SK399192A3

SK399192A3 - Method of preparation of polyvinyl-chloride and copolymers of vinylchloride

Info

Publication number: SK399192A3
Application number: SK399192A
Authority: SK
Inventors: Zdenek Mrazek; Petr Opatril; Vladimir Pacovsky; Rudolf Lukas
Original assignee: Ustav Makromolekularni Chemie
Priority date: 1992-12-30
Filing date: 1992-12-30
Publication date: 1995-06-07
Also published as: CZ399192A3; CZ280667B6

Description

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká zpusobu pfípravy polyvinylchloridu a kopolymerú vinylchloridu disperzní polymerizací a kopolymérižací vinylchloridu a polymerú i kopolymerú takto pripravených.The present invention relates to a process for the preparation of polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers by dispersion polymerization and copolymerization of vinyl chloride and the polymers and copolymers thus prepared.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Disperzní polymerizace byla vyvinutá firmou ICI jako proces analogický emulzní polymerizací na základé potreby lakaŕského prúmyslu disponovať nevodnými polymerními disperzemi s definovanou distribucí velikosti částic [K.E.J.Barrett, Ed. Dispersion Polymérization in Organic Média; Wiley, London (1975)].Dispersion polymerization was developed by ICI as a process analogous to emulsion polymerization based on the need of the paint industry to dispose of non-aqueous polymer dispersions with a defined particle size distribution [K.E. J. Barrett, Ed. Dispersion Polymerization in Organic Media; Wiley, London (1975)].

Pri disperzní polymerizací je monomer polymerizován v prostredí, které je pro monomer dobrým rozpouštédlem, ale je zároveň i srážedlem vznikajícího polyméru. Témto požadavkum nejčastéji vyhovujl rúzné uhľovodíky. Částice vznikajícího polyméru jsou vúči koagulaci chránšny blokovými nebo roubovanými kopolyméry, které obsahují dva typy blokú - rozpustné a nerozpustné v disperzním prostredí. Produktem disperzní polymerizace jsou stabilní polymerní disperze tvorené částicemi jednotné velikosti, obvykle v rozmezí desítek až tisícú nm. V porovnání s částicemi pripravenými klasickou emulzní polymerizací jsou částice získané disperzní polymerizací naprosto stabilní. Tato unikátni vlastnosť je dúsledkem púsobení silných odpudivých sil mezi povrchy částic, respektíve solvatovanými bloky stérického stabilizátoru. Oproti částicím stabilizovaným púsobením iontových sil, napríklad emulzním polymerúm a kopolymerúm, stéricky stabilizované částice nepodléhají flokulaci v širokém rozsahu koncentrací a lze je dokonce pŕevést do jiného média.In dispersion polymerization, the monomer is polymerized in an environment that is a good solvent for the monomer but is also a precipitant of the resulting polymer. Various hydrocarbons were most often met by this requirement. The resulting polymer particles are protected from coagulation by block or graft copolymers containing two types of blocks - soluble and insoluble in the dispersion medium. The product of dispersion polymerization is stable polymer dispersions consisting of particles of uniform size, usually in the range of tens to thousands of nm. Compared to particles prepared by conventional emulsion polymerization, the particles obtained by dispersion polymerization are absolutely stable. This unique property results from the application of strong repulsive forces between the particle surfaces and the solvated blocks of the steric stabilizer, respectively. In contrast to particles stabilized by the action of ionic forces, for example emulsion polymers and copolymers, sterically stabilized particles are not subject to flocculation over a wide range of concentrations and can even be transferred to another medium.

