SK4096A3 - Aqeous gloss emulsion paint and preparation method thereof - Google Patents

Aqeous gloss emulsion paint and preparation method thereof Download PDF

Info

Publication number
SK4096A3
SK4096A3 SK40-96A SK4096A SK4096A3 SK 4096 A3 SK4096 A3 SK 4096A3 SK 4096 A SK4096 A SK 4096A SK 4096 A3 SK4096 A3 SK 4096A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
particles
polymer
inorganic pigment
dispersed
surface charge
Prior art date
Application number
SK40-96A
Other languages
English (en)
Inventor
Leslie A Simpson
Keith Robson
Steven H Ashdown
Lisa Blakey
Original Assignee
Tioxide Group Services Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tioxide Group Services Ltd filed Critical Tioxide Group Services Ltd
Publication of SK4096A3 publication Critical patent/SK4096A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • C09D5/028Pigments; Filters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • C09C1/0084Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • C09C1/3607Titanium dioxide
    • C09C1/3676Treatment with macro-molecular organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10Treatment with macromolecular organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60Compounds characterised by their crystallite size
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/01Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/50Agglomerated particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

(57) Anotácia:
Hmota pozostávajúca z disperzie kompozitných častíc, ktoré sú tvorené spojením časticami anorganického pigmentu s polymérnymi časticami. Polymérne častice sú tvorené polymérom alebo kopolymérom, ktorého filmotvorná teplota nie je vyššia ako 50°C. Zložky kompozitných častíc sú združené následkom povrchových nábojov na týchto časticiach, pričom povrchové náboje na polymérnych časticiach majú opačné znamienka ako povrchové náboje na časticiach anorganického pigmentu.
Pomer polymérnych častíc k časticiam anorganického pigmentu v kompozitných časticiach je od 0,5 : 1 do 6 :
objemovo.
?ľ epit-o-efä
Lesklé emulzné náterové hmoty
Oblasť techniky
Vynález sa týka lesklých náterových hmôt a najmä lesklých náterových hmôt obsahujúcich štruktúrne organizované kompozitné pigmenty.
Doterajší stav techniky
Všeobecne sa považuje za obtiažne pripravovať vodnú emulznú náterovú hmotu, ktorá po nátere na povrch tvorí vysoko lesklý film, pretože, na rozdiel od náterových hmôt na báze rozpúšťadiel, kde je pigment dispergovaný v roztoku filmotvorného polyméru, filmotvorný polymér a pigment sú dispergované v systéme oddelene a nespojíte. Počas sušenia vodných náterových hmôt majú pigmentové častice tendenciu vyvločkovať sa a tvoriť aglomeráty, ktoré sú natoľko velké, aby na povrchu suchého filmu tvorili nerovnosti. Prítomnosť nerovností na povrchu zvyšuje rozptyl svetla na povrchu náteru a tým znižuje zrkadlový odraz a lesk.
Úlohou predloženého vynálezu je preto pripraviť lesklé emulzné náterové hmoty so zlepšeným leskom suchého filmu.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je vodná lesklá emulzná náterová hmota, ktorá pozostáva z disperzie štruktúrne organizovaných kompozitných častíc, pričom tieto štruktúrne organizované kompozitné častice sa tvoria spojením aspoň jednej častice anorganického pigmentu s aspoň jednou polymérnou časticou, kde je polymérne častica tvorená polymérom alebo kopolymérom, ktorého minimálna filmotvorná teplota nie je vyššie ako 50 °C, pričom tieto štruktúrne organizované kompozitné častice majú také zloženie, že pomer polymérnych častíc k časticiam anorganického pigmentu je v rozmedzí od 0,5:1 do 6:1 objemovo, častice anorganického pigmentu majú povrchový náboj a častice polyméru majú povrchový náboj, pričom povrchový náboj na polymérnych časticiach je pozitívny, ak častice anorganického pigmentu majú negatívny náboj, a je negatívny, ak častice anorganického pigmentu majú pozitívny náboj, a výsledkom týchto povrchových nábojov je to, že častice anorganického pigmentu a polymérne častice sú združené v štruktúrne organizovanej kompozitnej častici.
Podstatou vynálezu je tiež spôsob prípravy vodnej lesklej emulznej náterovej hmoty pozostávajúcej z disperzie štruktúrne organizovaných kompozitných častíc, pričom tieto štruktúrne organizované kompozitné častice sa tvoria spojením aspoň jednej častice anorganického pigmentu s aspoň jednou polymérnou časticou, ktorý spočíva v tom, že sa dispergujú častice anorganického pigmentu vo vodnom prostredí pri pH, pri ktorom tieto častice majú povrchový náboj a polymérne častice sa dispergujú vo vodnom prostredí, v ktorom majú tieto polymérne častice povrchový náboj, pričom povrchový náboj polymérnych častíc je pozitívny, ak dispergovateľné častice anorganického pigmentu majú negatívny náboj, a je negatívny, ak dispergovateľné častice anorganického pigmentu majú pozitívny náboj, dispergované častice anorganického pigmentu sa zmiešajú s dispergovateľnými časticami polyméru v podmienkach, pri ktorých pri miešaní nedochádza ku zmene znamienka povrchového náboja na žiadnej z častíc, čím vzniknú štruktúrne organizované kompozitné častice, v ktorých častice anorganického pigmentu a polymérne častice sú združené následkom týchto povrchových nábojov, pričom polymérne častice sa tvoria polymérom alebo kopolymérom, ktorého minimálna filmotvorná teplota nie je vyššia ako 50 °C a tieto štruktúrne organizované kompozitné častice majú také zloženie, že pomer polymérnych častíc k časticiam anorganického pigmentu je v rozmedzí od 0,5:1 do 6:1 objemovo.
Všeobecne sa emulzné náterové hmoty pripravujú tak, že majú hodnotu pH v rozmedzí od 6 do 10. Často je výhodné pripravovať disperzie kompozitných častíc podľa vynálezu pri hodnote pH, ktorá je mimo tohto rozmedzia.
výhodnom uskutočnení spôsobu podľa vynálezu disperzie kompozitných častíc upravuje na hodnotu v rozmedzí od 6 do 10 až po vytvorení štruktúrne organizovaných kompozitných častíc.
Preto sa vo hodnota pH
Produkt podľa tohoto postupu, pri ktorom sa pH upravuje na hodnotu v rozmedzí od 6 do 10 až po vytvorení štruktúrne organizovaných kompozitných častíc, je tiež produktom podľa tohoto vynálezu.
