PL184578B1 - Kompozycja detergentowa do prania tkanin zawierająca polimery usuwające brud - Google Patents

Kompozycja detergentowa do prania tkanin zawierająca polimery usuwające brud

Info

Publication number
PL184578B1
PL184578B1 PL96327008A PL32700896A PL184578B1 PL 184578 B1 PL184578 B1 PL 184578B1 PL 96327008 A PL96327008 A PL 96327008A PL 32700896 A PL32700896 A PL 32700896A PL 184578 B1 PL184578 B1 PL 184578B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
composition according
sodium
composition
polymer
Prior art date
Application number
PL96327008A
Other languages
English (en)
Other versions
PL327008A1 (en
Inventor
Blokzijl@Wilfried
Creeth@Andrew@M
Falou@Mohamad@S
Green@Andrew@D
Hull@Michael
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL327008A1 publication Critical patent/PL327008A1/xx
Publication of PL184578B1 publication Critical patent/PL184578B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/06Phosphates, including polyphosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715Polyesters or polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

1. Kompozycja detergentowa do prania tkanin zawierajaca polimery usuwajace brud, która zawiera: a) od 2 do 50% wagowych ukladu organicznych zwiazków powierzchniowo czynnych, zawierajacego jeden lub wiecej anionowy, niejonowy, kationowy, amfoteryczny lub obojnaczo- jonowy zwiazek powierzchniowo czynny, b) od 5 do 80% wagowych wypelniacza aktywnego, zawierajacego jeden lub wiecej nieorganiczny lub or- ganiczny detergentowy wypelniacz aktywny; c) od 0,01 do 10% wagowych rozpuszczalnego lub dyspergowalnego w wodzie polimeru usuwajacego brud, d) ewentualnie inne typowe skladniki detergentowe uzupelniajace sklad do 100% wagowych, znamienna tym, ze detergentowy wypelniacz aktywny (b) zawiera co najmniej 5% wagowych, liczone na kompozycje dete- rgentowa, tripolifosforanu sodu, a polimerem usuwajacym brud (c) jest rozpuszczalny lub dyspergowalny w w o- dzie sulfonowany poliester o nieoslonietych koncach, zawierajacy jednostki: (i) monomery nie sulfonowanego aromatycznego di- kwasu, (ii) monomery sulfonowanego aromatycznego di- kwasu, (iii) ewentualnie monomery hydroksylowanego aromatycznego lub ewentualnie alifatycznego di- kwasu w ilosci zastepujacej do 50% molowych monomerów (i) i/lub (ii), (iv) poliolu, wybranego sposród glikolu etylenowego, glikolu propylenowego, glikolu izopropylenowego, glicerolu, 1,2,4-butanotriolu i 1,2,3-butanotriolu, oraz ich oligomerów o 1 do 8 jednostkach monomerowych, przy czym zawartosc siarki w poliestrze jest w zakresie od 0,5 do 10% wagowych. PL

Description

Przedmiotem wynalazku są kompozycje detergentów pralniczych, zawierające jako wypełniacz aktywny tripolifosforan sodu i zawierające także pewne rozpuszczalne lub dyspergowalne w wodzie poliestry wykazujące polepszone właściwości usuwania brudu.
Stan techniki
Poliestry kwasów terefialowych i innych aromatycznych kwasów dikarboksylowych, wykazujące właściwości usuwania brudu, są szeroko ujawnione w stanie techniki, zwłaszcza tak zwane poliestry PET/POET (tereftalan polietylenu/tereftalan polioksyetylenu) oraz PET/PEG (tereftalan polietylenu/glikol polietylenowy), które ujawniono na przykład w opisach patentowych nr 3557039 (ICI), GB-1467098 i zgłoszeniu opisu patentowego nr EP-1305 (Procter & Gamble). Polimery tego typu są dostępne na rynku, na przykład jako Permalose, Aquaperle i Milease (nazwy handlowe) (ICI) oraz Repel-O-Tex (nazwa handlowa) SRP3 (Rhone-Poulenc). Innymi publikacjami patentowymi ujawniającymi polimery usuwające brud, będące produktami kondensacji aromatycznych kwasów dikarboksylowych i alkoholi dihydroksylowych, są między innymi EP-185427A, EP-241984A, EP-241985A i EP-272033A (Proctęr & Gamble).
EP-357280A (Procter & Gamble) ujawnia sulfonowane zakończone grupą nieaktywą, liniowe oligomery tereftalanowe, które sąproduktami kondensacji dioli o niskiej masie cząsteczkowej, zwłaszcza glikolu propylenowego lub glikolu etylenowego, z kwasem tereftalowym.
Przedmiot wynalazku
Niniejszy wynalazek oparty jest na zastosowaniu w kompozycjach detergentowych bazujących na tripolifosforanie sodu, klasy sulfonowanych poliestrów o nieosłoniętych końcach opartych na kwasach dikarboksylowych i poliolach, które dają szczególnie skuteczne usuwanie brudu, zwłaszcza z tkanin poliestrowych oraz które są również skuteczne w ograniczaniu powtórnego osadzania się brudu w praniu.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja detergentowa do prania tkanin zawierająca polimery usuwające brud, która zawiera:
a) od 2 do 50% wagowych układu organicznych związków powierzchniowo czynnych, zawierającego jeden lub więcej anionowy, niejonowy, kationowy, amfoteryczny lub obojnaczojonowy związek powierzchniowo czynny,
b) od 5 do 80% wagowych wypełniacza aktywnego, zawierającego jeden lub więcej nieorganiczny lub organiczny detergentowy wypełniacz aktywny;
c) od 0,01 do 10% wagowych rozpuszczalnego lub dyspergowalnego w wodzie polimeru usuwającego brud,
d) ewentualnie inne typowe składniki detergentowe uzupełniające skład do 100% wagowych, a charakteryzuje się tym, że detergentowy wypełniacz aktywny (b) zawiera co najmniej 5% wagowych, liczone na kompozycję detergentową, tripolifosforanu sodu, a polimerem usuwającym brud (c) jest rozpuszczalny lub dyspergowalny w wodzie sulfonowany poliester o nieosłoniętych końcach, zawierający je'dnostki:
(i) monomery niesulfonowanego aromatycznego dikwasu, (ii) monomery sulfonowanego aromatycznego dikwasu, (iii) monomery hydroksylowanego aromatycznego lub alifatycznego dikwasu, w ilości następującej do 50% molowych monomerów (i) i/lub (ii), (iv) poliolu, ewentualnie wybranego spośród glikolu etylenowego, glikolu propylenowego, glikolu izopropylenowego, glicerolu, 1,2,4-butanotriolu i 1,2,3-butanotriolu, oraz ich oligomerów o 1 do 8 jednostkach monomerowych, przy czym zawartość siarki w poliestrze jest w zakresie od 0,5 do 10% wagowych.
Korzystnie kompozycja zawiera od 0,1 do 5% wagowych poliestru (c).
W korzystnym wykonaniu kompozycja zawiera od 5 do 50% wagowych tripolifosforanu sodu, a bardziej korzystnie zawiera co najmniej 10% wagowych tripolifosforanu sodu.
Szczególnie korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera od 20 do 50% wagowych tripolifosforanu sodu.
184 578
W innym korzystnym wykonaniu wynalazku układ wypełniacza aktywnego (b) kompozycji zawiera jeden lub więcej dodatkowych nieorganicznych wypełniaczy aktywnych, wybranych spośród ortofosforanu sodu, pirofosforanu sodu, węglanu sodu, zeolitu A i zeolitu MAP.
Korzystnie układ organicznego związku powierzchniowo czynnego (a) kompozycji według wynalazku zawiera anionowy związek powierzchniowo czynny typu siarczanowego lub sulfonianowego, ewentualnie w kombinacji z niejonowym związkiem powierzchniowo czynnym. A szczególnie korzystnie anionowy związek powierzchniowo czynny zawiera siarczan pierwszorzędowego alkilu i/lub siarczan eteru alkilowego i/lub sulfonian alkilobenzenowy.
Korzystnie kompozycja ma postać ziarnistej kompozycji o gęstości objętościowej co najmniej 650 g/litr.
Szczegółowy opis wynalazku
Poliestry
Poliestry, które stanowią istotną cechę wynalazku są zdefiniowane powyżej. Takie poliestry i ich wytwarzanie ujawniono i zastrzeżono w publikacji patentowej WO 95/32997A (Phone-Poulenc).
