SK4194A3 - Process for producing water-dilutable connectives varnishes and their use - Google Patents
Process for producing water-dilutable connectives varnishes and their use Download PDFInfo
- Publication number
- SK4194A3 SK4194A3 SK41-94A SK4194A SK4194A3 SK 4194 A3 SK4194 A3 SK 4194A3 SK 4194 A SK4194 A SK 4194A SK 4194 A3 SK4194 A3 SK 4194A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- water
- component
- acid
- reaction product
- dilutable
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
Spojivá obsahujú po neutralizácii karboxylových skupín vodou riediteIný reakčný produkt z karboxylových skupín a aspoň polyuretánové živice majúce koncové blokujúce izokyanátové skupiny s polyesterom nesúcim hydroxylové skupiny a zosietovacie komponenty .' '
Kombinácia spojiva z polykarboxylových komponentov, polyhydroxylových komponentov a zosietovacích komponentov sú popísané napríklad v AT-PS 328 587, AT-PS 388 738, AT-PS 388 382 a V EP-A2-0330139.
Takýmito kombináciami spojiva sa dosiahnu pre aplikáciu výhodné reologické vlastnosti laku a veími dobrá priínavost vypáleného filmu laku na kovovom pigmente alebo základnej náterovej farbe a tiež na súvrství, čo umožňuje vytvorenie hodnotných vodou riediteíných plnív, aké sa používajú v automobilovom priemysle.
Požiadavky kladené v priemyselnej praxi zo strany spotrebiteíov na vodou rieditelné plnivá sú podrobené priebežným zmenám a veíká snaha smeruje k čo možno najuniverzálnejšie použiteíným produktom.
Podstata vynálezu
Prekvapujúco bolo zistené, že špeciálnou volbou komponentov spojiva a špeciálnymi spôsobovými krokmi pre kombinácie týchto komponentov spojiva sa môže dosiahnuť ďalšie zlepšenie v stabilite skladovania laku.
týka spôsobu výroby vodou obsahujú reakčný produkt polyhydroxylovým komponentom
Predložený vynález sa tak rieditelných spojív, ktoré z polykarboxylového komponentu s a zosietovacím komponentom, ktorého podstata spočíva v tom, že 10 až 80 % hmôt., výhodne 15 až 40 % hmôt. polyuretánovej živice, ktorá obsahuje karboxylové skupiny s číslom kyslosti 70 až 160 mg hydroxidu draselného v jednom grame a aspoň jednu koncovú izokyanátovú skupinu v molekule, každá volná hydroxylová skupina ešte obsahuje zvyšky mastnej kyseliny s viac ako dvanástimi atómami uhlíka a má medzné viskozitné číslo 6,5 až 12,0 ml/g, výhodne 8,0 až 11,0 ml/g, vzťahujúc na Ν,Ν-dimetylformamid pri 20 °C, reaguje s 20 až 90 % hmôt., prednostne 60 až 85 % hmôt., polyesterovej živice, eventuálne modifikovanej uretánom, s hydroxylovým číslom 50 až 500 mg hydroxidu draselného v jednom grame, číslom kyslosti od menej ako 20 mg hydroxidu draselného v jednom grame a medzným viskozitným číslom 8,0 až 13,0 ml/g, výhodne 9,5 až 12,0 ml/g, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 ’C, pri teplote medzi 90 až 170 ‘C, prednostne pri teplote, ktorá leží 10 až 20 ‘C nad teplotou štiepenia blokovacích prostriedkov koncových izokyanátových skupín polyuretánovej živice, až na medzné viskozitné číslo 13,5 až 18,0 ml/g, prednostne 14,5 až 16,5 ml/g, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 C bez toho, aby sa prekročila hranica rozpustnosti vo vode a nadväzne s 60 až 90 % hmôt. tohto reakčného produktu, pred alebo po čiastočnej alebo úplnej neutralizácii karboxylových skupín anorganickou alebo organickou bázou, ale pred pridaním podstatného vodného podielu, mieša sa pri teplote 40 až 100 ’C s 10 až 40 % hmôt. zosieťovacieho komponentu nerozpustného vo vode a zriedi na obsah tuhých látok vhodný pre ďalšie spracovanie. Pritom súčet percentných čísel zloženia kombinácie z polyuretánovej živice a polyesterovej živice, prípadne z reakčných produktov a zosieťovacieho komponentu, vzťahujúc na tuhé látky, je 100.
Vynález sa ďalej týka vodou rieditelného spojiva laku vyrobeného spôsobom podlá vynálezu a jeho použitia na vytvorenie vodou rieditelných vypalovacích lakov, hlavne na vytvorenie vodou rieditelných plnív na lakovanie automobilov.
Dodatočnou väzbou polykarboxylového komponentu s polyhydroxylovým komponentom cez uretánovú skupinu, stabilnou proti hydrolýze, výberom špecifických materiálov pre polykarboxylové komponenty na zlepšenie zlúčitelnosti reakčných produktov so zosieťovacím komponentom a primiešaním zosietovacieho komponentu pred prídavkom podstatného podielu vody sa podstatne zvýši stabilita laku tvoreného kombináciou spojív podlá vynálezu, čo má hlavne význam pre nasadenie v priemyselných lakovniach so systémom okružného potrubia.