Z velkého počtu monomerú, které mohou být v princípu takto polymerizovány, byla až dosud pozornosť soustŕedéna pŕedevším na methylmethakrylát a styren [K.P. Lok a kol., Can. J. Chem., 63, 209 (1985); K.E.J. Barrett a kol., J. Polym. Sci., A-1, 7, 2621 (1969); M.A. Winnik a kol., Makromol. Chem., Macromol. Symp., 10/11, 483, (1987); J.V. Dawkins a kol., Polymér, 20, 173 (1987); C.K. Ober a kol., J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., 25, 1395 (1987); M.D. Croucher a kol., Scientific Methods for the Study of Polymér Colloids and Their Applications, Eds. F. Candau and R.H. Ottewill, Kluwer Academic Publishers (1990); C.K. Ober a kol., J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed., 23,103 (1985)]. Úvodní štúdie disperzní polymerizace byly vénovány systémúm používajícím jako disperzního prostredí zejména alifatických uhlovodíkú [K.E.J. Barrett, Ed. Dispersion Polymerization in Organic Média; Wiley, London (1975)], novéjší práce [Y. Almong a kol., Brit.Of the large number of monomers that can in principle be polymerized in this way, attention has hitherto been focused primarily on methyl methacrylate and styrene [K.P. Lok et al., Can. J. Chem. 63: 209 (1985); K.E.J. Barrett et al., J. Polym. Sci., A-1, 7, 2621 (1969); M.A. Winnik et al., Makromol. Chem., Macromol. Symp., 10/11, 483 (1987); J. V. Dawkins et al., Polymer, 20, 173 (1987); C. K. Ober et al., J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., 25, 1395 (1987); M.D. Croucher et al., Scientific Methods for the Study of Polymer Colloids and Their Applications, Eds. F. Candau and R.H. Ottewill, Kluwer Academic Publishers (1990); C. K. Ober et al., J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed., 23, 103 (1985)]. Initial studies of dispersion polymerization have been devoted to systems using mainly aliphatic hydrocarbons as a dispersion medium [K.E.J. Barrett, Ed. Dispersion Polymerization in Organic Media; Wiley, London (1975)], more recent work [Y. Almong et al., Brit.

Polyro. J., 14, 131 (1982);C.W.A. Bromley, Colloids and Surfaces, 17, 1, (1986); C.M. Tseng a kol., J. Polym. Sci.(Chem.), 24, 2995 (1986)] pak ukazují rostoucí zájem o více polárni média. Nevodná prostredí mají pŕes nékteré své nevýhody, jako jsou horlavost, vyšší znečišténí životního prostredí, vyšší cena ve srovnání s vodou, radu výhod využitelných pro aplikace v lakaŕství, ve výrobé adheziv a novéji v reprodukční technice. Patrí mezi né nižší výparné teplo (méne než 100 cal/g, voda 580 cal/g) i skutečnosti, že rychlost vypaŕování není ovlivňována vzdušnou vlhkostí a že použitím rúzných, poprípade smésných, disperzních médií lze rychlost vypaŕování regulovat. Pro snížení teploty skelného prechodu polyméru je možné rovnéž volit bežná ve vodé nerozpustná zmékčovadla. Skladování ani transport nevodných disperzí nejsou ohroženy nízkymi teplotami okolí.POLYRAM. J., 14, 131 (1982); Bromley, Colloids and Surfaces, 17,1 (1986); C.M. Tseng et al., J. Polym. Sci. (Chem.), 24, 2995 (1986)] then show an increasing interest in more polar media. Non-aquatic environments have some disadvantages, such as flammability, higher environmental pollution, higher cost compared to water, a number of benefits applicable to painting applications, adhesives manufacturing and, more recently, reproduction technology. These include lower evaporation heat (less than 100 cal / g, water 580 cal / g) as well as the fact that the evaporation rate is not influenced by atmospheric humidity and that the evaporation rate can be controlled by using various or possibly mixed dispersion media. Conventional, water-insoluble plasticizers can also be selected to reduce the glass transition temperature of the polymer. Storage and transport of non-aqueous dispersions are not endangered by low ambient temperatures.

Disperzní polymerizaci vinylchloridu byla do současné doby vénována pomerné malá pozornost. Její prúbéh je na rozdíl od dŕíve zmĺnéných monoméru methylmethakrylátu a styrenu komplikován nerozpustností polyméru v monoméru i tím, že vinylchlorid je pri laboratórni teplote plynnou látkou.To date, relatively little attention has been paid to the dispersion polymerization of vinyl chloride. Unlike the previously mentioned monomers of methyl methacrylate and styrene, its course is complicated by the insolubility of the polymer in the monomer and by the fact that vinyl chloride is a gaseous substance at room temperature.