Korzystne poliestry posiadają następujące cechy:
- niesulfonowanym monomerem aromatycznego dikwasu (A) jest dikarboksylowy kwas aromatyczny lub bezwodnik jego niższego (C1-C4) alkilowego diestru, wybrany spośród kwasu tereftalowego, izoftalowego, kwasu 2,6-naftalenodikarboksylowego, ich bezwodników i niższych (C1-C4) alkilowych diestrów;
- sulfonowanym monomerem aromatycznego kwasu (SA) jest sulfonowany dikarboksylowy kwas aromatyczny, jego bezwodnik lub niższy (C1-C4) alkilowy diester;
- stosunek molowy (A):[(A)+(SA)] zawiera się w granicach od 60:100, do 95:100, korzystnie od 65:100 do 93:100;
- stosunek molowy (SA):[(A)+(SA)] zawiera się w granicach od 5:100 do 40:100, korzystnie od 7:100 do 35:100,
- hydroksylowany monomer aromatycznego lub alifatycznego dikwasu (HA), jeżeli jest obecny, jest hydroksylowanym aromatycznym kwasem dikarboksylowym lub jego bezwodnikiem lub niższym (C1-C4) alkilowym diestrem;
- hydroksylowany monomer (HA), jeżeli jest obecny, nie zastępuje więcej niż 30% molowych (A) i/lub (SA);
- ilość poliolu (P) jest taka, że stosunek grup funkcyjnych OH w (P) do grup funkcyjnych COOH (lub równoważników) (A) + (SA) + dowolny (HA) mieści się w granicach od 1,05:1 do 4:1, korzystnie od 1,1:1 do 3,5:1, szczególnie od 1,8:1 do 3:1;
- poliester ma liczbę średniej masy cząsteczkowej mniejszą niż 20000;
- zawartość siarki mieści się w granicach od 1,2 do 8% wagowych;
- zawartość grup hydroksylowych wynosi co najmniej 0,2 równoważnika OH na kilogram poliestru.
-Monomer niesulfonowanego dikwasu (A)
Jak wskazano powyżej, monomer (A) korzystnie zawiera co najmniej jeden kwas dikarboksylowy lub bezwodnik, wybrany z kwasów tereftalowego, izoftalowego i 2,6-naftalenodikarboksylowego lub bezwodników lub ich diestrów.
Korzystnie monomer (A) obecny jest w ilości odpowiadającej stosunkowi molowemu (A)/[(A)+(Sa)] w granicach od 95:100 do 60:100, korzystnie od 93:100 do 65:100.
Niesulfonowany monomer dikwasowy (A) korzystnie zawiera od 50 do 100% molowych, korzystniej 70 do 90% molowych kwasu tereftalowego lub bezwodnika lub diestru niższego alkilu (metylu, etylu, propylu, izopropylu, butylu) oraz 0 do 50% molowych, korzystniej od 10 do 30% molowych kwasu izoftalowego lub bezwodnika i/lub kwasu 2,6-naftalenodikarboksylowego lub bezwodnika lub diestru niższego alkilu (metylu, etylu, propylu, izopropylu, butylu); korzystnymi diestrami są diestry metylowe.
W niesulfonowanym monomerze dikwasowym (A) mogą dodatkowo być obecne mniejsze ilości aromatycznych dikwasów innych niż wymienione powyżej, takich jak kwas ortoftalowy, antracenowy, 1,8-naftalenowy, 1,4-naftalenowy i bifenylowe kwasy dikarboksylowe lub alifaty184 578 czne dikwasy, takie jak kwasy adypinowy, glutarowy--, bursztynowy, trimetyloadypinowy, heptanodiowy, nonanodiowy, dekanodiowy, oktanodiowy, metylenobursztynowy i maleinowy, itd., w postaci kwasowej, bezwodnikowej lub niższych (metylu, etylu, propylu, izopropylu, butylu) diestrów.
Monomer sulfonowanego dikwasu (SA)
Korzystnie sulfonowany monomer dikwasowy (SA) zawiera przynajmniej jeden sulfonowany dikarboksylowy aromatyczny lub sulfonowany alifatyczny kwas dikarboksylowy lub bezwodnik lub niższy (metylu, etylu, propylu, izopropylu, butylu) diester. Korzystnymi są aromatyczne kwasy dikarboksylowe i ich pochodne.
Korzystnie monomer (SA) jest obecny w ilości odpowiadającej stosunkowi molowemu (SA)/[(A)+(SA)] w granicach od 5:100 do 40:100, korzystniej od 7:100 do 35:100.
Sulfonowany monomer dikwasowy (SA) zawiera przynajmniej jedną kwasową grupę sulfonową, korzystnie w postaci sulfonianu metalu alkalicznego (zwłaszcza sodu) oraz dwie kwasowe grupy funkcyjne lub równoważniki kwasowej grupy funkcyjnej (to znaczy bezwodnikową grupę funkcyjną lub dwie estrowe grupy funkcyjne) przyłączone do jednego lub pewnej liczby pierścieni aromatycznych, jeżeli związek tworzą aromatyczne kwasy dikarboksylowe lub bezwodniki lub ich diestry, albo do łańcucha alifatycznego, jeżeli związek tworzą alifatyczne kwasy dikarboksylowe lub bezwodniki lub ich diestry.
Odpowiednie aromatyczne sulfonowane monomery dikwasowe obejmują kwasy lub bezwodniki sulfoizoftalowe, sulfotereftalowe', sulfoortoftalowe, kwasy lub bezwodniki 4-sulfo2,7-naftalenodikarboksylowe, kwasy lub bezwodniki sulfodifenylodikarboksylowe, sulfo 4,4’bis(hydroksykarbonylo)difenylometany, kwasy lub bezwodniki sulfo-5-fenoksyizoftalowe lub ich niższe alkilowe diestry (metylu, etylu, propylu, izopropylu, butylu).
Odpowiednimi alifatycznymi sulfonowanymi monomerami dikwasowymi (SA) są między innymi kwasy lub bezwodniki sulfobursztynowe albo ich niższe alkilowe diestry (metylu, etylu, propylu, izopropylu, butylu).
Najkorzystniejszym sulfonowanym monomerem dikwasowym (SA) jest kwas sulfoizoftalowy w postaci kwasowej, bezwodnika lub diestru (zwłaszcza estru dimetylowego), szczególnie 5 -sodooksysulfonyloizoftalan dimetylowy.
Monomer hydroksylowanego dikwasu (HA)
Hydroksylowany monomer dikwasowy (HA), który jest ewentualnie obecny i może zastąpić do 50% molowych, korzystnie do 30% molowych (A) i/lub (SA), zawiera przynajmniej jeden hydroksylowany aromatyczny lub alifatyczny kwas dikarboksylowy lub bezwodnik lub jego niższy (CrC4) alkilowy diester.
Hydroksylowany monomer dikwasowy (HA) zawiera przynajmniej jedną grupę hydroksylową przyłączoną do jednego lub pewnej liczby pierścieni aromatycznych, jeżeli jest to monomer aromatyczny albo do łańcucha alifatycznego, jeżeli jest to monomer alifatyczny. Korzystnymi są monomery aromatyczne.
Odpowiednimi hydroksylowanymi monomerami dikwasowymi (HA) są między innymi kwasy 5-hydroksyizoftalowy, 4-hydroksyizoitalow-y, 4-hydroksyftalowy, 2-hydroksymetylobursztynowy, hydroksymetyloglutarowy i hydroksyglutarowy, w postaci kwasowej, bezwodnikowej lub diestrowej niższych alkili.
Poliol (P)
Poliolem (P) może być oligomer zawierający do 8 jednostek monomerowych, korzystnie do 6, a korzystniej do 4 jednostek monomerowych, ale najkorzystniej jest to monomer. Poliol wybiera się z glikolu etylenowego, glikolu propylenowego, glicerolu, 1,2,4-butanotriolu, 1,2,3-butanotriolu i ich kombinacji oraz ich niższych (2 do 8, korzystnie 2 do 6, korzystniej 2 do 4) oligomerów.
Korzystnie poliol (P) obecny jest w ilości odpowiadającej stosunkowi liczby grup funkcyjnych OH poliolu (P) do ilości grup funkcyjnych COOH lub równoważników grup funkcyjnych w całkowitej ilości monomeru dikwasowego (A) + (SA) + (HA) w granicach od 1,05:1 do 4:1, korzystnie od 1,1:1 do 3,5:1, korzystniej od 1,8:1 do 3:1.