Okrem toho sa môžu v kombináciách spojív použiť v porovnaní s produktmi podlá stavu techniky väčšie podiely zosieťovacích komponentov. Pri uskladnení lakov sa nezisťuje segregácia komponentov lakov. Možnosťou ovplyvniť v širšej oblasti reaktivitu lakov možno prípadne tiež zlepšiť prilnavosť náterovej podkladovej vrstvy vypalovacieho filmu.
Polyuretánová živica použitá ako polykarboxylový komponent obsahuje ako špecifické materiály kyselinu dihydromonokarbónovú a má nárokované karboxylové skupiny zodpovedajúce číslu kyslosti od 70 až 160 mg hydroxidu draselného na jeden gram a v molekule aspoň jednu koncovú blokovaciu izokyanátovú skupinu. Polykarboxylový komponent ďalej obsahuje okrem hydroxylových skupín ešte zvyšok mastných kyselín s viac ako 12 atómami uhlíka. Blokačný prostriedok sa pri zvýšenej teplote, to znamená, pri väzobnej reakčnej teplote, odštiepi. Polykarboxylový komponent je sám a tiež ako reakčný produkt polykarboxylového komponentu a polyhydroxylového komponentu, po čiastočnej alebo úplnej neutralizácii karboxylových skupín bázou, výhodne sekundárnymi alebo terciárnymi alkyl- alebo alkanolamínmi, vodou rieditelný.
Polyuretánová živica sa získa známym postupom reakciou zmesi z polyizokyanátu a polyizokyanátu čiastočne blokovaného pomocou monohydroxylovej väzby a/alebo butanónoximom s kyselinou dihydroxymonokarbónovou a eventuálne s polyolora, pričom pomery množstiev sa volia tak, že je v molekule polykarboxylového komponentu bez hydroxylovej skupiny priemerne aspoň jedna koncová blokačná izokyanátová skupina.
Ako kyselina dihydroxymonokarbónová sa používa kyselina dimetylolpropiónová. Principiálne sú vhodné tiež iné dihydroxymonokarbónové kyseliny.
Ako polyizokyanátové väzby sa predovšetkým používajú zvyčajné diizokyanáty ako toluyléndiizokyanát, izoporondiizokyanát alebo hexametyléndiizokyanát a prípadne tiež vhodné izokyanátprepolyméry.
Na blokovanie volných NCO skupín sa monohydroxylové väzby, hlavne monoalkoholy ako 2-etylhexanol, monoéter glykolu a polyoxialkyléndiolén alebo butanonoxim zvolia tak, že sa odštiepia pri reakcii polykarboxylových komponentov s polyhydroxylovými komponentmi, to znamená, teplota štiepenia musí ležať medzi 80 až najviac 160 “C. Polykarboxylový komponent má medzné viskozitné číslo 6,5 až 12,0 ml/g, prednostne 8,0 až 11,0 ml/g merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 °C.
Ako polyhydroxylový komponent sa používa film tvorený polyesterovou živicou, ktorá je charakterizovaná hydroxylovým číslom 50 až 500 mg hydroxidu draselného v jednom grame, číslom kyslosti menej ako 20 mg hydroxidu draselného v jednom grame a medzným viskozitným číslom 8,0 až 13,0 ml/g, prednostne 9,5 až 12,0 ml/g, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri teplote 20 C. Polyesterové živice vyrobené z polyolénu a polykarbónovej kyseliny môžu mať prípadne uretánové skupiny a môžu byť modifikované monokarbónovou kyselinou, ktorá obsahuje 5 až 20 atómov uhlíka. Podiel mastných kyselín však nesmie prekročiť 15 % hmôt.
Polykarboxylové a polyhydroxylové komponenty reagujú pri 90 až 190 ’C, prednostne pri teplote, ktorá leží 10 až 20 ’C nad teplotu odštepovania blokačných prostriedkov v koncových izokyanátových skupinách v polykarboxylových komponentoch, až k medznému viskozitnému číslu 13,5 až 18,0 ml/g, prednostne 14,5 až 16,5 ml/g, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 ’C, pričom sa dbá, že reakčný produkt musí byt po neutralizácii karboxylovými skupinami ešte perfektne rieditelný vodou. Pomery množstiev sú tvorené 10 až 80 % hmôt, prednostne 15 až 40 % hmôt. polykarboxylových komponentov a 20 až 90 % hmôt., prednostne 60 až 85 % hmôt. polyhydroxylových komponentov, vztahujúc na tuhé látky, pričom súčet percentných čísel je 100 a volí sa tak, že reakčný produkt má číslo kyslosti aspoň 25 mg hydroxidu draselného v jednom grame, prednostne medzi 30 až 50 hydroxidu draselného na jeden gram.
Reakčný produkt sa v súvislosti s tým pred alebo po čiastočnej alebo úplnej neutralizácii karboxylovými skupinami pomocou anorganických alebo organických báz, ale pred prídavkom podstatného podielu vody zmieša s vodou nerieditelným zosietovacím komponentom a riedi sa vodou na obsah tuhých látok vhodný pre čťalšie spracovanie.