Jsou známy nékteré postupy [K.E.J. Barrett, Ed. Dispersion Polymérization in Organic Média; Wiley, London (1975)], pri kterých bylo pro stabilizaci polyvinychloridových disperzí v uhlovodících použito složitých prekurzorú stérických stabilizátoru, jako napríklad produktu reakce kopolyméru laurylmethakrylátu a methakrylové kyseliny s glycidyletherem. Publikovány byly i nékteré další možnosti [British Pat. 1,178,233 (1970); British Pat. 1,220,777 (1971); British Pat. 1,049,099 (1966); British Pat. 1,141,225 (1969); British Pat. 1,206,398 (1970)] získání téchto disperzí, které ve všech pŕípadech shodné obsahujI polymerní částice spíše nepravidelného tvaru s hrubou mikrostrukturou.Some methods are known [K.E.J. Barrett, Ed. Dispersion Polymerization in Organic Media; Wiley, London (1975)] using complex precursors of steric stabilizers, such as the reaction product of a copolymer of lauryl methacrylate and methacrylic acid with glycidyl ether, to stabilize polyvinyl chloride dispersions in hydrocarbons. Some other options have also been published [British Pat. 1,178,233 (1970); British Pat. 1,220,777 (1971); British Pat. 1,049,099 (1966); British Pat. 1,141,225 (1969); British Pat. 1,206,398 (1970)] to obtain these dispersions which in all cases consisted of polymer particles of rather irregular shape with a coarse microstructure.

Inforroace o disperzní polymerizaci či kopolymerizaci vinylchloridu v nevodných polárních prostŕedích dosud publikovány nebyly. Rovnéž použití derivátu celulózy jako prekurzoru stérického stabilizátoru disperzní polymerizace vinylchloridu nebylo do současné doby popsáno.Information on dispersion polymerization or copolymerization of vinyl chloride in non-aqueous polar environments has not been published. Also, the use of a cellulose derivative as a precursor of the steric stabilizer of vinyl chloride dispersion polymerization has not been described to date.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Pŕedraétem vynálezu je zpúsob prípravy polyvinylchloridu a kopolyméru vinylchloridu disperzní polymerizaci či kopolymerizací, jehož podstata spočívá v tom, že se polymerizace vinylchloridu či jeho kopolymerizace s nékterými v alkoholech rozpustnými monoméry provádí v nevodném alkoholičkám prostredí, v prítomnosti derivátu celulózy jako prekurzoru stérického stabilizátoru, s použitím radikálového iniciátoru, popŕlpadé i s použitím nékterých dalších vhodných látek, pri teplotách v rozmezí 40 až 80^ĎC.The present invention provides a process for the preparation of polyvinyl chloride and a vinyl chloride copolymer by dispersion polymerization or copolymerization, characterized in that the polymerization of vinyl chloride or its copolymerization with some alcohol-soluble monomers is carried out in a non-aqueous alcoholic environment in the presence of a cellulose derivative as a precursor of steric stabilizer. radical initiator is optionally will use some other suitable materials, at temperatures in the range of 40 to 80 ^D C

Zpúsob disperzní polymerizace či kopolymerizace vinylchloridu podie vynálezu je dále vyznačen tím, že se provádí v alkoho3The process according to the invention for the dispersion polymerization or copolymerization of vinyl chloride is further characterized in that it is carried out in an

Iech s 1 až 8 atómy uhlíku.Iechs having 1 to 8 carbon atoms.

Disperzní polymerizace respektíve kopolymerizace podie vynálezu se provádí v prítomnosti iniciátoru radikálové polymerizace, s výhodou azobisisobutyronitrilu.The dispersion polymerization or copolymerization according to the invention is carried out in the presence of a radical polymerization initiator, preferably azobisisobutyronitrile.

Zpusob disperzní polymerizace či kopolymerizace vinylchloridu podie vynálezu je dále vyznačen tím, že koncentrace monoméru ve výchozí reakční smési činí 5 až 80%.The process according to the invention for the dispersion polymerization or copolymerization of vinyl chloride is further characterized in that the concentration of monomer in the starting reaction mixture is 5 to 80%.