184 578
Korzystnymi poliolami (P) są glikol etylenowy i glicerol, przy czym szczególnie korzystnym jest glikol etylenowy.
Korzystnie sulfonowany monomer dikwasowy (SA) zawiera przynajmniej jeden sulfonowany aromatyczny kwas dikarboksylowy lub bezwodnik lub mieszaninę sulfonowanych aromatycznych kwasów lub bezwodników i sulfonowanych kwasów alifatycznych lub bezwodników lub ich diestrów, jeżeli poliol (P) nie zawiera żadnego innego poliolu niż glikol lub gdy nieobecny jest hydroksylowany monomer dikwasowy (HA).
Ciężar cząsteczkowy
Korzystnie stosowany w kompozycji według wynalazku poliester ma średnią wartość masy cząsteczkowej nie większą niż 20000, a korzystniej nie większą niż 15000.
Masa cząsteczkowa może być znacznie niższa niż te granice. Poliestry o masie cząsteczkowej poniżej 1000, na przykład 500-1000, wykazały wysoką skuteczność.
Średnia wartość masy cząsteczkowej może być mierzona za pomocą chromatografii z przenikaniem przez żel, na przykład w dimetyloacetamidzie zawierającym 10'2 N LiBr, w 25 °C lub w tetrahydrofuranie. Wyniki wyraża się jako równoważniki polistyrenowe.
Zawartość grup hydroksylowych
Korzystnie zawartość hydroksylowych grup funkcyjnych poliestru, wyrażonajako równoważnik OH/kg poliestru, wynosi przynajmniej 0,2. Zawartość funkcyjnych grup hydroksylowych oszacować można z protonowego NMR, przy czym prowadzi się pomiar w sulfotlenku dimetylu.
Podstawowąjednostką stosowaną w definicji mola monomeru (A), (SA) lub (HA) jest funkcyjna grupa COOH w przypadku dikwasów lub równoważnik funkcyjnej grupy COOH w przypadku bezwodników lub diestrów.
Szczególnie korzystne poliestry
Szczególnie korzystny poliester otrzymywany jest z następujących monomerów:
- kwasu tereftalowego (A1) w postaci diestru niższego alkilu (korzystnie metylu);
- ewentualnie kwasu izoftalowego (A2) w postaci kwasowej lub bezwodnika;
- ewentualnie hydroksylowanego kwasu tereftalowego lub izoftalowego (HA) w postaci kwasowej lub bezwodnika; przy czym stosunek molowy (A1):[(A1)+(A2)] lub (A1):[A1+HA] lub (A1):[A1+(A2)+(HA)] jest w zakresie od 50:100 do 100:100, zwłaszcza od 70:100 do 90:100;
- kwasu sulfoizoftalowego (SA), zwłaszcza w postaci diestrowej niższego alkilu, korzystnie metylu; oraz
- glikolu monoetylenowego i/lub glicerolu (P).
Korzystne poliestry stosowane w wynalazku, bazujące na kwasie tereftalowym, kwasie izoftalowym, kwasie sulfoizoftalowym i glikolu monoetylenowym, mogą być przedstawione jako mające jednostki szkieletu o następującym wzorze:
O O
- C - Ar - C - O - (CH2 - CH2 - O)n w którym Ar - oznacza grupę tereftalową, izoftalową lub sulfoizoftalową, a n oznacza 1,2, 3 lub 4. Typowe procenty molowe dla różnych wartości n są następujące:
n=1 58,7 n=2 30,5 n=3 8,8 n=4 1,9, przy czym obecne sąjedynie śladowe ilości jednostek tlenku polietylenu, jeżeli w ogóle są obecne. Większość grup końcowych ma wzór
-Ar-COO-(CH2-CH2-O-)n
184 578 w którym n oznacza 1, 2, 3 lub 4, podczas gdy mniejszość grup ma wzór -Ar-COOH lub -Ar-COOR, w którym R oznacza niższą grupę alkilową, korzystnie metylową.
Takie poliestry, w przeciwieństwie do licznych ujawnionych uprzednio, nie są zakończone grupą węglowodorową lub sulfonowanymi grupami kończącymi.
Wytwarzanie poliestrów
Poliestry wytwarzać można na drodze zwyczajnej estryfikacji i/lub transestryfikacji i polikondensacji, na przykład przez estryfikację i/lub transestryfikację, wo becności katalizatora, poliolu P z różnymi monomerami dikwasowymi (w postaci kwasowej, bezwodnikowej lub diestrowej) oraz polikondensacji estrów poliolowych pod zmniejszonym ciśnieniem w obecności katalizatora polikondensacji.
Korzystny sposób wytwarzania poliestrów ujawniony jest i zastrzeżony w publikacji patentowej WO 95/32997A (Rhone-Poulenc).
Kompozycje detergentowe
Poliestry są włączane do kompozycji detergentów w ilościach od 0,01 do 10% wagowych, korzystnie od 0,1 do 5% wagowych, korzystniej od 0,25 do 3% wagowych.
Kompozycje detergentów według wynalazku zawierają również, jako składniki podstawowe, jeden lub więcej niż jeden związek powierzchniowo czynny (surfaktant) oraz układ wypełniaczy aktywnych obejmujący tripolifosforan sodu; mogą również zawierać ewentualnie składniki wybielające i inne składniki aktywne w celu poprawy skuteczności i właściwości.
Układ środka powierzchniowo czynnego
Aktywne detergentowe związki (surfaktanty) mogą wybrane być spośród mydlanych i niemydlanych związków aktywnych detergentowo anionowych, kationowych, niejonowych, amfoterycznych i obojnaczych i ich mieszanin. Dostępnych jest wiele odpowiednich związków aktywnych jako detergenty, a sąone w pełni opisane w literaturze, na przykład w: “Surface-Active Agents and Detergents, tomy I i II, przez Schwartz’a, Perry’ego i Berch’a. Korzystnymi aktywnymi jako detergenty związkami, które mogą być użyte, są mydła i syntetyczne niemydlane związki anionowe i niejonowe.
Całkowita ilość związku powierzchniowo czynnego zawiera się w granicach od 2 do 50% wagowych, korzystnie od 5 do 40% wagowych.
Anionowe związki powierzchniowo czynne są dobrze znane fachowcom. Przykładami są między innymi sulfoniany alkilobenzenowe, zwłaszcza liniowe alkilobenzenowe sulfoniany, o długości łańcucha alkilowego C8-C15; pierwszorzędowe i drugorzędowe siarczany alkilu, zwłaszcza pierwszorzędowe siarczany C8-C15 alkilu; siarczany eteru alkilowe-go; sulfoniany olefinowe; sulfoniany alkiloksylenowe'; sulfobursztyniany dialkilu; oraz sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych. Generalnie korzystne są sole sodowe.
Poliestry stosowane w kompozycjach według wynalazku są szczególnie odpowiednie w kompozycjach zawierających anionowe związki powierzchniowo czynne typu sulfonianowego i siarczanowego, na przykład siarczany pierwszorzędowego alkilu, siarczany eteru alkilowego, sulfoniany alkilobenzenowe i ich mieszaniny.
Według jednej z korzystnych odmian wynalazku, kompozycje według wynalazku zawierają układ związków powierzchniowo czynnych, składający się jedynie z anionowego związku powierzchniowo czynnego lub anionowych i niejonowych związków powierzchniowo czynnych w stosunku masowym przynajmniej 0,9:1, korzystnie przynajmniej 1:1. Anionowy związek powierzchniowo czynny korzystnie występuje w ilości od 5 do 45% wagowych, korzystniej od 10 do 40% wagowych.
Niejonowe związki powierzchniowo czynne, które mogą być stosowane, obejmują pierwszorzędowe i drugorzędowe etoksylany alkoholi, zwłaszcza etoksylowane alkohole C8-C20 alifatyczne o średniej zawartości od 1 do 20 moli tlenku etylenu na mol alkoholu, szczególniej etoksylowane alkohole C10-C,5 alifatyczne pierwszo- i drugorzędowe o średniej zawartości od 1 do 10 moli tlenku etylenu na mol alkoholu. Nieetoksylowanymi niejonowymi surfaktantami są między innymi alkilopoliglikozydy, monoetery glicerolu i poiihydroksyamidy (glukamid).