Preto tiež podľa vynálezu vodná lesklá emulzná náterová hmota pozostáva z disperzie štruktúrne organizovaných kompozitných častíc, pričom tieto štruktúrne organizované kompozitné častice sa tvoria spojením aspoň jednej častice anorganického pigmentu s aspoň jednou polymérnou časticou, kde polymerná častica je tvorená polymérom alebo kopolymérom, ktorého minimálna filmotvorná teplote nie je vyššia ako 50 °C, pričom tieto štruktúrne organizované kompozitné častice majú také zloženie, že pomer polymérnych častíc k časticiam anorganického pigmentu je v rozmedzí od 0,5:1 do 6:1 objemovo, pričom tieto štruktúrne organizované kompozitné častice sa pripravujú postupom, pri ktorom sa častice anorganického pigmentu dispergujú vo vodnom prostredí pri pH, pri ktorom tieto častice majú povrchový náboj a polymérne častice sa dispergujú vo vodnom prostredí, v ktorom tieto polymérne častice majú povrchový náboj, pričom povrchový náboj polymérnych častíc je pozitívny, ak dispergovateľné častice anorganického pigmentu majú negatívny náboj, a je negatívny, ak dispergované častice anorganického pigmentu sa zmiešajú s dispergovanými časticami v podmienkach, pri ktorých pri miesení nedochádza ku zmene znamienka povrchového náboja na žiadnej z častíc, čím vzniknú štruktúrne organizované kompozitné častice, v ktorých častice anorganického pigmentu a polymérne častice sú združené násled4 kom týchto povrchových nábojov, následne sa upraví pH disperzie štruktúrne organizovaných kompozitných častíc tak, že jeho hodnota je v rozmedzí od 6 do 10.
Podľa tohoto vynálezu sa môžu získať lesklé náterové hmoty, ktoré tvoria suchý film s výnimočne vysokým leskom. 60 ° lesk týchto náterových filmov, merané zrkadlovým leskomerom, je normálne vyšší ako 70 % a často je vyšší ako 75 %.
Anorganickým pigmentom, ktorý tvorí jednu zložku kompozitných častíc podľa vynálezu, môže byť akýkoľvek pigment, ktorý sa normálne používa v emulzných náterových hmotách. Typickými pigmentmi sú pigmenty s oxidom titaničitým, pigmenty s oxidom zinočnatým, pigmenty s oxidmi antimónu, báryové pigmenty, vápenaté pigmenty, pigmenty so zirkónom, pigmenty s chrómom, pigmenty so železom, pigmenty s horčíkom, pigmenty s olovom, sírnik zinočnatý a litopón. Výhodným pigmentom je oxid titaničitý a najvýhodnejším je oxid titaničitý vo forme rutilu.
Polymérna častica, ktorá tvorí ďalšiu zložku kompozitných častíc, sa môže tvoriť akýmkoľvek polymérom alebo kopolymérom, ktorý má filmotvornú teplotu, ktorá bola špecifikovaná vyššie. Typickými polymérmi a kopolymérmi sú polyméry a kopolyméry kyseliny akrylovej alebo substituovaných akrylových kyselín alebo estery kyseliny akrylovej alebo estery substituovaných akrylových kyselín, poly(styrén-akryláty), polyestery, poly uretány, poly(uretán-akryláty), poly(styrén-butadién), polyvinylacetátové polyméry a kopolyméry a emulzie alkydových alebo epoxidových živíc.
Kompozitné častice sa tvoria z častíc aspoň jedného anorganického pigmentu a z častíc aspoň jednej polymérnej látky. Do rozsahu predloženého vynálezu však tiež patria kompozitné častice tvorené viacerými anorganickými pigmentmi a/alebo viacerými polymérnymi látkami.
Predpokladá sa, že polymérne častice prítomné v kompozitných časticiach podľa vynálezu sa zhlukujú a obklopujú častice anorganického pigmentu počas sušenia, ktoré nastáva po nanesení lesklej náterovej hmoty na substrát. Obvykle sa sušenie uskutočňuje pri normálnej teplote miestnosti, aj keď predložený vynález zahŕňa aj lesklé náterové hmoty, ktoré sa môžu sušiť pri použití tepla. Minimálna filmotvorná teplota (MFFT) polymérnych častíc je preto dôležitým parametrom. Výhodne je MFFT častíc nižšia ako 25 °C a najvýhodnejšie je v rozmedzí od 0 °C do 25 °C.
Pomer polymérnych častíc k časticiam anorganického pigmentu v kompozitných časticiach tiež ovplyvňuje účinnosť procesu, pri ktorom sa anorganické častice zahaľujú do polyméru. Výhodne je pomer zrnka k pigmentu v rozmedzí od 1:1 do 4: 1 objemovo a najvýhodnejšie je pomer zrnka k pigmentu v rozmedzí od 1,5:1 do 3:1 objemovo.
Ak sa použije vo výhodnom uskutočnení oxid titaničitý, potom priemerná veľkosť jeho kryštálov je medzi asi 0,05 a 0,5 μιη. Pre oxid titaničitý vo forme rutilu je priemerná veľkosť kryštálov najvýhodnejšie medzi 0,2 a 0,3 μπι a pre oxid titaničitý vo forme anatasu je najvýhodnejšia priemerná veľkosť kryštálov v rozmedzí od 0,1 do 0,35 μπι.
Výhodná priemerná veľkosť polymérnych častíc závisí na priemernej veľkosti anorganických častíc, s ktorými sa združujú, pretože je dôležité získať kompozitné častice takej štruktúry, ktorá umožňuje tvorbu hladkého filmu po zaschnutí náterovej hmoty. Ak sa použijú pigmenty s oxidom titaničitým s priemernou veľkosťou kryštálov, aká bola uvedená vyššie, potom polymérne častice majú výhodne priemernú veľkosť častíc od 0,02 do 0,5 μm. Ešte výhodnejšie je priemerná veľkosť polymérnych častíc od 0,05 do 0,2 μια.
Pri spôsobe podľa vynálezu sa disperzia častíc anorganického pigmentu zmieša s disperziou polymérnych častíc pri takých podmienkach, pri ktorých majú častice každej zložky opačné povrchové náboje. Pri mnohých komerčne dostupných disperzii polymérov nesú častice negatívny povrchový náboj. Výhodný spôsob podlá vynálezu preto používa disperziu častíc anorganického pigmentu, ktoré majú pozitívny povrchový náboj.