Zpusob disperzní polymerizace či kopolymerizace vinylchloridu podie vynálezu je dále vyznačen tím, že derivát celulózy, s výhodou hydroxypropylcelulóza, uplatňující se jako prekurzor sférického stabilizátoru je použitelný v širokém rozsahu molekulových hmotnosti, s výhodou 60 000 až 1 000 000.The method of dispersion polymerization or copolymerization of vinyl chloride according to the invention is further characterized in that the cellulose derivative, preferably hydroxypropylcellulose, which is used as a spherical stabilizer precursor is usable in a wide range of molecular weights, preferably 60,000 to 1,000,000.

Ďalšími vhodnými látkami v reakční smési jsou podie vynálezu nékterá rozpouštédla, s výhodou tetrahydrofurán, prípadné další látky, s výhodou zmekčovadla, napríklad dioktyladipát, kterými lze modifikovať parametry polymerních částic.Other suitable substances in the reaction mixture are, according to the invention, certain solvents, preferably tetrahydrofuran, optionally other substances, preferably plasticizers, for example dioctyl adipate, by means of which the polymer particle parameters can be modified.

Dalším význakem zpusobu disperzní polymerizace respektíve kopolymerizace podie vynálezu je, že se provádí pri teplotách 40 až 80⁶ C do konverzí 10 až 90 %, s výhodou 60 až 80 %.A further aspect a process for the dispersion polymerization of the stage respectively, copolymerization of the invention is that it is carried out at 40 to 80 C ⁶ in the conversion from 10 to 90%, preferably 60 to 80%.

Zpusob disperzní kopolymerizace podie vynálezu je dále vyznačen tím, že se použijí komonomery rozpustné v alkoholech, s výhodou vinylacetát.The dispersion copolymerization process of the invention is further characterized by the use of alcohol-soluble comonomers, preferably vinyl acetate.

Polyvinylchlorid a kopolymery vinylchloridu pripravené zpúsobem disperzní polymerizace respektíve kopolymerizace podie vynálezu jsou v disperzním prostredí stéricky stabilizovány roubovanými kopolymery na bázi derivátu celulózy, s výhodou hydroxypropylcelulózy, vznikájícími in situ.The polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers prepared by the process of dispersion polymerization or copolymerization according to the invention are sterically stabilized in the dispersion medium by graft copolymers based on cellulose derivative, preferably hydroxypropylcellulose, formed in situ.

Polyvinylchlorid a kopolymery vinylchloridu podie vynálezu jsou vyznačené tím, že polymerní částice lze po jejich izolaci redispergovat i pŕevést do jiného disperzního prostredí, s výhodou do vody.The polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers according to the invention are characterized in that the polymer particles can be redispersed and transferred to another dispersion medium, preferably water, after isolation.

Zpusob podie vynálezu umožňuje prípravu polyvinylchloridu (PVC) popŕípadé jeho kopolyméru dosud nepopsaným postupem. Vhodnou volbou reakčních podmínek a složení reakční smési je možné regulovať velikost i distribuci velikosti částic. Disperze nepodléhají koagulaci a jsou dlouhodobé stabilní. Polymerní částice se dají po usušení redispergovat, prípadné i pŕevést do jiného disperzního prostredí, napríklad do vody, aniž dôjde ke zhoršení stability disperze.The process according to the invention makes it possible to prepare polyvinyl chloride (PVC) or its copolymer by a process which has not yet been described. By appropriately selecting the reaction conditions and the composition of the reaction mixture, it is possible to control the particle size and distribution. The dispersions are not coagulated and are stable in the long term. After drying, the polymeric particles can be redispersed or possibly transferred to another dispersion medium, for example water, without impairing the stability of the dispersion.

