SK33794A3 - Improved adhesives and sealants materials - Google Patents

Improved adhesives and sealants materials Download PDF

Info

Publication number
SK33794A3
SK33794A3 SK337-94A SK33794A SK33794A3 SK 33794 A3 SK33794 A3 SK 33794A3 SK 33794 A SK33794 A SK 33794A SK 33794 A3 SK33794 A3 SK 33794A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
cyclodextrin
adhesive
complex
parts
blowing agent
Prior art date
Application number
SK337-94A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Finn Bergishagen
Original Assignee
American Maize Prod Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Maize Prod Co filed Critical American Maize Prod Co
Publication of SK33794A3 publication Critical patent/SK33794A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014Use of organic additives
    • C08J9/0023Use of organic additives containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/26Natural polymers, natural resins or derivatives thereof according to C08L1/00 - C08L5/00, C08L89/00, C08L93/00, C08L97/00 or C08L99/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C08L5/16Cyclodextrin; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

The improved adhesion is provided by incorporating into an adhesive and/or sealant plastic material an effective amount of cyclodextrin or a complex of cyclodextrin and blowing agent. Where the complex of cyclodextrin and blowing agent is employed, an expandable mixture is formed.

Description

Nadúvadlá, ktoré sú niekedy označované ako peniace činidlá, sú látky, ktorých pôsobením vzniká celulárna štruktúra v tekutom prípravku na podklade plastickej hmoty či kaučuku. Medzi bežné nadúvadlá patria fluorované uhíovodíky, plynný dusík, hydrazínové deriváty, trihydrazínové triazíny, 5-fenyltetrazol, p-toluénsulfonylsemikarbazid, modifikované azodikarboxamidy a azodikarboxamidy. Chemické nadúvadlá tvoria skupinu nadúvajúcich látok s tým, že tieto látky sú za teploty miestnosti tuhé alebo kvapalné a po zohriatí sa z nich uvolňuje plyn. Dobre známa skupina chemických nadúvadiel je v predaji pod obchodným označením CELOGEL (Uniroyal, Inc).Blowing agents, sometimes referred to as foaming agents, are substances which act to form a cellular structure in a liquid formulation on a plastic or rubber substrate. Common blowing agents include fluorocarbons, nitrogen gas, hydrazine derivatives, trihydrazine triazines, 5-phenyltetrazole, p-toluenesulfonylsemicarbazide, modified azodicarboxamides and azodicarboxamides. Chemical blowing agents form a group of blowing agents, which are solid or liquid at room temperature and evolve gas upon heating. A well known group of chemical blowing agents is sold under the trade name CELOGEL (Uniroyal, Inc).

Nadúvadlá sa bežne používajú pri výrobe celého radu spotrebiteľských produktov a samočinných tesniacich materiálov. Ďalej potom sa používajú nadúvadlá spolu s adhéznymi plastickými materiálmi v tavenine lepidla za horúca. Ďalej potom sa nadúvadlá takisto používajú pri balení potravín, ako k tomu dochádza v prípade časti zvierat, ako ich odsekol mäsiar s prihliadnutím na další predaj. Takýto produkt sa obyčajne označuje, ako odrezok z kostí.Blowing agents are commonly used in the production of a wide range of consumer products and self-sealing sealants. Furthermore, blowing agents together with adhesive plastic materials are used in the hot melt of the adhesive. Furthermore, blowing agents are also used in the packaging of foodstuffs, as is the case for a part of the animals, as the butcher cuts them with a view to resale. Such a product is commonly referred to as a bone cut.

Chemické nadúvadlá sa typicky používajú tak, že sa nadúvadlo zmieša s tuhým plastickým materiálom a zmes sa potom zohreje za udržovania zmesi pod tlakom. Zohriatím plastický materiál stekutie a tiež z nadúvadla sa uvoľní plyn. Ten potom tvorí v stekutenom plastickom materiáli bublinky alebo prázdne dutinky.Chemical blowing agents are typically used by mixing the blowing agent with a rigid plastic material and then heating the mixture while keeping the mixture under pressure. By heating the plastic material flowing off and also from the blowing agent, gas is released. This then forms bubbles or empty voids in the liquid plastic material.

Chemické nadúvadlá majú v porovnaní s plynnými výhodu v tom smere, že je možné tieto látky pridať do pevného plastického materiálu pred zohrievaním. Plynné nadúvadlá, ako je dusík alebo niektoré fluorované uhľovodíky, je potrebné injikovať do stekuteného plastického materiálu. V prípade horúcich tavenín lepidiel a tesniacich materiálov sa plyn zmiešava s adhéznou kompozíciou pred vyústením trysky.Chemical blowing agents have an advantage over gas in that they can be added to the solid plastic material prior to heating. Gaseous blowing agents such as nitrogen or some fluorocarbons need to be injected into the liquefied plastic material. In the case of hot melt adhesives and sealants, the gas is mixed with the adhesive composition prior to the nozzle orifice.

Použitie fluorovaných uhľovodíkov vo funkcii nadúvadiel sa stalo predmetom ostrých kritík so zreteľom na neblahý vplyv na ozónovú vrstvu zeme. U ďalších bežných nadúvadiel vyvstávajú problémy z hľadiska manipulácie, toxicity a horľavosti. K manipulačným problémom patrí aj stálosť pri skladovaní, prašnosť a nebezpečenstvá, spojené s explóziami.The use of fluorocarbons as blowing agents has been the subject of severe criticism with regard to the adverse impact on the earth's ozone layer. Other conventional blowing agents present handling, toxicity and flammability problems. Handling problems include storage stability, dustiness and explosion hazards.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Teraz bolo nájdené, že použitím cyklodextrínov v lepiacich a tesniacich kompozíciách sa zlepší adhézna kvalita takejto kompozície. Tiež bolo zistené, že komplex cyklodextrínu a nadúvacieho činidla plní funkciu nadúvadla v stekutenom adhéznom a/alebo lepiacom materiáli, ako aj zlepšenie adhéznej vlastnosti lepidla či tesniaceho materiálu. Pritom cyklodextrín stabilizuje navyše nadúvadlo. Bolo tiež zistené, že je možné ako nadúvadlo použiť niektoré chemické zlúčeniny, ktoré doposiaľ v tomto zmysle nikdy použité neboli.It has now been found that the use of cyclodextrins in adhesive and sealant compositions improves the adhesive quality of such a composition. It has also been found that the cyclodextrin-blowing agent complex functions as a blowing agent in the liquid adhesive and / or adhesive material, as well as improving the adhesive property of the adhesive or sealant. In addition, the cyclodextrin stabilizes the blowing agent. It has also been found that some chemical compounds which have never been used in this sense have been used as blowing agents.

Postup podľa tohto vynálezu zahrňuje zmiešanie cyklodextrínu s lepiacim či tesniacim plastickým materiálom s tým, že sa takto pripravená zmes nanáša na povrch. V prípade lepidla alebo tesniaceho prostriedku so zväčšujúcim sa objemom zahrňuje postup stupeň prípravy zmesi z lepidla a/alebo tesniaceho prostriedku povahy plastického materiálu a komplexu nadúvadla i cyklodextrínu s tým, že sa z komplexu uvoľní plyn. Ten potom tvorí prázdne dutinky v stekutenom plastickom materiáli.The process according to the invention comprises mixing the cyclodextrin with an adhesive or sealant plastic material, the mixture thus prepared being applied to the surface. In the case of an adhesive or sealant of increasing volume, the process comprises the step of preparing a mixture of adhesive and / or sealant of the nature of the plastic material and of the blowing agent and cyclodextrin complex, releasing gas from the complex. This then forms empty voids in the liquid plastic material.

Stupeň tvorby komplexu cyklodextrínu s chemickým nadúvadlom sa vykoná skôr, než sa komplex vmiešava do plastického materiálu.The step of forming the cyclodextrin chemical blowing agent complex is performed before the complex is mixed into the plastic material.

Zohriatie zmesi sa vykoná bud použitím tepla, ako je tomu typicky v prípade bežných postupov vytlačovania alebo formovania vyfukovaním, alebo sa dá využiť aj exotermická reakcia, ako je tomu v prípade polyuretánov.The mixture is heated either by the use of heat, as is typically the case in conventional extrusion or blow molding processes, or by an exothermic reaction, as is the case with polyurethanes.

Lepiaca alebo tesniaca kompozícia, pripravená v zhode s týmto vynálezom, obsahuje lepiaci alebo tesniaci plastický materiál a komplex nadúvadla s cyklodextrínom. Ako to už bolo vyššie uvedené, bolo zistené, že sa adhézne vlastnosti lepiacej alebo tesniacej kompozície zlepšia za prítomnosti cyklodextrínu v kompozícii. Takže cyklodextrín sa prejaví nielen ako podklad pre nadúvadlo, ale takisto ako činidlo či prostriedok zlepšujúci lepivosť či priľnavosť lepiaceho či tesniaceho prostriedku.The adhesive or sealant composition prepared in accordance with the present invention comprises an adhesive or sealant plastic material and a blowing agent-cyclodextrin complex. As mentioned above, it has been found that the adhesive properties of the adhesive or sealant composition are improved in the presence of cyclodextrin in the composition. Thus, the cyclodextrin appears not only as a substrate for the blowing agent, but also as a tackifier or adhesion promoter.

