JP2743035B2 - Improved adhesives and sealants - Google Patents

Improved adhesives and sealants

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JP2743035B2
JP2743035B2 JP5506344A JP50634493A JP2743035B2 JP 2743035 B2 JP2743035 B2 JP 2743035B2 JP 5506344 A JP5506344 A JP 5506344A JP 50634493 A JP50634493 A JP 50634493A JP 2743035 B2 JP2743035 B2 JP 2743035B2
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adhesive
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blowing agent
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フィン ベルギシャーゲン
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セレスター ユーエスエー,インク.
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    • C08J9/0014Use of organic additives
    • C08J9/0023Use of organic additives containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、接着剤およびシーラントに係り、特に接着
剤およびシーラントの接着特性を改良するプロセス、お
よび改良された接着特性を示す接着剤およびシーラント
に関する。
The present invention relates to adhesives and sealants, and more particularly to a process for improving the adhesive properties of adhesives and sealants, and to adhesives and sealants that exhibit improved adhesive properties.

本発明は、従来発泡剤を用いていた発泡接着剤および
シーラントに特に有用なことが見出されている。
The present invention has been found to be particularly useful for foaming adhesives and sealants that have traditionally used foaming agents.

発泡剤(blowing agent)は、起泡剤(foaming age
nt)とも呼ばれ、流動化したプラスチックまたはゴム配
合物中にセル状構造を生成する物質である。従来知られ
る発泡剤としては、フルオロカーボン、窒素ガス、ヒド
ラジン誘導体、トリヒドラジッドトリアジン、5−フェ
ニルテトラゾール、p−トルエンスルホニルセミカルバ
ジド、改質アゾジカーボンアミド、およびアゾジカーボ
ンアミドなどがある。化学的な発泡剤は、室温において
固体または液体であり、加熱時に気体を発生する発泡剤
の一種である。よく知られている化学発泡剤は、Uniroy
al,Inc.から商標CELOGENの名称で販売されている。
A blowing agent is a foaming age
Also referred to as nt) are substances that produce a cellular structure in a fluidized plastic or rubber compound. Conventionally known blowing agents include fluorocarbon, nitrogen gas, hydrazine derivatives, trihydrazide triazine, 5-phenyltetrazole, p-toluenesulfonyl semicarbazide, modified azodicarbonamide, and azodicarbonamide. Chemical blowing agents are a type of blowing agent that is solid or liquid at room temperature and generates gas when heated. A well-known chemical blowing agent is Uniroy
al, Inc., sold under the trademark CELOGEN.

発泡剤は、多くの消費者製品や自動シーラントの製造
時に用いられる。さらに、発泡剤はホットメルト接着剤
中の接着プラスチック材料と共に用いられる。また、発
泡剤は、動物を屠殺し、卸しに出す前に、この動物の外
部に適用する食品包装にも用いられる。このような製品
は、時には「ボーンラップ」と呼ばれる。
Blowing agents are used in the manufacture of many consumer products and automatic sealants. In addition, blowing agents are used with the adhesive plastic material in the hot melt adhesive. Blowing agents are also used in food packaging applied to the exterior of an animal before the animal is slaughtered and shipped. Such products are sometimes called "bone wraps."

化学発泡剤は、化学発泡剤を固体プラスチック材料と
混合し、次に混合物を加圧しながら加熱することにより
用いられるのが普通である。加熱によりプラスチック材
料は流動状態になり、このため発泡剤は気体を発生す
る。この気体は流動プラスチック材料中に気泡、すなわ
ちセル状のものを発生する。
Chemical blowing agents are commonly used by mixing the chemical blowing agent with a solid plastic material and then heating the mixture under pressure. Heating causes the plastic material to be in a fluid state, so that the blowing agent generates gas. This gas generates bubbles, ie, cells, in the flowing plastic material.

化学発泡剤は、加熱前にこれらの発泡剤を固体プラス
チック材料に付加できるという点で気体状発泡剤より有
利である。窒素や数種類のフルオロカーボンなどの気体
状発泡剤は流動化したプラスチック材料に注入しなけれ
ばならない。ホットメルト接着剤およびシーラントの場
合、ノズル操作の前に接着剤成分に気体が混合される。
Chemical blowing agents have an advantage over gaseous blowing agents in that they can be added to the solid plastic material before heating. Gaseous blowing agents such as nitrogen and some fluorocarbons must be injected into the fluidized plastic material. In the case of hot melt adhesives and sealants, a gas is mixed with the adhesive components prior to nozzle operation.

発泡剤としてフルオロカーボンを用いたときは、地球
のオゾンに対する影響のため十分な監視を受けるように
なっている。他の従来の発泡剤は操作性、毒性、引火性
などに問題点がある。操作性の問題には保存安定性、
埃、爆発障害などがある。
When fluorocarbons are used as blowing agents, they are well monitored due to their effects on earth's ozone. Other conventional blowing agents have problems in operability, toxicity, flammability, and the like. The problem of operability is storage stability,
Dust, explosion hazard, etc.

重合したシーラントよおび接着剤の組成中にシクロデ
キストリンを用いると、これらのシーラントおよび接着
剤の接着特性が改良されることが本発明によって見出さ
れている。さらに、シクロデキストリンと発泡剤の錯体
は接着剤またはシーラントの接着特性を改良するばかり
でなく流動化した接着および/またはシーラントプラス
チック材料における発泡剤として機能することが見出さ
れている。シクロデキストリンは発泡剤を安定化するこ
とが見出されている。また、ある種の化学化合物は、こ
れまで発泡剤として用いられることがなかった発泡剤と
して使用できることも見出されている。
It has been found by the present invention that the use of cyclodextrins in the composition of the polymerized sealants and adhesives improves the adhesive properties of these sealants and adhesives. In addition, it has been found that cyclodextrin and blowing agent complexes not only improve the adhesive properties of the adhesive or sealant, but also function as blowing agents in fluidized adhesive and / or sealant plastic materials. Cyclodextrin has been found to stabilize blowing agents. It has also been found that certain chemical compounds can be used as blowing agents that have not heretofore been used as blowing agents.

本発明によるプロセスは、重合した接着またはシーラ
ントプラスチック材料とシクロデキストリンとを混合
し、次にこの混合物を表面に塗布するステップにより構
成される。発泡性のシーラントまたは接着剤の場合に
は、本発明によるプロセスは、重合した接着および/ま
たはシーラントプラスチック材料と、発泡剤とシクロデ
キストリンの錯体からなる混合物を生成し、この混合物
を加熱してプラスチック材料を流動化させ、錯体から気
体を解放させるステップにより構成される。気体は流動
化したプラスチック材料中に気泡を形成する。
The process according to the invention consists of mixing the polymerized adhesive or sealant plastic material with the cyclodextrin and then applying this mixture to the surface. In the case of an effervescent sealant or adhesive, the process according to the invention produces a mixture consisting of a polymerized adhesive and / or sealant plastic material and a complex of a blowing agent and cyclodextrin, which is heated and Fluidizing the material and releasing gas from the complex. The gas forms gas bubbles in the fluidized plastic material.

シクロデキストリンと発泡剤との錯体を形成するステ
ップは、この錯体をプラスチック材料と混合するステッ
プの前に実施される。
The step of forming a complex of the cyclodextrin and the blowing agent is performed before the step of mixing the complex with the plastic material.

混合物を加熱するステップは、通常従来の押出プロセ
スまたは吹込成形プロセスの場合のように混合物に熱を
加えるか、ポリウレタンを用いた場合に通常起こる発熱
性の反応によって実施される。
The step of heating the mixture is usually performed by applying heat to the mixture, as in a conventional extrusion or blow molding process, or by an exothermic reaction, which typically occurs when using polyurethane.

