SK279928B6 - Method for processing a concentrated solution of sodium sulphite, sodium sulphate and sodium thiosulphate - Google Patents

Method for processing a concentrated solution of sodium sulphite, sodium sulphate and sodium thiosulphate Download PDF

Info

Publication number
SK279928B6
SK279928B6 SK1548-90A SK154890A SK279928B6 SK 279928 B6 SK279928 B6 SK 279928B6 SK 154890 A SK154890 A SK 154890A SK 279928 B6 SK279928 B6 SK 279928B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
sodium
gypsum
product liquor
flue gas
sulphate
Prior art date
Application number
SK1548-90A
Other languages
Slovak (sk)
Other versions
SK154890A3 (en
Inventor
Heinz Gutberlet
Original Assignee
Veba Kraftwerke Ruhr Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Veba Kraftwerke Ruhr Ag filed Critical Veba Kraftwerke Ruhr Ag
Publication of SK154890A3 publication Critical patent/SK154890A3/en
Publication of SK279928B6 publication Critical patent/SK279928B6/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46Sulfates
    • C01F11/464Sulfates of Ca from gases containing sulfur oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/04Chlorides
    • C01D3/06Preparation by working up brines; seawater or spent lyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

A product liquor originating from flue gas desulphurisation is added into cooling water having pH lower than 1 and containing hydrochloric acid in a pre-washer of an apparatus for flue gas desulphurisation in a thermal power station using limestone (CaCO3) or lime (CaO), with the proviso that the product liquor is mixed with HCl-containing cooling water, the SO2 component is reacted in a manner known per se with limestone or lime to give processable gypsum (CaSO4.2H2O) and the HCl and NaSO4 components are reacted with slaked lime (Ca(OH)2) to give NaCl and gypsum.

Description

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka spôsobu spracovania koncentrovaného roztoku siričitanu, síranu a tiosíranu sodného, teda produktového lúhu, pochádzajúceho z odsírovania dymových plynov.The invention relates to a process for the treatment of a concentrated solution of sodium sulfite, sulphate and thiosulphate, i.e. the product liquor resulting from flue gas desulphurisation.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Na základe nariadenia o veľkých kúreniskách platného v Nemeckej spolkovej republike sa musia dymové plyny z kúrenísk elektrární odsírovať. Pritom sa používa v 87 % spôsob prania vápnom a v 13 % špeciálne spôsoby. K špeciálnym spôsobom patrí okrem iných Wellmann-Lordov spôsob, pri ktorom sa dymové plyny perú roztokom siričitanu sodného. Vzniknutý lúh sa zahrieva a pritom sa z neho vypudí oxid siričitý, ale vedľajšou reakciou sa tiež oxiduje siričitan sodný. Spracovanie lúhu obsahujúceho siričitan sodný a síran sodný vznikajúceho v neočakávane veľkom množstve pri odsírovaní dymových plynov Wellmann-Lordovým spôsobom alebo iným spôsobom prania dymových plynov pri použití sodných solí je spojené s veľkými problémami. Jeho vypúšťanie je rovnako tak málo tolerovateľné, ako jeho ukladanie na skládku. Z ekonomických dôvodov tiež nebol až dosiaľ v dohľade žiadny schodný spôsob spracovania produktového lúhu.On the basis of the Regulation on Large Chimneys in force in the Federal Republic of Germany, flue gases from the heating plants of power plants must be desulphurised. Lime washing is used in 87% and special methods in 13%. Special processes include, amongst others, the Wellmann-Lord method in which the flue gases are scrubbed with a sodium sulfite solution. The resulting liquor is heated to expel sulfur dioxide, but sodium sulfite is also oxidized by side reaction. The treatment of liquor containing sodium sulphite and sodium sulphate formed in an unexpectedly large amount by flue gas desulfurization by the Wellmann-Lord method or by another method of flue gas scrubbing using sodium salts is associated with major problems. Its discharge is not as tolerable as landfilling. Also, for economic reasons, there has been no viable way of processing the product liquor until now.