Množstvo cyklodextrínu, ktoré sa pridáva do lepiaceho a/alebo tesniaceho plastického materiálu, je účinné množstvo, ktoré zlepší adhéziu lepiaceho a/alebo tesniaceho materiálu. S výhodou zodpovedá množstvu cyklodextrínu, ktoré sa pridáva do lepiaceho alebo tesniaceho prostriedku so zreteľom na zlepšenie jeho adhézie. Najvýhodnejšie sa javí pridanie od asi 1 do asi 10 dielov cyklodextrínu do lepiaceho a/alebo tesniaceho plastického materiálu na zlepšenie zodpovedajúcej adhézie. Uvedené množstvá zodpovedajú aj množstvám komplexu dextrínu s nadúvadlom, ktoré sa pridáva do lepiaceho a/alebo tesniaceho plastického materiálu v zhode s týmto vynálezom.The amount of cyclodextrin that is added to the adhesive and / or sealing plastic material is an effective amount that improves the adhesion of the adhesive and / or sealing material. Preferably, it corresponds to the amount of cyclodextrin that is added to the adhesive or sealant with a view to improving its adhesion. Most preferably, the addition of from about 1 to about 10 parts of cyclodextrin to the adhesive and / or sealing plastic material appears to improve the corresponding adhesion. The amounts also correspond to the amounts of the dextrin-blowing agent complex that is added to the adhesive and / or sealing plastic material in accordance with the present invention.

Zmes cyklodextrínu a lepiaceho a/alebo tesniaceho materiálu alebo zmes komplexu cyklodextrínu s nadúvadlom a lepiacim a/alebo tesniacim plastickým materiálom sa môže pripraviť za použitia akéhokoľvek postupu, aký sa používa pre lepiace a/alebo tesniace materiály.A mixture of cyclodextrin and adhesive and / or sealing material or a mixture of a cyclodextrin complex with a blowing agent and adhesive and / or sealing plastic material can be prepared using any method used for adhesive and / or sealing materials.

Cyklodextríny, označované takisto ako Schardingerove dextríny, cykloamylázy, cyklomaltózy a cykloglukány, sú oligoméry anhydroglukózy, viazané navzájom a-1,4-väzbami za vzniku kruhových útvarov. Pokiaľ obsahuje 6-glukozových zvyškov, označuje sa ako α-cyklodextrín, so siedmimi ako β-cyklodextrín a s ôsmimi X~- cyklodextrín. Tieto šesť-, sedem- a osemčlenné útvary sa označujú takisto ako cyklomaltohexaózy, cyklomaltoheptanózy a cyklomaltooktanózy v tom ktorom prípade.Cyclodextrins, also referred to as Schardinger dextrins, cycloamylases, cyclomaltoses, and cycloglucans, are anhydroglucose oligomers linked to each other by α-1,4-bonds to form ring structures. If it contains 6-glucose residues, it is referred to as α-cyclodextrin, with seven as β-cyclodextrin and with eight β-cyclodextrin. These six-, seven- and eight-membered formations are also referred to as cyclomaltohexaoses, cyclomaltoheptanoses and cyclomaltooctanoses in each case.

Cyklodextríny sa bežne pripravujú tak, že sa na suspenziu škrobu pôsobí enzýmom či kyselinou za vzniku želatinóznej alebo skvapalnenej brečky s hodnotou DE medzi 1 až 5. Na takto získaný produkt sa potom pôsobí cyklodextrín-glukozyltransferázou za vhodnej hodnoty pH, teploty a doby, ktorá vyhovuje použitej cyklodextrín-glukozyltransferáze. Tento enzým sa získava z mikroorganizmov, ako je Bacillus macerans, B. megaterium, B. circulans, B. Stearotermophilus a Bacillus sp. (alkalifilný) a iných. Získaný výluh na úpravu želatinóznej alebo stekutenej škrobovej brečky pôsobením cyklodextrín-glukozyltransferázy sa potom delí a čistí s úmyslom získať cyklodextríny.Cyclodextrins are conveniently prepared by treating the starch suspension with an enzyme or acid to form a gelatinous or liquefied slurry with a DE value of between 1 and 5. The product so obtained is then treated with a cyclodextrin-glucosyltransferase at a suitable pH, temperature and time suitable of the cyclodextrin-glucosyltransferase used. This enzyme is obtained from microorganisms such as Bacillus macerans, B. megaterium, B. circulans, B. Stearotermophilus and Bacillus sp. (alkalifile) and others. The obtained extract for the treatment of the gelatinous or liquefied starch slurry by the action of cyclodextrin-glucosyltransferase is then separated and purified in order to obtain cyclodextrins.

látok. Fyzicky je v dôsledku toho môžesubstances. As a result, it can physically

Jedným z veľmi dôležitých aspektov cyklodextrínov je ich schopnosť pôsobiť ako klatráty či nositelia iných zlúčenín či cyklodextrín tvarovaný s priehlbinou; slúžiť ako klatrát pre látky, ktorých vonkajšie geometrické rozmery zodpovedajú priemeru cyklodextrínovej priehlbiny. Vonkajší povrch takýchto látok sa dá modifikovať rôznymi postrannými reťazcami, ako je tomu v prípade hydroxypropylcyklodextrínu s tvarovaním dovnútra povrchu dutiny cyklodextrínu. Výrazom cyklodextrín, ako sa používa v tomto texte a pripojených nárokoch, je mienený nielen cyklodextrín ako taký, ale aj cyklodextríny modifikované a vetvené.One very important aspect of cyclodextrins is their ability to act as clathrates or carriers of other compounds, or a hollow-shaped cyclodextrin; serve as clathrate for substances whose outer geometric dimensions correspond to the diameter of the cyclodextrin depression. The outer surface of such materials can be modified by various side chains, as is the case with hydroxypropylcyclodextrin, with the shape formed inside the cavity surface of the cyclodextrin. The term cyclodextrin as used herein and the appended claims means not only cyclodextrin per se but also modified and branched cyclodextrins.

Výraz komplex alebo komplex cyklodextrínu a nadúvadla, ako je použitý tu v texte a pripojených nárokoch, znamená nielen zostavu z cyklodextrínu a nadúvadla, kde cyklodextrín je nositeľom nadúvadla, ale aj prípad, kedy nadúvadlo je tesne spojené s vonkajškom cyklodextrínu pomocou slabých väzbových síl.The term cyclodextrin-blowing agent complex or complex as used herein and the appended claims means not only a cyclodextrin-blowing agent assembly wherein the cyclodextrin is a blowing agent carrier, but also the case where the blowing agent is tightly attached to the outside of the cyclodextrin by weak binding forces.

Postup tvorby komplexu medzi cyklodextrínom a nadúvadlom je založený na rozpustení cyklodextrínu vo vode spolu s nadúvadlom, potom sa odfiltruje vyzrážaný produkt.The process of forming a complex between the cyclodextrin and the blowing agent is based on dissolving the cyclodextrin in water together with the blowing agent, then filtering off the precipitated product.

Iným spôsobom je naplnenie guľového mlyna cyklodextrínom a nadúvadlom s tým, že sa náplň melie po určitú dobu v mlyne. Tým sa vytvorí komplex cyklodextrínu a nadúvadla. Ďalší známy postup tvorby komplexu cyklodextrínu a hostiteľskej molekuly je založený na hnetení, lyofilizácii a zomletí produktu s oboma zložkami. Dobré výsledky sa dosahujú aj spoločným rozdrvením v trecej miske za použitia tíčika.Another way is to fill the ball mill with a cyclodextrin and a blowing agent, with the cartridge being ground for a certain time in the mill. This forms a complex of cyclodextrin and blowing agent. Another known process for forming a cyclodextrin-host molecule complex is based on kneading, lyophilizing and milling the product with both components. Good results are also achieved by crushing together in a mortar using a pin.

Ako cyklodextríny sa pri postupe podľa tohto vynálezu používajú látky typu α-, β- a X'-. Za výhodné je možno označiť β-cyklodextríny a to s ohľadom na ich obchodnú dostupnosť. Komplex, ktorý vzniká kombináciou všetkých troch cyklodextrínov sa vyznačuje líšiacimi sa rýchlosťami, za ktorých sa uvoľňuje nadúvadlo. Predpokladá sa, že je to spôsobené rôznymi väzbovými silami medzi nadúvadlom a rôznymi cyklodextrínmi.The cyclodextrins used in the process according to the invention are α-, β- and X'- type substances. Β-cyclodextrins are preferred with regard to their commercial availability. The complex formed by the combination of all three cyclodextrins is characterized by varying rates at which the blowing agent is released. This is believed to be due to the different binding forces between the blowing agent and the different cyclodextrins.

Medzi vhodné nadúvadlá patria kvapaliny, ako je voda, propylénglykol, dipropylénglykol, tripropylénglykol, cyklohexylamín, dicyklohexylamín a etylénglykol, ako aj pevné látky, ako je benzoylperoxid a ďalšie peroxidy, ale s tými sa pracuje ťažko. Je prekvapujúce a celkom neočakávané, že voda, propylénglykol, dipropylénglykol, tripropylénglykol, ako aj etylalkohol sú použiteľnými látkami ako nadúvadlá. Až dosial neboli látky, ako je voda, propylénglykol, tripropylénglykol a etylénglykol nikdy používané ako nadúvadlá so zreteľom na ich zlú dispergovatelnosť v plastických materiáloch.Suitable blowing agents include liquids such as water, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, cyclohexylamine, dicyclohexylamine and ethylene glycol, as well as solids such as benzoyl peroxide and other peroxides, but are difficult to handle. It is surprising and quite unexpected that water, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and ethyl alcohol are useful as blowing agents. Until now, substances such as water, propylene glycol, tripropylene glycol and ethylene glycol have never been used as blowing agents due to their poor dispersibility in plastic materials.

