SK343892A3 - Method of preparation of alkyladipates - Google Patents

Description

Pri uvedenom spôsobe reaguje oxid uhoľnatý a alkohol so zmesou alkylpentenoátov. Uvedená zmes sa obohatí ešte predtým, ako sa uvedie do reakcie s oxidom uhoľnatým a alkoholom pri tlaku vyššom, ako je atmosférický tlak, za zvýšenej teploty a v prítomnosti katalytický fr· činného množstva kobaltu alebo zlúčeniny kobaltu a dusíkatej heterocyklickej zásady, alkyl-2-pentenoátom.

ľV

- 1 í

Zpusob prípravy alkyladipátú

Oblast techniky

T, »

“O

XJ > <-> o ť c= Ul . W j »- > I m >·£

C r.< m hl <

to x

•O

XJ

O)

o.

I CZ d

IC — J alkyladipátú reakci

Vynález se tyká zpúsobu prípravy oxidu uhelnatého a alkoholu se smési alkylpentenoátú.

Dosavadní stav techniky

Z Chemical Society of Japan, sv.46, 1973, str.524 až 530, je obecné známé, že smés obsahující dialkylestery a zejména alkyladipát se získá reakci oxidu uhelnatého a alkoholu s alkyl3-pentenoátem pri vysokém tlaku a za zvýšené teploty v prítomnosti karbonylu kobaltu a heterocyklické dusíkaté báze, jakou je napríklad pyridín.

Z výše uvedeného odkazu je rovnéž známo, že alkyl-3-pentenoát se získá reakci oxidu uhelnatého a alkoholu s butadienem pri vysokém tlaku a za zvýšené teploty v prítomnosti karbonylu kovu a heterocyklické dusíkaté báze, jakou je napríklad pyridín.

Ve francouzském patentu 2 356 622 bylo navrženo pŕipravit alkyl-3-pentenoáty reakci oxidu uhelnatého a alkoholu s butadienem obsaženém v destilační frakci pri tlaku oxidu uhelnatého 30 až 100 MPa a za teploty 100 až 160 °C v prítomnosti katalytického systému na bázi kobaltu a heterocyklické dusíkaté báze, jakými jsou pyridin a príbuzné báze. Výtéžek methyl-3-pentenoátu činí asi 95 %. Byly učinený četné návrhy, které si mezi jinými kladly za cíl zlepšít výkon (aktivitu a/nebo selektivitu) reakce, pri které dochází ke konverzi alkyl-3-pentenoátu na alkyladipát, nebo usnadnit recyklování katalyzátoru na bázi kobaltu pri jedné nebo druhé reakci pŕicházející v úvahu, nebo izo lovat požadovaný adipát ze surového produktu druhé ze zmĺnéných reakci anebo zmĺrnit tlakové podmínky pri první ze zmĺnéných reakci. Jakožto príklady téchto návrhú lze uvést:

- zpúsob popsaný ve francouzském patentu 2 384 738, který zahrnuje první reakční stupeň, pri kterém se butadién pŕevede na alkyl-3-pentenoát za podmínek, které jsou shodné s podmínkami, které již byly uvedený výše, načež se oddelí část terciárníah dusíkatých bází a pŕebytek uhlovodíku z reakční smési, a druhý reakční stupeň, pri kterém se alkyl-3-pentenoát zbylý v reakční smési pŕevede na smés diesterú, obsahující pŕevážnou mérou alkyladipát. První stupeň se provádí pri teploté 80 až 150 °C a tlaku 30 až 200 MPa, zatímco druhý stupeň se provádí pri teploté 140 až 200 °C a tlaku 10 až 40 MPa;

- zpusob popsaný v evropském patentu 60 734, pri kterém se uvedený první reakční stupeň provádí v prítomnosti katalyzátoru na bázi paladia;

- zpusob popsaný v evropské patentové pŕihlášce 192 340, pri kterém se zvyšuje koncentrace kobaltu v uvedeném prvním reakčním stupni za účelem podstatného snížení tlaku, který je nezbytný pro uspokojivý prúbéh prvního stupné, a prechodu do druhého reakčního stupné bez eliminace nékteré ze složek reakční smési pocházející z prvního reakčního stupné;

- zpusob popsaný v evropském patentu 80 957, pri kterém se zejména navrhuje vycházet pri druhém reakčním stupni z alkyl-2-pentenoátu, a

- zpusob popsaný v evropské patentové pŕihlášce 177 641, pri kterém se katalyzátor na bázi kobaltu, který byl v v prubéhu reakce deaktivován, regeneruje uvedením smési, : která tento katalyzátor obsahuje do styku se silné kyselou iontoméničovou pryskyŕicí, načež se katalyzátor opét recykluje do príslušného reakčního stupné.