Pri výhodnom uskutočnení sa disperzia častíc anorganického pigmentu vytvára pri pH pod izoelektrickým bodom týchto častíc. Napríklad typický pigment oxidu titaničitého s povrchom potiahnutým oxidom hlinitým bude mať pozitívny povrchový náboj, ak sa disperguje vo vode pri pH pod asi 6. Výhodný spôsob podľa vynálezu používa disperziu oxidu titaničitého potiahnutého oxidom hlinitým pripravenú pri pH pod 6 a ešte výhodnejšie medzi pH 4 a 6. Ak sa použije oxid titaničitý nepotiahnutý alebo má povlak obsahujúci oxid kremičitý, disperzia sa výhodne pripravuje pri hodnote pH medzi 2 a 4.
Disperzie používané pri spôsobe podľa vynálezu sa môžu pripraviť akýmkoľvek vhodným tice anorganického pigmentu dispergačného činidla, ale spôsobom. Najvýhodnejšie sa časmiešajú s vodou bez prítomnosti pre polymérne častice je často vhodné používať komerčne dostupnú disperziu a tieto disperzie často obsahujú dispergačné činidlá. Prítomnosť týchto dispergačných činidiel obvykle nie je na závadu pri použití týchto disperzií pri uskutočňovaní spôsobu podľa vynálezu. Dôležité je, že pravdepodobné použitie dispergačného činidla bude účinne modifikovať izoelektrický bod látky, ktorá má byť dispergovaná a následkom toho sa zmenia hodnoty pH, pri ktorých je prítomný pozitívny alebo negatívny povrchový náboj.
Výhodne sa disperzia anorganického pigmentu podrobí mletiu, čím sa zamedzí tvorbe akýchkoľvek agregátov a optimalizuje sa stupeň dispergácie častíc. Mletie sa môže uskutočňovať napríklad v mlyne s vysokou rýchlosťou mletia, v guľovom mlyne, pieskovom mlyne alebo s použitím ultrazvuku.
Disperzie sa môžu pripravovať s akoukoľvek vhodnou kon7 centráciou, ale je potrebné vziat do úvahy také faktory, ako je viskozita disperzie zložiek a kompozitného materiálu a vhodnosť produktu pre použitie do náterovej hmoty. Všeobecne je výhodné použiť disperzie polymérnych častíc s obsahom od 40 do 65 % hmotnostných a často použité disperzie obsahujú od 40 do 60 % hmotnostných polymérnych častíc. Výhodná koncentrácia pre disperziu anorganických pigmentov je od 50 do 80 % hmotnostných.
Disperzia oboch komponentov kompozitného materiálu sa môžu pripravovať a používať pri rôznych hodnotách pH, ale spôsob sa zjednoduší, ak majú obidve disperzie v podstate podobné pH. Je výhodné, ak obidve disperzie majú hodnoty pH, ktoré sa nelíšia od seba nie viac ako 1 jednotku pH a ešte výhodnejšie, ak sa hodnoty pH nelíšia o viac ako 0,5 jednotky pH.
Ak sú hodnoty pH obidvoch disperzii v podstate podobné, produkt podľa vynálezu sa ľahko pripraví zmiešaním obidvoch týchto disperzii, pričom zmes sa môže miešať akýmkoľvek vhodným spôsobom. Adekvátne miesenie obidvoch disperzii sa uskutočňuje napríklad miešaním, recirkulačným miešaním alebo tak, že sa zmes vystaví pôsobeniu ultrazvukových vibrácií. Obvykle sa jedna z disperzii pridáva do druhej disperzie pomaly alebo sa obidve disperzie zavádzajú súčasne do miešanej zmiešavacej zóny.
Niekedy je treba, napríklad ak má disperzia zlú stabilitu pri hodnote pH zvolenej pre miešanie, pripravovať obidve disperzie pri v podstate rôznych hodnotách pH. Ak je nutné používať disperzie s rôznymi hodnotami pH, je dôležité miešať disperzie v takých podmienkach, kedy sa znamienko povrchového náboja ako anorganických častíc, tak polymérnych častíc nemení akoukoľvek zmenou pH, ktorá môže počas miešania nastať. Napríklad môže byť nutné pridávať kyselinu alebo zásadu na úpravu pH počas miešacieho postupu.
Napríklad vhodná hodnota pH na prípravu kompozitu z oxidu titaničitého potiahnutého oxidom hlinitým je asi 4 až 5. Avšak komerčne dostupné polymérne častice sa často dodávajú ako disperzie s pH asi 7 äž 9. Napriek tomu sa však môže produkt podľa vynálezu pripraviť z oxidu titaničitého a polymérnych častíc pridaním komerčnej disperzie polymérnych častíc k disperzie oxidu titaničitého pri pH 4 až 5, zatiaľ čo sa hodnota pH vzniknutej zmesi udržuje v rozmedzí od 4 do 5 súčasným pridávaním kyseliny.
Všeobecne pre ktorúkoľvek kombináciu pozostávajúcu z častíc anorganického pigmentu a polyméru bude existovať optimálna pH alebo rozmedzie hodnôt pH na uskutočňovanie spôsobu podľa vynálezu. Hoci mnohé vodné systémy náterových hmôt sú formulované tak, že majú pH v rozmedzí od 6 do 10, do rozsahu vynálezu tiež patrí spôsob uskutočňovaný, ako je opísané vyššie, pri hodnote pH ležiacej mimo rozmedzie od 6 do 10 pri vzniku štruktúrne usporiadaných kompozitných častíc, v ktorých šú jedna alebo viac častíc anorganického pigmentu a jedna alebo viac polymérnych častíc združené následkom rôznych povrchových nábojov týchto častíc a pH vzniknutej disperzie kompozitných častíc sa potom upraví na hodnotu v rozmedzí od 6 do 10.
Výhodne je, ak sa pH upraví po vytvorení disperzie kompozitných častíc, a to na hodnotu pH v rozmedzí od 7 do 9.
Obzvlášť výhodným produktom podľa predloženého vynálezu je disperzia kompozitných častíc, ako je definované vyššie, ktorá má pH v rozmedzí od 6 do 10 a výhodne od 7 do 9. Tento produkt sa môže pripraviť tak, že sa pripraví disperzia kompozitných častíc z oddelených disperzii častíc anorganického pigmentu a polymérnych častíc pri pH v danom rozmedzí alebo sa môže pripraviť pri pH mimo toto rozmedzie, následne sa pH upraví na požadovanú hodnotu dodatočne.