本発明に従って生成される接着剤および/またはシー
ラント配合物は、重合した接着および/またはシーラン
トプラスチック材料と、発泡剤とシクロデキストリンの
錯体とで構成される。上記のように、シーラントまたは
接着剤配合物の接着特性は、この配合物中にシクロデキ
ストリンが存在することにより改良される。従って、シ
クロデキストリンは、発泡剤に対するホストとしてだけ
でなく、シーラントまたは接着剤の接着強度または粘着
度を改良する試薬または手段としても作用する。
The adhesive and / or sealant formulation produced in accordance with the present invention is comprised of a polymerized adhesive and / or sealant plastic material and a complex of a blowing agent and cyclodextrin. As mentioned above, the adhesive properties of the sealant or adhesive formulation are improved by the presence of cyclodextrin in the formulation. Thus, the cyclodextrin acts not only as a host for the blowing agent, but also as a reagent or means to improve the bond strength or tackiness of the sealant or adhesive.

重合した接着および/またはシーラントプラスチック
材料に添加されるシクロデキストリンの量は、接着剤お
よび/またはシーラントの接着性を改良するのに有効な
量である。好適には、接着性を改良するために重合した
接着および/またはシーラントプラスチック材料に添加
されるシクロデキストリンの量は、100部の、重合した
接着および/またはシーラントプラスチック材料(ph
p)に基づいて約1−30重量部である。より好適なの
は、約1−15phpのシクロデキストリンが、その接着性
の改良のために、重合した接着および/またはシーラン
トプラスチック材料に添加される。最も好適には、約1
−約10phpのシクロデキストリンが、その接着剤の改良
のために、重合した接着および/またはシーラントプラ
スチック材料に添加される。ここにリストした量は、ま
た、本発明に従って、重合した接着および/またはシー
ラントプラスチック材料に添加されるシクロデキストン
リンと発泡剤との錯体の量である。
The amount of cyclodextrin added to the polymerized adhesive and / or sealant plastic material is an amount effective to improve the adhesive and / or sealant adhesion. Preferably, the amount of cyclodextrin added to the polymerized adhesive and / or sealant plastic material to improve adhesion is 100 parts of the polymerized adhesive and / or sealant plastic material (ph
about 1-30 parts by weight based on p). More preferably, about 1-15 php of cyclodextrin is added to the polymerized adhesive and / or sealant plastic material to improve its adhesion. Most preferably, about 1
About 10 php of cyclodextrin is added to the polymerized adhesive and / or sealant plastic material to improve the adhesive. The amounts listed here are also the amounts of the complex of cyclodextrin and blowing agent added to the polymerized adhesive and / or sealant plastic material according to the invention.

シクロデキストリンと、重合した接着および/または
シーラントプラスチック材料との配合物、またはシクロ
デキストリンと発泡剤の錯体と、重合した接着および/
またはシーラントプラスチック材料の配合物を形成する
ためには、接着および/またはシーラント材料を用いて
通常行われる従来の混合手順を用いるようにしてもよ
い。
A blend of cyclodextrin with polymerized adhesive and / or sealant plastic material, or a complex of cyclodextrin and blowing agent, with polymerized adhesive and / or
Or, to form a blend of sealant plastic materials, conventional mixing procedures commonly performed with adhesive and / or sealant materials may be used.

「Schardingersデキストリン」とも呼ばれるシクロデ
キストリン類、シクロアミロース類、シクロマルトース
類、およびシクログルカン類は、α1,4結合により結合
されて環状化合物を形成する無水グルコースのオリゴマ
ーである。六員環はαシクロデキストリンと呼ばれ、七
員環はβシクロデキストリン、八員環はγシクロデキス
トリンと呼ばれる。これらの六員環、七員環、および八
員環は、それぞれ、シクロマルトヘキサオース、シクロ
マルトヘプタオース、およびシクロマルトオクタオース
とも言われる。
Cyclodextrins, also referred to as “Schardingers dextrins”, cycloamyloses, cyclomaltose, and cycloglucans are oligomers of anhydrous glucose that are linked by α1,4 bonds to form cyclic compounds. The six-membered ring is called α-cyclodextrin, the seven-membered ring is called β-cyclodextrin, and the eight-membered ring is called γ-cyclodextrin. These six-, seven-, and eight-membered rings are also referred to as cyclomaltohexaose, cyclomaltoheptaose, and cyclomaltooctaose, respectively.

従来、シクロデキストリンは、澱粉スラリーを酵素ま
たは酸で処理して、DEが1から5の間のゲル状および液
状化スラリーを生成することにより得られる。次に、ゲ
ル状液化澱粉スラリーが、選択されたシクロデキストリ
ングルコシルトランスフェラーゼ(CGT)に対する適当
なpH、温度、および時間でCGTにより処理される。酵素C
GTは、BacillusmaceransやB.magneterium、B.circulan
s、B.stearothermophilus、およびBacillus sp.(alka
lophilic)などの微生物から得られる。次に、CGTによ
るゲル状液化澱粉スラリーの処理から得られた消化物が
分離、精製プロセスにより処理され、シクロデキストリ
ンが得られる。
Conventionally, cyclodextrin is obtained by treating a starch slurry with an enzyme or acid to produce a gel and liquefied slurry with a DE between 1 and 5. Next, the gelled liquefied starch slurry is treated with the selected cyclodextrin glucosyltransferase (CGT) at the appropriate pH, temperature, and time for the CGT. Enzyme C
GT is Bacillusmacerans, B.magneterium, B.circulan
s, B. stearothermophilus, and Bacillus sp. (alka
lophilic). Next, the digest obtained from the treatment of the gelled liquefied starch slurry by CGT is processed by a separation and purification process to obtain cyclodextrin.

シクロデキストリンの商業的に重要な側面の1つは、
他の市販の化合物に対する包接化合物またはホストとし
て作用することができる点にある。シクロデキストリン
は物理的にドーナツ状をなしている。この結果、シクロ
デキストリンは、シクロデキストリンキャビテイの直径
に対応する外形寸法を持つ物質と共に包接化合物として
作用できるようになる。
One of the commercially important aspects of cyclodextrin is that
It can act as an inclusion compound or host for other commercially available compounds. Cyclodextrin is physically in the form of a donut. As a result, the cyclodextrin can act as an inclusion compound with a substance having an external dimension corresponding to the diameter of the cyclodextrin cavity.

その外側は、ヒドロキシ−プロピルシクロデキストリ
ンなどの側鎖をシクロデキストリンのドーナツ状外部に
付加することにより改質されることが多い。本明細書お
よびそのクレームで用いる用語「シクロデキストリン」
はシクロデキストリン自体のみならず改質されたシクロ
デキストリン類および分岐したシクロデキストリン類も
意味している。
The outside is often modified by adding a side chain, such as hydroxy-propylcyclodextrin, to the donut exterior of the cyclodextrin. The term "cyclodextrin" as used herein and in the claims.
Means not only cyclodextrin itself, but also modified cyclodextrins and branched cyclodextrins.

また、本明細書および請求の範囲で用いられる用語
「錯体(complex)」または表現「シクロデキストリン
と発泡剤の錯体(complex)」は、シクロデキストリン
が発泡剤に対するホストとして作用するシクロデキスト
リンと発泡剤の構成のみならず、発泡剤は弱い結合力に
よりシクロデキストリンの外側部分に密接に関係してい
る。
Also, as used herein and in the claims, the term "complex" or the expression "complex of cyclodextrin and a blowing agent" refers to a cyclodextrin and a blowing agent in which the cyclodextrin acts as a host for the blowing agent. In addition to the configuration described above, the blowing agent is closely related to the outer part of the cyclodextrin by a weak binding force.