Zpracování navržené v posledné uvedeném patentovém dokumentu má dvojí funkci, a síce:

- odstránení N-methylpyridiniových' iontu (produkt deaktivace katalytického systému) a

- nahražení úbytku kyselosti.

Jakkoliv se tímto zpracováním dosáhne reaktivace deaktivovaného kobaltu, dochází pri tom k eliminaci velkého podílu pyridinu z karbonylačního systému (první a/nebo druhý reakční stupeň). Úbytek této chemikálie bude muset být kompenzován pŕidáním nového pyridínu do systému.

Tato ztráta se v prúmyslovém méŕítku jeví jako obtížné pŕijatelná v prípade, kdy se navic bere v úvahu, že by ve druhém stupni (konverze alkyl-3-pentenoátu) v podstate odpovídala stechio metrii použitého kobaltu, a kdy lze pripustiť že se k tomu pridruží i další fyzické ztráty pjtridinu (nebo heterocyklické dusíkaté báze),kakterým v prúmyslovém méŕítku nevyhnutelné dochází v prúbéhu rúzných zpracování (extrakce, destilace, čistení...).

Proto je velmi žádoucí moci disponovať zpusobem prípravy alkyladipátú zahrnujícím reakci oxidu uhelnatého a alkoholu s alkylpentenoátem, pri kterém by chemické ztráty heterocyklické dusíkaté báze byly podstatné sníženy pri současném zachovaní výkonu procesu (aktivita, selektivita na adipát...).

Podstata vynálezu

Predmétem vynálezu je proto zpúsob prípravy alkyladipátú reakci oxidu uhelnatého a alkoholu s alkylpentenoátem pri tlaku vyšším, než je atmosférický tlak, a za zvýšené teploty v pŕítomnos ti katalytický účinného množství kobaltu nebo sloučeniny kobaltu a dusíkaté heterocyklické báze, jehož podstata spočívá v tom, že se uvede do reakce smés v podstate obsahující alkyl-3-pentenoát a alkyl-2-pentenoát.

Vynález dále zahrnuje zpúsob prípravy alkyladipátú, zahrnující první stupeň pri kterém se butadién známým zpusobem pfevede na alkyl-3-pentenoát reakci oxidu uhelnatého a alkoholu pri tlaku vyšším, než je atmosférický tlak, za zvýšené teploty a v prítomnosti katalytický účinného množství katalyzátoru na bázi kobaltu nebo paladia, a druhý stupeň, ve kterém se uvedený pentenoát uvede známým zpusobem v reakci s oxidem uhelnatým a alkoholem pri tlaku, který je vyšší než atmosférický, a za zvýšené teploty v prítomnosti katalytický účinného množství kobaltu nebo sloučeniny kobaltu a heterocyklické dusíkaté báze, jehož podstata spočívá v tom, že

a) že se reakční smés pocházející z prvního stupne, ze které byly prípadné odstranény pŕebytečné výchozí látky, téžké produkty a celý katalytický systém nebo jeho část, podrobí zpracování zpúsobujícímu obohacení reakční smési alkyl-2-pentenoátem, a že se

b) sraés takto obohacená alkyl-2-pentenoátem zavede do druhého stupne.

Podie hlavního znaku vynálezu se do reakce tak zvaného dru hého stupné uvede smés, která v podstaté obsahuje alkyl-3-pentenoát a alkyl-2-pentenoát.

Uvedená smés muže ovšem obsahovať také alkyl-4-pentenoát a ruzné další složky, jakými jsou alkylpentenoát, pyridin (nebo dusíkatá heterocyklické báze), alkylmethylglutarát, jedno nebo více organických ŕedidel a/nebo rozpouštédel, proménná množství katalytického systému, použitého v prúbé’nu reakčního stupné, pri kterém se butadién nebo smés obsahující butadién pŕevádí o sobe známým zpusobem na alkyl-3-pentenoát (prvni stupeň), pokud je tento katalytický systém kompatibilní s podmínkami, pri kterých probíhá uvedený druhý stupeň. Je samozrejmé, že v prípade, kdy prvni stupeň zahrnuje použití katalytického systému na bázi kobal tu a dusíkaté heterocyklické báze, je výhodné zbaviť reakční smés pocházející z tohoto prvního stupné, kobaltu.