Úlohou tohto vynálezu je vyvinúť technicky schodný spôsob spracovania produktového lúhu, ktorý by bol tiež prijateľný z ekonomického hľadiska.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a technically viable method of treating product liquor which is also economically acceptable.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Predmetom vynálezu je spôsob spracovania koncentrovaného roztoku siričitanu, síranu a tiosíranu sodného, teda produktového lúhu, pochádzajúceho z odsírovania dymových plynov, ktorého podstata spočíva v tom, že sa produktový lúh pridáva k chladiacej vode s pH nižším ako 1 obsahujúcej kyselinu chlorovodíkovú v predpieracej práčke zariadenia na odsírovanie dymových plynov z elektrárne na uhlí pracujúceho s vápencom, CaCO3, alebo páleným vápnom, CaO, pričom produktový lúh sa odmeriava tak, že zostáva prebytok kyseliny, oxid siričitý, SO2, vzniknutý reakciou siričitanu sodného a tiosíranu sodného s kyselinou chlorovodíkovou sa v absorbéri premieňa pôsobením vápenca alebo páleného vápna na sadru, prebytok kyseliny chlorovodíkovej a síran sodný v chladiacej vode sa premieňa v číriacom zariadení pôsobením haseného vápna, Ca(OH)2, na chlorid sodný a sadru, CaSO4.2H2O, kal obsahujúci sadru z číriaceho zariadenia sa spaľuje v kúrenisku elektrárne a síra zo spáleného kalu sa premieňa v prídavnom zariadení na odsírovanie plynov na sadru.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for treating a concentrated solution of sodium sulfite, sulphate and thiosulphate, a product liquor from flue gas desulfurization, comprising adding the product liquor to a cooling water having a pH of less than 1 containing hydrochloric acid in a scrubber. for the desulphurization of flue gases from a coal-fired power plant working with limestone, CaCO 3 , or quicklime, CaO, the product liquor being measured by leaving an excess of acid, sulfur dioxide, SO 2 resulting from the reaction of sodium sulfite and sodium thiosulphate with hydrochloric acid in the absorber it transforms into gypsum by the action of limestone or calcined lime, the excess of hydrochloric acid and sodium sulphate in the cooling water is converted in the clarifying plant by slaked lime, Ca (OH) 2 , into sodium chloride and gypsum, CaSO 4 .2H 2 O, sludge containing gypsum from the clarifier p and burns in the furnace furnace and the sulfur from the burnt sludge is converted into gypsum in an additional desulfurization plant.

Spôsob podľa vynálezu rieši danú úlohu, pretože ponúka možnosť priviesť produktový lúh do systému, ktorý· je k dispozícii a tu spracovať. Preto odpadajú špeciálne zariadenia na úpravy produktového lúhu a nie sú tiež potrebné žiadne prísady, takže je možné spôsob vykonávať neobyčajne hospodárne. Ďalšou výhodou je zníženie množstva haseného vápna potrebného inak na neutralizáciu kyseliny chlorovodíkovej v číriacom zariadení. Voda odvádzaná zo zariadenia na odsírovanie dymových plynov sa nezaťažuje ďalším síranom, pretože síran obsiahnutý prídavné v surovej odpadnej vode sa vyzráža ako sadra. Tiež hodnota chemickej spotreby kyslíka (CHSK), ovplyvnená obsahom organických zložiek vo vode, je iba nepatrná a mení sa v prípustnom rozmedzí. Siričitan a tiosíran nie sú v odpadnej vode dokázateľné.The method according to the invention solves the task, since it offers the possibility of introducing the product liquor into a system which is available and processed here. Therefore, there are no special plants for treating the product liquor and no additives are required, so that the process can be carried out extremely economically. Another advantage is to reduce the amount of slaked lime needed otherwise to neutralize the hydrochloric acid in the clarifier. The water discharged from the flue gas desulfurization plant is not burdened with additional sulphate, since the sulphate contained in the additional waste water is precipitated as gypsum. Also, the value of chemical oxygen consumption (COD), influenced by the content of organic components in water, is only negligible and varies within the permissible range. Sulphite and thiosulphate are not detectable in waste water.