Ako zosieťovací komponent sa používajú obchodne bežné blokačné diizokyanáty alebo polyizokyanáty, ktoré musia mat, ak je možné, malý podiel organického rozpúšťadla.
Na riadenie povrchovej tvrdosti a elasticity filmov vypalovacieho laku sa môžu výhodne použiť blokačné diizokyanáty alebo polyizokyanáty, prednostne v kombinácii mäkkých a tvrdých typov v pomere 10 až 35 % hmôt. k 90 až 65 % hmôt. Pod mäkkými typmi sú chápané zvlášť také produkty, ktoré sa získajú z alifatických diizokynátov alebo polyizokyanátov vytvorením biuretu alebo oligomeráciou, napríklad z hexametyléndiizokyanátu. Tvrdé typy obsahujú diizokyanáty alebo polyizokyanáty zvyškov cykloalifatických alebo aromatických uhlovodikov, použité ako východiskové produkty. Napríklad ako takéto diizokyanáty sa uvádzajú: toluyléndiizokyanát, tetrametylxyléndiizokyanát, difenylmetándiizokyanát, dicyklohexylmetándiizokyanát, izoporóndiizokyanát.
Ďalej je možné tiež použiť ako zložku zosieťovacieho komponentu vodou rieditelný blokačný polyizokyanát. Prednostne sa takéto polyizokyanáty primiešajú po prv uvedenom zriedení vodou.
Ako báza pre neutralizáciu karboxylových skupín reakčného produktu sa prednostne používajú sekundárne alebo terciárne alkyalebo alkanolamíny.
Pomery množstiev reakčného produktu a zosieťovacieho komponentu ležia v rozsahu 60 až 90 % hmôt. reakčného produktu a 10 až 40 % hmôt. zosieťovacieho komponentu, pričom súčet percentových čísel je 100.
Ďalšie spracovanie spojiva laku vyrobeného podlá vynálezu nastáva známou cestou. Produkt sa prednostne používa ako spojivo pre vodou riediteíné plnivá, hlavne na lakovanie automobilov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vynález objasňujú príklady bez toho, aby ho obmedzovali. Všetky údaje sa vzťahujú, pokiaí nie je uvedené inak na hmotnostné diely alebo percentá.
Výroba karboxylových komponentov
Komponent (Al)
Do vhodnej reakčnej nádoby sa vloží roztok 810 hmôt. dielov 6 mólovej kyseliny dimetylpropiónovej v 946 hmôt. dieloch dietylénglykoldimetyléteru a 526 hmôt. dieloch metylizobutylketónu. V priebehu štyroch hodín sa k tomuto roztoku pri teplote 100 ’C rovnomerne pridáva zmes z 870 hmôt. dielov 5 mólového toluyléndiizokyanátu a 528 hmôt. dielov 2 mólového toluyléndiizokyanátu z polovice blokovaného etylénglykolmonoetyléterom. Len čo sú zreagované všetky NCO skupiny, zriedi sa usadenina zmesou z dietylénglykoldimetyléteru a metylizobutylketónu v pomere 2 : 1 na obsah tuhých látok okolo 60 %. Komponent (Al) má číslo kyslosti 140 mg hydroxidu draselného v jednom grame a medzné viskozitné číslo, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 ’C 9,3 ml/g.
Čiastočne blokovaný toluyléndiizokyanát sa vyrobí prídavkom 90 hmôt. dielov 1 mólového etylénglykolmonoetyléteru k 174 hmôt. dielom 1 mólového toluyléndiizokyanátu v priebehu dvoch hodín pri teplote 30 ’C a následnou reakciou až na hodnotu NCO 16 až 17 %.
Komponent (A2)
Rovnakým postupom ako u komponentu (Al) zreaguje 945 hmôt.
dielov 7 mólovej dimetylolpropiónovej dieloch dietylénglykoldimetyléteru a kyseliny v 1079 hmôt. 599 hmôt. dieloch metylizobutylketónu s 1044 toluyléndiizokyanátu a 528 toluyléndiizokyanátu z etylénglykolmonoetyléterom.
hmôt.
hmôt.
dielmi dielov polovice mólového 2 mólového blokovaného
Komponent (A2) má obsah tuhých látok 60 %, číslo kyslosti 140 mg hydroxidu draselného v jednom grame a medzné viskozitné číslo, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 ’C, 10,2 ml/g.
Komponent (A3)
Rovnakým postupom ako u (Al) sa k roztoku z 270 hmôt. dielov 2 mólovej dimetylolpropiónovej kyseliny a 118 hmôt. dielov 1 mólového hexándiolu v 361 hmôt. dieloch dietylénglykoldimetyléteru a 181 hmôt. dieloch metylizobutylketónu v priebehu 4 hodín pri teplote 100 ’C pridá zmes z 348 hmôt. dielov 2 mólového toluyléndiizokyanátu 522 hmôt. dielov 2 mólového toluyléndiizokyanátu z polovice blokovaného butanonoximom až k reakcii všetkých NCO skupín. Následne sa nastaví zmesou dietylénglykoldimetyléter a metylizobutylketón v pomere 2 : 1 obsah tuhých látok na 60 %. Komponent (A3) má číslo kyslosti 89 mg hydroxidu draselného v jednom grame a medzné viskozitné číslo, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri teplote 20 ’C, 9,7 ml/g.