V rámci úspešného provedení zpúsobu podie vynálezu predstavuj! alkylpentenoáty alespoň 20 % hmotnosti, výhodné alespoň 40 % hmotnosti, vztaženo na hmotnosť smési zavádéné do druhého stupné.

Pri zpúsobu podie vynálezu je podstatné, aby ve smési zavádéné do uvedeného druhého reakčního stupné byl pŕítomen alkyl2-pentenoát. Bylo totiž nyní nové zjišténo, že tato prítomnosť má pozoruhodný vliv jak na účinnost produkce požadovaného alkyladipátu, tak na chemickou ztrátu dusíkaté heterocyklické báze. Tyto pozoruhodné účinky jsou pozorovatelné od okamžiku, kdy obsah alkyl-2-pentenoátu v zavádéné smési (alkyl-3-pentenoát + 2-pentenoát) predstavuje alespoň 5 %, výhodné alespoň 10 %.

V rámci úspešného provedení zpusobu podie vynálezu bude tento obsah činit alespoň 30 %, pŕičemž maximálni obsah alkyl-2pentenoátu bude diktován pouze rozvahou ekonomického charakteru a/nebo dostupností alkyl-2-pentenoátú.

Je zrejmé, že alkyl-3-pentenoáty získané pri provádéní uvedeného prvního stupné mohou pŕedstavovat asi 90 až 95 % hmotnosti vytvorených identifikovaných produktu. Za účelem provedení zpusobu podie vynálezu bude proto vhodné obohatit surový produkt zavádéný do uvedeného druhého stupné alkyl-2-pentenoáty.

Vzhledem k tomu, že alkyl-2-pentenoáty vznikají ve druhém stupni, zahrnuje první zpúsob obohacení uvedeného surového produktu alkyl-2-pentenoátem alespoň částečné recyklování alkyl-2pentenoátu vytvoreného v uvedeném druhém stupni, ve kterém bude stupeň konverze pentenoátú védomé omezen.

Pri praktickém provádéní zpusobu podie vynálezu se výhodné provádi recyklování smési 2-pentenoátu a 3-pentenoátu a to s ohledem na téžkosti vyplývající z délení téchto produktu.

Druhý zpúsob obohacení uvedeného surového produktu alkyl-2 pentenoátem zahrnuje pŕedbéžné zpracování veškerého nebo části alkyl-3-pentenoátu pocháze jícfího z uvedeného prvního stupné a/nebo alkyl-3-pentenoátu nekonvertovaného v -.uvedeném druhém stupni za účelem jeho isomerace na smés obohacenou alkyl-2-pentenoátem, pŕičemž uvedená smés se potom zavede do uvedeného druhé ho stupné.

V rámci vynálezu je samozrejmé možné současné použit oba výše uvedené zpusoby obohacení a zejména recyklovat veškerý alkyl-2-pentenoát nebo jeho část a zpracovat pouze část alkyl-3pentenoátu, který nebyl konvertován v prúbéhu uvedeného druhého stupne v prípade, kdy je rozhodnuto pracovať pri částečném stupni konverze tohoto produktu v uvedeném druhém stupni.

Uvedené isomerační zpracováni múze být provedeno rúznými o sobé známymi zpúsoby, zejména postupem popsaným v patentu US 4 339 597.

V rámci druhého zpúsobu obohacení se nicméné doporučuje zpracovat alkyl-3-pentenoát v prítomnosti kobaltu nebo sloučeniny kobaltu a prípadné oxidu uhelnatého a/nebo dusíkaté heterocyklické báze pri teploté vyšší nebo rovné 150 °C, v kapalné fázi a pri tlaku, který je vyšší než atmosférický tlak, po dobu dostatečnou k dosažení požadovaného obohacení.

Za účelem úspéšného provedeni zpúsobu podie vynálezu se použije reakční teplota nižší nebo rovná 250 °C, výhodné reakční θ I teplota 170 až 200 °C; celkový tlak pri uvedené teploté bude vyšší nebo rovný 2 MPa a výhodné nižší než 30 MPa.