シクロデキストリンと発泡剤の間での錯体の形成方法
には、発泡剤とシクロデキストリンを水中に溶解させ、
形成された沈澱物を収集する方法がある。
The method of forming the complex between the cyclodextrin and the blowing agent includes dissolving the blowing agent and the cyclodextrin in water,
There is a method of collecting the formed precipitate.

他の方法には、ボールミルにシクロデキストリンと発
泡剤を仕込み、これらを一定時間粉砕する方法がある。
この粉砕処理後、シクロデキストリンと発泡剤の間に錯
体が形成される。シクロデキストリンとゲスト分子の間
で錯体を形成する他の公知の方法としては、混練、凍結
乾燥、共粉砕がある。すりばちと乳棒を使用して共粉砕
することで、良好な結果が得られている。
As another method, there is a method in which cyclodextrin and a foaming agent are charged into a ball mill and ground for a certain period of time.
After this milling, a complex is formed between the cyclodextrin and the blowing agent. Other known methods of forming a complex between the cyclodextrin and the guest molecule include kneading, lyophilization, and co-milling. Good results have been obtained by co-milling with a mortar and pestle.

本発明で用いるシクロデキストリン類は、α、β、ま
たはγシクロデキストリンであると適切である。βシク
ロデキストリンは、市販されているので、好適である。
3種類全てのシクロデキストリン類の組合せから生成さ
れる錯体は発泡剤を異なる割合で開放する。これは、発
泡剤と異なるシクロデキストリン類の間での異なる結合
強度に一部起因するものと考えられる。
Suitably, the cyclodextrins used in the present invention are α, β, or γ cyclodextrins. β-cyclodextrin is preferred because it is commercially available.
Complexes formed from combinations of all three cyclodextrins open the blowing agent at different rates. This is believed to be due in part to the different bond strengths between the blowing agent and the different cyclodextrins.

適切な発泡剤には、水やプロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シク
ロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、およびエ
チレングリコールなどの液体類、またベンゾイルペルオ
キシドや処理困難なその他のペルオキシドなどの固体が
知られている。発泡剤として、水やプロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、およびエチンレングリコールが有用なことは驚くこ
とであり、予測されないものである。従来、水やプロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、およびエチレングリコールは、プラス
チック材料中での分散性が悪いことから、発泡剤として
は用いられなかった。ベンゾイルペルオキシドなどの固
体は分解温度が低いことから処理が困難である。水およ
びプロピレングリコールは人間に対して安全であり、毒
性がないと考えられる。従来の発泡剤の多くのものは人
間に対して毒性である。このような非毒性の発泡剤を現
場で使用することにより、これまでに知られてない現場
に対してある程度の安全性を与える。水やプロピレング
リコールなどの2種類以上の発泡剤の組合せを用いるこ
とまたは、異なるシクロデキストリン類を同じ発泡剤と
共に使用することにより、発泡剤の適用温度は変化す
る。
Suitable blowing agents include water and liquids such as propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, cyclohexylamine, dicyclohexylamine, and ethylene glycol, as well as solids such as benzoyl peroxide and other difficult to process peroxides. ing. The usefulness of water and propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and ethynylene glycol as blowing agents is surprising and unexpected. Conventionally, water, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and ethylene glycol have not been used as foaming agents because of their poor dispersibility in plastic materials. Solids such as benzoyl peroxide are difficult to treat because of their low decomposition temperatures. Water and propylene glycol are considered safe for humans and non-toxic. Many of the conventional blowing agents are toxic to humans. The use of such non-toxic blowing agents on site provides some safety to previously unknown sites. By using a combination of two or more blowing agents, such as water or propylene glycol, or by using different cyclodextrins with the same blowing agent, the application temperature of the blowing agent changes.

さらに、シクロデキストリンと錯体を形成するヒドラ
ジン誘導体やトリヒドラジドトリアジン、5−フェニル
テトラゾール、p−トルエンスルホニルセミカルバジ
ド、改質アゾジカーボンアミド、およびアゾジカーボン
アミドなどの従来の化学発泡剤を本発明による発泡剤と
して使用してもよい。シクロデキストリンと錯体を形成
し従来の発泡剤はダスト形成を低減し、配合物を安定化
する。
Furthermore, conventional chemical blowing agents such as hydrazine derivatives and trihydrazide triazine, 5-phenyltetrazole, p-toluenesulfonyl semicarbazide, modified azodicarbonamide, and azodicarbonamide, which form complexes with cyclodextrins, are used in accordance with the present invention. It may be used as a foaming agent. Complexing with cyclodextrin, conventional blowing agents reduce dust formation and stabilize the formulation.

シクロデキストリンと錯体を形成するときの発泡剤の
量は、シクロデキストリンの100重量部に対して(phc)
約1〜約30重量部である。さらに好適には、約3〜15ph
cが配合される。約5〜約7phcの発泡剤とシクロデキス
トリンとを配合することが最も好適である。
The amount of the blowing agent when forming a complex with cyclodextrin is based on 100 parts by weight of cyclodextrin (phc).
About 1 to about 30 parts by weight. More preferably, about 3 to 15 ph
c is blended. Most preferably, about 5 to about 7 pfc of the blowing agent and cyclodextrin are combined.

シクロデキストリンと発泡剤の間で錯体を形成する際
に、過剰量の発泡剤が錯体形成に用いられる。
In forming a complex between the cyclodextrin and the blowing agent, an excess amount of the blowing agent is used for complex formation.

シクロデキストリンと水との錯体の適切なソースは、
工業的に得られたシクロデキストリンであることが見出
されている。一般に、工業的なプロセスから得られるシ
クロデキストリンは約10から約12phcの水を含んでい
る。接着剤配合物中に市販されているシクロデキストリ
ンを用いると、このシクロデキストリン中の約10から約
12phcの水と錯体を形成し、発泡剤として作用し加熱す
ると充分な気体を発生することが見出された。
A suitable source of a complex of cyclodextrin and water is
It has been found to be an industrially obtained cyclodextrin. Generally, cyclodextrins obtained from industrial processes contain about 10 to about 12 pph of water. With commercially available cyclodextrin in the adhesive formulation, about 10 to about
It was found that it forms a complex with 12phc of water, acts as a blowing agent and generates sufficient gas when heated.

一般に、錯体の流度が小さければ小さい程、気泡の大
きさはより一様になることが見出されていた。200メッ
シュを通過できる粒度の、シクロデキストリンと発泡剤
の錯体を用いて良好な結果が得られている。
In general, it has been found that the lower the flow rate of the complex, the more uniform the bubble size. Good results have been obtained with a complex of cyclodextrin and blowing agent with a particle size capable of passing through 200 mesh.

適切な重合したプラスチック材料には、ポリスチレン
やポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリ
フェノール類、ポリプロピレン、ポリイソプレン(ゴ
ム)、ポリブタジエンなどのポリマー、およびアクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレ
ン、エチレン−ブチレン、スチレン−ブタジエンゴムお
よびエチレンビニルアセテート(EVA)などのコポリマ
ーがある。特に接着剤プラスチック材料として、エチレ
ンビニルアセテート(EVA)、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレンおよびスチレン−イソプレンが用いら
れる。本発明の錯体をEVAと共に用いて良好な結果が得
られている。
Suitable polymerized plastic materials include polymers such as polystyrene and polyvinyl chloride, polyethylene, polyurethane, polyphenols, polypropylene, polyisoprene (rubber), polybutadiene, and acrylonitrile-butadiene-styrene, styrene-isoprene, ethylene-butylene, There are copolymers such as styrene-butadiene rubber and ethylene vinyl acetate (EVA). In particular, ethylene vinyl acetate (EVA), acrylonitrile-butadiene-styrene and styrene-isoprene are used as adhesive plastic materials. Good results have been obtained using the complexes of the present invention with EVA.