Čiastočne blokovaný toluyléndiizokyanatan sa vyrobí prídavkom 174 hmôt. dielov 2 mólového butanónoximu k 696 hmôt. dielom toluyléndiizokyanatanu v priebehu 2 hodín pri teplote 30 ’C a následnou reakciou až na hodnotu NCO 28 až 29 %.
Výroba polyhydroxylových komponentov
Komponent (BI)
Vo vhodnej reakčnej nádobe sa esterifikuje 130 hmôt. dielov 1,1 mólového hexándiolu-1,6, 82 hmôt. dielov 0,6 mólového monopentaerytritu, 8 hmôt. dielov 0,05 mólovej kyseliny izononánovej, 28 hmôt. dielov 0,1 mólovej ricínovej mastnej kyseliny, napríklad dehydratovanej ricínolejovej kyseliny a 50 hmôt. dielov 0,3 mólovej izoftalovej kyseliny pri teplote 210 ’C až na číslo kyslosti menšie ako v jednom grame. Viskozita v etylénglykolmonobutylétere podlá DIN 53211/20 ’C je 125 s, medzné viskozitné číslo, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 ’C je 9,8 ml/g.
mg hydroxidu draselného 50 % roztoku
Komponent (B2)
Rovnakým postupom ako u (BI) sa esterifikuje 38 hmôt. dielov 0,2 mólového tripropylénglykolu, 125 hmôt. dielov 1,2 mólového neopentylglykolu, 28 hmôt. dielo 0,1 mólovej izomerovanej kyseliny linolovej a 58 hmôt. dielov 0,3 mólového anhydridu kyseliny trimelitovej pri 230 ’C až na číslo kyslosti menej ako 4 mg hydroxidu draselného v jednom grame. Viskozita 50 % roztoku v etylénglykolmonobutylétere podlá DIN 53211/20 ’C je 165 s. Medzné viskozitné číslo, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 ’C, je 10,5 ml/g.
Komponent (B3)
259 hmôt. dielov 1,35 mólového tripropylénglykolu, 8 hmôt. dielov 0,05 mólovej kyseliny izononanovej, 42 hmôt. dielov 0,15 mólovej izomerovanej kyseliny linolovej, 68,5 hmôt. dielov 0,5 mólového monopentaerytritu a 175 hmôt. dielov 1,05 mólovej kyseliny izoftalovej sa esterifikuje za prítomnosti 0,5 hmôt. dielov dibutyldilaurátu zinku pri teplote 220 ’C až na číslo kyslosti 4 mg hydroxidu draselného v jednom grame. Viskozita podlá DIN 53211/20 “C 70 % roztoku v etylénglykolmonobutylétere je 120 s. Po zriedení 260 hmôt. dielmi metyletylketónu sa pri 70 ’C v priebehu 3 hodín pridá 70 hmôt. dielov 0,4 mólového toluyléndiizokyanátu. Teplota sa udržiava, až sú zreagované všetky NCO skupiny. Vo vákuu sa oddelí metyletylketón a následne sa zriedi usadenina metoxypropoxypropanolom na obsah tuhých látok 93 %. Viskozita podía DIN 53211/20 ’C roztoku v etylénglykolmonobutylétere je 58 s. Medzné viskozitné číslo, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 ’C, je 12,1 ml/g.
Komponent (B4)
259 hmôt. dielov 1,35 mólového tripropylénglykolu, 25 hmôt. dielov 0,15 mólovej kyseliny izoftalovej a 97 hmôt. dielov 0,5 mólového anhydridu kyseliny trimelitovej sa esterifikuje za prítomnosti 0,2 hmôt. dielov dibutyldilaurátu zinku pri teplote 220 ’C až na číslo kyslosti 15 mg hydroxidu draselného v jednom grame. Viskozita podlá DIN 53211/20 ’C 50 % roztoku v etylénglykolmonobutylétere je 60 s. Medzné viskozitné číslo, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 ’C, je 11,4 ml/g.
Výroba komponentu (I) spoj iva
Podlá pomerov množstiev uvedených v tabulke 1 sa vzájomne zmiešajú polykarboxylové komponenty (A) a polyhydroxylové komponenty (B) a vznikajúce rozpúšťadlo sa ďalej oddelí v priebehu ohrevu vo vákuu na udanú reakčnú teplotu. Táto teplota sa udržiava, až bude dosiahnuté požadované číslo kyslosti a medzné viskozitné číslo, pričom vzorka je po neutralizácii dimetyletanolamínom perfektne riediteíná vodou. Komponenty sa ďalej bezprostredne spracovávajú podlá príkladov 1 až 4.