Za účelem úspéšného provedeni zpúsobu podie vynálezu bude reakční smés nejčastéji a v podstaté prostá alkanolu a bude moci obsahovať nepolární aprotické organické ŕedidlo nebo rozpouštédlo.

Jakožto príklady organických rozpouštédel, které jsou vhodné pro použití pri zpúsobu podie vynálezu, lze uvést: nenasycené nebo,výhodné, nasycené acyklické uhlovodíky, aromatické uhlovodíky a ethery, jakými jsou tetrahydrofuran a dioxán.

V pŕípadé použití rozpouštédla nebo ŕedidla bude pri úspéšném provedeni zpúsobu podie vynálezu množství rozpouštédla nebo ŕedidla takové, že hmotnostní obsah alkyl-3-pentenoátu bude činit alespoň 10 % a výhodné alespoň 50 %.

Prítomnosť dusíkaté heterocyklické báze není na škodu pokud je tato báze prítomna v tak malém množství, že pomer N/Co je nižší nebo rovný 25.

Pod pojmem dusíkatá heterocyklické báze se zde jak v prípade prvního, tak i druhého stupne rozumí sloučeniny, které jsou odborníkúm v oboru organické chemie velmi dobre známé a které jsou popsané zejména v evropákém patentu 80/0 957.

Jakožto príklady téchto sloučenin lze uvést pyridin a isochinolin.

Doba zpracování (nebo doba prodlení) se muže ménit v širokých mezích a bude do značné míry záviset na pŕesném charakteru katalytického systému a na dalšich pracovních podmínkách, které jsou v každém konkrétním pŕípadé použitý (pŕítomnost nebo neprítomnosť oxidu uhelnatého, tlak, teplota atd.).

Podie prvního zpúsobu provedení se alkyl-3-pentenoát uvede do styku s oxidem uhelnatým v prítomnosti karbonylu kobaltu, napríklad v prítomnosti dikobaltoktakarbonylu.

Použitý oxid uhelnatý je v podstaté čistý, t.zn. že se použije oxid uhelnatý v komerčné dostupné formé. Prítomnosť malého množství vodíku (méné než 1 % objemu) napomáhá stabilizovať katalytický systém. V pŕípadé, že je vodík pŕítomcn v možství vétším než 1 % objemu, potom muže na úkor požadované isomerační reakce docházet k parazitní reakci spočívající v hydrogenaci surového produktu.

V rámci tohoto prvního zpúsobu provedení bude reakční smés v podstaté prostá alkanolu.

Pri druhém zpúsobu provedení se alkyl-3-pentenoát zpracuje v prítomnosti karboxylátu kobaltu, napríklad octanu kobaltu, a dusíkaté heterocyklické báze a v neprítomnosti oxidu uhelnatého, pŕičemž atomový pomér N/Co se výhodné volí tak, aby byl kompatibilní s dobrým prúbéhem druhého stupné, a je roveň približné 2 až 25.

V rámci tohoto druhého zpúsobu provedení múže reakční smés výhodné obsahovať alkanol.

Pri obou zpúsobech provedení bude koncentrace kobaltu v reakční smési činit alespoň 0,05 mol/1, výhodné 0,1 až 2 mol/1.

Po ukončení uvedeného zpracování nebo po uplynutí doby, která je pro toto zpracování vymezena, se reakční smés odtla8 kuje a prípadné ochladí.

Takto získaná smés múže být potom zavedená pŕímo nebo až po odstránení rozpouštédla nebo ŕedidla do tak zvané reakce druhého stupné, pri které se po nastavení množství dusíkaté heterocyklické báze, po pripadnem nastavení koncentrace kobaltu a po prídavku alkanolu o sobé známým zpúsobern produkuje alkyladipát.

Reakční podmínky použité v uvedeném druhém stupni jsou podrobnéji popsané ve výše uvedeném popisu známeho stavu techniky.