本発明により生成される典型的な接着剤は次のものか
らなる。
A typical adhesive produced according to the present invention comprises:

重量部 EVA 25−50 改質樹脂 25−60 ワックス 0−30 全接着剤プラスチック材料 100 酸化防止剤 0.05−0.5php 充填剤 0−100php 発泡剤−シクロデキストリン錯体 1−10php 本発明により生成される製本接着剤は次のものからな
る。
Parts by weight EVA 25-50 modified resin 25-60 wax 0-30 total adhesive plastic material 100 antioxidant 0.05-0.5php filler 0-100php blowing agent-cyclodextrin complex 1-10php bookbinding produced by the present invention The adhesive consists of:

重量部 EVA 35−45 改質樹脂 20−30 可塑剤 20−30 ワックス 10−20 全プラスチック接着剤材料 100 酸化防止剤 0.05−0.25php 発泡剤−シクロデキストリン錯体 1−10php 防カビ剤(任意) 1−10php 好適には、発泡剤−シクロデキストリン錯体は水−シ
クロデキストリン錯体であり、約8と約15phcの間の水
を含有する。さらに好適には、製本接着剤に用いる錯体
の量は約3と約7phcの間にあり、約10から約15phcの水
分を有する。
Parts by weight EVA 35-45 Modified resin 20-30 Plasticizer 20-30 Wax 10-20 All plastic adhesive materials 100 Antioxidant 0.05-0.25php Blowing agent-cyclodextrin complex 1-10php Anti-fungal agent (optional) 1 Preferably, the blowing agent-cyclodextrin complex is a water-cyclodextrin complex, containing between about 8 and about 15 pfc of water. More preferably, the amount of complex used in the bookbinding adhesive is between about 3 and about 7 pfc and has a water content of about 10 to about 15 pfc.

シクロデキストリンと錯体を形成した微生物または抗
真菌剤をこれに接着剤に取り込み使用すると、その劣化
防止を援助する。水は発泡剤として作用し、微生物また
は殺真菌剤の解放を援助する。
The use of a microorganism or antifungal agent complexed with cyclodextrin incorporated into the adhesive aids in preventing its degradation. Water acts as a blowing agent and aids in the release of microorganisms or fungicides.

製本接着剤は、従来の方法で全ての成分をいっしょに
混合することにより製造される。
Bookbinding adhesives are manufactured by mixing all the components together in a conventional manner.

このような接着剤の塗布温度は約120から約205℃であ
る。
The application temperature of such an adhesive is from about 120 to about 205 ° C.

水とシクロデキストリンの錯体を使用すると、液体窒
素を用いた従来技術に優る幾つかの利点を有することが
見出されている。製本用のホットメルトの塗布のための
現在の装置は液体窒素を使用する特定の装置を必要とす
る。
The use of a complex of water and cyclodextrin has been found to have several advantages over the prior art with liquid nitrogen. Current equipment for hot melt application for bookbinding requires specific equipment that uses liquid nitrogen.

本発明のシクロデキストリン−水錯体の場合、幅広い
装置を用いることができる。さらに、開放時間が増加
し、より広い表面接触が得られ、同じ面積を被うのによ
り少ない接着剤で済むようになる。
In the case of the cyclodextrin-water complex of the present invention, a wide range of equipment can be used. In addition, the open time is increased, a wider surface contact is obtained, and less adhesive is required to cover the same area.

本発明に従って、製造されたカートンおよびケースを
封止する接着剤は、次のような組成である。
According to the present invention, the adhesive for sealing the manufactured carton and case has the following composition.

重量部 EVA 40 改質樹脂 40 ワックス 20 全プラスチック接着材料 100 酸化防止剤 0.01php 発泡剤−シクロデキストリン錯体 1−10php 好適には、発泡剤−シクロデキストリン錯体はプロピ
レングリコール−シクロデキストリン錯体であり、約8
と約15phcの間のプロピレングリコールを有する。好適
には、約10から9約13phcのプロピレングリコール含有
量を有する約3から約7phpの錯体が用いられる。
Parts by weight EVA 40 modified resin 40 wax 20 all plastic adhesive material 100 antioxidant 0.01 php blowing agent-cyclodextrin complex 1-10 php Preferably, the blowing agent-cyclodextrin complex is a propylene glycol-cyclodextrin complex, 8
And between about 15 pfc of propylene glycol. Preferably, about 3 to about 7 php complexes having a propylene glycol content of about 10 to about 13 pph are used.

カートンやケースを封止する接着剤は、従来の方法で
全成分を混合することにより生成される。
The adhesive that seals the carton or case is produced by mixing all components in a conventional manner.

このようなカートンやケースを封止する接着剤は約17
5から約205℃の間の塗布温度を有する。
The adhesive to seal such carton or case is about 17
It has an application temperature between 5 and about 205 ° C.

本発明に従って製造されるカーペットの裏打ち接着剤
は次のような組成を有する。
The backing adhesive for carpets manufactured according to the present invention has the following composition:

重量部 EVA 25−50 改質樹脂 25−60 ワックス 0−30 全プラスチック接着材料 100 酸化防止剤 .05−0.5php 充填剤 0−100php 発泡剤−シクロデキストリン錯体 1−10php このカーペットの裏打ち接着剤に用いる発泡剤−シク
ロデキストリン錯体は、シクロデキストリンと、約8か
ら約15phcの、水、プロピレングリコールまたは水とプ
ロピレングリコールの組合せまたは水、プロピレングリ
コール、およびヒドラジン誘導体の組合せのいずれかと
の錯体である。
Parts by weight EVA 25-50 Modified resin 25-60 Wax 0-30 All plastic adhesive material 100 Antioxidant .05-0.5php Filler 0-100php Foaming agent-cyclodextrin complex 1-10php For carpet backing adhesive The blowing agent-cyclodextrin complex used is a complex of cyclodextrin with about 8 to about 15 pph of either water, propylene glycol or a combination of water and propylene glycol or a combination of water, propylene glycol, and a hydrazine derivative.

さらに、このようなカーペット支持接着剤は約1phpま
での量のシクロデキストリンと防カビ剤の錯体を含有す
ると好適である。適切な防カビ剤はジアイオドメチル−
P−トリスルホン、フェノール類及びブチルヒドロキシ
トルエンを含み、ジアイオドメチル−p−トリスルホン
が好適であり、その解放はシクロデキストリンにより解
放された水により誘引される。
In addition, such carpet backing adhesives suitably contain up to about 1 php of the complex of cyclodextrin and the fungicide. A suitable fungicide is diiodomethyl-
Preferred are diiodomethyl-p-trisulfones, including P-trisulfone, phenols and butylhydroxytoluene, the release of which is triggered by the water released by the cyclodextrin.

カーペット裏打ち接着剤は従来の方法で全成分を混合
することにより生成される。このカーペット裏打ち接着
剤の塗布温度は約300から350F(華氏)の間にある。
Carpet backing adhesives are produced by mixing all components in a conventional manner. The application temperature of this carpet backing adhesive is between about 300 and 350 Fahrenheit.

これらの各種の接着剤およびシーラントにおけるシク
ロデキストリンの存在はまた、シーラントまたは接着剤
配合物の接着特性を増加させるように作用する。
The presence of cyclodextrin in these various adhesives and sealants also acts to increase the adhesive properties of the sealant or adhesive formulation.