Vhodnou voľbou anorganického pigmentu, polymérnych častíc a koncentrácií a pomerov týchto zložiek sa môže pripraviť disperzia kompozitných častíc, ktoré sa môžu použiť ako lesklé emulzné náterové hmoty bez ďalšej modifikácie. Často sa však môže disperzia použiť ako základ náterovej hmoty, ku ktorému sa pridajú bežné aditíva pre náterové hmoty, čím sa pripraví konečná náterová hmota. Napríklad sa môžu pridať ďalšie pigmenty alebo ďalší filmotvorný polymérny latex, ktoré nemusia byť nutne podobné štruktúre kompozitu, a hmota sa spracuje bežnými technikami. Ako ostatné zložky sa môžu pridať látky, ako sú farbivá, protipeniace činidlá, miešatelné rozpúšťadlá a zahusťovadlá.
Filmy, ktoré vznikli použitím náterových hmôt podľa tohoto vynálezu majú všeobecne vysoký lesk a v porovnaní s bežnými náterovými hmotami nepriehľadnosť filmu sa zväčšuje, najmä preto, že štruktúrna povaha kompozitných častíc má za následok vyššiu distribúciu častíc pigmentu vo filme, ktorý vznikol aplikáciou tejto náterovej hmoty. Na rozdiel od náterových hmôt používajúcich podobné štruktúrované pigmenty na báze polymérnych častíc s relatívne vysokou filmotvornou teplotou sa povrchový lesk filmu neznižuje v porovnaní s bežnými náterovými hmotami. Zrkadlový lesk môže byť značne vyšší ako pri bežných náterových hmotách a mikroskopicky (Atomic Force Microscopy) sa dokázalo, že filmy s vysokým leskom obsahujú menšie povrchové nerovnosti a menej týchto nerovností vyvolaných pigmentom.
Predložený vynález je bližšie objasnený nasledujúcimi príkladmi.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Pripraví sa suspenzia pigmentu dispergovaním 194 g oxidu titaničitého (TIOXIDE TR92) v 169 g demineralizovanej vody. Hodnota pH suspenzie sa upraví na 4,5 pridaním kyseliny chlorovodíkovej a suspenzia sa podrobí vysokostrihovému mletiu, čím sa dosiahne dokonalé dispergovanie. Pokusná vzorka emulzie vinylacetát/VeoVa polyméru (44 % pevných látok) s priemernou veľkosťou častíc 0,075 pm a minimálnou filmotvornou teplotou 8 °C sa upraví na pH 4,5 a potom sa 200 g tejto emulzie zmieša so suspenziou pigmentu pri vysokostrihovom miešaní. Vzniknutá disperzia kompozitných častíc sa upraví na pH 8,5 pridaním amoniaku. Celkový obsah suchých pevných látok v kompozitnej disperzie je 50,1 % hmotnostných a objemový pomer častíc emulzie k časticiam pigmentu je 1,77:1.
Potom sa pripraví lesklá náterová hmota obsahujúca kompozitný pigment s ďalšou emulziou vinylacetát/VeoVa · ako spojiva, čím je celková objemová koncentrácia pevných látok 30,0 % a objemová koncentrácia pigmentu 18,0 %. Náterová hmota obsahujúca rovnaké množstvo emulzie a pigmentu, avšak pripravená spôsobom obvyklým v priemysle náterových hmôt, sa použije ako štandard. Tieto náterové hmoty majú nasledujúce zloženie:
hmotnostné diely
štandardná náterová hmota testovaná náterová hmota
voda 80,00 80,00
hydroxyetylcelulóza (Cellosize QP440OH) 3,00 3,00
amoniak (0,88) 2,32 2,32
sodná soľ polykarboxylovej kyseliny (Dispex N40) 1/θθ 1,00
neiónogénne povrchové aktívne 0,24 činidlo (Triton CF10) 0,24
miešateľné rozpúšťadlo (Texanol) 10,96 10,96
protipeniace činidlo (Foamaster E75C) 0,80 0,80
biocod (Nuosept 95) 0,80 0,80
oxid titaničitý (TIOXIDE TR92) kompozitný pigment (suchá hmotnosť) emulzia vinylacetát/VeoVa (suchá hmotnosť)
142,36
208,92
176,97 110,00
Výsledky testu štandardná náterová hmota testovaná náterová hmota kontrastný pomer @ 20 m2/l 89,60 ° lesk 47 stupeň rozprestrenia (m2/l) 6,81 @ kontrastný pomer 98%
90,93
8,53
Príklad 2
Pripraví sa suspenzia pigmentu dispergovaním 758,4 g oxidu titaničitého (TIOXIDE TR92) v 295,0 g demineralizovanej vody. Hodnota pH suspenzie sa upraví na pH 4,5 pridaním kyseliny chlorovodíkovej a suspenzia sa podrobí vysokostrihovému mletiu, čím sa dosiahne dokonalé dispergovanie. Pokusný latex metylakrylát-butylakrylátového kopolyméru s priemernou veľkosťou častíc 0,086 μιη a minimálnou filmotvornou teplotou 22 °C sa upraví na pH 4,5 a potom sa 300 g latexu zmieša s 395,1 g suspenzie pigmentu pri vysokostrihovom miešaní. Vzniknutá disperzia kompozitných častíc sa upraví na pH 10 pridaním amoniaku. Celkový obsah suchých pevných látok v kompozite je 60,3 % hmotnostných a objemový pomer častíc emulzie k časticiam pigmentu je 1,96:1. Potom sa pripraví vysoko lesklá náterová hmota obsahujúca kompozitný pigment tak, že celkový objem pevných látok v náterovej hmote je 39,5 % a objemová koncen12 trácia pigmentu je 19,2 %. Náterová hmota obsahujúca rovnaký objem pevných látok a koncentrácie pigmentu, avšak pripravená spôsobom obvyklým ako v priemysle vysoko lesklých náterových hmôt, sa použije ako štandard.