Stručné specifikováno, uvedou se oxid uhelnatý a alkohol v rámci tohoto druhého stupné v reakci v kapalné fázi se smésí, která v podstaté obsahuje alkyl-3-pentenoát a alkyl-2-pentenoát v prítomnosti kobaltu nebo sloučeniny kobaltu a dusíkaté heterocyklické báze. Reakční teplota se obvykle pohybuje mezi 100 a 200 °C, výhodné mezi 130 a 180 °C. Celkový tlak pri uvedené teploté je obvykle vyšší než 5 MPa a výhodné leží v rozmezí od 10 do 30 MPa. Koncentrace kobaltu se múže ménit v širokých mezích, napríklad od 0,05 do 8 molú/1, výhodné od 0,1 do 2 molú/1. Molární pomér dusíkaté heterocyklické báze ke kobaltu se obvykle pohybuje od 0,5 do 50, výhodné od 2 do 25.

S výhodou se používá alkanol s 1 až 4 uhlíkovými atómy.

Smés zavádéná do uvedeného druhého stupné má v rámci vynálezu obvykle následující hmotnostní složení:

alkyl-3-pentenoát alkyl-2-pentenoát alkyl-4-pentenoát alkylpentanoát dialkyladipát

5	až	92	%
5	až	90	%
1	až	3	%
1	až	10	%
asi	1	%
který	byl

tuto reakci vymezen, se alkyladipát izoluje libovolným vhodným zpúsobern, napríklad eliminací kobaltu z reakční smési a následnou destilací produktú a prípadné recyklováním nezreagovaných pentenových esterú nebo rozdélením smési po pŕidánx nepolárního aprotického rozpouštédla a následným o sobé známým zpracováním dvou takto získaných fází.

V následující části popisu bude vynález blíže objasnén pomoci jeho príkladu provedení, které však mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačné vymezen formulací patentových nárokú.

Príklady provedení vynálezu

Príklady 1 až 3 (kontrolní testy a) a b))

Tyto testy se týkají alkoxykarbonylace alkylpentenoátú.

Do autoklávu z nerezavéjící oceli o obsahu 300 ml, opatŕe neho centrálním magnetickým míchadlem, se zavedou následující složky:

methylpentenoát(y) dikobaltoktakarbonyl pyridín methanol butylbenzen (vnitŕní štandard chromatografii)

0,58 molu 0,012 molu 0,115 molu 1,16 molu a pro plynovou

g.

Spustí se míchání ( 1200 otáček za minutu) ,autokláv se propláchne oxidem uhelnatým (3x5 MPa) a potom natlakuje oxidem uhel natým na tlak 15 MPa (oxid uhélnatý obsahuje 0,5 % objemu vodíku) a zahreje na teplotu 170 °C. Autokláv se udržuje za téchto podmínek (170 °C, 15 MPa) po celou dobu testu. Současné se provádi plynulé proplachování prostoru nad reakční smésí oxidem uhelnatým, který se pŕivádí v množství 60 1/h.

V pravidelných intervalech se odebírají vzorky reakční smési. Po zŕedéní methanolem (q.s. 15 ml) se tyto vzorky analyzují plynovou chromatografii a iontoméničovou kapalinovou chromatograf ií .

V následujícím vyhodnocení jsou použitý tyto obecné symboly:

P3 = methyl-3-pentenoát

P2 = methyl-2-pentenoát

P4 = methyl-4-pentenoát

Pa = methylpentanoát

E1 = dimethyladipát

E2 = dimethyl-2-mathylglutarát

E3 = dimethylethylsukcinát

E4 = dimethylpropylmalonát

Ei = El + E2 + E3 + E4

El

L = —

Ei

I

Pi = P2 + P3 + P4

Py = pyridin mmoly použitého substrátu - nunoly stanoveného substrátu

DC = - x 100 mmoly použitého substrátu mmoly stanoveného produktu

RY = - x 100 mmoly použitého substrátu

CY = RY/DC = selektivita k = -ln(1-DC)/t v h¹

C(Py) = počet kg rozloženého pyridinu na potenciálni tunu kyseliny adipové stanovené pri zavedení dvou následujících predpokladu :

- reaktorová šarže s DC 90 %,

- stupeň hydrolýzy dimethyladipátu na kyselinu adipovou = 100 %.

Kontrolní test a) se provádí za použití výchozího methyl-3-pentenoátu.

Kontrolní test b) se provádí za použití výchozího methyl-2-pentenoátu.