アミラーゼとして知られる酵素を少量、本発明の発泡
性プラスチック配合物に添加すると、加熱時に、シクロ
デキストリンからの発泡剤の解放を促進する触媒として
作用する。アミラーゼが触媒として作用するためには、
プラスチック配合物中にわずかの水が存在しなければな
らない。このアミラーゼは水を用いてシクロデキストリ
ンを破壊し、これにより発泡剤の解放を促進するものと
考えられる。
The addition of a small amount of an enzyme, known as an amylase, to the effervescent plastic formulation of the present invention, when heated, acts as a catalyst that promotes the release of the effervescent agent from the cyclodextrin. In order for amylase to act as a catalyst,
A small amount of water must be present in the plastic formulation. It is believed that this amylase uses water to destroy cyclodextrin, thereby promoting release of the blowing agent.

本発明の発泡剤を含有するプラスチック材料に、防カ
ビ剤、殺菌剤、芳香剤を含む他の化合物を添加すること
が出来る。
Other compounds including fungicides, fungicides, and fragrances can be added to the plastic material containing the foaming agent of the present invention.

本発明の上記の、およびその他の側面は次の各例によ
りさらに十分に理解されるであろう。
The above and other aspects of the present invention will be more fully understood by the following examples.

例1 この例は、本発明によるホットメルト接着剤、および
特に製本接着剤を示したものである。
Example 1 This example shows a hot melt adhesive according to the invention, and in particular a bookbinding adhesive.

製本材料 重量部 EVA−507 45 Staybelite樹脂 25 Pentalyn H 20 微結晶ワックス 10 全プラスチック製本材料 100 接着プラスチック材料には、0.1phpの酸化防止剤およ
び10phpの水−βシクロデキストリン錯体が添加され
た。この錯体は、7.5グラムのβシクロデキストリンと
2.5グラムの水から構成されている。水は、過剰量の水
をシクロデキストリンと混合することによりシクロデキ
ストリンは水と錯体を形成した。接着プラスチック材料
を酸化防止剤および水−βシクロデキストリン錯体と混
合した後、この混合物が100℃に加熱され、この温度で
水は液相から気相に移動し、これにより接着剤の発泡が
もたらされる。接着剤の体積発泡パーセントは約100%
であった。
Bookbinding material parts by weight EVA-507 45 Staybelite resin 25 Pentalyn H 20 Microcrystalline wax 10 All plastic bookbinding material 100 0.1 php antioxidant and 10 php water-β cyclodextrin complex were added to the adhesive plastic material. This complex is combined with 7.5 grams of β-cyclodextrin
Consists of 2.5 grams of water. The water formed a complex with the water by mixing excess water with the cyclodextrin. After mixing the adhesive plastic material with the antioxidant and the water-β-cyclodextrin complex, the mixture is heated to 100 ° C., at which temperature water moves from the liquid phase to the gas phase, which results in the foaming of the adhesive. It is. The volume expansion percentage of the adhesive is about 100%
Met.

EVA−507はUnion Carbide Corp.から得られた商用
銘柄のエチレン−ビニルアセテートのコポリマーであっ
た。Staybelite樹脂は、水素化された樹脂、およびHerc
ules Powder Co.から得られた水素化樹脂のジエチレ
ングリコールエステルからなる可塑剤であった。Pental
ynHはhercules Powder Co.から得られた合成樹脂であ
った。微結晶ワックスは、オクラホマ州タルサのPetrol
ite Corp.から得られた市販ワックスであった。酸化防
止剤はCiba−GeigyCorp.から得られたIrganox1010であ
った。βシクロテキストリンはインディアナ州ハモンド
のAmerican Maize−Products Companyから得られた商
用銘柄のβシクロデキストリンであった。水は通常の水
道水であった。
EVA-507 was a commercial grade ethylene-vinyl acetate copolymer obtained from Union Carbide Corp. Staybelite resin is a hydrogenated resin, and Herc
Plasticizer consisting of diethylene glycol ester of hydrogenated resin obtained from ules Powder Co. Pental
ynH was a synthetic resin obtained from hercules Powder Co. Microcrystalline wax from Petrol, Tulsa, Okla.
It was a commercially available wax from ite Corp. The antioxidant was Irganox 1010 from Ciba-Geigy Corp. β-cyclotextrin was a commercial-grade β-cyclodextrin obtained from the American Maize-Products Company, Hammond, Indiana. The water was normal tap water.

上記処方でシクロデキストリンと水の錯体が用いられ
るとは、水はそれ自体では製本接着剤中で発泡剤として
作用しないことから驚くことであり、予測出来ないこと
である。
The use of a cyclodextrin-water complex in the above formulation is surprising and unpredictable because water does not itself act as a blowing agent in the bookbinding adhesive.

例2 本例は、本発明に従ってカートン・ケース接着剤を製
造する方法を示すものである。以下の接着時組成が用い
られた。
Example 2 This example illustrates a method for making a carton case adhesive according to the present invention. The following bonding compositions were used:

材料 重量部 EVA−305 40 CKM−2400 15 piccolyte A−115 12.5 Super STATAC 12.5 Polywax 1000 10 castor ワックス 10 全プラスチック接着材料 100 接着プラスチック材料には、0.1phpの酸化防止剤およ
び10phpのプロピレングリコール−βシクロデキストリ
ン錯体が混合された。錯体は1モルのβシクロデキスト
リンと2モルのプロピレングリコールを含有した。プロ
ピレングリコールとβシクロデキストリンの錯体はβシ
クロデキストリンと過剰量のプロピレングリコールを混
合することにより製造された。
Material parts by weight EVA-305 40 CKM-2400 15 piccolyte A-115 12.5 Super STATAC 12.5 Polywax 1000 10 castor wax 10 All plastic adhesive material 100 For adhesive plastic material, 0.1 php antioxidant and 10 php propylene glycol-β cyclo The dextrin complex was mixed. The complex contained 1 mole of β-cyclodextrin and 2 moles of propylene glycol. Complexes of propylene glycol and β-cyclodextrin were prepared by mixing β-cyclodextrin with excess propylene glycol.

接着材料、酸化防止剤、およびプロピレングリコール
−βシクロデキストリン錯体の混合物が加熱された。プ
ロピレングリコールは液体状態から気体状態に移行し、
これにより接着剤組成の膨張をもたらした。接着剤組成
は、発泡剤およびプロピレングリコールにより、約100
%体積が膨張した。
The mixture of adhesive material, antioxidant, and propylene glycol-β-cyclodextrin complex was heated. Propylene glycol transitions from a liquid state to a gaseous state,
This resulted in expansion of the adhesive composition. The composition of the adhesive is about 100 with the blowing agent and propylene glycol.
% Volume expanded.

EVA−305は、Union Carbideから得られたエチレン−
ビニルアセテートの商用銘柄のコポリマーであった。CK
M−2400はUnion Carbideから得られた。PiccolyteA−1
15はHeaculesから得られた熱可塑性テルペン樹脂であっ
た。Super STATACはReichold Chemical Inc.から得
られた。Polywax1000はBarecoから得られ、またCastor
ワックスはUniversal Preservachemsから得られた。酸
化防止剤はIrganox1010を用いた。βシクロデキストリ
ンはインディアナ州ハモンドのAmerican Maize−Produ
cts Companyから得られた商用銘柄のβシクロデキスト
リンであった。プロピレングリコールはDow Chemical
から得られた商用銘柄であった。
EVA-305 is ethylene- obtained from Union Carbide.
It was a commercial grade copolymer of vinyl acetate. CK
M-2400 was obtained from Union Carbide. PiccolyteA-1
15 was a thermoplastic terpene resin obtained from Heacules. Super STATAC was obtained from Reichold Chemical Inc. Polywax1000 is obtained from Bareco and also Castor
The wax was obtained from Universal Preservachems. The antioxidant used was Irganox1010. Beta cyclodextrin from American Maize-Produ, Hammond, Indiana
Commercial brand beta cyclodextrin obtained from cts Company. Propylene glycol is Dow Chemical
It was a commercial brand obtained from.