184 578
Szczególnie korzystnymi są etoksylowane niejonowe związki powierzchniowo czynne, alkilopoliglikozydy i ich mieszaniny.
Tak jak i niemydlane związki powierzchniowo czynne wymienione powyżej, kompozycje według wynalazku mogą również korzystnie zawierać mydło kwasu tłuszczowego.
Układ wypełniacza aktywnego
Kompozycje według wynalazku zawierają również układ wypełniacza aktywnego. Całkowita ilość wypełniacza w kompozycji może odpowiednio zawierać się w granicach od 5 do 80% wagowych, korzystnie od 10 do 60% wagowych.
Układ wypełniacza aktywnego zawiera, jako składnik zasadniczy, tripolifosforan sodu (STP) w ilości przynajmniej 5% wagowych, korzystnie przynajmniej 10% wagowych, w przeliczeniu na całą kompozycję.
STP może być jedynym występującym wypełniaczem aktywnym, w którym to przypadku korzystnie występuje w ilości przynajmniej 15% wagowych, korzystnie przynajmniej 20% wagowych, dogodnie od 20 do 50% wagowych.
Alternatywnie STP może być stosowany w kombinacji z jednym lub więcej niż jednym wypełniaczem aktywnym, który może być nieorganiczny lub organiczny.
Inne nieorganiczne wypełniacze aktywne, które mogą być obecne, obejmują między innymi inne fosforanowe wypełniacze aktywne, np. ortofosforan sodu i/lub pirofosforan sodu, węglan sodu, jeżeli potrzeba w połączeniu z zarodkami krystalizacji węglanu wapnia, jak ujawniono w opisie patentowym GB-1473950 (Unilever); krystaliczne i amorficzne glinokrzemiany, na przykład zeolity, jak ujawniono w opisie patentowym GB-1473201 (Henkel), amorficzne glinokrzemiany, jak ujawniono w opisie patentowym nr GB-1474202 (Henkel) i mieszane glinokrzemiany krystaliczno/amorficzne, jak ujawniono w opisie patentowym nr GB-1470250 (Procter & Gamble); oraz warstwowe krzemiany,jak ujawniono w opisie patentowym nr EP-164514 (Hoechst).
Szczególnie korzystnymi są kombinacje STP z innymi fosforanami, z węglanem sodu i z glinokrzemianem sodu (zeolitem). Szczególnie korzystny układ wypełniacza aktywnego zawiera przynajmniej 5% wagowych STP w kombinacji z przynajmniej 10% wagowymi zeolitu A.
Zeolitem może być zeolit 4A, dostępny na rynku, obecnie szeroko stosowany w proszkach do prania. Innymi zeolitami, które mogą być stosowane, są między innymi zeolity X i Y. Alternatywnie, może to być zeolit P o maksymalnej zawartości glinu (zeolit MAP), jak opisano i zastrzeżono w opisie patentowym nr EP-384070 (Unilever).
Zeolit MAP zdefiniowany jest jako zeolit typu P, glinokrzemian metali alkalicznych o stosunku krzemu do glinu nie przekraczającym 1,33. Szczególnie korzystnymjest zeolit MAP o stosunku krzemu do glinu nie przekraczającym 1,07, korzystniej 1,00.
Uzupełniające organiczne wypełniacze aktywne, które mogą być obecne, obejmują, polimery polikarboksylanowe, takie jak poliakrylany, kopolimery akrylowo/maleinowe i fosfmiany akrylowe; monomerycznepolikarboksylany, takie jak cytryniany, glukoniany, oksydibursztyniany, mono-, di- i tribursztyniany glicerolu, karboksymetyloksybursztyniany, karboksymetyloksymaloniany, dipikoliniany, hydroksyetyloiminodioctany, alkilo-i alkenylomaloniany i bursztyniany; oraz sulfonowane sole kwasów tłuszczowych. Lista ta nie wyczerpuje wszystkich możliwości.
Kompozycje detergentowe, według wynalazku, mogą również zawierać układ wybielający, który może zawierać nadtlenkowe związki wybielające, na przykład nieorganiczne nadsole lub organiczne nadtlenokwasy, zdolne do wydzielania nadtlenku wodoru w roztworze wodnym. Odpowiednimi nadtlenkowymi związkami wybielającymi są, między innymi, organiczne nadtlenki, takie jak nadtlenek mocznika i nadsole nieorganiczne, takie jak nadborany metali alkalicznych, nadwęglany, nadfosforany, nadkrzemiany i nadsiarczany. Korzystnymi nieorganicznymi nadsolami sąmonowodzian i tetrawodzian nadboranu sodu i nadwęglan sodu. Nadtlenkowy związek wybielający korzystnie występuje w ilości od 5 do 35% wagowych, zwłaszcza od 10 do 25% wagowych.
Nadtlenkowy związek wybielający może być stosowany w połączeniu z aktywatorem bielenia (prekursorem wybielacza) w celu zwiększenia działania bielącego w praniu w niskich tem184 578 peraturach. Prekursor bielenia jest dogodnie obecny w ilości od 1 do 8% wagowych, korzystnie od 2 do 5% wagowych.
Może być również obecny stabilizator (związek kompleksujący metale ciężkie). Odpowiednimi stabilizatorami są, między innymi, tetraoctan etylenodiaminy (EDTA) i polifosfoniany, takie jak fosfonian tetrametylenoetylenodiaminowy (EDTMP) i jego sole oraz fosfonian pentametylenodietylenotriaminowy (DETPMP) i jego sole.
Obecny wynalazek znajduje szczególnie zastosowanie w kompozycjach niebielących, odpowiednich do prania delikatnych tkanin. Takie kompozycje mogą, na przykład, posiadać jedną lub więcej następujących właściwości:
- pH 1% wagowo roztworu, w wodzie demineralizowanej, nie przekracza 10,5; a korzystnie nie przekracza 10;
- brak lub niezwykle niska zawartość barwnika fluoryzującego;
- obecność polimeru polikarboksylanowego, na przykład, kopolimeru akrylowo/maleinowego, takiego jak Sokalan (nazwa handlowa) CP5, firmy BASF;
- obecność polimeru skutecznego w hamowaniu przenoszenia barwnika, na przykład pirolidonu poliwinylowego;
- obecność środka kompleksującego metale ciężkie, na przykład kwasów aminometylenofosfoniowych i soli, takich jak EDTMP i DETPMP, wymienionych powyżej w kontekście stabilizacji wybielaczy.
Kompozycje według wynalazku mogą zawierać również jeden lub więcej enzymów. Odpowiednimi enzymami są, między innymi, proteazy, amylazy, cellulazy i lipazy, stosowane do dodawania do kompozycji detergentowych.
Korzystnymi enzymami proteolitycznymi (proteazami) są normalnie występujące w postaci ciała stałego proteinowe materiały aktywne katalitycznie, które degradują lub zmieniają w reakcji hydrolizy proteinowe rodzaje plam, jeśli są one obecne w zabrudzeniach tkanin. Mogą one być dowolnego pochodzenia, jak na przykład pochodzenia roślinnego, zwierzęcego, bakteryjnego lub pochodzące z drożdży.
Enzymy proteolityczne lub proteazy o różnej jakości i pochodzeniu, mające różną aktywność w różnych zakresach pH od 4 do 12, są dostępne i mogą być użyte w wynalazku. Przykładami odpowiednich enzymów proteolitycznych są, między innymi, subtylizyny, które pozyskuje się z konkretnych szczepów B. Subtilis iB. Licheniformis, takie jak dostępne w handlu subtylizyny Maxatase (nazwa handlowa), dostarczana przez Gist-Brocades N.V., Delft, Holandia oraz Alcalase (nazwa handlowa), dostarczana przez Novo Industri A/S, Kopenhaga, Dania.
Odpowiednia jest również proteaza otrzymana ze szczepu Bacillus, wykazująca maksymalną aktywność w całym zakresie pH 8-12, dostępna na rynku, np. z Novo Industri A/S, pod zarejestrowanymi nazwami handlowymi Esperase (nazwa handlowa) i Savinase (nazwa handlowa). Wytwarzanie tych i analogicznych enzymów opisane jest w opisie patentowym nr GB-1243785. Innymi handlowymi proteazami są Kazusase (nazwa handlowa) (Showa-Denko, Japonia), Optimase (nazwa handlowa) (Miles Kali-Chemie, Hannower, Niemcy) i Superase (nazwa handlowa) (Pfizer, USA).