Tabulka 1
Všetky údaje o množstvách sa vzťahujú na tuhú látku
| Reakčný produkt | Komponent (A) hmôt.d/typ | Komponent (A) hmôt.d/typ | Reakčná číslo1) teplota kyslosti | (n)2> mg/g | |
| ’C | mg KOH/g | ||||
| 1/1 | 35 (Al) | 65 (BI) | 150-160 | 41-45 | 16.7 |
| 1/2 | 30 (A2) | 70 (B2) | 150-160 | 35-39 | 16.0 |
| 1/3 | 40 (A3) | 60 (B3) | 150-160 | 29-32 | 14.9 |
| 1/4 | 23 (Al) | 77 (B4) | 150-160 | 33-37 | 15.8 |
-1·) reakcia nastáva v cca 90 % roztoku dietylénglykoldimetyléteru 2) medzné viskozitné číslo, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 ’C
Príklady 1 až 4
Podlá údajov v tabulke 2 sa reakčný produkt (I) zmieša pri teplote 40 až 100 °C so zosietovacím komponentom (II) a dimetyletanolamínom sa nastaví na udaný neutralizačný stupeň. Je tiež možné neutralizovať reakčný produkt pred prídavkom zosieťovacieho komponentu (II). Následne sa zriedi deionizovaou vodou.
Ako zosieťovací komponent (II) sa používa:
C 1
Obchodne bežný polyizokyanát blokovaný butanonoximom, trimerovaný hexametyléndiizokyanát s izokyanurátovou štruktúrou, napríklad Desmodur N 3390, Bayer.
C 2
Obchodne bežný polyizokyanát blokovaný butanonoximom, trimerovaný hexametyléndiizokyanát s biuretovou štruktúrou, napríklad Desmodur N100, Bayer.
Tabuľka 2
Všetky údaje množstiev sa vzťahujú na tuhé látky
| Reakčný Príklad produkt (I) | Reakčný produkt (II) hmôt. d/typ | Neutrali- začný stupeň | Obsah tuhých látok po zriedení H2O | |
| hmôt. d/typ | ||||
| 1 | 70/(1/1) | 30/C 1 | 90 % | 35 % |
| 2 | 65/(1/2) | 35/C 1 | 90 % | 35 % |
| 3 | 70/(1/3) | 30/C 2 | 95 % | 35 % |
| 4 | 70/(1/4) | 30/C 2 | 90 % | 34 %. |
| Skúška | stability skladovania bezfarebného laku na | báze spojiva |
podía príkladu 4
Stabilita bola skúšaná pri vodnatom bezfarebnom laku. Na porovnanie bol pribraný bezfarebný lak na báze príkladu 3 Z EP-A2-0 330 139.
Zloženie a charakteristické hodnoty bezfarebného laku
Bezfarebný lak spojivo podlá príkladu 4/34 % spojivo podlá príkladu 3 EP-A2-O330139/47,6 % voda neutralizačný prostriedok obsah tuhých látok viskozita (P)
A 1 BI
100
49.8 22
0.4
1.2 P
1.2 P
Bezfarebné laky sa skladujú v uzatvorenej sklenenej fľaši pri teplote 40 ’C. Výsledky skúšok skladovania sú uvedené v tabuľke 3.
Tabuľka 3
| Bezfarebný lak | A 1 | B 1 |
| pri začiatku skúšky | ||
| pH-hodnota | 8.3 | 8.1 |
| viskozita (P) | 1.2 | 1.2 |
| vzhľad | ľahko mliečny | ľahko mliečny |
| po jednom týždni | ||
| pH-hodnota | 7.9 | - |
| viskozita (P) | 0.9 | - |
| vzhľad | ľahko mliečny | dvojfázový |
| po dvoch týždňoch | ||
| pH-hodnota | 7.9 | <- |
| viskozita (P) | 0.9 | - |
| vzhľad | ľahko mliečny | — |
| po troch týždňoch | ||
| pH-hodnota | 7.8 | - |
| viskozita (P) | 0.8 | - |
| vzhľad | ľahko mliečny | — |
| Skúška spoj iva podľa | vynálezu ako plniva automobilových |
základových lakov
Spojivo podľa príkladov z EP-A2-0 330 139 sa formuje až 4 a príkladu 3 ako plnivo automobilových
| základových | lakov. | |
| 286 | hmôt. | dielov |
| 50 | hmôt. | dielov |
| 40 | hmôt. | dielov |
| 10 | hmôt. | dielov |
| 0.2 | hmôt. | dielov |
| 13.8 | hmôt. | dielov |
%-ného spojiva oxidu titaničitého síranu bárnatého mikromletého mastku sadzového pigmentu vody.
Laky majú obsah tuhých látok cca 50 %, hodnotu pH cca 8,0, nastavenú pomocou dimetyletanolamínu a viskozitu cca 1,2 P/20 ’C.
Plnivo sa aplikuje pomocou tlakovej vzduchovej pištole na zinkovaný fosfátovaný ocelový plech prekrytý v hrúbke cca 20 μπι katodicky nanesenou základovou farbou.
Tvrdnutie plniva nastáva vo vypalovacej konvekčnej peci po 20 minútach pri teplote 140 ’C, prípadne 160 ’C, prípadne 180 “C. Vo všetkých prípadoch sa dosahuje hrúbka suchého filmu 35 ± 2 μπι.
Na vrstvu spojiva sa nanáša zvyčajný automobilový krycí lak z alkylových a melamínových živíc, ktoré tvrdnú 30 minút pri 135 ’C pri hrúbke suchého filmu 3 5 ± 2 μπι.
