolase™ 100T)
Polymer uvolňující nečistoty	0,55	0,55
Parfém	0,40	0,40
Vlhkost a nečistoty	do 1	00,00
Sypná hmotnost (g/l)	700	700

Příklady 11 a 12 t Dalšími příklady nebělicího pracího prášku ve formě částic

I s fosfátovým builderem obsahující vysokou hladinu aniontové povrchově aktivní látky podle vynálezu jsou prostředky s následujícím složením:

	11	1_2
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS)	26,00	26,00
Tripolyfosfát sodný	26,00	26,00
Alkalický křemičitan sodný	9,00	9,16
Síran sodný (v základu)	14,57	9,71
SCMC	1,00	1,00
Fluorescenční látka	0,25	0,25
Uhličitan sodný	10,00	10,00
Síran sodný (dodatečně dávkovaný)	-	6,41
Enzym (Maxacal™ 600000)	0,14	0,20
Polymer uvolňující nečistoty	0,50	0,50

EDTA, barvivo, neiontová povrchově aktivní látka, do 100,00 voda a parfém

Sypná hmotnost (g/l) 365-435 365-435

Příklady 13 a 14

Dalšími příklady nebělicího pracího prášku ve formě částic

s fosfátovým builderem s vysokou sypnou vysokou hladinu aniontové povrchově aktivní jsou prostředky s následujícím složením:	hmotností látky podle	obsahující vynálezu
		13	14
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS)	26,00	26,00
Tripolyfosfát sodný		26,00	26,00
Alkalický křemičitan sodný		9,53	9,53
Síran sodný (v základu)		12,52	12,52
SCMC		1,04	1,04
Fluorescenční látka		0,26	0,26
Uhličitan sodný		8,47	8,53
Zeolit A (hydratovaný)		3,00	3,00
Enzymy: Savinase™/Lipolase™	0,50	0,50
Polymer uvolňující nečistoty		0,50	0,50
Parfém		0,25	0,30
EDTA, barvivo, voda atd.		do 100,00
Sypná hmotnost (g/l)		720-800	720-800

• ·

Příklad 15

Dalším příkladem bělícího pracího prášku ve formě částic s fosfátovým builderem s vysokou sypnou hmotností obsahujícího vysokou hladinu aniontové povrchově aktivní látky podle vynálezu je

prostředek s následujícím složením:

Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS) 26,355

Tripolyfosfát sodný 24,478

Alkalický křemičitan sodný8,931

Síran sodný (v základu)8,215

SCMC0,938

Fluorescenční látka0,149

Uhličitan sodný5,365

Zeolit A (hydratovaný)3,576

Perboritan sodný (monohydrát7,294

Zelené granule TAED2,824

EDTMP (Dequest™ 2047)0,471

Enzymy: Savinase™/Lipolase™0,224

Kazusaze™0,224

Polymer uvolňující nečistoty

Parfém

EDTA, barvivo, voda atd.

Sypná hmotnost (g/l)

0/500

0,300 do 100,00

700-800 g/l

- 32 Příklady 16 a 17

Dalšími příklady nebělicího pracího prášku ve formě částic s fosfátovým builderem, jednoho vyrobeného rozprašovacím způsobem sušení a druhého s vysokou sypnou hmotností podle 5 vynálezu jsou prostředky s následujícím složením:

	16	17
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS)	6,50	11,25
Tripolyfosfát sodný	28,00	39,25
Alkalický křemičitan sodný	9,00	4,13
Síran sodný (v základu)	24,30	5,42
EDTA	0,01	0,004
SCMC	1,00	1,00
Fluorescenční látka	0,38	0,38
Neiontová povrchově aktivní látka 7EO	3,00	5,00
Mýdlo	5,00	-
Odpěňovací granule	-	2,00
Uhličitan sodný	12,00	22,68
Enzymy: Savinase™/Lipolase™	0,22	0,70
Polymer uvolňující nečistoty —	0,50	0,50
Parfém	0,15	0,30
EDTA, barvivo, voda atd.	do 100,00
Sypná hmotnost (g/l)	375-425	760-840

- 33 Příklad 18

Dalším příkladem pracího prášku ve formě částic s fosfátovým a uhličitanovým builderem vyrobený rozprašovacím způsobem sušení obsahujícího vysokou hladinu aniontové povrchově aktivní látky, bělicí 5 systém a fotobělicí systém podle vynálezu je prostředek s následujícím složením:

Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS)	22,00
Uhličitan sodný (těžký)	15,00
Tripolyfosfát sodný	13,30
Alkalický křemičitan sodný	7,30
Síran sodný	22,30
Perboritan sodný	8,00
TAED	2,40
SCMC	0,35
EDTMP	0,40
Proteáza (Savinase™ 6T)	0,65
Lipáza (Lipolase™ 100T)	0,13
Fluorescenční látka	0,20

vU iLaiOCyaiiiii	U,u i Ί
Polymer uvolňující nečistoty	0,50
Parfém	0,25
Vlhkost a nečistoty	do 100,00
Sypná hmotnost (g/l)	460 g/l

- 34 Příklady 19 a 20

Dalšími příklady nebělicího pracího prášku ve formě částic s fosfátovým builderem a uhličitanovým builderem s vysokou sypnou hmotností obsahující směsný zeolit podle vynálezu jsou prostředky 5 s následujícím složením:

	19	20
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS)	18,00	22,00
Nonionic 7EO	1,60	2,00
Sodné mýdlo (stearanové)	-	2,00
Tripolyfosfát sodný	22,50	28,00
Zeolit A (bezvodý základ)	8,00	12,00
Uhličitan sodný	25,00	27,00
Fluorescenční látka	0,12	0,12
SCMC	0,55	0,55
Síran sodný	19,50	0,49
Savinase™ 6.0T/Lipolase™ 100T	0,75	0,75
Polymer uvolňující nečistoty	0,50	0,50
Parfém	0,35	0,35
Vlhkost a ostatní vedlejší složky	do 100,00
Sypná hmotnost (g/l)	850	840

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prací prostředek pro praní tkanin, obsahující:

5 (a) od 2 do 50 % hmotnostních systému organické povrchově aktivní látky, obsahujícího jednu nebo více aniontových, neiontových, kationtových, amfoterních nebo zwitteriontových povrchově aktivních látek, (b) od 10 do 80 % hmotnostních builderové složky obsahující io jeden nebo více anorganických nebo organických detergenčních builderů, (c) množství ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného sulfonovaného polyesteru účinné pro uvolňování nečistot,

15 (d) popřípadě dalších detergenčních složek do 100 % hmotnostních, vyznačující se tím, že složka detergenčního builderu (b) obsahuje alespoň 5 % hmotnostních (vztaženo na prostředek jako celek) tripolyfosfátu sodného, a polymer 20 uvolňující nečistoty (c) je ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný sulfonovaný polyester neobsahující zakončovací skupinu, obsahující monomerní jednotky (i) nesulfonovaného aromatického dikyselinového monomeru (A),

25 (ii) sulfonovaného aromatického dikyselinového monomeru (SA), (iii) popřípadě hydroxylovaného aromatického nebo alifatického dikyselinového monomeru (HA), v množství nahrazujícím až do 50 molárních procent (A) a/nebo (SA),

-36 10

t.

i 't
2.
3.
4.
5.

·· ··♦· (iv) polyolu (P) zvoleného z ethylenglykolu, propylenglykolu, izopropylenglykolu, glycerolu, 1,2,4-butantriolu a butantriolu a jejich oligomerů, obsahujících 8 monomerních jednotek, kde polyester má obsah síry v hmotnostních.

Prací prostředek podle tím, že obsahuje polyesteru (c).

nároku 1, od 0,01

Prací prostředek podle ž e obsahuje od 0,1 do 5 nároku 2, od

1,2,31 do rozmezí od 0,5 v y do do

10 % tím, (o).

Prací a č u j % hmotnostních v y % hmotnostních ačující se polyesteru prostředek podle některého ačující se tím, že v y z n hmotnostních tripolyfosfátu sodného.

Prací prostředek podle některého vyznačující se tím, že hmotnostních tripolyfosfátu sodného.

Prací prostředek podle nároku 5, v tím, že obsahuje od 20 do tripolyfosfátu sodného.

z nároků obsahuje od z nároků

1 až

5 do 50

1 až

3, %

4, obsahuje alespoň 10 % yznačující se

50 % hmotnostních
6.

···· ·· ···· a ····· ·_·····

......... _. . . . ____ ____ J « ·..........·· · ··· ··· ·♦ · ·· ··
7. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že systém detergenčního builderu dále obsahuje 1 nebo více dalších anorganických builderů zvolených z orthofosforečnanu sodného, 5 pyrofosforečnanu sodného, uhličitanu sodného, zeoíitu A a zeolitu MAP.
8. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že systém organických io povrchově aktivních látek obsahuje aniontovou povrchově aktivní látku sulfátového nebo sulfonátového typu popřípadě v kombinaci s neiontovou povrchově aktivní látkou.
9. Prací prostředek podle nároku 8, vyznačující se

15 tím, že aniontová povrchově aktivní látka obsahuje primární alkylsulfát a/nebo: alkylethersulfát a/nebo alkylbenzensulfonát.
10. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že je ve formě částic a má sypnou hmotnost alespoň 650 g/l.