Tuhé látky, ako je benzoylperoxid, sa používajú pri takých postupoch s ťažkosťami a to so zretelom na nízke teploty rozkladu. Vodu aj propylénchlorid je potrebné považovať za látky bezpečné a nejedovaté pre ľudí. Mnohé z početných nadúvadiel sú z hľadiska ľudí toxické. Použitie nejedovatých nadúvadiel na pracovisku prináša so sebou veľký stupeň bezpečnosti na pracovisku, čo nebolo dosiaľ známe. Použitím kombinácie dvoch či viacerých nadúvadiel, ako je voda a propylénglykol alebo použitím rôznych cyklodextrínov s týmito nadúvadlami sa dá obmieňať aplikačná teplota nadúvadla.Solids such as benzoyl peroxide are used in such difficulty procedures with respect to low decomposition temperatures. Both water and propylene chloride should be considered safe and non-toxic to humans. Many of the numerous blowing agents are toxic to humans. The use of non-toxic blowing agents in the workplace brings with it a great degree of safety in the workplace, which has not been known so far. By using a combination of two or more blowing agents such as water and propylene glycol or by using different cyclodextrins with these blowing agents, the application temperature of the blowing agent can be varied.

Ďalej sa môžu používať bežné chemické nadúvadlá, ako sú deriváty hydrazínu, trihydrazíny triazínu, 5-fenyltetrazol, p-toluénsulfonylsemikarbazid, ktoré tvoria komplex s cyklodextrínmi a to ako nadúvadlá v zhode s postupom podlá tohto vynálezu. Bežné nadúvadlá v komplexe s cyklodextrínom znižujú prašnosť a stabilizujú celý prípravok.In addition, conventional chemical blowing agents such as hydrazine derivatives, triazine trihydrazines, 5-phenyltetrazole, p-toluenesulfonyl semicarbazide, which form a complex with cyclodextrins, may be used as blowing agents in accordance with the process of the invention. Conventional blowing agents complexed with cyclodextrin reduce dustiness and stabilize the entire formulation.

Množstvo nadúvadla, ktoré sa použije na tvorbu komplexu s cyklodextrínom, je hmotnostné od asi l do 30 dielov na 100 dielov cyklodextrínu. Výhodnejším je pomer od asi 3 do 15 dielov, najvýhodnejšie však pomer od asi 5 do asi 7 dielov nadúvadla spolu s cyklodextrínom.The amount of blowing agent used to complex the cyclodextrin is from about 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of cyclodextrin. More preferably, the ratio is from about 3 to 15 parts, but most preferably from about 5 to about 7 parts of the blowing agent together with the cyclodextrin.

Pri príprave komplexu cyklodextrínu s nadúvadlom je možné použiť nadbytočné množstvo nadúvadla.An excess amount of blowing agent can be used to prepare the cyclodextrin-blowing agent complex.

Vhodným zdrojom komplexu cyklodextrínu a vody je cyklodextrín z celkom bežných postupov prípravy cyklodextrínu. Ten obsahuje obyčajne asi 10 až asi 12 hmotnostných dielov vody. Použitie takého cyklodextrínu v adhéznej kompozícií zaisťuje dostatočný vývoj plynu po zohriatí takého bežne dostupného cyklodextrínu v komplexe s asi 10 až 12 dielmi vody, ktorá slúži ako nadúvadlo.A suitable source of the cyclodextrin-water complex is cyclodextrin from conventional cyclodextrin preparation procedures. This generally contains about 10 to about 12 parts by weight of water. The use of such a cyclodextrin in the adhesive composition provides sufficient gas evolution upon heating of such a commercially available cyclodextrin complexed with about 10-12 parts of water that serves as a blowing agent.

Všeobecne bolo zistené, že čím menšia je veľkosť čiastočiek komplexu, tým jednotnejšie sú z hľadiska veľkosti vzniknuté dutinky. Dobré výsledky sa v tomto smere dosahujú použitím komplexu cyklodextrínu a nadúvadla, ktorého čiastočky sú z hladiska veľkosti schopné prechodu otvormi 0,075 mm.In general, it has been found that the smaller the particle size of the complex, the more uniform the size of the voids formed. Good results in this respect are obtained by using a cyclodextrin-blowing agent complex whose particles are capable of passing through 0.075 mm orifices in size.

Medzi vhodne plastické materiály patria polyméry, ako je polystyrén, polyvinylchlorid, polyetylén, polyuretán, polyfenoly, polypropylén, polyizoprén (kaučuk), polybutadién, ako aj zodpovedajúce kopolyméry, ako je kopolymér z nitrilu kyseliny akrylovej, butadiénu a styrénu, zo styrénu a izoprénu, etylénu a butylénu, styrénu a butadiénu a etylénu a vinylacetátu. Špecifickým príkladom adhézneho plastického materiálu je etylénvinylacetát, kopolymér nitrilu akrylovej kyseliny s butadiénom a styrénom, ako aj styrénu s izoprénom. Dobrých výsledkov pri postupe podľa tohto vynálezu sa dosahuje pri aplikácii etylenvinylacetatu.Suitable plastic materials include polymers such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polyurethane, polyphenols, polypropylene, polyisoprene (rubber), polybutadiene, as well as corresponding copolymers such as copolymer of acrylic nitrile, butadiene and styrene, styrene and styrene and styrene and styrene. ethylene and butylene; styrene and butadiene; and ethylene and vinyl acetate. A specific example of an adhesive plastic material is ethylene vinyl acetate, a copolymer of acrylic nitrile with butadiene and styrene, as well as styrene with isoprene. Good results are obtained with ethylene vinyl acetate.

Typické adhézne prípravky obsahujú:Typical adhesive formulations include:

v zhode s týmto vynálezom hmotnostné diely etylénvinylacetát modifikovaná živica vosky všetok adhézny plastický materiál antioxidans plnivo komplex nadúvadla a cyklodextrínuin accordance with the present invention parts by weight ethylene vinyl acetate modified resin waxes all adhesive plastic material antioxidants filler complex blowing agent and cyclodextrin

Adhézny prostriedok na väzbu má zloženie:The bonding agent has the following composition:

25-5025-50

25-6025-60

0-300-30

100100

0,05-0,5 dielov 0-100 dielov 1-10 kníh v zhode s týmto vynálezom hmotnostné diely etylénvinylacetát 35-45 modifikovaná živica 20-30 plastifikátor 20-30 plastický adhézny materiál, celkom 100 antioxidans 0,05-0,25 nadúvací komplex s cyklodextrínom 1-10 prostriedok proti pliesňam (prípadne)0.05-0.5 parts 0-100 parts 1-10 books in accordance with this invention parts by weight ethylene vinyl acetate 35-45 modified resin 20-30 plasticizer 20-30 plastic adhesive material, total 100 antioxidants 0.05-0.25 blowing complex with cyclodextrin 1-10 antifungal agent (optionally)

1-101-10

Ako komplex nadúvadla a cyklodextrínu sa s výhodou použije komplex cyklodextrínu s vodou s obsahom hmotnostné medzi 8 až asi 15 dielmi vody. Množstvo komplexu, ktoré sa použije v adhéznom prostriedku na väzbu kníh sa pohybuje v rozmedzí asi 3 až 7 dielov s obsahom vody medzi asi 10 až 15 dielov.As a blowing agent-cyclodextrin complex, a cyclodextrin-water complex containing between 8 and about 15 parts by weight of water is preferably used. The amount of the complex to be used in the bookbinding adhesive is in the range of about 3 to 7 parts with a water content of between about 10 to 15 parts.

Použitie mikrobiálneho alebo fungicídneho činidla v komplexe s cyklodextrínom - pokiaľ sa pridáva do adhézneho prostriedku - napomáha pri ochrane a predchádza sa tým degradácii, teda odbúraniu činidla. Voda pôsobí ako nadúvadlo a napomáha potom pri uvolňovaní mikrobiálneho činidla či fungicídu.The use of a microbial or fungicidal agent complexed with a cyclodextrin - when added to the adhesive composition - aids protection and prevents degradation, i.e. degradation, of the agent. The water acts as a blowing agent and then aids in the release of the microbial agent or fungicide.

Adhézne činidlo na väzbu kníh sa pripravuje zmiešaním všetkých uvedených a potrebných zložiek bežným postupom.The bookbinding adhesive is prepared by mixing all of the above and the required ingredients in a conventional manner.

Teplota pri použití takýchto adhéznych prostriedkov sa pohybuje v rozmedzí od asi 120 do asi 205 ‘C.The temperature of such adhesives ranges from about 120 ° C to about 205 ° C.

Použitie komplexu vody s cyklodextrínom má svoje niektoré výhody v porovnaní s predchádzajúcim postupom za použitia kvapalného dusíka. Súčasné strojové zariadenie na použitie pre horúce taveniny na väzbu kníh vyžaduje zvláštne strojové prispôsobenie, ktoré dovoluje použitie kvapalného dusíka. Pri použití komplexu cyklodextrínu s vodou podlá tohto vynálezu sa dá použiť ďaleko väčší výber zariadení.The use of a water-cyclodextrin complex has some advantages over the prior art using liquid nitrogen. Current machinery for use in hot melt bookbinding requires a special machine adaptation that permits the use of liquid nitrogen. By using the cyclodextrin-water complex of the present invention, a much larger selection of devices can be used.

Ďalej potom doba otvorenia knihy je dlhšia, dochádza k ovela lepšiemu dotyku povrchov a je potrebné používať menšie množstvá adhézneho činidla na pokrytie rovnakého povrchu.Furthermore, the opening time of the book is longer, there is much better contact between surfaces, and smaller amounts of adhesive need to be used to cover the same surface.