本処方でプロピレングリコールとシクロデキストリン
の錯体が用いられたが、これはプロピレングリコール自
体は発泡剤として作用しないので驚くことであり、また
予測出来ないものであった。
The formulation used a complex of propylene glycol and cyclodextrin, which was surprising and unpredictable because propylene glycol itself did not act as a blowing agent.

例3 本例は、本発明に従ってカーペット支持接着剤を製造
する方法を示すものである。以下の接着剤組成が用いら
れた。
Example 3 This example illustrates a method for making a carpet backing adhesive according to the present invention. The following adhesive composition was used.

材料 重量部 EVA 50 改質樹脂 40 ワックス 10 全プラスチック接着材料 100 防カビ剤(任意) 1−10php 接着剤プラスチック材料に対して、0.1phpの酸化防止
剤、約20phpの充填剤、および5phpの水とβシクロデキ
ストリンの錯体が、5部のプロピレングリコール−βシ
クロデキストリンの錯体と共に添加された。発泡剤とシ
クロデキストリンの錯体が上記例1および2に従って生
成される。発泡剤とシクロデキストリンの錯体が、上記
例1および2に従って接着剤組成と共に同時に混合され
る。
Material parts by weight EVA 50 Modified resin 40 Wax 10 All plastic adhesive material 100 Antifungal agent (optional) 1-10php For adhesive plastic material, 0.1php antioxidant, about 20php filler, and 5php water And β-cyclodextrin complex were added along with 5 parts of propylene glycol-β-cyclodextrin complex. A complex of blowing agent and cyclodextrin is formed according to Examples 1 and 2 above. The complex of blowing agent and cyclodextrin is simultaneously mixed with the adhesive composition according to Examples 1 and 2 above.

接着組成物と両発泡剤の混合物を195℃に加熱する
と、接着剤混合物は膨張する。
When the mixture of the adhesive composition and both blowing agents is heated to 195 ° C., the adhesive mixture expands.

EVAはエチレン−ビニルアセテートの商用銘柄のコポ
リマーである。改質樹脂は商用銘柄のウッドロジンであ
る。ワックスは従来カーペット支持接着剤に用いられた
商用銘柄のワックスである。酸化防止剤はIrgonox1010
であり、また充填剤は従来の炭酸カルシウムである。
EVA is a commercial grade copolymer of ethylene-vinyl acetate. The modified resin is a commercial grade wood rosin. The wax is a commercial grade wax conventionally used in carpet backing adhesives. Antioxidant is Irgonox1010
And the filler is conventional calcium carbonate.

例4 本例は、本発明に従って感圧接着剤を製造する方法を
示すものである。以下の接着剤組成が用いられた。
Example 4 This example illustrates a method for making a pressure sensitive adhesive according to the present invention. The following adhesive composition was used.

材料 重量部 EVA 501 15 EVA 605 30 Staybelite Ester10 37 Abitol 18 全プラスチック接着材 100 接着剤材料に対しては、0.1phpの酸化防止剤、Irgano
x1010、5phpの水とβシクロデキストリンの錯体、5php
のシクロヘキシルアミンとβシクロデキストリンが添加
された。水とβシクロデキストリン錯体は12.8phcの水
を含有した。βシクロデキストリンとクロヘキシルアミ
ン、揮発性腐食防止剤の錯体は、シクロデキストリンと
錯体を形成した8phcのシクロヘキシルアミンを含有し
た。錯体の生成および接着剤組成の混合は、例1に従っ
てなされた。
Material parts by weight EVA 501 15 EVA 605 30 Staybelite Ester10 37 Abitol 18 All plastic adhesives 100 For adhesive materials, 0.1 php antioxidant, Irgano
x1010, 5php complex of water and β-cyclodextrin, 5php
Of cyclohexylamine and β-cyclodextrin were added. Water and β-cyclodextrin complex contained 12.8phc water. The complex of β-cyclodextrin with clohexylamine, a volatile corrosion inhibitor, contained 8phc of cyclohexylamine complexed with cyclodextrin. Complex formation and mixing of the adhesive composition was done according to Example 1.

解放された水分が「トリガー」機構を与え、これによ
り錯体を形成したシクロヘキシルアミンは、水−シクロ
デキストリン錯体から解放された水分と平衡になるよう
に一部解放された。このような機構は金属表面に対して
腐食防止を与えた。シクロデキストリンとシクロヘキシ
ルアミンの錯体は加熱工程時にシクロヘキシルアミンを
安定化する。錯体を形成していないシクロヘキシルアミ
ンは接着剤の加熱時に安定ではない。EVA501と605は、U
nion Carbideから得られたエチレン−ビニルアセテー
トの商用銘柄のコポリマーであった。StaybeliteEster
10とAbitolはherculesから得られた。接着剤の塗布温
度は約300F(華氏)から325F(華氏)であった。
The released water provided a "trigger" mechanism whereby the complexed cyclohexylamine was partially released to equilibrate with the water released from the water-cyclodextrin complex. Such a mechanism provided corrosion protection for the metal surface. The complex of cyclodextrin and cyclohexylamine stabilizes cyclohexylamine during the heating step. Uncomplexed cyclohexylamine is not stable when the adhesive is heated. EVA501 and 605 are U
It was a commercial grade copolymer of ethylene-vinyl acetate obtained from Nion Carbide. StaybeliteEster
10 and Abitol were obtained from hercules. The application temperature of the adhesive was about 300 F (Fahrenheit) to 325 F (Fahrenheit).

例5 本例は、本発明に従う発泡性、硬化性シーラントを製
造する方法を示すものである。
Example 5 This example illustrates a method for making a foamable, curable sealant according to the present invention.

A.−ホットメルトベース 成分 kraton FC 1901x (Shellから市販) 100 Regalrez 1018 (Herculesから市販) 270 Endex 155 (Herculesから市販) 50 Irganox 1010 (CibaGeigyから市販) 1 B.−可塑剤 オーバベーススルホン酸カルシウム (Witcoから市販) 10 βシクロデキストリン: ジシクロヘキシルアミン錯体 (2:1モル比) 2 アルミニウムペースト(SunOilから 得られるSunpar2280中50:50 アルミニウム) 1 βシクロデキストリン(10−13%H2O) 2 等量のホットメルトベースと可塑剤が混合され、冷却
が許容され、冷間圧延鋼板または亜鉛メッキ冷間圧延鋼
板上に配置された。鋼板は炉中に配置され、15分間200
℃に加熱された。材料は、混合物の体積が二倍になるよ
うに垂直および水平面内で板上で膨張した。
A.- hot melt base component unit (commercially available from Shell) kraton FC 1901x 100 Regalrez 1018 ( commercially available from Hercules) 270 Endex 155 (available from Hercules) 50 Irganox 1010 (available from CibaGeigy) 1 B.- plasticizer over based sulfonate Calcium (commercially available from Witco) 10 β-cyclodextrin: dicyclohexylamine complex (2: 1 molar ratio) 2 Aluminum paste (50:50 aluminum in Sunpar 2280 obtained from SunOil) 1 β-cyclodextrin (10-13% H 2 O) 2 Equal amounts of hot melt base and plasticizer were mixed, allowed to cool, and placed on cold rolled steel sheets or galvanized cold rolled steel sheets. The steel sheet is placed in the furnace and 200 minutes for 15 minutes
Heated to ° C. The material expanded on the plate in vertical and horizontal planes to double the volume of the mixture.