Stálosť, filmu, to znamená, rozpustnosť a vodotesnosť a tiež mechanické hodnoty zodpovedajú u všetkých vrstiev praktickým požiadavkám.
Pevnosť proti drvenému kameňu sa stanoví zariadením na simuláciu drte SPLITT. Postup je podrobne popísaný v časopise FARBE + LACK, zošit 8/1984. U uvedenej skúšky je uhol nárazu 5’, priemer gule 3 mm pri hmotnosti 0,5 g. Rýchlosť nárazu bola volená 100 km/hod. Skúšobná vzorka sa testuje pri + 20 “C a pri - 20 ’C. V tabulke 4 sú uvedené plochy poškodenia v mm2 a vrstvy obnažené na mieste poškodenia, pričom B znamená plech, G základovú farbu a F plnivo.
Výsledky skúšok sú zhrnuté v tabulke 4 a neukazujú žiadne rozdiely.
Claims (9)
1. Spôsob výroby vodou rieditelných spojív lakov, ktoré obsahujú reakčný produkt z polykarboxylového komponentu s polyhydroxylovým komponentom a tiež zosieťovacím komponentom, vyznačujúci sa tým, že 10 až 30 % hmôt. , prednostne 15 až 40 % hmôt. polyuretánovej živice, ktorej karboxylové skupiny majú číslo kyslosti 70 až 160 mg KOH/g a v molekule majú aspoň jednu koncovú blokujúcu izokyanátovú skupinu a obsahujú okrem volných hydroxylových skupín ešte zvyšky mastných kyselín s viac ako 12 atómami uhlíka a medzné viskozitné číslo majú 6,5 až 12,0 ml/g, výhodne 8,0 až 11,0 ml/g, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 hmôt., prednostne 60 až 85 % hmôt. prípadne modifikovanej uretánom s hydroxylovým číslom 50 až 500 mg KOH/g, číslom kyslosti menej ako 20 mg KOH/g a medzným viskóznym číslom 8,0 až 13,0 ml/g prednostne 9,5 až 12,0 ml/g, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 °C, pri teplote medzi 90 ’C a 170 ’C, prednostne pri teplote, ktorá leží 10 až 20 ’C nad teplotou odštepovania blokačných prostriedkov koncových izokyanátových skupín karboxylových skupín, až k medznému visko2itnému číslu 13,5 až 18,0 ml/g, prednostne 14,5 až 16,5 ml/g, merané v Ν,Ν-dimetylformamide pri 20 ’C, bez toho, aby sa pritom prekročila hranica rozpustnosti vo vode a následne 60 až 90 % hmôt. tohto reakčného produktu sa pred alebo po čiastočnej alebo úplnej neutralizácii karboxylových skupín anorganickou alebo organickou bázou, avšak pred prídavkom podstatného podielu vody zmieša pri teplote 40 až 100 ’C so 10 až 40 % hmôt. zosieťovacieho komponentu nerieditelného vo vode, zriedi sa vodou na obsah tuhých látok vhodný pre ďalšie spracovanie, pričom súčet percentných čísel polyuretánovej živice a polyesterovej živice, prípadne reakčného produktu a zosieťovacieho komponentu vo vzťahu k tuhým látkam je 100.
2. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa použije polyuretánová živica, ktorá sa získa reakciou zmesi z polyizokyanátu a polyizokyanátu čiastočne blokovaného pomocou monohydroxylovej väzby a/alebo butanónoximu s kyselinou dihydroxymonokarbónovou, prípadne čiastočne s polyOlom.
3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako kyselina dihydroxymonokarbónová použije kyselina dimetylolpropiónová.
4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že polyesterová živica obsahuje až 15 % hmôt. kyseliny monokarbónovej s
5 až 20 atómami uhlíka.
—5-T—Spôsob --podľa nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že reakčný produkt má číslo kyslosti aspoň 25 mg KOH/g, prednostne 30 až 50 mg KOH/g.
6. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa ako zosieťovací komponent používa blokovaný diizokyanát a/alebo blokovaný polyizokyanát.
7. Vodou riediteľné spojivo laku podľa jedného z nárokov 1 až 6, vyznačujúce sa tým, že obsahuje reakčný produkt polykarboxylového komponentu s polyhydroxylovým komponentom a zosietovacím komponentom.