Proteazami o punkcie izoelektrycznym poniżej 10 są, między innymi, Alcalase, Maxatase, Optimase i Primase (wszystkie oznaczone nazwą handlową). Proteazami o punkcie izoelektrycznym równym 10 lub powyżej są, między innymi, Savinase, Maxacal, Purafect, Opticlean i Esperase (wszystkie oznaczone nazwą handlową).
Enzymy detergentowe zwykle są stosowane w postaci granulowanej, w ilości od 0,01 do 5,0% wagowych.
Innymi materiałami, które mogą być obecne w kompozycjach detergentowych według wynalazku są, między innymi, sole nieorganiczne, takie jak węglan sodu, siarczan sodu lub krzemian sodu; środki zapobiegające powtórnemu osadzaniu się brudu, takie jak polimery celulozowe; środki fluoryzujące; sole nieorganiczne, takie jak siarczan sodu; środki kontrolujące zmydlanie lub stymulujące zmydlanie, według potrzeby; barwniki; barwne granulki; środki zapachowe; regulatory pienienia; oraz związki zmiękczające tkaninę. Lista nie wyczerpuje możliwości.
184 578
Kompozycje detergentowe według wynalazku mogą występować w dowolnej odpowiedniej postaci fizycznej, na przykład w postaci proszków lub granulatu, cieczy, żeli i stałych kształtek.
Kompozycje detergentowe według wynalazku mogą być wytwarzane dowolną odpowiednią metodą. Ziarniste kompozycje detergentowe dogodnie wytwarza się przez suszenie rozpyłowe zawiesiny kompatybilnych składników odpornych na temperaturę, po czym rozpyla się na uzyskany produkt lub dodaje do uzyskanego produktu te składniki, które nie nadają się do obróbki w zawiesinie. Fachowiec nie będzie miał trudności w określeniu, które składniki mogą występować w zawiesinie, a które nie.
Ziarniste kompozycje detergentowe według wynalazku korzystnie mają gęstość objętościową przynajmniej 400 g/l, korzystniej przynajmniej 500 g/l. Szczególnie korzystne kompozycje majągęstość objętościową przynajmniej 650 g/l, korzystniej przynajmniej 700 g/litr.
Takie proszki wytwarzać można albo przez zagęszczanie “powieżowe” proszku otrzymanego przez suszenie rozpyłowe, albo całkowicie metodami “niewieżowymi”, takimi jak mieszanie na sucho i granulację; w obu przypadkach korzystnie może być użyty mieszalnik mieszająco/granulujący pracujący przy dużej szybkości obrotowej (ze ścinaniem). Procesy z zastosowaniem mieszalników mieszająco/granulujących o dużej szybkości obrotowej ujawnione są, na przykład w publikacjach patentowych nr EP-3440013A, EP-367339A, EP-390251A i EP-420317A (Unilever).
Przykłady
Wynalazek ilustrująponiższe, nie ograniczające, przykłady, w których części i procenty są podawane wagowo, o ile nie zaznaczono inaczej. We wszystkich przykładach * wskazuje nazwę handlową.
Stosowanym polimerem usuwającym brud (polimer 11) był rozpuszczalny w wodzie sulfonowany poliester kwasu tereftalowego, kwasu izoftalowego, kwasu sulfoizoftalowego i glikolu etylenowego o następującym, przybliżonym składzie:
- monomer dikwasowy zawierający około 77% molowych tereftalanu, 3,7% molowych izoftalanu, 18,2% molowych sulfoizoftalanu;
- stosunek grup OH glikolu etylenowego do grup COOH monomerów dikwasowych wynosił w przybliżeniu 1,22;
- wartość średniej masy cząsteczkowej, oznaczona za pomocą GPC w tetrahydrofuranie w 25°C z kalibracjąwzględem standardów polistyrenowych, 534; ciężar średniej masy cząsteczkowej 1667;
- zawartość siarki 2,4% wagowych;
- zawartość grup hydroksylowych, około 1,4-1,5 na kg poliestru.
Dla celów porównawczych, stosowano następujące dostępne handlowo polimery:
Polimer A: Sokalan (nazwa handlowa) HP22 z BASF, szczepiony kopolimer glikolu polietylenowego i octanu poliwinylowego.
Polimer B: Repel-O-Tex (nazwa handlowa) z Rhóne-Poulenc, polimer PET/POET, stosowany w postaci granulek (50% wagowych polimeru, 50% wagowych siarczanu sodu).
Polimer C: Aquaperle (nazwa handlowa) 3991 z ICI, polimer PET/POET.
W przykładach używano tergometru, małego naczynia z mieszadłem, które jest standardowo używane do realizowania, prania tkanin na małą skalę.
‘TH” oznacza “stopień twardości w skali francuskiej”i jest standardowąjednostką określającą twardość wody (tj. stężenie jonów wapnia i/lub magnezu).
Aktywność piorącą określano za pomocą pomiaru ilości światła odbitego od wypranej tkaniny, którą oświetlano światłem o długości fali 580 nm i mierzono odbicie. * przy długości fali wskazuje, że z padającego światła wykluczono światło ultrafioletowe (UV), i tak AR580* oznacza zmianę współczynnika odbicia (R) przy długości fali 580 nm (z wykluczeniem promieniowania UV) przed i po wypraniu tkaniny w testowanej kompozycji.
SCMC oznacza karboksymetylocelulozę sodową.
184 578
U
Węglan sodu (ciężki) oznacza węglan sodowy o dużym wymiarze cząstek, pospolicie określany jako “gęsty węglan sodowy” i jest powszechnie dostępny od producentów komponentów dla detergentów.
Przykład 1
Ziarniste kompozycje detergentowe na bazie fosforanów·’, wytworzono z następującej kompozycji, stosując techniki suszenia rozpyłowego i dodawania następczego:
Składnik % wagowych
Liniowy alkilobenzenowy sulfonian Na 5,60
Niejonowy związek powierzchniowo czynny 7EO 4,20
Niejonowy związek powierzchniowo czynny 3EO 3,30
Mydło 0,25
Pristerine * 4916 (kwas tłuszczowy) 0,28
Alkaliczny krzemian sodu 5,60
Tripolifosforan sodu 22,00
Węglan sodu 9,00
Karboksymetyloceluloza sodu 0,30
Kopolimer akrylowo/maleinowy (Sokalan* CP5) 0,97
EDTA (sól 4 Na) 0,12
Środek fluoryzujący 0,16
Siarczan sodu 27,00
Nadboran sodu 13
Polimer usuwający brud (patrz poniżej) 0 lub 0,40
Granulki środka przeciwpieniącego, enzymy, TAED, węglan sodu, substancja zapachowa, woda do 100,00
Usuwanie brudu i aktywność piorącą mierzy się z zastosowaniem znaczonej radioaktywnie (3H) trioleiny jako standardowego zabrudzenia. Stosuje się następujący reżim prania: tkaniny z poliestru pierze się przez 20 minut w tergotometrze w testowanych kompozycjach (z lub bez polimeru usuwającego brud, polimer w ilości 0,4% wagowych), przy podanych dawkach produktu, w temperaturze 40°C w wodzie o twardości 24°FH (tylko wapń).
Pranie pojedyncze: zabrudzone tkaniny pierze się, jak opisano powyżej.
Pranie wstępne: tak jak pranie pojedyncze, lecz bez zabrudzenia; po praniu wstępnym tkaniny płucze się w zlewce z 1 litrem wody w temperaturze 20°C i suszy przez noc.
Pranie zasadnicze: takjak pranie pojedyncze, lecz stosuje się wstępnie traktowane tkaniny. Wyniki aktywności piorącej. Dawka produktu: 7,8 g/litr
Polimer (0,4% wag.) % Aktywności piorącej
Pranie pojedyncze Pranie wstępne + pranie zasadnicze
Brak 79,1 53,6
Polimer 1 100,0 100,0
Polimer A 86,3 87,1
Polimer B 92,6 100,0
Polimer C 79,1 53,6
184 578
Przykład 2
Ziarniste kompozycje detergentowe na bazie fosforanowej wytwarza się z następującej kompozycji, stosując techniki suszenia rozpyłowego i dodawania następczego:
Składnik % wagowych
Liniowy alkilobenzenosulfonian Na 25,00
Zeolit 1,17
Tripolifosforan sodu 21,68
Krzemian sodu 5,00
Węglan sodu 10,00
Siarczan sodu 21,24
Karboksymetyloceluloza sodowa 0,70
Środek fluoryzujący 0,01
Kopolimer akrylowo/maleinowy (Sokalan* CP5) 1,80
Substancja zapachowa 0,25
Proteaza (Savinase* 6T) 0,20
Lipaza (Lipolasse* 100T) 0,05
Amylaza (Termamyl* 60T) 0,08
Środek przeciwpieniący (olej silikonowy/krzemionka) 0,01
Polimer usuwający brud (patrz poniżej)
Woda i zanieczyszczenia do 100,00
Preparat ma gęstość objętościową420-440 g/litr i pH 9,7-9,8 określone dla 1 % wagowego roztworu kompozycji w wodzie demineralizowanej w temperaturze 25°C.