例6 上記例5から50部ホットメルトベースの混合物が50部
オーバベーススルホン酸カルシウムと混合された。オー
バベーススルホン酸カルシウムが加熱され、これをホッ
トメルトベースと混合する前にこれから水を蒸発させ
た。混合物は例間圧延鋼板および冷間亜鉛メッキ鋼板上
に配置され、炉中で15分間200℃で加熱された。混合物
は加熱すると溶融し、膨張することなしに板上に展開さ
れた。
Example 6 From Example 5 above, 50 parts of a hot melt based mixture was mixed with 50 parts of overbased calcium sulfonate. The overbased calcium sulfonate was heated and the water was allowed to evaporate before mixing it with the hot melt base. The mixture was placed on an inter-rolled steel sheet and a cold galvanized steel sheet and heated in a furnace at 200 ° C. for 15 minutes. The mixture melted on heating and spread on the plate without swelling.

例5および例6の接着剤の比較 上記例6に従って生成された材料が、上記の例5に従
って生成された材料に対して冷間圧延および亜鉛メッキ
鋼板に対する接着性を試験された。上記例5の硬化材料
は、例6の材料より冷間圧延および亜鉛メッキ鋼板には
るかに強力に接着した。例6の材料は鋼板から容易に剥
がすことが出来たが上記例5(本発明)に従って生成さ
れた材料は容易には剥がれなかった。
Comparison of the adhesives of Examples 5 and 6 The material produced according to Example 6 above was tested for adhesion to cold rolled and galvanized steel against the material produced according to Example 5 above. The cured material of Example 5 above adhered much more strongly to the cold rolled and galvanized steel sheets than the material of Example 6. The material of Example 6 could be easily peeled from the steel plate, but the material produced according to Example 5 (invention) above did not.

例7 上記例6と同じ混合物で生成された。但し、オーバベ
ーススルホン酸カルシウムを炉中200℃で冷間圧延鋼板
および冷間亜鉛メッキ鋼板上に配置混合する前に水がオ
ーバベーススルホン酸カルシウムから除去されなかった
点が異なっている。本例の混合物は単に適切に硬化し
た。硬化は、鋼板上に配置された材料の流動または変形
の欠如から明らかなように、水の解放に起因して加速さ
れた。
Example 7 Produced with the same mixture as in Example 6 above. The difference is that water was not removed from the overbased calcium sulfonate before placing and mixing the overbased calcium sulfonate in a furnace at 200 ° C. on a cold rolled steel sheet and a cold galvanized steel sheet. The mixture of this example simply cured properly. Hardening was accelerated due to the release of water, as evidenced by the lack of flow or deformation of the material placed on the steel plate.

例8 上記例5と同じ混合物が生成された。但し、混合物の
冷却は許容されなかった。混合物は、冷間圧延鋼板およ
び冷間亜鉛メッキ鋼板上に配置され、次に200℃の炉中
に配置された。この材料の体積は約2倍に膨張した。発
泡剤(水)がシクロデキストリン中に存在し、シクロヘ
キシルアミン(蒸気相腐食防止剤)と共に加熱時に解放
された。シクロデキストリン中では、水は制御され、十
分な加熱によってその開放が誘引されるまで硬化しな
い。
Example 8 The same mixture as in Example 5 above was produced. However, cooling of the mixture was not allowed. The mixture was placed on cold rolled steel sheets and cold galvanized steel sheets and then placed in a 200 ° C. furnace. The volume of this material expanded about twice. A blowing agent (water) was present in the cyclodextrin and was released on heating with cyclohexylamine (a vapor phase corrosion inhibitor). In cyclodextrin, the water is controlled and does not harden until its opening is triggered by sufficient heating.

例9 従来のシーラントが次の成分から生成された。Example 9 A conventional sealant was made from the following ingredients:

成分−配合A Kraton RD 6501 (Shellから市販) 100 Regalrez 1018 (Herculesから市販) 270 Endex 155 (Herculesから市販) 50 Irganox1010 (Ciba−Geigyから市販) 1 この材料が混合され、冷間圧延鋼板および冷間圧延鋼
板上に配置され、15分間200℃の炉中に配置された。こ
の材料は溶融、板上に展開された。
Ingredients -Formulation A Part Kraton RD 6501 (commercially available from Shell) 100 Regalrez 1018 (commercially available from Hercules) 270 Endex 155 (commercially available from Hercules) 50 Irganox 1010 (commercially available from Ciba-Geigy) 1 It was placed on a cold rolled steel plate and placed in a furnace at 200 ° C. for 15 minutes. This material was melted and spread on a plate.

例10 本例では配合Aを本発明によりシーラントを生成す
る。
Example 10 In this example, Formulation A produces a sealant according to the present invention.

成分 配合A 10 βシクロデキストリン(10−13%水) 2 これらの成分が混合され、冷間圧延鋼板または冷間圧
延鋼板上に配置され、15分間200℃の炉中に配置され
た。このシーラントの体積は膨張したが、その初期体積
の100%までは膨張しなかった。
Component Part Formulation A 10 β-cyclodextrin (10-13% water) 2 These components were mixed, placed on a cold-rolled steel plate or a cold-rolled steel plate, and placed in a furnace at 200 ° C. for 15 minutes. The volume of the sealant expanded, but did not expand to 100% of its initial volume.

例9および例10の接着性の比較 例9に従って生成された材料の鋼板に対する接着性
が、例10に従って生成された材料の接着性に対して試験
された。例10のシーラント(本発明)は例9のシーラン
トより良好に鋼板に接着することが見出された。
Comparison of Adhesion of Examples 9 and 10 The adhesion of the material produced according to Example 9 to a steel plate was tested against the adhesion of the material produced according to Example 10. The sealant of Example 10 (invention) was found to adhere better to the steel sheet than the sealant of Example 9.

例10のシーラントも、冷間圧延鋼板および亜鉛メッキ
鋼板の間の相対的接着性が試験された。例10のシーラン
トは亜鉛メッキ鋼板に対するよりも冷間圧延鋼板に対し
て良好に接着した。
The sealant of Example 10 was also tested for relative adhesion between the cold rolled steel sheet and the galvanized steel sheet. The sealant of Example 10 adhered better to cold rolled steel than to galvanized steel.

例11 本例ではシクロデキストリンと錯体形成する他の化学
発泡剤を用いる方法を示すものである。
Example 11 This example illustrates the use of another chemical blowing agent that forms a complex with cyclodextrin.

成分 配合A 10 βシクロデキストンリンジブチルスズジラウレート錯体 (24%化学発泡剤) 2 βシクロデキストリン(10−13%水) 2 混合後、これらの成分が冷間圧延鋼板または冷間圧延
鋼板上に配置され、15分間200℃の炉中に配置された。
この材料も、加熱されると、その初期体積の約100%ま
で膨張した。
Component part mixture A 10 β-cyclodextrin phosphorus dibutyltin dilaurate complex (24% chemical blowing agent) 2 β-cyclodextrin (10-13% water) 2 After mixing, these components are placed on a cold-rolled steel plate or a cold-rolled steel plate And placed in a 200 ° C. oven for 15 minutes.
This material also expanded to about 100% of its initial volume when heated.