8. Použitie spojiva laku vyrobeného podľa jedného z nárokov 1 až 6 na formovanie vodou rieditelných vypaľovacích lakov.
9. Použitie spojiva laku vyrobeného podľa jedného z nárokov 1 až 6 na formovanie vodou rieditelných plnív, hlavne pre automobilové základové farby.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0140091A AT396245B (de) | 1991-07-12 | 1991-07-12 | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren lackbindemitteln und deren verwendung |
| PCT/AT1992/000093 WO1993001245A1 (de) | 1991-07-12 | 1992-07-10 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln und deren verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK4194A3 true SK4194A3 (en) | 1994-08-10 |
| SK280094B6 SK280094B6 (sk) | 1999-08-06 |
Family
ID=3513070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK41-94A SK280094B6 (sk) | 1991-07-12 | 1992-07-10 | Spôsob výroby vodou riediteľných spojív lakov |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5494956A (sk) |
| EP (1) | EP0594685B1 (sk) |
| JP (1) | JPH06509126A (sk) |
| KR (1) | KR0161545B1 (sk) |
| AT (2) | AT396245B (sk) |
| AU (1) | AU2275592A (sk) |
| BR (1) | BR9206263A (sk) |
| CA (1) | CA2111087C (sk) |
| CZ (1) | CZ281901B6 (sk) |
| DE (1) | DE59201473D1 (sk) |
| ES (1) | ES2070642T3 (sk) |
| MX (1) | MX9204095A (sk) |
| PL (1) | PL169020B1 (sk) |
| PT (1) | PT100642B (sk) |
| RU (1) | RU2124540C1 (sk) |
| SK (1) | SK280094B6 (sk) |
| TW (1) | TW216441B (sk) |
| WO (1) | WO1993001245A1 (sk) |
| YU (1) | YU48381B (sk) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4062247A (en) * | 1976-07-28 | 1977-12-13 | Sperry Rand Corporation | Telescoping linkage for helicopter sight |
| AT398979B (de) * | 1992-10-05 | 1995-02-27 | Vianova Kunstharz Ag | Wasserverdünnbare bindemittelzusammensetzungen und deren verwendung zur formulierung von dickschicht-beschichtungsmaterialien |
| EP0774475A3 (de) | 1995-11-17 | 1997-10-01 | Basf Ag | Wässerige Dispersionen enthaltend ein Polyurethan mit oximblockierten Isocyanatgruppen und/oder Carbonylgruppen in Keto- oder Aldehydfunktion |
| AT408657B (de) * | 1999-12-23 | 2002-02-25 | Solutia Austria Gmbh | Wässriges überzugsmittel |
| AT408658B (de) * | 1999-12-23 | 2002-02-25 | Solutia Austria Gmbh | Wässriges überzugsmittel |
| AT408659B (de) | 1999-12-23 | 2002-02-25 | Solutia Austria Gmbh | Wässriges überzugsmittel |
| AT409967B (de) | 2000-10-17 | 2002-12-27 | Solutia Austria Gmbh | Zweikomponentensysteme auf basis von wasserlöslichen polyestern und verkappten isocyanaten zur formulierung von wasserverdünnbaren einbrennlacken |
| AT409632B (de) * | 2000-10-17 | 2002-09-25 | Solutia Austria Gmbh | Wasserverdünnbare lackbindemittel mit hohem festkörpergehalt |
| AT411062B (de) * | 2001-11-19 | 2003-09-25 | Solutia Austria Gmbh | Beschichtungsmittel |
| JP2004052807A (ja) * | 2002-07-16 | 2004-02-19 | Jatco Ltd | 自動変速機用歯車変速装置 |
| AT411831B (de) * | 2002-07-19 | 2004-06-25 | Surface Specialties Austria | Wässrige bindemittel |
| EP2277933A1 (en) * | 2009-07-21 | 2011-01-26 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Water-borne binders for primer-surfacer coating compositions |
| DE102017131445A1 (de) | 2016-12-30 | 2018-07-05 | Coatings Foreign Ip Co. Llc | Vernetzerkomponente für Bindemittelharz |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4046729A (en) * | 1975-06-02 | 1977-09-06 | Ppg Industries, Inc. | Water-reduced urethane coating compositions |
| US4066591A (en) * | 1975-06-02 | 1978-01-03 | Ppg Industries, Inc. | Water-reduced urethane coating compositions |
| US4147679A (en) * | 1976-06-02 | 1979-04-03 | Ppg Industries, Inc. | Water-reduced urethane coating compositions |
| DE3344693A1 (de) * | 1983-12-10 | 1985-06-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Waessrige loesungen oder dispersionen von polyisocyanat-polyadditionsprodukten, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als bzw. zur herstellung von klebemittel |
| DE3345448A1 (de) * | 1983-12-15 | 1985-06-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Waessrige polyurethan-einbrennlacke und ihre verwendung zur herstellung von lackfilmen und beschichtungen |
| DE3415531A1 (de) * | 1984-04-26 | 1985-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hydroxylgruppen aufweisenden alkoxylierungsprodukten von organischen carbonsaeuren und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE3428204A1 (de) * | 1984-07-31 | 1986-02-06 | Vianova Kunstharz Ag, Werndorf | Verfahren zur herstellung von waessrigen emulsionen von lufttrocknenden lackbindemitteln |
| DE3606513C2 (de) * | 1986-02-28 | 1998-05-07 | Basf Coatings Ag | Dispersionen von vernetzten Polymermikroteilchen in wäßrigen Medien und Verfahren zur Herstellung dieser Dispersionen |
| US4925885A (en) * | 1988-01-12 | 1990-05-15 | Mobay Corporation | Aqueous compositions for use in the production of crosslinked polyurethanes |