Príklady 1 až 3 se provádí za použití výchozí smési 3pentenoátu a 2-pentenoátu, jsjíž obsah 2-pentenoátu je uveden v následující tabulce I, ve které jsou rovnéž uvedený získané výsledky, pŕičemž t zde znamená čas nezbytný k dosažení úplné konverze pentenoátu nebo pentenoátú.

Tabuľka I

Pŕ. P2(%) t(min) K(h_1)	RY (%)	L( %)	C(Py
	Pa E1

a	0	220	1,3	9	67	82	10
1	5	200	1,5	9	69	82	9
2	10	180	1,5	9	73	82	9
3	50	155	1,6	9	70	82	8
b·	100	180	2	8	72	80	5

Príklady 4 a 5

Tyto príklady ilustrují isomeraci methyl-3-pentenoátu.

V autoklávu a za použití postupu popsaného ve výše uvedeném príkladu 1 se provede test s šarží následujícího složení

0,58 molu methyl-3-pentenoátu,

0,012 molu dikobaltoktakarbonylu,

0,115 molu pyridínu, _ ml toluénu _ ml toluénu _ (nepŕítomnost pyridínu _ príklad 4 príklad 5

V obou pŕíkladech se použije teplota 170 °C, tlak 15 MPa, rychlost míchání 1200 otáček za minutu a prívodní množství oxidu uhelnatého 60 1/h.

Získané výsledky jsou uvedený v následující tabulce III, ve které T označuje reakční dobu.

Tabulka III

Pŕ.	Py(mol)	T(h)	DC(P3) (%)	RY (%)
P2	P4	Pa	Ei
4	0,115	2	31	70,6	6,3	12,9	2,2
5	0	3	56,5	74,2	6,8	7,7	3,0

Príklady 6 a 7

Tyto príklady ilustrují isomeraci methyl-3-pentenoátu.

Do autoklávu o obsahu 125 ml zhotoveného z Hastelloy B2 se predloží:

0,1 molu methy-3-pentenoátu,

0,004 molu acetátu kobaltu,

0,02 molu pyridinu, ml methanolu (príklad 6), ml toluénu (príklad 7).

Autokláv se uzavŕe, prbpláchne argonem a zahreje na teplotu 200 °C za míchání (tŕepáním). Po 5 reakčních hodinách pri uvedené teploté se obsah autoklávu ochladí. Reakční hmota se z autoklávu vyjme, zredi methanolem a analyzuje plynovou chro13 matografii.

Získané výsledky jsou uvedený v následující tabulce IV.

Tabulka IV

Pŕ.	Rozpouštédlo	DC(P3) (%)	RY (%)
P2	P4	Pa
6	methanol	50	68	1,6	6
7	toluén	21	30	3	8

Príklad 8

Tento príklad ilustruje sekvenci isomerace-alkoxykarbonylace.

Do autoklávu z nerezavéjící oceli o obsahu 300 ml opatŕeném centrálním magnetickým míchadlem se predloží:

0,58 molu methyl-3-pentenoátu,

0,012 molu dikobaltoktakarbonylu, ml toluénu a g n-butylbenzenu (vnitrní štandard).

Reakce se provádí po dobu 90 minút za podmínek, popsaných

ve	výše uvedeném príkladu 1.	Autokláv se potom ochladí a odtlaku
je.	Analýza alikvotu reakční	smési poskytne následující výsled-
ky:
DC	P3 = 43 %
RY	P2 = 77 %
RY	P4 = 8,3 %
RY	Pa = 8,2 %.

Reakční smés obsahuje zejména:

0,33	molu	P3	(61	%)
0,19	molu	P2	(35	%)
0,02	molu	P4	( 4	%)

vztaženo na Pi = 100 %

K reakční hmoté ponechané v autoklávu se pridá:

- methanol (26 ml, 0,638 molu) a

- pyridin (12 ml, 0,148 molu).