Zpusob podie vynálezu tedy poskytuje možnosť prípravy polyvinylchloridových polyméru či kopolyméru, které se ve svých parametroch líši od dosud béžné dostupných typú, a „to jak ve vzťahu k tvaru, distribuci velikosti a morfológii polymerních částic, tak i k princípu jejich stabili2ace v disperzním médiu (stérická stabilizace). Predstavuje tak potenciálni rozšírení standardního sortimentu, zejména pro oblasť speciálních aplikací.The process according to the invention thus provides the possibility of preparing polyvinyl chloride polymers or copolymers which differ in their parameters from the currently available types, both in relation to the shape, size distribution and morphology of the polymer particles and to the principle of their stabilization in dispersive medium (steric stabilization). It represents a potential extension of the standard range, especially for special applications.

Disperzní polymerizace vinylchloridu byla zpúsobem podie vynálezu provádéna pri rúzných teplotách, v rúzných alkoholech, s prekurzory stérického stabilizátoru lišícími se molekulovou hmotností i koncentraci, pri rúzné koncentraci iniciátoru a monomeru i v prítomnosti dalších prísad respektíve komonomerú. Ve všech pŕípadech byly pripravený jemné homogénni polyméry bez aglomerátú, které byly charakterizovány gelovou permeační chromatografií (stanovení molekulové hmotnosti), elektrónovou mikroskopií (určení tvaru a velikosti částic) a quasielastickým rozptylem svétla (stanovení velikosti a distribuce velikosti částic).The dispersion polymerization of vinyl chloride was carried out according to the invention at different temperatures, in various alcohols, with steric stabilizer precursors of different molecular weights and concentrations, at different concentrations of initiator and monomer, in the presence of other additives or comonomers, respectively. In all cases, fine homogeneous polymers without agglomerates were prepared, which were characterized by gel permeation chromatography (molecular weight determination), electron microscopy (particle shape and size determination) and quasielastic light scattering (particle size and size distribution determination).

V dalším popisu je vynález blíže objasnén na konkrétních pŕíkladech provedení, aniž se na né omezuje.In the following description, the invention is illustrated in more detail by way of non-limiting examples.

Príklady provedeníExamples

Príklad 1Example 1

Do skleneného reaktoru objemu 500 ml opatreného kotvovým míchadlem (otáčky 50 min.”¹) byl dávkován 3,8 % methanolový roztok hydroxypropylcelulózy molekulové hmotnosti 400 000 (8 ml), methanol (248 ml), azobisisobutyronitril (0,9248 g) a vinylchlorid (48 g). Polymerizace vinylchloridu probíhala pri 60° C po dobu 6 hodin do konverze 77,3 %.In a glass reactor of 500 ml equipped with anchor stirrer (speed of 50 rpm. ^"1) was fed 3.8% methanol solution of hydroxypropyl cellulose of molecular weight 400,000 (8 ml), methanol (248 ml) and azobisisobutyronitrile (0.9248 g) and vinyl chloride (48 g). The polymerization of vinyl chloride was carried out at 60 ° C for 6 hours to a conversion of 77.3%.

Byly pripravený částice prakticky sférického tvaru o prúméru ca 600 nm s úzkou distribucí velikosti a molekulové hmotnosti 32 200 (V·Particles of practically spherical shape with a diameter of about 600 nm with a narrow size and molecular weight distribution of 32,200 (V ·

Príklad 2Example 2

Polymerizace byla provedena za stejných podmínek jako v príkladu 3. s tím rozdílem, že probíhala za teploty 70° C.The polymerization was carried out under the same conditions as in Example 3, except that it was carried out at a temperature of 70 ° C.

Dosaženo bylo konverze 89,3 %, molekulové hmotnosti 22 600 (M_w).Conversion achieved was 89.3%, a molecular weight of 22,600 _(Mw).

Príklad 3Example 3

Polymerizace byla provedena za stejných podmínek jako v príkladu 1 s tím rozdílem, že probíhala za teploty 40° C a bylo pri ní použito dvojnásobného množství iniciátoru i hydroxypropylcelulózy. Množství získaného PVC odpovídá konverzi 28,8 %, jeho molekulová hmotnost činila 48 000 (M^.The polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1 except that the reaction was carried out at a temperature of 40 ° C using twice the amount of initiator and hydroxypropylcellulose. The amount of PVC obtained corresponds to a conversion of 28.8%, its molecular weight being 48,000 (M +).