| DE3813866A1 (de) * | 1988-04-23 | 1989-11-02 | Basf Lacke & Farben | Wasserverduennbare einbrennlacke und ihre verwendung als fuellermaterial und steinschlagzwischengrund sowie verfahren zur lackierung von automobilkarosserien |
| DE4221924A1 (de) * | 1992-07-03 | 1994-01-13 | Bayer Ag | In Wasser lösliche oder dispergierbare Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung in Einbrennlacken |
| US5326815A (en) * | 1992-09-29 | 1994-07-05 | Basf Corporation | Polyurethane coating composition derived from polyester polyol containing long-chain aliphatic polyol |
-
1991
- 1991-07-12 AT AT0140091A patent/AT396245B/de not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-06-10 TW TW081104525A patent/TW216441B/zh active
- 1992-06-30 PT PT100642A patent/PT100642B/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-08 YU YU68092A patent/YU48381B/sh unknown
- 1992-07-10 PL PL92302027A patent/PL169020B1/pl unknown
- 1992-07-10 JP JP5501827A patent/JPH06509126A/ja active Pending
- 1992-07-10 KR KR1019940700072A patent/KR0161545B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 US US08/182,083 patent/US5494956A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-10 EP EP92914754A patent/EP0594685B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 DE DE59201473T patent/DE59201473D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 RU RU94015172A patent/RU2124540C1/ru active
- 1992-07-10 CZ CZ9423A patent/CZ281901B6/cs unknown
- 1992-07-10 AU AU22755/92A patent/AU2275592A/en not_active Abandoned
- 1992-07-10 SK SK41-94A patent/SK280094B6/sk unknown
- 1992-07-10 AT AT92914754T patent/ATE118805T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 BR BR9206263A patent/BR9206263A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 CA CA002111087A patent/CA2111087C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-10 WO PCT/AT1992/000093 patent/WO1993001245A1/de active IP Right Grant
- 1992-07-10 ES ES92914754T patent/ES2070642T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-13 MX MX9204095A patent/MX9204095A/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06509126A (ja) | 1994-10-13 |
| EP0594685A1 (de) | 1994-05-04 |
| KR0161545B1 (ko) | 1999-01-15 |
| ES2070642T3 (es) | 1995-06-01 |
| WO1993001245A1 (de) | 1993-01-21 |
| CZ281901B6 (cs) | 1997-03-12 |
| AT396245B (de) | 1993-07-26 |
| EP0594685B1 (de) | 1995-02-22 |
| AU2275592A (en) | 1993-02-11 |
| ATA140091A (de) | 1992-11-15 |
| SK280094B6 (sk) | 1999-08-06 |
| PT100642A (pt) | 1993-09-30 |
| PT100642B (pt) | 1999-06-30 |
| CZ2394A3 (en) | 1994-04-13 |
| RU2124540C1 (ru) | 1999-01-10 |
| MX9204095A (es) | 1993-02-01 |
| YU48381B (sh) | 1998-07-10 |
| ATE118805T1 (de) | 1995-03-15 |
| CA2111087A1 (en) | 1993-01-21 |
| PL169020B1 (pl) | 1996-05-31 |
| BR9206263A (pt) | 1995-12-12 |
| US5494956A (en) | 1996-02-27 |
| CA2111087C (en) | 2004-01-27 |
| DE59201473D1 (de) | 1995-03-30 |
| YU68092A (sh) | 1995-10-03 |
| TW216441B (sk) | 1993-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0608021B1 (en) | Water-dispersible hybrid polymer | |
| JP2888959B2 (ja) | 水‐分散性バインダー組成物、焼付け目止剤の製造法およびそれから形成した塗膜 | |
| US4977207A (en) | Water dilutable leverler coating compositions | |
| AU663398B2 (en) | Water-thinnable two-component coating composition | |
| DE4134064A1 (de) | Bindemittelkombination, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| SK4194A3 (en) | Process for producing water-dilutable connectives varnishes and their use | |
| HU204872B (en) | Process for producing water-dilutable, air-drying laquer binding material | |
| US6406753B2 (en) | Aqueous coating composition | |
| US6521700B1 (en) | Aqueous coating composition | |
| US6423771B1 (en) | Aqueous coating composition | |
| DE4244030A1 (de) | Aminogruppen aufweisende Polyesterharze | |
| JP2000507290A (ja) | 水性二成分系ポリウレタン塗料、その製法、仕上げ塗料又は透明塗料としての使用、及びプラスチック塗装のための使用 | |
| CZ75298A3 (cs) | Nové polyesterpolyoly a jejich použití jako polyolových komponent v dvousložkových polyurethanových nátěrových hmotách | |
| US6787599B1 (en) | Alkyl resin emulsions and utilization of the same | |
| US20020077389A1 (en) | Aqueous binder mixture | |
| US6492457B2 (en) | Two-component systems based on water-soluble polyesters and blocked isocyanates for aqueous baking varnishes | |
| EP0272524B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren Lackbindemitteln | |
| MXPA05000051A (es) | Revestimiento, composicion de revestimiento y metodo para mejorar la adhesion del revestimiento. | |
| DE19537026A1 (de) | Neue Polyesterpolyole und ihre Verwendung als Polyolkomponente in Zweikomponenten-Polyurethanlacken | |
| WO2022149157A1 (en) | Multifunctional polymer hybrid for direct to metal corrosion protection at low film thickness | |
| HRP920259A2 (en) | Process for the preparation of water-soluble varnish binders and the application thereof | |
| SI9200187A (sl) | Postopek za pridobivanje vodotopnih vezivnih sredstev za lake in njih uporaba |