Adhézne činidlo na uzavretie kartónov a krabie v zhode s týmto vynálezom obsahuje:The adhesive for sealing cartons and crabs in accordance with the present invention comprises:

hmotnostné diely etylénvinylacetát 40 modifikovaná živica 40 vosk 20parts by weight ethylene vinyl acetate 40 modified resin 40 wax 20

Plastický adhézny materiál, celkom 100 antioxidans 0,01 komplex nadúvadla s cyklodextrínom 1-10Plastic adhesive material, total 100 antioxidants 0.01 blowing agent complex with cyclodextrin 1-10

S výhodou sa použije ako komplex nadúvadla s cyklodextrínom komplex propylénglykolu s cyklodextrínom, obsahujúci od asi 8 do asi 15 dielov propylénglykolu. S výhodou sa použije od asi 3 do asi 7 dielov tohto komplexu s obsahom propylénglykolu os asi 10 do asi 13 dielov.Preferably, a propylene glycol-cyclodextrin complex containing from about 8 to about 15 parts propylene glycol is used as the blowing agent-cyclodextrin complex. Preferably, from about 3 to about 7 parts of this complex with a propylene glycol content of about 10 to about 13 parts is used.

Adhézne činidlo na uzavretie kartónov a krabie sa pripraví zmiešaním všetkých zložiek spolu bežným postupom.The carton and crab sealing agent is prepared by mixing all the components together with a conventional procedure.

Teplota pri použití týchto adhéznych činidiel na uzavretie krabie a kartónov sa pohybuje od asi 175 do asi 205 'C.The temperature of the adhesive used to seal the carton and the cartons is from about 175 to about 205 ° C.

Adhézny prostriedok vynálezom obsahuje:The adhesive composition of the invention comprises:

zhode s týmto hmotnostné diely na vystuženie kobercov v etylénvinylacetát modifikovaná živica vosky všetok adhézny plastický materiál antioxidans plnivo komplex nadúvadla a cyklodextrínuCompliance with this parts by carpet reinforcement in ethylene vinyl acetate modified resin waxes all adhesive plastic material antioxidant filler complex blowing agent and cyclodextrin

25-5025-50

25-6025-60

0-300-30

100100

0,05-0,50.05-0.5

0-1000-100

1-101-10

Komplex nadúvadla a cyklodextrínu, ako sa používa v tomto adhéznom prostriedku na vystuženie kobercov, je komplex cyklodextrínu s asi 8 až asi 15 dielmi vody, propylénglykolu alebo kombinácie vody a propylénglykolu alebo kombinácia vody, propylénglykolu a derivátov hydrazínu.The blowing agent and cyclodextrin complex as used in this carpet reinforcing adhesive is a cyclodextrin complex with about 8 to about 15 parts water, propylene glycol or a combination of water and propylene glycol or a combination of water, propylene glycol and hydrazine derivatives.

Potom takýto adhézny prostriedok na vystuženie kobercov obsahuje s výhodou komplex cyklodextrínu a protipliesňového prostriedku v množstve do asi 1 dielu. Medzi vhodné protipliesňové prípravky patria dijódmetyl-p-tolylsulfón, fenoly a butylhydroxytoluén: za výhodnú látku je možné označiť dijódmetyl-p-tolylsulfón a uvoľnenie tejto látky možno ovplyvniť vodou, ktorá sa uvoľňuje z cyklodextrínu.Then, such a carpet reinforcing adhesive preferably comprises a cyclodextrin / antifungal composition in an amount of up to about 1 part. Suitable antifungal agents include diiodomethyl-p-tolylsulfone, phenols and butylhydroxytoluene: diiodomethyl-p-tolylsulfone is preferred and the release of this substance can be influenced by the water released from the cyclodextrin.

Adhézny prostriedok na vystuženie kobercov sa pripravuje zmiešaním všetkých zložiek spolu obvyklým spôsobom.Carpet reinforcing adhesive is prepared by mixing all the components together in a conventional manner.

Teploty za použitia tohto prostriedku na vystužovanie kobercov sa pohybujú v rozmedzí od asi 65 do asi 70 °C.Temperatures using this carpet reinforcing agent are in the range of about 65 to about 70 ° C.

Bolo zistené, že v dôsledku prítomnosti cyklodextrínu v týchto najrôznejších adhéznych a tesniacich prísadách sa taktiež zvyšuje adhézna povaha tesniacej alebo adhéznej kompozície.It has been found that due to the presence of cyclodextrin in these various adhesives and sealants, the adhesive nature of the sealant or adhesive composition also increases.

Malé množstvo enzýmu, ktorý je známy ako amylóza, pokiaľ sa pridá k rozťažiteľnej plastickej kompozícii podlá tohto vynálezu, pôsobí po zohriatí ako katalyzátor a urýchli uvoľňovanie nadúvadla z cyklodextrínu. Ak má amyláza pôsobiť ako katalyzátor, potom v plastickej kompozícii musí byť určité množstvo vody. Predpokladá sa, že amyláza využije vodu na zničenie a rozrušenie cyklodextrínu a tým sa aj urýchli uvoľňovanie nadúvadla.A small amount of the enzyme, known as amylose, when added to the extensible plastic composition of the present invention, acts upon heating as a catalyst and accelerates the release of the blowing agent from the cyclodextrin. If the amylase is to act as a catalyst, there must be some water in the plastic composition. It is believed that amylase will utilize water to destroy and disrupt the cyclodextrin and thereby accelerate the release of the blowing agent.

Je celkom samozrejmé, že je možné pridať ďalšie látky do plastických materiálov, obsahujúcich nadúvadla podľa tohto vynálezu, napríklad protipliesňové činidlá, fungicídy a vonné látky.It goes without saying that it is possible to add other substances to the plastic materials containing blowing agents according to the invention, for example anti-fungal agents, fungicides and fragrances.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Tieto a ešte ďalšie aspekty tohto vynálezu budú lepšie zrejmé s odvolaním sa na ďalej pripojené príklady.These and other aspects of the present invention will become more apparent with reference to the following examples.

Príklad 1Example 1

V tomto príklade sa opisuje za horúca roztavený adhézny prípravok v zhode s týmto vynálezom so špecifickým určením na väzbu kníh.This example describes a hot melt adhesive composition in accordance with the present invention with a specific book binding purpose.

Materiál na väzbu kníh hmotnostné diely etylénvinylacetát-507 45 živica Staybelite 25 pentalyn H 20 mikrokryštalieky vosk 10 všetok materiál z plastov na väzbu kníh 100Bookbinding material parts by weight ethylene vinyl acetate-507 45 resin Staybelite 25 pentalyn H 20 microcrystalline wax 10 all bookbinding material 100

Do adhézneho plastického materiálu sa pridá 0,1 dielov antioxidačného prostriedku a 10 dielov komplexu vody a β-cyklodextrínu; tento komplex obsahuje 7,5 g β-cyklodextrínu a 2,5 g vody. Vodu je možné zakomplexovať do cyklodextrinu zmiešaním nadbytku vody s cyklodextrínom. Po zmiešaní adhézneho plastického materiálu s antioxidačným prostriedkom a komplexom vody s β-cyklodextrínom sa zmes zahreje na 100 ‘C, v tomto okamžiku sa voda zmení z kvapalnej fázy na plyn, čo spôsobí roztiahnutie adhézneho činidla. Percento roztiahnutia objemovo, prepočítané na adhézne činidlo, je asi 100 %.0.1 parts of an antioxidant and 10 parts of a water-β-cyclodextrin complex are added to the adhesive plastic material; this complex contains 7.5 g of β-cyclodextrin and 2.5 g of water. The water can be complexed into the cyclodextrin by mixing excess water with the cyclodextrin. After mixing the adhesive plastic material with the antioxidant and the water-β-cyclodextrin complex, the mixture is heated to 100 ° C, at which point the water changes from a liquid phase to a gas, causing the adhesive to expand. The percent expansion by volume, calculated as the adhesive, is about 100%.

Etylénvinylacetát-507 je komerčne dostupný kopolymér etylénu a vinylacetátu (Union Carbide Co). Živica Staybelite je hydrogenovaná živica a zmäkčovadlo na podklade esterov dietylénglykolu a hydrogenovaných živíc (Hercules Powder Co). Pentalyn H je syntetická živica (Hercules Powder Co). Mikrokryštalický vosk je obchodne dostupný vosk (Petrolite Co.,Ethylene vinyl acetate-507 is a commercially available copolymer of ethylene and vinyl acetate (Union Carbide Co). Staybelite resin is a hydrogenated resin and a plasticizer based on diethylene glycol esters and hydrogenated resins (Hercules Powder Co). Pentalyn H is a synthetic resin (Hercules Powder Co). Microcrystalline wax is a commercially available wax (Petrolite Co.,

Tulda, Oklahoma).Tulda, Oklahoma).

Ako antioxidačné činidlo sa používa Irganox 1010 od Ciba-Geigy Co. β-cyklodextrín bol obchodný produkt od American Maize-Products Company (Hammond, Indiana). Ako voda sa použije celkom obyčajná voda z vodovodu.As an antioxidant, Irganox 1010 from Ciba-Geigy Co. is used. β-cyclodextrin was a commercial product from the American Maize-Products Company (Hammond, Indiana). Quite normal tap water is used as water.

Je prekvapujúce a neočakávané, že komplex cyklodextrínu a vody bol účinný vo forme tohto prípravku, pretože voda, použitá ako taká, vôbec sa neprejavila ako nadúvadlo v tomto adhéznom prípravku na väzbu kníh.It is surprising and unexpected that the cyclodextrin-water complex was effective in the form of this composition, since the water used as such did not appear at all as a blowing agent in this bookbinding adhesive composition.