Príklad 4Example 4

Polymerizace byla provedena za stejných podmínek jako v príkladu 1 s tím rozdílem, že probíhala v ethylalkoholu. Pri konverzi 66,1 % byla získána disperze částic molekulové hmotnosti 12 800 (Mw)·The polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1, except that it was carried out in ethyl alcohol. At a conversion of 66.1%, a molecular weight dispersion of 12,800 (Mw) was obtained.

Príklad 5Example 5

Polymerizace byla provedena za stejných podmínek jako v príkladu 1 s tím rozdílem, že probíhala v oktylalkoholu. Získaná disperze částic molekulové hmotnosti 10 800 (M^ odpovídala výtéžku 61,5 %.The polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1 except that it was carried out in octyl alcohol. The obtained dispersion of the molecular weight of 10,800 (M +) was a yield of 61.5%.

Príklad 6Example 6

Polymérizace byla provedena za stejných podmínek jako v príkladu 1 s tím rozdílem, že veškerý methanol byl nahrazen roztokem hydroxypropylcelulózy v methanolu o koncentráci 3,8 %. Extrémné stabilní disperze PVC byla tvorená prakticky sférickými monodisperzními částicemi. o prúméru ca 200 nm. Polymerní částice nebylo možné separovat ani pri použití centrifúgy (otáčky 5 000 min.^-3·).The polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1 except that all methanol was replaced by a 3.8% solution of hydroxypropylcellulose in methanol. The extremely stable PVC dispersion consisted of virtually spherical monodisperse particles. with a diameter of ca 200 nm. Polymer particles could not be separated even when using a centrifuge (5000 rpm ^-3 ).

Príklad 7Example 7

Polymérizace byla provedena za stejných podmínek jako v príkladu 1 s tím rozdílem, že bylo použito hydroxypropylcelulózy molekulové hmotnosti 60 000 v množství 80 ml (3,8 % methanolový roztok) a obsah methanolu byl snížen na 176 ml. Izolovaný a usušený polymér bylo možné nejen snadno redispergovat v methanolu použitím ultrazvuku, ale analogickou redispergací byla získána i stabilní vodná disperze PVC. Prakticky sférické částice velikosti ca 400 nm s úzkou distribucí velikosti mély molekulovou hmotnost 32 600 (M_w).The polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1, except that 60 ml of hydroxypropylcellulose of 80 ml (3.8% methanol solution) was used and the methanol content was reduced to 176 ml. The isolated and dried polymer could not only be easily redispersed in methanol using ultrasound, but also a stable aqueous dispersion of PVC was obtained by analogous redispersion. In practice, the size of spherical particles about 400 nm with narrow size distribution have a molecular weight of 32,600 _(Mw).

Príklad 8Example 8

Polymérizace byla provedena za stejných podmínek jako v príkladu 1 s tím rozdílem, že bylo použito hydroxypropylcelulózy molekulové hmotnosti 1 000 000 v množství 40 ml (0,9 % methanolový roztok). Získána byla disperze částic o velikosti ca 300 nm s úzkou distribucí velikosti a molekulovou hmotností = 22 700.The polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1, except that hydroxypropylcellulose of molecular weight of 1,000,000 in an amount of 40 ml (0.9% methanol solution) was used. A dispersion of particles of ca 300 nm with a narrow size distribution and molecular weight = 22,700 was obtained.

Príklad 9Example 9

Do nerezového reaktoru objemu 1 litru opatreného kotvovým míchadlem (otáčky 50 min.^-1 ) byl dávkován 7,0 % methanolový roztok hydroxypropylcelulózy molekulové hmotnosti 400 000 (181 ml), azobisisobutyronitril (1,8496 g) a vinylchlorid (724 g). Polymerizace probíhala pri 60° C po dobu 6 hodin do konverze 21,8 %. Získán byl polymér molekulové hmotnosti = 70 000.To a stainless steel reactor of 1 liter of capacity equipped with anchor stirrer (speed of 50 min. ^-1) was fed 7.0% methanol solution of hydroxypropyl cellulose of molecular weight 400,000 (181 ml) and azobisisobutyronitrile (1.8496 g) and vinyl chloride (724 g). The polymerization was carried out at 60 ° C for 6 hours to a 21.8% conversion. A polymer of molecular weight = 70,000 was obtained.