Tieto náterové hmoty majú nasledujúce zloženie.
hmotnostné diely
štandardná testovaná
náterová hmota náterová hmota
voda 50,20 3,00
propylénglykol 24,00 24,00
aminometylpropanol (AMP95 - Angus Chemie) 2,00 2,00
protipeniace činidlo (Dehydran 1293 - Henkel) 20,00 20,00
zmáčacie činidlo (Surfynol 104E - Air Products) 4,00 4,00
dispergačné činidlo (Neocryl BT24 - Zeneca Resins) 31,00 31,00
oxid titaničitý (TIOXIDE TR92) 240,00 -
kompozitný pigment - 1152,00
akrylová emulzia (Neocryl XK90 - Zeneca Resins) 592,00 592,00
etylénglykol 43,00 43,00
asociačné zahusťovadlo (Tafigel PUR40 - Munzig Chemie) 11,00 11,00
Výsledky testu štandardná náterová hmota testovaná náterová hmota kontrastný pomer @ hrúbka suchého filmu 20 μιη 60 ° lesk flokulačný gradient
93,8
94,5
0,70
0,42
Porovnávací príklad A
Pripraví sa suspenzia pigmentu dispergovaním 189,3 g oxidu titaničitého (TIOXIDE TR92) v 189,3 g demineralizovanej vody. Hodnota pH suspenzie sa upraví na 4,5 pridaním kyseliny chlorovodíkovej a suspenzia sa podrobí vysokostrihovému mletiu, čím sa dosiahne dokonalé dispergovanie. Pokusný polystyrénový latex s priemernou veľkosťou častíc 0,065 μπι a minimálnou filmotvornou teplotou 50 °C sa upraví na pH 4,5 a potom sa 100 g latexu zmieša so suspenziou pigmentu pri vysokostrihovom miešaní. Vzniknutá disperzia kompozitných častíc sa upraví na pH 8,5 pridaním amoniaku. Celkový obsah suchých pevných látok v kompozite je 49,8 % hmotnostných a objemový pomer emulzie pigmentu je 1,06:1. Kompozitný pigment sa potom namieša do formulácie vysoko lesklej náterovej hmoty tak, že objemová koncentrácia oxidu titaničitého je 20,0 %.Náterová hmota obsahujúca rovnakú koncentráciu oxidu titaničitého, avšak pripravená spôsobom obvyklým v priemysle vysoko lesklých náterových hmôt, sa použije ako štandard. Tieto náterové hmoty majú nasledujúce zloženie.
hmotnostné diely
štandardná náterová hmota testovaná náterová hmota
voda 33,00 33,00
propylénglykol 24,00 24,00
aminometylpropanol (AMP95) 2,00 2,00
protipeniace činidlo (Dehydran 1293) 20,00 20,00
zmáčacie činidlo (Surfynol 104E) 4,00 4,00
dispergačné činidlo (Neocryl BT24) 31,00 31,00
oxid titaničitý (TIOXIDE TR92) 240,00 -
kompozitný pigment (suchá hmotnosť) - 308,00
akrylová emulzia (Neocryl XK-90) 596,90 447,20
etylénglykol 43,00 43,00
asociačné zahusťovadlo (Coatex BR910) 6,00 6,00
Výsledky testu štandardná náterová hmota testovaná náterová hmota
kontrastný pomer @ hrúbka suchého filmu 20 pm 93,7 94,1
60 ° lesk 80 61
Príklad 3
Priprav! sa pigmentová suspenzia dispergovaním 184,2 g oxidu titaničitého (TIOXIDE TR92) v 74,4 g demineralizovanej vody. Hodnota pH suspenzie sa upraví na 4,5 pridaním kyseliny chlorovodíkovej a suspenzia sa podrobí vysokostrihovému mletiu, čím sa dosiahne dokonalé dispergovanie. Pokusný latex metylmetakrylát-butylakrylátového kopolyméru s priemernou veľkosťou častíc 0,109 μτα a minimálnou filmotvornou teplotou 18 °C sa upraví na pH 4,5 a potom sa 200 g latexu zmieša s pigmentovou suspenziou pri vysokostrihovom miešaní. Vzniknutá disperzia kompozitných častíc sa upraví na pH 8,5 pridaním amoniaku. Celkový obsah suchých pevných látok v kompozite je 59,5 % hmotnostných a objemový pomer častíc emulzie k časticiam pigmentu je 1,99:1. Potom sa pripraví vysoko lesklá náterová hmota obsahujúca kompozitný pigment tak, že celkový objem pevných látok v náterovej hmote je 38,5 % a objemová koncentrácia pigmentu je 19,2 %. Náterová hmota obsahujúca rovnakú objemovú koncentráciu pevných látok pigmentu, avšak pripravená spôsobom obvyklým ako v priemysle vysoko lesklých náterových hmôt, sa použije ako štandard.
Tieto náterové hmoty majú nasledujúce zloženie.
hmotnostné diely štandardná testovaná náterová hmota náterová hmota
voda 71,20 30,50
propylénglykol 24,00 24,00
aminometylpropanol (AMP95 - Angus Chemie) 2,00 2,00
protipeniace činidlo (Dehydran 1293 - Henkel) 20,00 20,00
dispergačné činidlo 31,00 31,00
(Neocryl BT24 - Zeneca Resins) oxid titaničitý (TIOXIDE TR92)
240,00
kompozitný pigment 1189,00
akrylová emulzia (Neocryl XK-90 - Zeneca Resins) 592,00 592,00
etylénglykol 43,00 43,00
asociačné zahusťovadlo 11,00 11,00
(Tafigel PUR40 - Munzig Chemie)
Vlastnosti náterovej hmoty objem pevných látok 38,50 % objemová koncentrácia pigmentu 19,2 %
Výsledky testu štandardná náterová hmota testovaná náterová hmota kontrastný pomer @ hrúbka 93,8 suchého filmu 20 μτα ° lesk 75 flokulačný gradient 0,70
94,2
0,54
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (21)

1. Vodná lesklá emulzná náterová hmota, vy z n a čujúca sa tým , že pozostáva z disperzie štruktúrne organizovaných kompozitných častíc, pričom tieto štruktúrne organizované kompozitné častice sa tvoria spojením aspoň jednej častice anorganického pigmentu s aspoň jednou polymérnou časticou, kde polymérna častica je tvorená polymérom alebo kopolymérom, ktorého minimálna filmotvorná teplota nie je vyššia ako 50 °C, pričom tieto štruktúrne organizované kompozitné častice majú také zloženie, že pomer polymérnych častíc k časticiam anorganického pigmentu je v rozmedzí od 0,5:1 do 6:1 objemovo, častice anorganického náboj a častice polyméru majú povrchový náboj na polymérnych ak častice anorganického pigmentu majú negatívny povrchový náboj, a je negatívny, ak častice anorganického pigmentu majú pozitívny povrchový náboj, a výsledkom týchto povrchových nábojov je to, že častice anorganického pigmentu a polymérne častice sú združené v štruktúrne organizovanej kompozitnej častici.
pigmentu majú povrchový povrchový náboj, pričom časticiach je pozitívny,
2. Vodná lesklá emulzná náterová hmota podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ako anorganický pigment obsahuje oxid titaničitý vo forme rutilu.