Autokláv se potom uzavŕe, propláchne oxidem uhelnatým (3x1 MPa) a potom zahreje na teplotu 170 °C za tlaku 15 MPa oxidu uhelnatého (obsahujícího 0,5 % objemu vodíku), Rychlost míchání činí 1200 otáček za minutu. Oxid uhelnatý se pŕívádí konštantní rýchlostí 60 1/h. Po 140 minutách se autokláv ochla dí a odtlakuje. Reakční smés se potom z autoklávu vyjme a analyzuje plynovou chromatografii a iontoméničovou kapalinovou chromatografii. Získají se následující výsledky:

DC(Pi) k	=	99 %
2	h-’
CY(E1)		70	0-	v relaci k Pi surového
	o
CY(E2)	=	11	%	reakčního produktu z
CY(E3)		4	%	isomeračního stupné
CY(Pa)	-	8	%
C(Py)		4

Claims (11)

1. Zpúsob prípravy alkyladipátú reakci oxidu uhelnatého a alkoholu s alkylpentenoátem za vyššího tlaku, než je atmosférický tlak, pri zvýšené teploté a v prítomnosti katalytický účinného množství kobaltu nebo sloučeniny kobaltu a dusíkaté heterocyklické báze, vyznačený tím, že se do reakce uvede smés v podstaté obsahující alkyl-3-pentenoát a alkyl-2-pentenoát.

2. Zpúsob prípravy alkyladipátú zahrnújící první stupeň, ve kterém se butadién pŕevede o sobé známým zpúsobem na alkyl3-pentenoát reakci oxidu uhelnatého a alkoholu za tlaku vyššího, než je atmosférický tlak, pri zvýšené teploté a v prítomnosti katalytický účinného množství katalyzátoru na bázi kobaltu nebo sloučeniny kobaltu, a druhý stupeň, ve kterém se uvedený pentenoát uvede v reakci o sobé známým zpúsobem s oxidem uhelnatým a alkoholem za tlaku vyššího, než je atmosférický tlak, pri zvýšené teplote a v prítomnosti katalytický účinného množství kobaltu nebo sloučeniny kobaltu a dusíkaté heterocyklické báze, vyznačený tím, že

a) se reakční smés pocházející z prvního stupné, ze které byly prípadné odstranény nadbytečné výchozí látky, téžké produkty a veškerý katalytický systém nebo jeho část, podrobí zpracování obohacující tuto smés alkyl-2-pentenoátem, a že se

b) smés takto obohacená alkyl-2-pentenoátem zavede do druhého stupné.

3. Zpúsob podie nároku 2,vyznačený t í m , že se zpracování obohacuj ící smés alkyl-2-pentenoátem provede zcela nebo zčásti recyklováním alespoň části alkyl-2-pentenoátu, vytvoreného v uvedeném druhém stupni, ve kterém byl stupeň konverze pentenoátu vedomé omezen.

4. Zpúsob podie nároku 3,vyznačený tím, že se uvedené zpracování obohacující smés alkyl-2-pentenoátem provede zcela nebo zčásti recyklováním smési alkyl-2-pentenoátu a alkyl-3-pentenoátu, které nebyly konvertovány ve druhém stupni.

5. Zpúsob podie nároku 2,vyznačený tím, že se zpracování obohacující smés alkyl-2-pentenoátem provádí zcela nebo částečné pŕedbéžnou isomerací alkyl-3-pentenoátu pocházejícího z uvedeného prvního stupné a/nebo nekonvertovaného v uvedeném druhém stupni.

6. Zpúsob podie nároku 5,vyznačený tím, že se isomerace provádí uvedením alkyl-3-pentenoátu do styku s kobaltem nebo sloučeninou kobaltu a prípadné oxidu uhelnatého a/nebo dusíkaté heterocyklické báze, pri teploté vyšší nebo rovné 150 °C v kapalné fázi a pri tlaku vyšším, než je atmosférický tlak.

7. Zpúsob podie nároku 6,vyznačený tím, že reakční teplota leží v rozmezí od 170 do 200 °C.

8. Zpúsob podie nároku 6 nebo 7,vyznačený tím, že celkový tlak pri dané teploté je vyšší nebo rovný 2 MPa.

9. Zpúsob podie nékterého z bodú 6 až 8, vyznačený tím, že celkový tlak pri dané teploté je nižší nebo rovný 30 MPa.

10. Zpúsob podie nékterého z pŕedcházejících bodú, vyznačený tím, že alkyl-2-pentenoát predstavuje alespoň 5 % hmotnosti smési alkyl-3-pentenoátu a alkyl-2-pentenoátu zavádéné do druhého stupné.

11. Zpúsob podie nékterého z pŕedcházejících nárokú, vyznačený tím, že alkyl-2-pentenoát predstavuje alespoň 10 % hmotnosti smési alkyl-3-pentenoátu a alkyl-2-pentenoátu zavádéné do druhého stupné.