Príklad 2Example 2

V tomto príklade sa opisuje príprava adhézneho prípravku pre kartóny a krabice v zhode s týmto vynálezom.This example describes the preparation of an adhesive composition for cartons and boxes in accordance with the present invention.

Materiál hmotnostné dielyMaterial weight parts

etylénvinylacetát-305 ethylene-305 40 40 CKM-2400 CKM-2400 15 15 Piccolyte A-115 Piccolyte A-115 12,5 12.5 Super STATAC Super STATAC 12,5 12.5 polyvosk 1000 polyvosk 1000 10 10 kastorový vosk castor wax 10 10 plastický adhézny materiál, celkom Plastic adhesive material, total 100 100

Do adhézneho plastického materiálu sa pridá 0,1 dielov antioxidačného prostriedku a 10 dielov komplexu propylénglykolu s β-cyklodextrínom; tento komplex obsahuje 1 mol β-cyklodextrínu a 2 moly propylénglykolu, ktorý vzniká zmiešaním nadbytku propylénglykolu s β-cyklodextrínom.0.1 parts of an antioxidant and 10 parts of propylene glycol-β-cyclodextrin complex are added to the adhesive plastic material; this complex contains 1 mole of β-cyclodextrin and 2 moles of propylene glycol, which is formed by mixing an excess of propylene glycol with β-cyclodextrin.

Takto pripravená zmes adhézneho materiálu, antioxidačného činidla a komplexu propylénglykolu s β-cyklodextrínom sa zohreje, propylénglykol prejde z kvapalného stavu do plynného, čo sa prejaví zväčšením objemu adhézneho prípravku. V dôsledku nadúvadla, teda propylénglykolu, sa objem zväčší asi o 100 %.The mixture of the adhesive material, the antioxidant and the propylene glycol-β-cyclodextrin complex thus heated is heated, the propylene glycol is transferred from the liquid to the gaseous state, which results in an increase in the volume of the adhesive composition. Due to the blowing agent, i.e. propylene glycol, the volume increases by about 100%.

Etylénvinylacetát-305 je komerčne dostupný kopolymér etylénu a vinylacetátu (Union Carbide). CKM-2400 je takisto produkt Union Carbide. Piccolite A-115 je termoplastická terpenická živica (Hercules). Super STATAC je od Reichold Chemical Inc. Polywax 1000 bol získaný od Bareco a kastorový vosk (Castor wax) od Univerzal Preservachems. Ako antioxidačné činidlo bol použitý Irganox 1010. β-Cyklodextrín bol bežne dostupný produkt od American Maize-Products Company (Hammond, Indiana). Propylénglykol bol bežne dostupný produkt (Dow Chemicals).Ethylene vinyl acetate-305 is a commercially available copolymer of ethylene and vinyl acetate (Union Carbide). The CKM-2400 is also a Union Carbide product. Piccolite A-115 is a thermoplastic terpene resin (Hercules). Super STATAC is from Reichold Chemical Inc. Polywax 1000 was obtained from Bareco and Castor Wax from Universal Preservachems. Irganox 1010 was used as an antioxidant. Β-Cyclodextrin was a commercially available product from the American Maize-Products Company (Hammond, Indiana). Propylene glycol was a commercially available product (Dow Chemicals).

Je prekvapujúce a neočakávané, že komplex propylénglykolu a cyklodextrínu bol účinný v tomto prípravku, pretože pokiaľ bol použitý propylénglykol ako taký, nepôsobil vôbec ako nadúvadlo.It is surprising and unexpected that the propylene glycol / cyclodextrin complex was effective in this formulation because when propylene glycol was used as such, it did not act as a blowing agent at all.

Príklad 3Example 3

V tomto príklade sa opisuje príprava prostriedku na vystužovanie kobercov v zhode s týmto vynálezom. Zodpovedajúca adhézna kompozícia bola pripravená takto:This example describes the preparation of a carpet reinforcing agent in accordance with the present invention. The corresponding adhesive composition was prepared as follows:

Materiál hmotnostné diely etylénvinylacetát 50 modifikujúca živica 40 vosky 10 plastický adhézny materiál (celkom) 100 prostriedok proti pliesňam (prípadne) 1-10Material parts by weight ethylene vinyl acetate 50 resin modifying 40 waxes 10 plastic adhesive material (total) 100 antifungal agent (optionally) 1-10

Komplexy nadúvadla prípravkom súčasneThe blowing agent complexes simultaneously

Do adhézneho plastického materiálu sa pridá 0,1 dielov antioxidačného činidla, asi 20 dielov plniva a 5 dielov komplexu vody s β-cyklodextrínom spolu s 5 dielmi komplexu propylénglykolu s β-cyklodextrínom. Komplexy nadúvacieho činidla a cyklodextrínu sa pripravujú podľa vyššie uvedených postupov z príkladu 1 a 2.0.1 parts of an antioxidant, about 20 parts of a filler and 5 parts of a β-cyclodextrin water complex together with 5 parts of a propylene glycol β-cyclodextrin complex are added to the adhesive plastic material. The blowing agent and cyclodextrin complexes were prepared according to the procedures of Examples 1 and 2 above.

a cyklodextrínu sa miešajú s adhéznym za použitia postupov z príkladov 1 a 2 opísaných vyššie.and cyclodextrin are mixed with the adhesive using the procedures of Examples 1 and 2 described above.

Po vyhriatí zmesi adhézneho prípravku s obidvoma nadúvadlami asi na 195 °C dôjde k expanzii adhézneho prípravku.After the mixture of the adhesive composition with both blowing agents has been heated to about 195 ° C, the adhesive composition is expanded.

Etylénvinylacetát bol bežne dostupný produkt, teda kopolymér etylénu a vinylacetátu. Modifikované živice boli bežne dostupné živice z dreva, vosky bežne používané pri takýchto úpravách. Antioxidačné činidlo bolo Irganox 1010 a ako plnivo bol použitý bežný uhličitan vápenatý.Ethylene vinyl acetate was a commercially available product, i.e. a copolymer of ethylene and vinyl acetate. Modified resins were commercially available wood resins, waxes commonly used in such treatments. The antioxidant was Irganox 1010 and conventional calcium carbonate was used as filler.

Príklad 4Example 4

V tomto príklade sa opisuje adhézny prostriedok, citlivý na tlak v zhode s týmto vynálezom. Bol získaný tento adhézny prípravok:This example describes a pressure-sensitive adhesive composition in accordance with the present invention. The following adhesive formulation was obtained:

Materiál hmotnostné diely etylénvinylacetát 501 etylénvinylacetát 605 ester Staybelite 10Material parts parts ethylene vinyl acetate 501 ethylene vinyl acetate 605 ester Staybelite 10

Abitol plastický adhézny prostriedok (celkom)Abitol plastic adhesive (total)

100100

Do adhéznych materiálov sa pridá 0,1 dielov antioxidačného činidla Irganox 1010, 5 dielov komplexu vody a β-cyklodextrínu ako aj 5 dielov komplexu cyklohexylamínu a β-cyklodextrínu. Komplex vody a β-cyklodextrínu obsahuje 12,8 dielov vody. Komplex β-cyklodextrínu a cyklohexylamínu, čo je prchavý inhibítor korózie, obsahuje 8 dielov cyklohexylamínu v komplexe s cyklodextrínom. Komplexy sa pripravujú, ako aj zmiešanie zložiek adhéznej kompozície v zhode s príkladom 1.0.1 parts of Irganox 1010 antioxidant, 5 parts of water-β-cyclodextrin complex as well as 5 parts of cyclohexylamine-β-cyclodextrin complex are added to the adhesive materials. The water-β-cyclodextrin complex contains 12.8 parts of water. The β-cyclodextrin-cyclohexylamine complex, a volatile corrosion inhibitor, contains 8 parts of cyclohexylamine complexed with cyclodextrin. The complexes are prepared as well as admixing the components of the adhesive composition in accordance with Example 1.

Uvoľňujúca sa vlhkosť predstavuje štartovací mechanizmus, kedy sa cyklohexylamín, viazaný do komplexu, čiastočne uvoľňuje tak, že je v rovnováhe s uvoľnenou vlhkosťou z komplexu vody s cyklodextrínom. Taký mechanizmus zaisťuje na kovovom povrchu ochranu pred koróziou. Komplex cyklodextrínu a cyklohexylamínu stabilizuje cyklohexylamín počas postupu vyhrievania.The moisture release is a starting mechanism whereby the cyclohexylamine bound to the complex is partially released so that it is in equilibrium with the released moisture from the water-cyclodextrin complex. Such a mechanism provides corrosion protection on the metal surface. The cyclodextrin-cyclohexylamine complex stabilizes the cyclohexylamine during the heating process.

Cyklohexylamín, pokial nie je viazaný v komplexe, nie je stály pri vyhrievaní zmesi adhézneho prostriedku. Etylénvinylacetáty 501 a 605 boli bežne dostupné kopolyméry etylénu a vinylacetátu (Union Carbide). Ester Staybelite 10 a Abitok boli produkty od Hercules Co. Teplota pri použití v rozmedzí 65-75 ’C.Cyclohexylamine, when not bound in the complex, is not stable in heating the adhesive composition. Ethylene vinyl acetate 501 and 605 were commercially available copolymers of ethylene and vinyl acetate (Union Carbide). Ester Staybelite 10 and Abitok were products from Hercules Co. Temperature when used in the range 65-75 ’C.

Príklad 5Example 5

Opisuje sa príprava roztiahnuteiného, vytvrditelného tesniaceho prostriedku v zhode s postupom podlá tohto vynálezu.Disclosed is the preparation of an expandable, curable sealant in accordance with the process of the present invention.