Príklad 10Example 10

Polymerizace byla provedena jako v príkladu l s tím rozdílem, že teplota byla zvýšená na 70° C a 50 ml methanolu bylo nahrazeno tetrahydrofuranem. Získaná disperze obsahovala částice velikosti ca 1 100 nm s úzkou distribuci velikosti.The polymerization was carried out as in Example 1 except that the temperature was raised to 70 ° C and 50 ml of methanol was replaced with tetrahydrofuran. The dispersion obtained contained particles of ca 1100 nm with a narrow size distribution.

Príklad 11Example 11

Polymerizace byla provedena jako v príkladu 1 s tím rozdílem, že 50 ml methanolu bylo nahrazeno dioktyladipátem. Sedimentující disperze polyméru byla tvorená částicemi nepravidelného tvaru, neobsahovala však žádný hrubý podíl (aglomeráty).The polymerization was carried out as in Example 1 except that 50 ml of methanol was replaced with dioctyl adipate. The sedimenting polymer dispersion consisted of irregularly shaped particles but did not contain any coarse fraction (agglomerates).

Príklad 12Example 12

Provedena byla kopolymérizace vinylchloridu s vinylacetátem za podmínek uvedených v príkladu 1 s tím rozdílem, že 20 % vinylchloridu bylo nahrazeno vinylacetátem. Dosažená konverze činila 39,2 % ; částice kopolyméru velikosti ca 700 nm s úzkou distribuci velikosti obsahovaly 5,7 % hmôt. vinylacetátu.Copolymerization of vinyl chloride with vinyl acetate was carried out under the conditions of Example 1 except that 20% of the vinyl chloride was replaced with vinyl acetate. The conversion reached 39.2%; 700 nm copolymer particles with a narrow size distribution contained 5.7% by weight. vinyl acetate.

Claims

PATENT CLAIMS

1. A process for the preparation of polyvinyl chloride and a vinyl chloride copolymer by dispersion polymerization or copolymerization of vinyl chloride, characterized in that the polymerization or copolymerization of the monomer is carried out in a non-aqueous alcoholic medium in the presence of a cellulose derivative as a steric stabilizer. substances at temperatures ranging from 40 to 80 ° C.

Method according to claim 1, characterized in that the dispersion polymerization or copolymerization of vinyl chloride is carried out in alcohols having 1 to 8 carbon atoms.

Method according to Claims 1 to 2, characterized in that the polymerization or copolymerization is carried out in the presence of radical polymerization initiators, preferably azobisisobutyronitrile.

4. Process according to claim 1, characterized in that the concentration of monomer in the starting reaction mixture is 5 to 80%.

Method according to claims 1 to 4, characterized in that the cellulose derivative, preferably hydroxypropylcellulose, is used in a wide range of molecular weights, preferably 60 000 to 1 000 000.

Method according to claims 1 to 5, characterized in that the reaction mixture contains, as further suitable substances, solvents, preferably tetrahydrofuran, optionally other substances, preferably plasticizers, for example dioctyl adipate.

Method according to claims 1 to 6, characterized in that the polymerization or copolymerization is carried out at temperatures of 40 to 80 ° C up to conversions of 10 to 90%.

*

Method according to one of Claims 1 to 7, characterized in that alcohol-soluble comonomers, preferably vinyl acetate, are used in the copolymerization.

Polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers prepared by the process of claims 1 to 8.

Polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers according to claim 9, characterized in that they are sterically stabilized in the dispersion medium by graft copolymers based on a cellulose derivative, preferably hydroxypropylcellulose.

Polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers according to claim 9, characterized in that the polymer particles are, after their isolation, redispersible and transferable to another dispersion medium, preferably water.