Usuwanie brudu i aktywność piorącą na testowych tkaninach poliestrowych, zabrudzonych barwnikiem Oilsol Blue/oliwa z oliwek, ocenia się w tergotometrze przy dwu różnych dawkach produktu, stosując następujący reżim prania:
Parametr 3,8 g/l 1,3 g/l
Twardość wody 25:3 Ca:Mg 15:3 Ca:Mg
PH 8,45 8,22
Temperatura 28°C
Czas namaczania/prania 30 min. namaczania/10 min. Prania
Pranie wstępne 5
Powtórzenia 2
Aktywność piorącą ocenia się przez pomiar współczynnika odbicia przed i po praniu, za pomocą aparatu Micromatch (nazwa handlowa). Różnice (Ar 580*) przedstawiono w poniższej tabeli:
184 578
Polimer % 3,8 g/l 1,3 g/l
Brak 0 32, 68 22,94
Polimer 1 0,5 57,29 63,02
Polimer A 1,0 50,63 27,96
Polimer B 0,5 52,05 50,41
Usuwanie plam oceniane było również wizualnie przez pięcioosobowy zespół doświadczonych ludzi. Wyniki, wyrażone w skali 1 (bardzo zabrudzone, stan początkowy) do 10 (całkowite usunięcie), były następujące:
Polimer % 3,8 g/l 1,3 g/l
Stan początkowy - 1 1
Brak 0 3 3
Polimer 1 0,5 10 10
Polimer A 1,0 6 4
Polimer B 0,5 8 8
Przykład 3
Dalsze ziarniste kompozycje detergentowe na bazie fosforanowej wytworzono z następującej kompozycji, stosując techniki suszenia w rozpylaniu i dodawania następczego:
Składnik % wagowych
Liniowy alkilobenzenosulfonian Na 25,00
Tripo li fosforan sodu 22,50
Krzemian sodu 5,00
Siarczan sodu 28,90
Karboksymetyloceluloza sodowa 0,70
Kopolimer akrylowo/maleinowy (Sokolan* CP5) 2,00
Węglan sodu 2,00
Środek fluoryzujący, granulki 1,00
Kwas cytrynowy (bezwodny) 3,00
Proteaza (Opticlean* M375) 0,784
Lipaza (Lipolase** 100T) 0,253
Środek przeciwpieniący (olej silikonowy/krzemionka 0,04
Substancja zapachowa 0,33
Polimer usuwający brud patrz poniżej
Wilgoć i zanieczyszczenia do 100,00
Preparat ma gęstość objętościową370-430 g/litr i pH 9,7-9,8 określone dla 1% wagowego roztworu kompozycji w wodzie demineralizowanej w temperaturze 25°C.
Usuwanie brudu i aktywność piorącą ocenia się jak w przykładzie 2, przez pomiar współczynnika odbicia przed i po praniu, za pomocą aparatu Micromatch (nazwa handlowa). Różnice (AR580*) pokazuje poniższa tabela:
184 578
Polimer % 3,8 g/l 1,3 g/l
Brak 0 30,34 38,56
Polimer 1 0,25 57,84 60,67
Polimer A 1,0 53,23 59,48
Polimer B 0/25 53,71 61,77
Polimer B 0,35 54,50 58/53
Usuwanie plam oceniano również przy dawce produktu 1,3 g/l, przez pomiar współczynnika odbicia po pierwszym praniu i powtórnie, po drugim praniu. Reżim prania w tergotometrze jest następujący:
Tkanina testowa: Tkany poliester
Zabrudzenie: Oilsol Violet/oliwa z oliwek
Twardość wody: 21:6 Ca:Mg
Temperatura: 28C
Pranie wstępne: Brak
Czas namaczania/prania: 30 minut namaczania/10 minut prania
Czas płukania: 2x2 minuty
Wyniki
Polimer % R 580*
Pranie 1 Pranie 2 Różnica
Brak 0 42,30 44,49 2,19) 2,70
43,34 46,55 3,21)
1 1,0 46,75 58,31 11,56) 12,99
56,05 70,47 14,42)
B 1,0 50,45 60,52 10,07) 10,12
45,58 55,75 10,17)
Przykład 4. Porównawcze przykłady D i E
W przykładach tych porównuje się skuteczność Polimerów 1i B w preparatach zawierających STP albo zeolit. Stosuje się zeolit 4A (Wessalith* P z firmy de Degussa) oraz zeolit P o stosunku Si:A1 mniejszym niż 1,33 (zeolit MAP) (Doucil* A24 z firmy Crosfield Chemicals).
Składniki dozuje się osobno do tergotometrów, z wytworzeniem następujących kompozycji:
Składnik D E 4
Części wagowe
1 2 3 4
Liniowy alkilobenzenowy
Sulfonian sodu 20,00 20,00 20,00
Węglan sodu 25,00 25,00 25,00
184 578
Ciąg dalszy tabeli
1 2 3 4
Chlorek sodu 20,00 20,00 20,00
Zeolit MAP 22,00 - -
Zeolit A - 22,00 -
Tripolifosforan sodu - - 22,00
Polimer usuwający brud - 0 lub 1,00
Usuwanie brudu i aktywność piorącą dla tkanin poliestrowych zabrudzonych radioaktywną (3H) trioleiną, mierzy się jak w przykładzie 1, stosując reżim prania pojedynczego, opisany w przykładzie 1 (20 minut, 25°C, twardość wody 24°FH (tylko wapń). Dawka “produktu” wynosi 1,5 g/l. Wyniki są przedstawione dalej.
We wszystkich trzech kompozycjach Polimer 1 powoduje znaczący wzrost aktywności piorącej. Polimer B powoduje mniejszy wzrost aktywności piorącej w dwu typach preparatów zeolitycznych, ale w preparacie zawierającym STP obecność Polimeru B powoduje znaczące obniżenie aktywności piorącej, podczas gdy obecność Polimeru 1 powoduje porównywalny wzrost aktywności piorącej.
Różnica w działaniu obu polimerów najbardziej uwidacznia się w preparatach zawierających STP.
Porównawczy Przykład D: zeolit MAP
Aktywność piorąca Korzyść z polimeru
Brak polimeru 29,6
Polimer 1 56,7 27,1
Polimer B 37,2 7,6
Przewaga Polimeru 1 nad Polimerem B = 19,5 Porównawczy Przykład E: zeolit 4A
Aktywność piorąca Korzyść z polimeru
Brak polimeru 50,0
Polimer 1 73,8 23,8
Polimer B 62,0 12,0
Przewaga Polimeru 1 nad Polimerem B = 11,8 Przykład 4: tripolifosforan sodu
Aktywność piorąca Aktywność z polimeru
Brak polimeru 63,1
Polimer 1 75,3 12,2
Polimer B 50,8 -12,3
Przewaga Polimeru 1 nad Polimerem B = 24,5
184 578
Przykłady 5 do 7
Dalsze przykłady niebielących ziarnistych kompozycji detergentowych na bazie fosforanów według wynalazku, o dużej gęstości objętościowej, zawierających polimery usuwające brud są następujące:
Składnik 5 6 7
% wag. % wag. % wag.