3. Vodná lesklá emulzná náterová hmota podľa nároku l alebo 2,vyznačujúca sa tým, že polymérne častice sú tvorené polymérom alebo kopolymérom kyseliny akrylovej alebo substituovanej kyseliny akrylovej alebo esteru kyseliny akrylovej alebo substituovanej kyseliny akrylovej, poly(styrén-akrylátom), polyesterom, polyuretánom, poly(uretán-akrylátom), poly(styrén-butadiénom), polyvinylacetátovým polymérom alebo kopolymérom, emulziou alkydovej živice alebo emulziou epoxidovej živice.
4. Vodná lesklá emulzná náterová hmota podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že kompozitné častice sa tvoria z viacerých anorganických pigmentov a z viacerých polymérnych látok.
5. Vodná lesklá emulzná náterová hmota podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov , vyznačujúca sa tým, že polymér alebo kopolymér má minimálnu filmotvornú teplotu nižšiu ako 25 °C.
6. Vodná lesklá emulzná náterová hmota podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov , vyznačujúca sa tým, že pomer polymérnych častíc k časticiam anorganického pigmentu v kompozitných časticiach je v rozmedzí od 1:1 do 4:1 objemovo.
7. Vodná lesklá emulzná náterová hmota podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov , vyznačujúca sa tým, že ako anorganický pigment obsahuje oxid titaničitý s priemernou veľkosťou kryštálov v rozmedzí od 0,05 do 0,5 μια.
8. Vodná lesklá emulzná náterová hmota podľa nároku 7, vyznačujúca sa tým, že obsahuje polymérne častice s priemernou veľkosťou od 0,02 do 0,5 μπι.
9. Vodná lesklá emulzná náterová hmota podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov , vyznačujúca sa tým , že náterová hmota vytvára suchý film, ktorý má 60° lesk, merané zrkadlovým leskomerom, väčší ako 70 %.
10. Spôsob prípravy vodnej lesklej emulznej náterovej hmoty pozostávajúcej z disperzie štruktúrne organizovaných kompozitných častíc, pričom tieto štruktúrne organizované kompozitné častice sa tvoria spojením aspoň jednej častice anorganického pigmentu s aspoň jednou polymérnou časticou, vyznačujúci sa tým, že sa dispergujú častice anorganického pigmentu vo vodnom prostredí pri pH, pri ktorom tieto častice majú povrchový náboj a polymérne častice sa dispergujú vo vodnom prostredí, v ktorom tieto polymérne častice majú povrchový náboj, pričom povrchový náboj polymérnych častíc je pozitívny, ak dispergované častice anorganického pigmentu majú negatívny povrchový náboj, a je negatívny, ak dispergované častice anorganického pigmentu majú pozitívny povrchový náboj, následne sa dispergované častice anorganického pigmentu zmiešajú s dispergovanými polymérnymi časticami pri podmienkach, pri ktorých pri miešaní nedochádza ku zmene znamienka povrchového náboja na žiadnej z častíc, čím vzniknú štruktúrne organizované kompozitné častice, v ktorých častice anorganického pigmentu a polymérnej častice sú združené následkom týchto povrchových nábojov, pričom polymérne častice sú tvorené polymérom alebo kopolymérom, ktorého minimálna filmotvorná teplota nie je vyššia ako 50 °C a tieto štruktúrne organizované kompozitné častice majú také zloženie, že pomer polymérnych častíc k časticiam anorganického pigmentu je v rozmedzí od 0,5:1 do 6:1 objemovo.
11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že hodnota pH disperzie štruktúrne organizovaných kompozitných častíc sa upraví na hodnotu v rozmedzí od 6 do 10 po vytvorení kompozitných častíc.
12. Spôsob podľa nároku 10 alebo 11, vyznačujúci sa tým, že častice anorganického pigmentu majú pozitívny povrchový náboj a polymérne častice majú negatívny povrchový náboj.
13. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 10 až 12, vyznačujúci sa tým , že anorganickým pigmentom je oxid titaničitý, ktorý má povrch potiahnutý oxidom hlinitým a častice oxidu titaničitého sú dispergované pri hodnote pH pod
6.
14. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 10 až 13, v y značujúci sa tým , že disperzia anorganického pigmentu sa pripravuje bez prítomnosti dispergačného činidla.
15. Spôsob podlá ktoréhokoľvek z nárokov 10 až 14, vyznačujúci sa tým, že polymérne častice sa dispergujú v koncentrácii v rozmedzí 40 až 65 % hmotnostných.
16. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 10 až 15, vyznačujúci sa tým, že častice anorganického pigmentu sa dispergujú v koncentrácii v rozmedzí 50 až 80 % hmotnostných.
17. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 10 až 16, vyznačujúci sa tým, že dispergované častice anorganického pigmentu a dispergované polymérne častice, ktoré sa spolu miešajú, majú také hodnoty pH, ktoré sa od seba nelíšia viac ako o jednu jednotku pH.
18. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 10 až 16, v y značujúci satým, že počas stupňa, v ktorom sa spolu miešajú dispergované častice anorganického pigmentu s dispergovanými polymérnymi časticami, sa pridáva kyselina alebo zásada, čím sa upravuje pH tvorenej disperzie.
19. Spôsob podľa nároku 18, vyznačujúci sa tým , že častice oxidu titaničitého potiahnuté oxidom hlinitým sa dispergujú pri pH v rozmedzí 4 až 5a miešajú sa s disperziou polymérnych častíc, ktoré majú pH v rozmedzí 7 až 9, pričom sa pH zmesi, ktorá sa takto tvorí, udržuje v rozmedzí 4 až 5 súčasným pridávaním kyseliny.
20. Vodná lesklá emulzná náterová hmota pripravená spôsobom podľa ktoréhokoľvek z nárokov 10 až 18 s hodnotou pH v rozmedzí 6 až 10.