A. Podklad na zatavenie za horúcaA. Substrate for hot sealing

Zložka DielyFolder Parts

Kraton PC 1901 x (Shell) 100 Regalrez 1018 (Hercules) 270 Endex 155 (Hercules) 50 Irganox 1010 (Giba-Geigy) lKraton PC 1901 (Shell) 100 Regalrez 1018 (Hercules) 270 Endex 155 (Hercules) 50 Irganox 1010 (Giba-Geigy)

B. Plastifikátor prekrytý kalcium-sulfonát (Witco) 10 komplex β-cyklodextrínu a dicyklohexylamínu (mol. pomer 2:1) 2B. Calcium sulphonate (Witco) plasticizer 10 β-cyclodextrin-dicyclohexylamine complex (molar ratio 2: 1) 2

Hliníková pasta (50 na 50 hliníka v sunparAluminum paste (50 to 50 aluminum in sunpar

2280 od Sun Oil) 1 β-cyklodextrín s 10-13 % vody 22280 from Sun Oil) 1 β-cyclodextrin with 10-13% water 2

Rovnaké množstvá podkladu na zatavenie za horúca a plastifikátora sa zmiešajú a po ochladení sa zmes nanesie na studený plát valcovanej ocele alebo studený plát galvanizovanej ocele, pláty sa premiestnia do pece a zohrievajú sa 15 minút naEqual amounts of hot-melt substrate and plasticizer are mixed, and after cooling, the mixture is applied to a cold rolled steel sheet or a cold galvanized steel sheet, transferred to a furnace and heated for 15 minutes.

200 °C. Materiál sa roztiahne na povrchu v oboch smeroch, teda vertikálne a horizontálne, takže zmes sa z objemového hľadiska zdvojnásobí.200 ° C. The material expands on the surface in both directions, i.e. vertically and horizontally, so that the mixture doubles in volume.

Príklad 6Example 6

Zmes 50 dielov podkladu na zatavenie za horúca z príkladu 5, ako je to uvedené vyššie a 50 dielov prekrytého kalcium-sulfonátu sa pripraví tak, že sa druhá zložka, teda vápenatá soľ vyhreje pred zmiešaním, aby sa z nej odparila voda. Potom sa zmes nanáša na dosku z vyvalcovanej ocele alebo galvanizovanej ocele za studená a všetko sa vyhrieva v peci 15 minút na 200 ’C. Zmes sa zohrievaním rozpustí a rozleje sa po doske, bez toho aby sa jej objem zväčšil.A mixture of 50 parts of the hot-melt substrate of Example 5 as above and 50 parts of the overlaid calcium sulphonate is prepared by heating the second component, the calcium salt, before mixing to evaporate the water. The mixture is then applied to a rolled steel or cold galvanized steel plate and heated in an oven at 200 ° C for 15 minutes. The mixture dissolves by heating and spills over the plate without increasing its volume.

Adhézne porovnanie príkladov 5 a 6Adhesion Comparison of Examples 5 and 6

Materiál podľa príkladu 6 bol vyhodnotený na adhéziu na studenú vyvalcovanú a galvanizovanú oceľovú dosku v porovnaní s materiálom podľa príkladu 5 opísaného vyššie. Vytvrdený materiál z príkladu 5 priľnul pevnejšie na studenú vyvalcovanú či galvanizovanú oceľovú dosku v porovnaní s materiálom podľa príkladu 6. Bolo zistené, že sa dá materiál podľa príkladu 6 ľahko odlupnút s dosky, zatiaľ čo materiál podľa príkladu 5 (teda tohto vynálezu) sa ľahko odstrániť nedá.The material of Example 6 was evaluated for adhesion to a cold rolled and galvanized steel plate as compared to the material of Example 5 described above. The cured material of Example 5 adhered more firmly to the cold rolled or galvanized steel plate as compared to the material of Example 6. It was found that the material of Example 6 could be easily peeled from the plates while the material of Example 5 (hence the present invention) easily can not remove.

Príklad 7Example 7

Pripraví sa zmes ako v príklade 6 s tou zmenou, že sa voda neodparí z prekrytého kalcium-sulfonátu pred zmiešavaním a nanášaním na studenú vyvalcovanú a galvanizovanú oceľovú dosku a pred zohrievaním v peci na 200 ’C. Zmes podľa tohto príkladu rýchle stvrdla na mieste. Vytvrdenie sa urýchlilo v dôsledku unikania vody, ako to bolo zrejmé z úplnej nepohyblivosti zmesi a deformovania materiálu, umiestneného na doskách.A mixture is prepared as in Example 6 except that the water does not evaporate from the overcoated calcium sulfonate before mixing and applying to a cold rolled and galvanized steel plate and before heating in an oven to 200 ° C. The composition of this example rapidly cured in place. Curing accelerated due to water leakage, as evidenced by the complete immobility of the mixture and the deformation of the material placed on the plates.

PríkladeExample

Pripraví sa zmes ako v príklade 6 s tým, že zmes sa nenechá vychladnúť. Zmes sa umiestni na pláte z valcovanej ocele za studená alebo z galvanizovanej ocele, všetko sa umiestni v peci za teploty 200 °C. Tento materiál sa z hľadiska objemového zväčší asi dvojnásobne. Nadúvadlo (voda) bolo v cyklodextríne a uvoľnilo sa počas zohrievania spolu s cyklohexylamínom (vo fáze par inhibítor korózie). Voda v cyklodextríne sa kontroluje a nie je dostupná na vytvrdzovanie, pokiaľ sa nepoužije dostatočné teplo na naštartovanie jeho uvoľňovania.A mixture was prepared as in Example 6, but the mixture was not allowed to cool. The mixture was placed on a cold rolled steel or galvanized steel sheet, all placed in an oven at 200 ° C. This material is about twice as large in volume. The blowing agent (water) was in the cyclodextrin and released during heating with cyclohexylamine (vapor phase corrosion inhibitor). Water in the cyclodextrin is controlled and is not available for curing unless sufficient heat is used to initiate its release.

Príklad 9Example 9

Bežný tesniaci materiál sa pripraví takto:Common sealants are prepared as follows:

Zložky DielyFolder Parts

Kraton RD 6501 (Shell) Kraton RD 6501 100 100 Regalrez 1018 (Hercules) Regalrez 1018 270 270 Endex 155 (Hercules) Endex 155 Hercules 50 50 Irganox 1010 (Ciba-Geigy) Irganox 1010 (Ciba Geigy) 1 1

Tento materiál sa nanesie za studená na vyvalcovanú oceľovú dosku alebo galvanizovanú dosku a tie sa umiestnia v peci na 15 minút pri 200 C. Tento materiál sa rozpustí a rozleje sa po doske.This material is applied cold on a rolled steel plate or galvanized plate and these are placed in an oven at 200 ° C for 15 minutes. This material dissolves and spills over the plate.

Príklad 10Example 10

V príklade sa používa zmes zložiek z príkladu 9 na prípravu tesniaceho materiálu podľa tohto vynálezu:In the example, a mixture of the ingredients of Example 9 is used to prepare the sealing material of the present invention:

Zložky zmes z príkladu 9 β-cyklodextrín (10-13 % vody)Ingredients mixture of example 9 β-cyclodextrin (10-13% water)

Dielyparts

Všetko sa umiestni na studenú dosku vyvalcovanej alebo galvanizovanej ocele a potom sa vyhrieva 15 minút na 200 ’C. Táto tesniaca hmota sa objemovo roztiahne, v žiadnom prípade však nie o 100 % pôvodného objemu.Everything is placed on a cold plate of rolled or galvanized steel and then heated to 200 C.C for 15 minutes. This sealant is expanded by volume, but by no means 100% of the original volume.

Adhézne porovnanie príkladov 9 a 10Adhesion Comparison of Examples 9 and 10

Adhézia na ocelové dosky materiálu v zhode s príkladom 9 bola porovnaná s adhéziou podlá príkladu 10. Bolo zistené, že tesniaci materiál podlá príkladu 10 (teda tohto vynálezu) priľne k ocelovej doske lepšie v porovnaní s produktom podlá príkladu 9.The adhesion to the steel plates of the material in accordance with Example 9 was compared to that of Example 10. It was found that the sealing material of Example 10 (hence the present invention) adhered better to the steel plate compared to the product of Example 9.

Tesniaci prostriedok podlá príkladu 10 bol taktiež testovaný na relatívnu adhéziu na studenú a galvanizovanú ocelovú dosku s konštatovaním, že v porovnaní s galvanizovanou doskou prilne materiál na valcovanú dosku lepšie.The sealant of Example 10 was also tested for relative adhesion to a cold and galvanized steel plate, stating that the material adheres better to the rolled plate compared to the galvanized plate.

Príklad 11Example 11

Opisuje sa tu iné chemické nadúvadlo v komplexe s cyklodextrínomAnother chemical blowing agent complexed with a cyclodextrin is disclosed

Zložka Diely zmes z príkladu 9 10 komplex β-cyklodextrínu a dibutylstannidilaurátom 2 β-cyklodextrín (10 - 13 % vody) 2Component Parts mixture of example 9 10 β-cyclodextrin-dibutylstannidilaurate complex 2 β-cyclodextrin (10-13% water) 2

Po zmiešaní sa zmes nanesie na studenú dosku z vyvalcovanej a galvanizovanej ocele a všetko sa zohrieva v peci 15 minút naAfter mixing, the mixture is applied to a cold rolled and galvanized steel plate and heated in an oven for 15 minutes to

200 C. Tento materiál sa taktiež zohrievaním objemovo roztiahne asi o 100 % v porovnaní s pôvodným objemom.200 C. This material also expanded by heating by about 100% compared to the original volume.