例9と例11の接着性の比較 例9に従って生成された材料の鋼板に対する接着性
が、例11に従って生成された材料の接着性に対して試験
された。例11のシーラント(本発明)は例9のシーラン
トより良好に鋼板に接着した。
Comparison of the Adhesion of Examples 9 and 11 The adhesion of the material produced according to Example 9 to a steel plate was tested against the adhesion of the material produced according to Example 11. The sealant of Example 11 (invention) adhered better to the steel sheet than the sealant of Example 9.

例11のシーラントはまた、冷間圧延鋼板と亜鉛メッキ
板の間の相対接着性に対して試験された。例11のシーラ
ントは、亜鉛メッキ鋼板に対するよりも冷間圧延鋼板に
対して良好に接着した。
The sealant of Example 11 was also tested for relative adhesion between the cold rolled steel sheet and the galvanized sheet. The sealant of Example 11 adhered better to cold rolled steel than to galvanized steel.

例12 本例は、熱可塑性樹脂に対する硬化剤および発泡剤と
してβシクロデキストリンとベンゾイルペルオキシドの
錯体を用いる例を示したものである。次の配合物が生成
された。
Example 12 This example shows an example in which a complex of β-cyclodextrin and benzoyl peroxide is used as a curing agent and a foaming agent for a thermoplastic resin. The following formulation was produced:

配合 A.Fusabond C−D198 (DuPontから市販) 10g ベンゾイルペルオキシドの βシクロデキストリン錯体 (10%ベンゾイルペルオキシド) 1g B.Fusabond C−D198 10g C.Fusabond C−D198 10g βシクロデキストリン(10%水) 1g D.Fusabond C−D198 10g ベンゾイルペルオキシド 0.1g 各々の配合物が加熱しながら混合され、一方なお流体
が一様な厚さのシートをなして押し出された。等長、等
重量の部分がシートから切断され、200℃の炉中に配置
された。
The amount A.Fusabond C-D198 (available from DuPont) 10 g benzoyl beta cyclodextrin complex (10% benzoyl peroxide) of peroxide 1g B.Fusabond C-D198 10g C.Fusabond C -D198 10g β -cyclodextrin (10% water) 1 g D. Fusabond C-D198 10 g Benzoyl peroxide 0.1 g Each formulation was mixed with heating while the fluid was extruded in sheets of uniform thickness. Equal length, equal weight sections were cut from the sheet and placed in a 200 ° C. oven.

錯体形成していないベンゾイルぺルオキシドの混合中
に、気泡の形成から明らかなように、ベンゾイルペルオ
キシドの分解が生じた。これは同様の条件下でのベンゾ
イルぺルオキシドとβシクロデキストリンの錯体の混合
時には観察されなかった。ベンゾイルオキシドの量は両
錯体で等しかった。錯体を形成している状態では、ベン
ゾイルペルオキシドは混合時に安定化された。混合時に
錯体を形成していないベンゾイルペルオキシドを均一に
分配することは困難であった。配合物を混合する際にβ
シクロデキストリン−ベンゾイルペルオキシド錯体は容
易に混合し、均一に分配した。
During mixing of the uncomplexed benzoyl peroxide, decomposition of the benzoyl peroxide occurred, as evidenced by the formation of bubbles. This was not observed when mixing the complex of benzoylperoxide and β-cyclodextrin under similar conditions. The amount of benzoyl oxide was equal for both complexes. In the complexed state, the benzoyl peroxide was stabilized upon mixing. It was difficult to evenly distribute benzoyl peroxide that did not form a complex during mixing. Β when mixing the formulation
The cyclodextrin-benzoyl peroxide complex was easily mixed and distributed evenly.

加熱後、非常に顕著な差異が見出された。錯体を形成
していないベンゾイルペルオキシドを含有する配合物D
は非常に迅速に硬化し、横方向に大きくは展開しなかっ
た。硬化した配合物中の気泡は、大きさも分配状態も均
一ではなかった。
After heating, a very noticeable difference was found. Formulation D containing uncomplexed benzoyl peroxide
Cured very quickly and did not spread significantly in the lateral direction. The bubbles in the cured formulation were not uniform in size and distribution.

ベンゾイルペルオキシドとβシクロデキストリンとの
錯体を含む混合物Aも又、急速に硬化し、横方向には大
きく展開しなかった。発泡と硬化が同時に生じていた。
この配合物は、錯体を形成していないベンゾイルペルオ
キシドを含有するサンプルDより高く上昇した。配合物
A中の気泡は均一な大きさと分配を有していた。
Mixture A, which contains a complex of benzoyl peroxide and β-cyclodextrin, also hardened rapidly and did not develop significantly in the lateral direction. Foaming and curing occurred simultaneously.
This formulation rose higher than Sample D, which contained uncomplexed benzoyl peroxide. The cells in Formulation A had a uniform size and distribution.

配合物Cは他の配合物のいづれよりも横方向に展開し
た。シクロデキシトリンから解放された水は均一な大き
さと分配の気泡を形成した。解放された水は従来の発泡
剤として作用したが、配合物を硬化させて展開を遅延さ
せる硬化剤は何も存在しなかった。
Formulation C developed more laterally than any of the other formulations. The water released from the cyclodextrin formed bubbles of uniform size and distribution. The released water acted as a conventional blowing agent, but there was no curing agent to cure the formulation and delay deployment.

配合物Bは配合物AおよびDよりも横方向に展開した
が配合物Cほどではなかった。展開を遅延させるいかな
る硬化剤も存在せず、また展開を増加させるいかなる発
泡剤も存在しなかった。
Formulation B developed more laterally than Formulations A and D, but not as much as Formulation C. There were no hardeners to delay deployment and no blowing agents to increase deployment.

ベンゾイルペルオキシドおよびβシクロデキストリン
の錯体を含有する配合物Aから良好な結果が得られた。
ベンゾイルペルオキシドが安定化され、加熱時に解放さ
れ、硬化剤および発泡剤として作用した。錯体は容易に
混合し、組成物中に分散した。
Good results have been obtained from Formulation A, which contains a complex of benzoyl peroxide and β-cyclodextrin.
Benzoyl peroxide was stabilized and released on heating, acting as a hardener and blowing agent. The complex was easily mixed and dispersed in the composition.

本発明の精神と範囲から逸脱しない説明のために選択
された本発明の好適な実施例の全ての変形例および変更
例を含むことが意図される。
It is intended to cover all modifications and variations of the preferred embodiment of the present invention selected for explanation without departing from the spirit and scope of the present invention.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】材料の接着強度を増加させる方法であっ
て、 重合した接着プラスチック材料および/またはシーラン
トプラスチック材料と、シクロデキストリンおよび発泡
剤の錯体とからなる混合物を形成し、 前記プラスチック材料が流動化し、この流動状態で前記
発泡剤が前記プラスチック材料を膨張させるように前記
混合物を加熱する方法。
1. A method for increasing the adhesive strength of a material, comprising forming a mixture comprising a polymerized adhesive plastic material and / or a sealant plastic material and a complex of cyclodextrin and a blowing agent, wherein the plastic material is a fluid And heating the mixture such that the blowing agent expands the plastic material in this fluidized state.
【請求項2】材料の接着強度を増加させる方法であっ
て、 重合した接着プラスチック材料および/またはシーラン
トプラスチック材料と、シクロデキストリンと水との錯
体とからなる混合物を形成し、 前記プラスチック材料が流動化し、この流動状態で前記
水が前記プラスチック材料を膨張させるように前記混合
物を加熱する方法。
2. A method for increasing the adhesive strength of a material, the method comprising forming a mixture comprising a polymerized adhesive plastic material and / or a sealant plastic material and a complex of cyclodextrin and water, wherein the plastic material is fluidized. And heating the mixture such that the water expands the plastic material in this fluidized state.
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