21. Vodná lesklá emulzná náterová hmota, vyznačujúca sa tým , že pozostáva z disperzie štruktúrne organizovaných kompozitných častíc, pričom tieto štruktúrne organizované kompozitné častice sa tvoria spojením aspoň jednej častice anorganického pigmentu s aspoň jednou polymérnou časticou, kde polymérna častica je tvorená polymérom alebo kopolymérom, ktorého minimálna filmotvorná teplota nie je vyššia ako 50 °C, pričom tieto štruktúrne organizované kompozitné častice majú také zloženie, že pomer polymérnych častíc k časticiam anorganického pigmentu je v rozmedzí od 0,5:1 do 6:1 objemovo, pričom tieto štruktúrne organizované kompozitné častice sa dajú pripraviť postupom, pri ktorom sa častice * anorganického pigmentu dispergujú vo vodnom prostredí pri pH, pri ktorom tieto častice majú povrchový náboj a polymérne ’ častice sa dispergujú vo vodnom prostredí, v ktorom tieto polymérne častice majú povrchový náboj, pričom povrchový náboj polymérnych častíc je pozitívny, ak dispergované častice anorganického pigmentu majú negatívny povrchový náboj, a je negatívny, ak dispergované častice anorganického pigmentu majú pozitívny povrchový náboj, dispergované častice anorganického pigmentu sa zmiešajú s dispergovanými časticami polyméru pri podmienkach, pri ktorých pri miešaní nedochádza k zmene zna► mienka povrchového náboja na žiadnej z častíc, čím vzniknú štruktúrne organizované kompozitné častice, v ktorých častice ’ anorganického pigmentu a polymérne častice sú združené následkom týchto povrchových nábojov, následne sa upraví pH disperzie týchto štruktúrne organizovaných kompozitných častíc tak, že jeho hodnota je v rozmedzí od 6 do 10.
SK40-96A 1995-01-11 1996-01-09 Aqeous gloss emulsion paint and preparation method thereof SK4096A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9500497.4A GB9500497D0 (en) 1995-01-11 1995-01-11 Gloss emulsion paints

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK4096A3 true SK4096A3 (en) 1997-08-06

Family

ID=10767867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK40-96A SK4096A3 (en) 1995-01-11 1996-01-09 Aqeous gloss emulsion paint and preparation method thereof

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5952404A (sk)
EP (1) EP0721966B1 (sk)
JP (1) JPH08231890A (sk)
KR (1) KR960029422A (sk)
CN (1) CN1134963A (sk)
AR (1) AR000642A1 (sk)
AT (1) ATE197600T1 (sk)
AU (1) AU704674B2 (sk)
BR (1) BR9600077A (sk)
CA (1) CA2165219A1 (sk)
CZ (1) CZ7396A3 (sk)
DE (1) DE69519418T2 (sk)
DK (1) DK0721966T3 (sk)
FI (1) FI960117A (sk)
GB (2) GB9500497D0 (sk)
MX (1) MX9600186A (sk)
NO (1) NO960088L (sk)
NZ (1) NZ280800A (sk)
PL (1) PL312235A1 (sk)
SK (1) SK4096A3 (sk)
TW (1) TW359682B (sk)
ZA (1) ZA96216B (sk)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9602221D0 (en) * 1996-02-03 1996-04-03 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material
GB2309702A (en) * 1996-02-03 1997-08-06 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material
AU4206300A (en) 1999-04-07 2000-10-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Creping adhesive and products and process incorporating same
US20010028890A1 (en) * 2000-03-08 2001-10-11 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Spherical Composite particles and cosmetics with the particles blended therein
AU782594B2 (en) 2000-11-21 2005-08-11 Rohm And Haas Company Polymer-pigment composites
AU785282B2 (en) * 2001-06-20 2006-12-21 Rohm And Haas Company Coating with improved hiding, compositions prepared therewith, and processes for the preparation thereof
US8822569B2 (en) * 2001-06-20 2014-09-02 Rohm And Haas Company Composite particles
US20030176570A1 (en) * 2002-03-12 2003-09-18 Smith Dennis E. Method of making polymeric polymers
JP2003342528A (ja) * 2002-05-27 2003-12-03 Kikusui Chemical Industries Co Ltd スラリー原料を利用した水系塗料の製造方法
US7179531B2 (en) * 2002-09-12 2007-02-20 Rohm And Haas Company Polymer particles having select pendant groups and composition prepared therefrom
US20080275168A1 (en) * 2007-05-03 2008-11-06 John Friederich Schierlmann Stain for interior and exterior decorative wood substrates
JP4260200B2 (ja) * 2007-05-23 2009-04-30 アイシン化工株式会社 エマルジョン系塗布型制振塗料
PL2532717T3 (pl) * 2011-06-08 2015-12-31 Rohm & Haas Związek do naprawy ścian oparty na mikroperełkach
US9221210B2 (en) 2012-04-11 2015-12-29 Whirlpool Corporation Method to create vacuum insulated cabinets for refrigerators
US9038403B2 (en) 2012-04-02 2015-05-26 Whirlpool Corporation Vacuum insulated door structure and method for the creation thereof
FR3003264B1 (fr) * 2013-03-18 2016-12-09 Coatex Sas Utilisation d'une emulsion polymerique pour traiter en surface des particules de matiere minerale.
CN103788791B (zh) * 2014-01-27 2017-09-19 沈阳派尔化学有限公司 一种无铅高耐候高防腐铝合金高温烘烤金属漆的组成及制备方法
US10052819B2 (en) 2014-02-24 2018-08-21 Whirlpool Corporation Vacuum packaged 3D vacuum insulated door structure and method therefor using a tooling fixture
US9689604B2 (en) 2014-02-24 2017-06-27 Whirlpool Corporation Multi-section core vacuum insulation panels with hybrid barrier film envelope
CN104263177A (zh) * 2014-10-24 2015-01-07 杭州明敏涂料有限公司 一种新型的水性反射隔热多彩涂料的制备方法
US9476633B2 (en) 2015-03-02 2016-10-25 Whirlpool Corporation 3D vacuum panel and a folding approach to create the 3D vacuum panel from a 2D vacuum panel of non-uniform thickness
US10161669B2 (en) 2015-03-05 2018-12-25 Whirlpool Corporation Attachment arrangement for vacuum insulated door
US9897370B2 (en) 2015-03-11 2018-02-20 Whirlpool Corporation Self-contained pantry box system for insertion into an appliance
US9441779B1 (en) 2015-07-01 2016-09-13 Whirlpool Corporation Split hybrid insulation structure for an appliance
US10422573B2 (en) 2015-12-08 2019-09-24 Whirlpool Corporation Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein
US10041724B2 (en) 2015-12-08 2018-08-07 Whirlpool Corporation Methods for dispensing and compacting insulation materials into a vacuum sealed structure