Adhézne porovnanie príkladov 9 a 11Adhesion Comparison of Examples 9 and 11

Adhézia na oceľové dosky materiálov v zhode s príkladom 9 bola testovaná s materiálom z príkladu 11 a bolo zistené, že materiál podlá príkladu 11 (teda tohto vynálezu) prilne na kovové dosky ovela lepšie v porovnaní s tesniacim materiálom podlá príkladu 9.The adhesion to the steel plates of the materials in accordance with Example 9 was tested with the material of Example 11 and it was found that the material of Example 11 (i.e. of the present invention) adhered much better to the metal plates compared to the sealant of Example 9.

Tesniaci materiál podlá príkladu 11 bol taktiež testovaný na relatívnu adhéziu na studenú vyvalcovanú a galvanizovanú ocel s tým výsledkom, že materiál podlá príkladu 11 prilne lepšie na dosku z vyvalcovanej ocele než na dosku galvanizovanú.The sealant of Example 11 was also tested for relative adhesion to cold rolled and galvanized steel, with the result that the material of Example 11 adhered better to the rolled steel plate than to the galvanized plate.

Príklad 12Example 12

Príklad opisuje použitie komplexu β-cyklodextrínu a benzoylperoxidu vo funkcii ako nadúvadla, ako aj vytvrdzovaného činidla pre termoplasty. Bol pripravený tento prípravok:The example describes the use of the β-cyclodextrin-benzoyl peroxide complex as a blowing agent as well as a curing agent for thermoplastics. The following product was prepared:

Prípravok MnožstvoPreparation Quantity

A. Fusabond C-D198 (DuPont) 10 g komplex β-cyklodextrínu a benzoylperoxiduA. Fusabond C-D198 (DuPont) 10 g of β-cyclodextrin-benzoyl peroxide complex

(obsah 10 % benzoylperoxidu) (10% benzoyl peroxide content) 1 g 1 g B. Fusabond C-D198 B. Fusabond C-D198 10 g 10 g C. Fusabond C-D198 C. Fusabond C-D198 10 g 10 g β-cyklodextrín (10 % vody) β-cyclodextrin (10% water) i g i g D. Fusabond C-D198 D. Fusabond C-D198 10 g 10 g benzoylperoxid benzoyl peroxide 0,1 0.1

Každá z kompozícií bola premiešavaná za zohrievania a ešte za kvapalného stavu boli z nej vytlačené listy jednotnej hrúbky. Časti úplne rovnakej dĺžky a hmotnosti boli vyrezané z listov a premiestnené do peci za teploty 200 ’C.Each of the compositions was mixed with heating and sheets of uniform thickness were extruded while still in the liquid state. Parts of exactly the same length and weight were cut from sheets and transferred to an oven at 200 ° C.

Pri miešaní nekomplexovaného benzoylperoxidu došlo k rozkladu tejto látky, ako bolo zrejmé z tvorby bubliniek. To nebolo pozorované pri miešaní komplexu benzoylperoxidu a β-cyklodextrínu za tých istých podmienok. V oboch prípravkoch bolo množstvo benzoylperoxidu rovnaké. V komplexovanom stave bol benzoylperoxid stabilizovaný pri miešaní. Taktiež bolo ťažké docieliť jednotné distribuovanie nekomplexovaného benzoylperoxidu počas miešania.Upon stirring the uncomplexed benzoyl peroxide, this decomposed, as was evident from the formation of bubbles. This was not observed when mixing the benzoyl peroxide complex with β-cyclodextrin under the same conditions. In both formulations, the amount of benzoyl peroxide was the same. In the complexed state, the benzoyl peroxide was stabilized with stirring. It was also difficult to achieve uniform distribution of uncomplexed benzoyl peroxide during mixing.

Komplex β-cyklodextrínu s benzoylperoxidom sa premiešava lahko a jednotne sa distribuuje počas miešania kompozície.The β-cyclodextrin-benzoyl peroxide complex is easy to mix and uniformly distributed as the composition is mixed.

Po zohriatí boli pozorované velmi závažné rozdiely. Kompozícia D, obsahujúca nekomplexovaný benzoylperoxid, sa vytvrdila velmi rýchlo a nerozšírila sa po ploche v zjavnejšej miere. Bublinky vytvrdenej kompozície neboli jednotné ani z hladiska velkosti, ani z hľadiska distribuovania.Very severe differences were observed after heating. Composition D, containing uncomplexed benzoyl peroxide, cured very rapidly and did not spread across the surface to an apparent extent. The bubbles of the cured composition were not uniform in size or distribution.

Kompozícia A, obsahujúca komplex cyklodextrínu a benzoylperoxidu sa vytvrdila takisto rýchlo a tiež sa príliš nerozšírila v laterálnom smere. Na nadúvanie a vytvrdzovanie došlo súčasne. Táto kompozícia vystúpila vyššie než vzorka D, obsahujúca nekomplexovaný benzoylperoxid. Bublinky v kompozícii A boli z hladiska velkosti a distribuovania jednotné.Composition A, containing a cyclodextrin-benzoyl peroxide complex, also cured rapidly and also did not expand too much in the lateral direction. Bloating and curing occurred simultaneously. This composition rose higher than Sample D containing uncomplexed benzoyl peroxide. The bubbles in composition A were uniform in size and distribution.

Kompozícia C sa rozšírila laterálne ovela viac, než ktorákoľvek iná. Z vody, ktorá sa uvoľnila z cyklodextrínu, vznikli bublinky jednotnej velkosti a distribuovania. Voda, ktorá sa uvoľnila, pôsobila ako tradičné nadúvadlo, ale nebolo tam žiadne vytvrdzovacie činidlo, ktoré by vytvrdilo kompozíciu a oneskorilo jej rozšírenie.Composition C expanded laterally much more than any other. The water released from the cyclodextrin gave rise to bubbles of uniform size and distribution. The water that was released acted as a traditional blowing agent, but there was no curing agent to cure the composition and delay its spread.

Kompozícia B sa rozšírila laterálne ovela viac v porovnaní s kompozíciami A a D, nie však tak, ako kompozícia C. Tam nebolo žiadne vytvrdzovacie činidlo, ktoré by oneskorilo rozšírenie kompozície a tiež tam nebolo nadúvadlo, ktoré by napomáhalo tomuto rozliatiu.Composition B expanded laterally much more compared to compositions A and D, but not so much as composition C. There was no curing agent that delayed the spread of the composition and there was also no blowing agent to aid in this spillage.

Najlepšie výsledky boli dosiahnuté s kompozíciou A, obsahujúcou komplex benzoylperoxidu a β-cyklodextrínu. Benzoylperoxid bol stabilizovaný tak, že sa uvoľňoval zohrievaním, takže pôsobil ako vytvrdzovacie činidlá a ako nadúvadlo. Tento komplex sa tiež ľahko vmiešava a disperguje do kompozície.Best results were obtained with composition A containing a complex of benzoyl peroxide and β-cyclodextrin. The benzoyl peroxide was stabilized so that it was released by heating to act as curing agents and blowing agents. This complex is also readily mixed and dispersed into the composition.

Je pochopiteľné, že máme v úmysle chrániť všetky zmeny a modifikácie výhodného vyhotovenia podľa tohto vynálezu, ktoré sú tu uvedené na doloženie postupu a neodbočujú z rozsahu tohto vynálezu.It is to be understood that we intend to protect all changes and modifications to the preferred embodiments of the present invention set forth herein to illustrate the process and do not depart from the scope of the present invention.

Claims (15)