Na LAS1 28,66 24,70 15,00
Na PAS1 2,88 4,19 -
Niejonowy 9EO - - 2,51
Zeolit 18,84 21,31 6,24
Tripolifosforan Na 29,69 6,78 39,25
Węglan Na - 16,43 23,52
Kwaśny węglan Na 6,26 - 2,97
Krzemian Na - - 2,37
SCMC 0,78 0,78 0,57
Środek fluoryzujący 0,01 0,56 0,30
Kopolimer (Sokalan* CP5) 1,93 1,99 1,18
Proteaza (Savinase* 6T) 0,32 0,40 0,70
Lipaza (Lipolase* 100T) 0,08 0,10 0,26
Amylaza (Termamyl* 60T) 0,14
Polimer usuwający brud 0,50 0,40 0,60
Substancja zapachowa 0,40 0,40 0,60
Woda i zanieczyszczenia do 100
Gęstość objętościowa (g/litr) 780-820 ok. 800 ok. 800
liniowy alkilobenzenowy sulfonian sodu liniowy siarczan sodowy pierwszorzędowego alkoholu
Kompozycja z przykładu 5 ma niską wartość pH roztworu wodnego (9,7-9,8) i jest szczególnie odpowiednia do prania delikatnych tkanin.
Przykład 8
Następny przykład niewybielającego proszku detergentowego według wynalazku, na bazie fosforanów, o dużej gęstości i o niskiej wartości pH roztworów wodnych, odpowiedniego do prania delikatnych tkanin, jest następujący:
Składnik % wagowych
1 2
Na LAS 6,50
Niejonowy 6/7EO 4,00
Mydło 4,30
Tripolifosforan Na 29,17
Krzemian Na 10,00
SCMC 0,43
184 578
Ciąg dalszy tabeli
1 2
Pirolidon poliwinylowy 0,95
Siarczan Na 17,00
Węglan Na (ciężki) 6,00
Siarczan amonowy 2,00
Kwas cytrynowy 2,25
Metakrzemian Na 2,00
Amorficzny glinokrzemian 1,12
Proteaza (Savinase* 6T) 0,20
Lipoza (Lipolase* 100T) 0,05
Amylaza (Termamyl* 60T) 0,25
Celuloza (Celluzyme* 0,7T) 0,40
Polimer usuwający brud 0,55
Substancja zapachowa 0,40
Woda i zanieczyszczenia do 100,00
Gęstość objętościowa tego preparatu wynosi 700 g/litr, pH 1 % wodnego roztworu w demineralizowanej wodzie wynosi 9,7-9,8.
Przykłady 9 i 10
Przykłady wybielających ziarnistych kompozycji detergentowych na bazie fosforanów według wynalazku, o dużej gęstości objętościowej, są następujące:
Składnik 9 10
% wag. % wag.
1 2 3
Na LAS 6,50 9,00
Niejonowy 6/7EO 4, 00 4,00
Mydło 4,30 -
Tripolifosforan Na 28,40 30,00
Krzemian Na 10,00 10,00
SCMC 0,36 0,36
Środek fluoryzujący 0,20 0,20
EDTA 0,06 0,06
Węglan Na (ciężki) 18,50 18,72
Kwas cytrynowy 2,25 2,25
Nadboran Na 4H2O 8,55 8,55
TAED 2,08 2,08
Amorficzny glinokrzemian 0,86 0,97
Proteaza (Savinase* 4,8T) 0,65 1,00
Lipaza (Lipolase* 100T)
184 578
Ciąg dalszy tabeli
1 2 3
Polimer usuwający brud 0,55 0,55
Substancja zapachowa 0,40 0,40
Woda i zanieczyszczenia do 100,00
Gęstość objętościowa (g/litr) 700 700
Przykłady lii 12
Dalsze przykłady niewybielających ziarnistych, suszonych rozpyłowo kompozycji detergentowych na bazie fosforanów, według wynalazku, zawierających dużą ilość anionowego związku powierzchniowo czynnego, są następujące:
Składnik 11 12
% wag. % wag
Na LAS 26,00 26,00
Tripolifosforan Na 26,00 26,00
Alkaliczny krzemian Na 9,00 9,16
Siarczan sodu ( w mieszaninie podstawowej) 14,57 9,71
SCMC 1,00 1,00
Środek fluoryzujący 0,25 0,25
Węglan sodu 10,00 10,00
Siarczan sodu (dodany na końcu) - 6,41
Enzym (Maxacal* 60000) 0,14 0,20
Polimer usuwający brud EDTA, barwnik, niejonowy związek powierzchniowo czynny, woda, 0,50 0,50
Substancja zapachowa do 100,00
Gęstość objętościowa (g/litr) 365-435 365-435
Przykłady 13 i 14
Przykłady niewybielających ziarnistych kompozycji detergentowych na bazie fosforanów o dużej gęstości objętościowej zawierających dużą ilość anionowego związku powierzchniowo czynnego, według wynalazku są następujące:
Składnik 13 14
% wag. % wag.
1 2 3
Na LAS 26,00 26,00
Tripolifosforan Na 26,00 26,00
Alkaliczny krzemian Na 9,53 9,53
Siarczan sodu (w mieszaninie podstawowej) 12,52 12,52
SCMC 1,04 1,04
Środek fluoryzujący 0,26 0,26
184 578
Ciąg dalszy tabeli
1 2 3
Węglan sodu 8,47 8,53
Zeolit A (uwodniony) 3,00 3,00
Enzymy: Savinase* /Lipolase* 0,50 0,50
Polimer usuwający brud 0,50 0,50
Substancja zapachowa 0,25 0,30
EDTA, barwnik, woda, itd. do 100,00
Gęstość objętościowa (g/litr) 720-800 720-800
Przykład 15
Przykład wybielającej ziarnistej kompozycji detergentowej na bazie fosforanów według wynalazku, o dużej gęstości objętościowej zawierającej dużą ilość anionowego związku powierzchniowo czynnego, jest następujący:
Składnik % wagowych
Na LAS 26,355
Tripolifosforan Na 24,478
Alkaliczny krzemian Na 8,931
Siarczan sodu (w mieszaninie podstawowej) 8,215
SCMC 0,938
Środek fluoryzujący 0,149
Węglan sodu 5,365
Zeolit A (uwodniony) 3,576
Nadboran sodu (monowodzian) 7,294
TAED zielone granulki 2,824
EDTMP (Deąuest* 2047) 0,471
Enzymy: Savinase*/Lipolase* 0,224
Kazuasase* 0,224
Polimer usuwający brud 0,500
Substancja zapachowa 0,300
EDTA, barwnik, woda, itd. do 100,00
Gęstość objętościowa 720-800 g/litr
Przykłady 16 i 17
Dalsze przykłady nie wybielających ziarnistych kompozycji detergentowych na bazie fosforanów, według wynalazku, jeden suszony rozpyłowo (16) a drugi o dużej gęstości objętościowej (17) są następujące:
184 578
Składnik 16 17
% wag. % wag.
Na LAS 6,50 11,25
Tripolifosforan Na 28,50 39,25
Alkaliczny krzemian Na 9,00 4,31
Siarczan sodu (w miesz. podstawowej) 24,30 5,42
EDTA 0,01 0,004
SCMC 1,00 1,00
Środek fluoryzujący 0,38 0,38
Niejonowy związek powierzchniowo czynny 7EO 3,00 5,00
Mydło 5,00 -
Granulki środka przeciwpieniącego - 2,00
Węglan sodu 12,00 22,68
Enzymy: Savinase*/Lipolase* 0,22 0,70
Polimer usuwający brud 0,50 0,50
Substancja zapachowa 0,15 0,30
EDTA, barwnik, woda, itd., do 100
Gęstość objętościowa (g/litr) 375-425 760-840
Przykład 18
Przykład ziarnistej kompozycji detergentowej, suszonej rozpyłowo, na bazie fosforanów i węglanów, zawierającej dużą ilość anionowego związku powierzchniowo czynnego, układ wybielacza i wybielacz optyczny, jest następujący:
Składnik % wagowych 1
1 2
Na LAS 22,00
Węglan Na (ciężki) 15,00
Tripolifosforan Na 13,30
Alkaliczny krzemian Na 7,30
Siarczan Na 22,30
Nadboran Na 8,00
TAED 2,40
SCMC 0,35
EDTMP 0,40
Proteaza (Savinase* 6T) 0,65
Lipaza (Lipolase* 100T) 0,13
Środek fluoryzujący 0,20
Ftalocyjanina Cu 0,011
Polimer usuwający brud 0,50
Substancja zapachowa 0,25
184 578
Ciąg dalszy tabeli
1 2
Woda i zanieczyszczenia do 100,00
Gęstość objętościowa 460 g/litr
Przykłady 19 i 20
Przykłady niewybielającej, ziarnistej kompozycji detergentowej według wynalazku, o dużej gęstości objętościowej, zawierającej mieszane wypełniacze aktywne zeolitowe, fosforanowe i węglanowe, są następujące:
Składnik 20 21
% wag. % wag.