US10222116B2 (en) 2015-12-08 2019-03-05 Whirlpool Corporation Method and apparatus for forming a vacuum insulated structure for an appliance having a pressing mechanism incorporated within an insulation delivery system
US11052579B2 (en) 2015-12-08 2021-07-06 Whirlpool Corporation Method for preparing a densified insulation material for use in appliance insulated structure
US10429125B2 (en) 2015-12-08 2019-10-01 Whirlpool Corporation Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein
EP3387351B1 (en) 2015-12-09 2021-10-13 Whirlpool Corporation Vacuum insulation structures with multiple insulators
US10422569B2 (en) 2015-12-21 2019-09-24 Whirlpool Corporation Vacuum insulated door construction
US9840042B2 (en) 2015-12-22 2017-12-12 Whirlpool Corporation Adhesively secured vacuum insulated panels for refrigerators
US10610985B2 (en) 2015-12-28 2020-04-07 Whirlpool Corporation Multilayer barrier materials with PVD or plasma coating for vacuum insulated structure
US10018406B2 (en) 2015-12-28 2018-07-10 Whirlpool Corporation Multi-layer gas barrier materials for vacuum insulated structure
US10030905B2 (en) 2015-12-29 2018-07-24 Whirlpool Corporation Method of fabricating a vacuum insulated appliance structure
US10807298B2 (en) 2015-12-29 2020-10-20 Whirlpool Corporation Molded gas barrier parts for vacuum insulated structure
US11247369B2 (en) 2015-12-30 2022-02-15 Whirlpool Corporation Method of fabricating 3D vacuum insulated refrigerator structure having core material
US10712080B2 (en) 2016-04-15 2020-07-14 Whirlpool Corporation Vacuum insulated refrigerator cabinet
EP3443284B1 (en) 2016-04-15 2020-11-18 Whirlpool Corporation Vacuum insulated refrigerator structure with three dimensional characteristics
WO2018022007A1 (en) 2016-07-26 2018-02-01 Whirlpool Corporation Vacuum insulated structure trim breaker
US11391506B2 (en) 2016-08-18 2022-07-19 Whirlpool Corporation Machine compartment for a vacuum insulated structure
EP3548813B1 (en) 2016-12-02 2023-05-31 Whirlpool Corporation Hinge support assembly
US10352613B2 (en) 2016-12-05 2019-07-16 Whirlpool Corporation Pigmented monolayer liner for appliances and methods of making the same
US11280441B2 (en) 2017-12-18 2022-03-22 Whirlpool Corporation Method and structure for improved insulation and filler materials
US10907888B2 (en) 2018-06-25 2021-02-02 Whirlpool Corporation Hybrid pigmented hot stitched color liner system
US10907891B2 (en) 2019-02-18 2021-02-02 Whirlpool Corporation Trim breaker for a structural cabinet that incorporates a structural glass contact surface
CN112795258A (zh) * 2021-01-12 2021-05-14 贵州星汉科技有限公司 一种环保型外墙涂料及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4058499A (en) * 1975-06-24 1977-11-15 Desoto, Inc. Pigmented latex paints having superior gloss prepared by grinding a pigment into a solution of a copolymer of an unsaturated carboxylic acid
JPS6151061A (ja) * 1984-08-21 1986-03-13 Nippon Steel Chem Co Ltd 導電性樹脂成型材料及びその製造方法
DE68910842T2 (de) * 1988-01-29 1994-03-17 Ici Plc Dispersionen aus Verbundpartikeln.
GB8808755D0 (en) * 1988-04-13 1988-05-18 Crown Decorative Prod Ltd Aqueous surface coatings
AU671963B2 (en) * 1991-12-03 1996-09-19 Rohm And Haas Company Aqueous dispersion of composite particles including polymeric latex
US5663224A (en) * 1991-12-03 1997-09-02 Rohm And Haas Company Process for preparing an aqueous dispersion
WO1993012184A1 (en) * 1991-12-03 1993-06-24 Rohm And Haas Company Process for particle adsorption
US5385960A (en) * 1991-12-03 1995-01-31 Rohm And Haas Company Process for controlling adsorption of polymeric latex on titanium dioxide
GB9127293D0 (en) * 1991-12-23 1992-02-19 Ici Plc Coating pigment particles with polymers
US5344487A (en) * 1992-02-12 1994-09-06 Whalen Shaw Michael Layered composite pigments and method of making same
GB9211822D0 (en) * 1992-06-04 1992-07-15 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material
GB2267503B (en) * 1992-06-04 1996-07-24 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material comprising particles of opposite surface charge

Also Published As

Publication number Publication date
FI960117A (fi) 1996-07-12
US5952404A (en) 1999-09-14
ATE197600T1 (de) 2000-12-15
ZA96216B (en) 1996-07-26
TW359682B (en) 1999-06-01
NZ280800A (en) 1996-09-25
KR960029422A (ko) 1996-08-17
DE69519418T2 (de) 2001-04-19
PL312235A1 (en) 1996-07-22
AU4049795A (en) 1996-07-18
EP0721966A1 (en) 1996-07-17
GB2297758B (en) 1998-11-25
NO960088L (no) 1996-07-12
CZ7396A3 (en) 1996-07-17
GB9500497D0 (en) 1995-03-01
GB2297758A (en) 1996-08-14
DE69519418D1 (de) 2000-12-21
JPH08231890A (ja) 1996-09-10
AR000642A1 (es) 1997-07-10
GB9525349D0 (en) 1996-02-14
CN1134963A (zh) 1996-11-06
BR9600077A (pt) 1998-01-27
DK0721966T3 (da) 2000-12-11
EP0721966B1 (en) 2000-11-15
NO960088D0 (no) 1996-01-09
CA2165219A1 (en) 1996-07-12
MX9600186A (es) 1997-01-31
AU704674B2 (en) 1999-04-29
FI960117A0 (fi) 1996-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK4096A3 (en) Aqeous gloss emulsion paint and preparation method thereof
AU670926B2 (en) Process for particle adsorption
US5509960A (en) Composite pigmentary material
US5554215A (en) Composite pigmentary material
US6080802A (en) Process for preparing an aqueous dispersion of composite particles including polymeric latex adsorbed to titanium dioxide
AU671963B2 (en) Aqueous dispersion of composite particles including polymeric latex
DE602005003619T2 (de) Trübungsteilchen
DE60300404T2 (de) Voranstriche und Vverfahren zur Hherstellung von Aanstrichen aus Voranstrichen
EP1483336B1 (de) Verfahren zur herstellung von gecoateten, feinteiligen, anorganischen festk rpern und deren verwendung
CA2169864A1 (en) Composite pigmentary material
US5869559A (en) Composite pigmentary material
EP2476733B1 (de) Verwendung von Polyhydroxyalkanoaten als Additive in Beschichtungszusammensetzungen
EP0700976B1 (en) Aqueous paint compositions
GB2293175A (en) Aqueous paint compositions
GB2309702A (en) Composite pigmentary material
SK280047B6 (sk) Kompozitný partikulárny pigmentový materiál a spôs