1. Spôsob zvyšovania adhéznych vlastností materiálu, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje:A method of increasing the adhesive properties of a material, comprising: tvorbu zmesi obsahujúcej lepiaci a/alebo tesniaci plastický materiál a účinné množstvo komplexu cyklodextrínu a nadúvadla a zohriatie uvedenej zmesi tak, že použitý plastický materiál stekutie a nadúvadlo expanduje uvedený plastický materiál, ktorý je v stekutenom stave.forming a composition comprising an adhesive and / or sealing plastic material and an effective amount of a cyclodextrin-blowing agent complex; and heating said composition so that the used plastic material flowing and the blowing agent expands said plastic material that is in a liquid state. 2. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že pred tvorbou uvedenej zmesi sa vykoná stupeň vytvorenia komplexu používaného nadúvadla a uvedeného cyklodextrínu.The method according to claim 1, characterized in that, before forming said mixture, a step of forming a complex of the blowing agent used and said cyclodextrin is carried out. 3. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa ako uvedený cyklodextrín použije β-cyklodextrín.Method according to claim 1, characterized in that β-cyclodextrin is used as said cyclodextrin. 4. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým , že ako nadúvadlo sa použije jedna či viacej zložiek zo skupiny, ktorú tvorí voda, propylénglykol, dipropylénglykol, tripropylénglykol, etylénglykol, cyklohexylamín, dicyklohexylamín a niektorý peroxid.The method of claim 1, wherein one or more of water, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, ethylene glycol, cyclohexylamine, dicyclohexylamine and a peroxide are used as the blowing agent. 5. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa mieša hmotnostné asi 1 až 30 dielov uvedeného komplexu do použitého plastického materiálu, prepočítané na hmotnostné 100 dielov použitého plastického materiálu.5. The method of claim 1, wherein about 1 to about 30 parts by weight of said complex is mixed into the plastic material used, calculated on the basis of about 100 parts by weight of the plastic material used. 6. Spôsob, vyznačujúci sa tým, že zvyšovanie adhéznych vlastností lepiacich a/alebo tesniacich materiálov, zahrňuje stupne:6. A method, characterized in that increasing the adhesive properties of the adhesive and / or sealing materials comprises the steps of: a) pridanie účinného množstva cyklodextrínu do uvedeného lepiaceho a/alebo tesniaceho materiálu a(a) adding an effective amount of cyclodextrin to said adhesive and / or sealing material; and b) zmiešanie uvedeného lepiaceho a/alebo tesniaceho plastického materiálu s cyklodextrínom za vzniku zmesi so zvýšenou adhéziou.b) mixing said adhesive and / or sealing plastics material with cyclodextrin to form a mixture with increased adhesion. 7. Spôsob podlá nároku 6, vyznačujúci sa tým, že sa ako uvedený cyklodextrín používa β-cyklodextrín.The method of claim 6, wherein said cyclodextrin is β-cyclodextrin. 8. Spôsob pódia nároku 6, vyznačujúci sa tým, že množstvo uvedeného cyklodextrínu, ktoré sa pridáva do lepiacej a/alebo tesniacej plastickej látky je od asi 1 do asi 30 dielov hmotnostné na 100 dielov uvedenej plastickej látky.The method of claim 6, wherein the amount of said cyclodextrin that is added to the adhesive and / or sealing plastic is from about 1 to about 30 parts by weight per 100 parts of said plastic. 9. Spôsob pódia nároku 6, vyznačujúci sa tým, že sa ako uvedený lepiaci materiál používa kopolymér etylénu a vinylacetátu.The process according to claim 6, characterized in that said adhesive material is a copolymer of ethylene and vinyl acetate. 10. Lepiaca a/alebo tesniaca kompozícia so zvýšenou adhéziou, vyznačujúca sa tým, že obsahuje lepiaci a/alebo tesniaci plastický materiál a účinné množstvo cyklodextrínu.Adhesive and / or sealant composition with increased adhesion, characterized in that it comprises an adhesive and / or sealant plastic material and an effective amount of cyclodextrin. 11. Lepiaca a/alebo tesniaca kompozícia pódia nároku 10, vyznačujúca sa tým, že sa ako adhézny plastický materiál používa kopolymér etylénu a vinylacetátu.Adhesive and / or sealing composition according to Claim 10, characterized in that an ethylene-vinyl acetate copolymer is used as the adhesive plastic material. 12. Lepiaca a/alebo tesniaca kompozícia pódia nároku 10, vyznačujúca sa tým, že uvedený cyklodextrín sa použije v adhéznom prostriedku v množstve hmotnostné od asi 1 do asi 30 dielov, prepočítané na hmotnosť použitého plastického materiálu.The adhesive and / or sealing composition of claim 10, wherein said cyclodextrin is used in the adhesive composition in an amount of from about 1 to about 30 parts by weight, based on the weight of the plastic material used. 13. Lepiaca a/alebo tesniaca kompozícia so zlepšenou adhéziou, vyznačujúca sa tým, že obsahuje lepiaci a/alebo tesniaci plastický materiál a účinné množstvo komplexu cyklodextrínu a nadúvadla.Adhesive and / or sealing composition with improved adhesion, characterized in that it comprises an adhesive and / or sealing plastic material and an effective amount of a cyclodextrin-blowing agent complex. 14. Lepiaca a/alebo tesniaca kompozícia podlá nároku 13, vyznačujúca sa tým, že uvedený komplex je obsiahnutý v kompozícii v množstve hmotnostné od asi 1 do asi 30 dielov, prepočítané na 100 dielov plastického materiálu.The adhesive and / or sealing composition according to claim 13, characterized in that said complex is contained in the composition in an amount by weight of from about 1 to about 30 parts, calculated on 100 parts of plastic material. 15. Lepiaca a/alebo tesniaca kompozícia podlá nároku 13, vyznačujúca sa tým, že uvedené nadúvadlo je v komplexe v množstve hmotnostné od asi 1 do asi 30 dielov, prepočítané na 100 dielov cyklodextrínu.The adhesive and / or sealing composition according to claim 13, characterized in that said blowing agent is in a complex in an amount of from about 1 to about 30 parts by weight, calculated per 100 parts of cyclodextrin.
SK337-94A 1991-09-23 1992-09-22 Improved adhesives and sealants materials SK33794A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US76434791A 1991-09-23 1991-09-23
PCT/US1992/008075 WO1993006162A1 (en) 1991-09-23 1992-09-22 Improved adhesives and sealants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK33794A3 true SK33794A3 (en) 1994-10-05

Family

ID=25070466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK337-94A SK33794A3 (en) 1991-09-23 1992-09-22 Improved adhesives and sealants materials

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0613486A4 (en)
JP (1) JP2743035B2 (en)
KR (1) KR0137426B1 (en)
AR (1) AR248039A1 (en)
BR (1) BR9206524A (en)
CA (1) CA2116458C (en)
CZ (1) CZ289633B6 (en)
FI (1) FI941312A (en)
HU (1) HUT68787A (en)
MX (1) MX9205400A (en)
NO (1) NO940950L (en)
NZ (1) NZ244424A (en)
PT (1) PT100895B (en)
SK (1) SK33794A3 (en)
WO (1) WO1993006162A1 (en)

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3459731A (en) * 1966-12-16 1969-08-05 Corn Products Co Cyclodextrin polyethers and their production
US3453259A (en) * 1967-03-22 1969-07-01 Corn Products Co Cyclodextrin polyol ethers and their oxidation products
US3957702A (en) * 1967-05-10 1976-05-18 Cpc International Inc. Flame retardant polyurethane foams
US4150192A (en) * 1977-07-05 1979-04-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Hot melt rust retardant composite
JPS58113275A (en) * 1981-12-28 1983-07-06 Nichiban Co Ltd Pressure-sensitive adhesive composition
JPS60152535A (en) * 1984-01-20 1985-08-10 Ichiro Shibauchi Crosslinking agent and production thereof
JPS60202115A (en) * 1984-03-27 1985-10-12 Ichiro Shibauchi Curing agent for epoxy resin, and curing of said epoxy resin
JPS61152765A (en) * 1984-12-27 1986-07-11 Nippon Ekishiyou Kk Synthetic resin product including compound clathrated with cyclodextrin
JPS61291984A (en) * 1985-06-18 1986-12-22 Ichiro Shibauchi Production of rustproof material
JPS6268869A (en) * 1985-09-20 1987-03-28 Nichiban Co Ltd Pressure-sensitive adhesive composition usable in water
US5063251A (en) * 1990-05-04 1991-11-05 American Maize-Products Company Blowing and curing of resins and plastics materials with cyclodextrin complexes
JP3162737B2 (en) * 1991-06-05 2001-05-08 昭和電工株式会社 Antibacterial stretch film for food packaging
JP3162736B2 (en) * 1991-06-05 2001-05-08 昭和電工株式会社 Antibacterial stretch film for food packaging

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07505168A (en) 1995-06-08
NZ244424A (en) 1995-03-28
HU9400824D0 (en) 1994-06-28
FI941312A0 (en) 1994-03-21
JP2743035B2 (en) 1998-04-22
FI941312A (en) 1994-03-21
BR9206524A (en) 1995-11-21
AU2687792A (en) 1993-04-27
CZ289633B6 (en) 2002-03-13
CZ62394A3 (en) 1996-05-15
EP0613486A4 (en) 1995-04-05
KR0137426B1 (en) 1998-04-28
NO940950D0 (en) 1994-03-16
AU658674B2 (en) 1995-04-27
CA2116458A1 (en) 1993-04-01
PT100895B (en) 1999-07-30
WO1993006162A1 (en) 1993-04-01
AR248039A1 (en) 1995-05-31
CA2116458C (en) 1998-05-05
EP0613486A1 (en) 1994-09-07
PT100895A (en) 1993-10-29
NO940950L (en) 1994-03-16
HUT68787A (en) 1995-07-28
MX9205400A (en) 1993-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5352717A (en) Adhesives and sealants
AU620279B2 (en) Blowing and curing of resins and plastics materials with cyclodextrin complexes
US5258414A (en) Adhesives and sealants
CA1256687A (en) Rust preventive and method for producing the same
AU756817B2 (en) A synthetic based self seal adhesive system for packaging
EP0186146A2 (en) Synthetic resin product containing compound included in cyclodextrin and process for the production of the same
KR960701938A (en) Polymer composition, absorbent composition, preparation method thereof and method of use thereof (POLYMER COMPOSITION, ABSORBENT MATERIAL COMPOSITION, THEIR PRODUCTION AND THEIR USE)
EP0554939A3 (en)
EP3411448A1 (en) Improved pressure sensitive adhesive compositions
SK33794A3 (en) Improved adhesives and sealants materials
GB2353285A (en) Cold sealable adhesive
AU658674C (en) Improved adhesives and sealants
JPH1150031A (en) Styrene block copolymer rubber adhesive composition
JPH10259270A (en) Foaming thermoplastic resin composition having ant repellency
JP2000026820A (en) Use of monothiol as stabilizer in molten, pressure sensitive adhesive composition based on natural rubber or synthetic rubber
JPH02240182A (en) Self-adhesive pressure-sensitive adhesive and adhesive tape
JPH08134419A (en) Aerosol adhesive composition
US3535275A (en) Adhesive comprising animal glue and a thermoplastic polymer
JP2000342083A (en) Degradable mulching film and its production
JPS59124941A (en) Drug-containing resin composition and its molding
JPH0881634A (en) Resin dispersion composition and its use
JPH11279322A (en) Antibacterial, expandable resin particle and molding thereof
JPH08231317A (en) Antimicrobial and antifungal composition for thermoplastic resin
JPH11323067A (en) Polymer film for readily unsealable sealant
JPH083524A (en) Aerosol adhesive composition