Na LAS 18,00 22,00
Niejonowy związek powierzchniowo czynny 7EO 160 2,00
Mydło Na (stearynian) - 2,00
Tripolifosforan Na 22,50 28,00
Zeolit A (przeliczony na bezwodny) 8,00 12,00
Węglan Na 25,00 27,00
Środek fluoryzujący 0,12 0,12
SCMC 0,55 0,55
Siarczan Na 19,50 0,49
Savinase* 6,OT/Lipolase* 100T 0,75 0,75
Polimer usuwający brud 0,50 0,50
Substancja zapachowa 0,35 0,35
Wilgoć i składniki mniejszościowe do 100,00
Gęstość objętościowa (g/litr) 850 840
184 578
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz
Cena 4,00 zł.

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja detergentowa do prania tkanin zawierająca polimery usuwające brud, która zawiera:
    a) od 2 do 50% wagowych układu organicznych związków powierzchniowo czynnych, zawierającego jeden lub więcej anionowy, niejonowy, kationowy, amfoteryczny lub obojnaczojonowy związek powierzchniowo czynny,
    b) od 5 do 80% wagowych wypełniacza aktywnego, zawierającego jeden lub więcej nieorganiczny lub organiczny detergentowy wypełniacz aktywny;
    c) od 0,01 do 10% wagowych rozpuszczalnego lub dyspergowalnego w wodzie polimeru usuwającego brud,
    d) ewentualnie inne typowe składniki detergentowe uzupełniające skład do 100% wagowych, znamienna tym, że detergentowy wypełniacz aktywny (b) zawiera co najmniej 5% wagowych, liczone na kompozycję detergentową, tripolifosforanu sodu, a polimerem usuwającym brud (c) jest rozpuszczalny lub dyspergowalny w wodzie sulfonowany poliester o nieosłoniętych końcach, zawierający jednostki:
    (i) monomery niesulfonowanego aromatycznego dikwasu, (ii) monomery sulfonowanego aromatycznego dikwasu, (iii) ewentualnie monomery hydroksylowanego aromatycznego lub alifatycznego dikwasu w ilości zastępującej do 50% molowych monomerów (i) i/lub (ii), (iv) poliolu, wybranego spośród glikolu etylenowego, glikolu propylenowego, glikolu izopropylenowego, glicerolu, 1,2,4-butanotriolu i 1,2,3-butanotriolu, oraz ich oligomerów o 1 do 8 jednostkach monomerowych, przy czym zawartość siarki w poliestrze jest w zakresie od 0,5 do 10% wagowych.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 0,1 do 5% wagowych poliestru (c).
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 5 do 50% wagowych tripolifosforanu sodu.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej 10% wagowych tripolifosforanu sodu.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera od 20 do 50% wagowych tripolifosforanu sodu.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że układ wypełniacza aktywnego (b) zawiera jeden lub więcej dodatkowych nieorganicznych wypełniaczy aktywnych, wybranych spośród ortofosforanu sodu, pirofosforanu sodu, węglanu sodu, zeolitu A i zeolitu MAP.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że układ organicznego związku powierzchniowo czynnego (a) zawiera anionowy związek powierzchniowo czynny typu siarczanowego lub sulfonianowego, ewentualnie w kombinacji z niejonowym związkiem powierzchniowo czynnym.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że anionowy związek powierzchniowo czynny zawiera siarczan pierwszorzędowego alkilu i/lub siarczan eteru alkilowego i/lub sulfonian alkilobenzenowy.
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ma postać ziarnistej kompozycji o gęstości objętościowej co najmniej 650 g/litr.
    * * *
    184 578
PL96327008A 1995-11-30 1996-11-11 Kompozycja detergentowa do prania tkanin zawierająca polimery usuwające brud PL184578B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9524493.5A GB9524493D0 (en) 1995-11-30 1995-11-30 Detergent compositions containing soil release polymers
PCT/EP1996/004994 WO1997020021A1 (en) 1995-11-30 1996-11-11 Detergent compositions containing soil release polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL327008A1 PL327008A1 (en) 1998-11-09
PL184578B1 true PL184578B1 (pl) 2002-11-29

Family

ID=10784701

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96327008A PL184578B1 (pl) 1995-11-30 1996-11-11 Kompozycja detergentowa do prania tkanin zawierająca polimery usuwające brud

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0977827A1 (pl)
CN (1) CN1113087C (pl)
AR (1) AR004811A1 (pl)
AU (1) AU698202B2 (pl)
BR (1) BR9611677A (pl)
CA (1) CA2238479A1 (pl)
CZ (1) CZ166898A3 (pl)
GB (1) GB9524493D0 (pl)
HU (1) HUP9903487A3 (pl)
IN (1) IN187473B (pl)
PL (1) PL184578B1 (pl)
SK (1) SK71498A3 (pl)
TR (1) TR199800963T2 (pl)
WO (1) WO1997020021A1 (pl)
ZA (1) ZA969727B (pl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19837604A1 (de) 1998-08-19 2000-02-24 Henkel Kgaa Fixierung von Duftstoffen aus Wasch- und Reinigungsmitteln an harten und weichen Oberflächen
GB0229146D0 (en) 2002-12-13 2003-01-15 Unilever Plc Polymers and laundry detergent compositions containing them
GB0229147D0 (en) 2002-12-13 2003-01-15 Unilever Plc Polymers and laundry detergent compositions containing them
WO2024032573A1 (en) * 2022-08-08 2024-02-15 Specialty Operations France Biodegradable soil release polyester polymer and cleaning composition comprising same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57143400A (en) * 1981-02-27 1982-09-04 Nippon Synthetic Chem Ind Detergent composition
GB8428985D0 (en) * 1984-11-16 1984-12-27 Allied Colloids Ltd Water soluble polymers
US4877896A (en) * 1987-10-05 1989-10-31 The Procter & Gamble Company Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles
EP0357280B1 (en) * 1988-08-26 1996-02-28 The Procter & Gamble Company Soil release agents having allylderived sulfonated end caps
JPH0321698A (ja) * 1989-06-20 1991-01-30 Sanyo Chem Ind Ltd 高分子電解質ビルダー及び洗剤組成物
DE69402982T2 (de) * 1993-07-08 1997-12-18 Procter & Gamble Schmutzabweisungsmittel enthaltende waschmittelzusammensetzungen
FR2720400B1 (fr) * 1994-05-30 1996-06-28 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agent anti-salissure dans les compositions détergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles.

Also Published As

Publication number Publication date
AR004811A1 (es) 1999-03-10
HUP9903487A2 (hu) 2000-03-28
AU698202B2 (en) 1998-10-29
ZA969727B (en) 1998-05-20
CN1207764A (zh) 1999-02-10
HUP9903487A3 (en) 2002-04-29
AU7571496A (en) 1997-06-19
CZ166898A3 (cs) 1998-10-14
TR199800963T2 (xx) 1998-12-21
SK71498A3 (en) 1998-12-02
CA2238479A1 (en) 1997-06-05
BR9611677A (pt) 1999-03-02
GB9524493D0 (en) 1996-01-31
WO1997020021A1 (en) 1997-06-05
EP0977827A1 (en) 2000-02-09
CN1113087C (zh) 2003-07-02
PL327008A1 (en) 1998-11-09
IN187473B (pl) 2002-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7002051B2 (en) Photobleach speckle and laundry detergent compositions containing it
US20030087790A1 (en) Photobleach speckle and laundry detergent compositions containing it
CA2238481C (en) Detergent compositions containing soil release polymers
US5789367A (en) Detergent compositions containing soil release polymers
US5789366A (en) Detergent compositions containing soil release polymers
AU616558B2 (en) Detergent compositions
EP1305387B1 (en) Coloured speckle composition and particulate laundry detergent compositions containing it
CN100390258C (zh) 洗涤剂组合物
PL184578B1 (pl) Kompozycja detergentowa do prania tkanin zawierająca polimery usuwające brud
GB2307695A (en) Detergent compositions containing soil release polymers
EP1240297B1 (en) Detergent compositions
GB2307693A (en) Detergent compositions containing soil release polymers
GB2307694A (en) Detergent compositions containing soil release polymers