Uvedením produktového lúhu do chladiča síce stúpne koncentrácia síranu a koncentrácia sodíka, ale nemohol byť zistený vplyv týchto parametrov na absorbér. Naopak sodné soli pozitívne ovplyvňujú znečistenie odlučovača kvapiek v chladiči vďaka zvýšeniu rozpustnosti sadry pôsobením chloridu sodného.By introducing the product liquor into the cooler, the sulphate and sodium concentrations increased, but the effect of these parameters on the absorber could not be determined. Conversely, sodium salts positively affect the contamination of the droplet separator in the cooler due to the increased solubility of gypsum by sodium chloride.

Prehľad obrázkov na výkreseOverview of the figures in the drawing

Obrázok ukazuje schematicky tok látok vnútri zariadenia na odsírovanie dymových plynov, v ktorom sa produktový lúh spracováva.The figure shows schematically the flow of substances within the flue gas desulfurization plant in which the product liquor is treated.

Vynález je bližšie objasnený v nasledujúcom príklade. Tento príklad má výlučne ilustratívny charakter a rozsah vynálezu v žiadnom ohľade neobmedzuje.The invention is illustrated by the following example. This example is purely illustrative and does not limit the scope of the invention in any way.

Príklad rozpracovania vynálezu m3/h produktového lúhu skladajúceho sa z vodného roztoku síranu sodného (Na2SO4), siričitanu sodného (Na2SO3), tiosíranu sodného (Na2S2O3) a do komplexu viazanej kyseliny etyléndiamíntetraoctovej (EDTA) sa privádza so 160 kg/h chlorovodíka z dymového plynu elektrárne a 36 t/h vody do predpieracej práčky (chladiča) zariadenia na odsírovanie dymových plynov. Prídavkom produktového lúhu ku kyslej vode v chladiči (pH menšie ako 1) prebiehajú so siričitanom sodným a tiosíranom sodným nasledujúce reakcie:Exemplary embodiment of the invention m 3 / h of product liquor consisting of aqueous sodium sulfate (Na 2 SO 4 ), sodium sulfite (Na 2 SO 3 ), sodium thiosulfate (Na 2 S 2 O 3 ) and ethylenediaminetetraacetic acid-bound complex (EDTA) ) is fed with 160 kg / h of flue gas of the plant and 36 t / h of water to the scrubber (cooler) of the flue gas desulfurization plant. By adding the product liquor to the acidic water in the cooler (pH less than 1), the following reactions take place with sodium sulfite and sodium thiosulfate:

HC1 + Na2SO3 -> 2 NaCl + H2O + SO2 (1)HCl + Na 2 SO 3 -> 2 NaCl + H 2 O + SO 2 (1)

HCI + N2S2O3 -> 2 NaCl + S+ H2O + SO2 (2)HCl + N 2 S 2 O 3 -> 2 NaCl + S + H 2 O + SO 2 (2)

Kyselina chlorovodíková prítomná v chladiči sa tak siričitanom a tiosíranom čiastočne neutralizuje a uvoľní sa ekvivalent kyseliny ako oxid siričitý (SO2). Pridávanie produktového lúhu sa odmeriava tak, aby zostal prebytok kyseliny. Týmto spôsobom sa zaistí, aby siričitan a tiosíran v chladiči kvantitatívne zreagoval. Vzniknutý oxid siričitý, v množstve 60 kg/h, sa vyperie v pripojenom absorbéri a spracuje pomocou 29 t/h vody a 100 kg/h vápenca (CaCO3) na sadru.Thus, the hydrochloric acid present in the condenser is partially neutralized with sulfite and thiosulfate, releasing the acid equivalent of sulfur dioxide (SO 2 ). The addition of the product liquor is measured to leave an excess of acid. In this way it is ensured that the sulfite and thiosulfate in the condenser are reacted quantitatively. The resulting sulfur dioxide, at a rate of 60 kg / h, is washed in a connected absorber and treated with 29 t / h water and 100 kg / h limestone (CaCO 3 ) to gypsum.

Ťažké kovy sú obsiahnuté v produktovom lúhu len v nepodstatnej koncentrácii, takže sa bilancia ťažkých kovov podstatne nezmení.Heavy metals are contained in the product liquor only at an insignificant concentration, so that the balance of heavy metals does not change significantly.

Síran sodný privádzaný do predpieracej práčky spolu s produktovým lúhom opúšťa systém nezmenený s kalom odpadnej vody odvádzanej do číriaceho zariadenia.The sodium sulphate fed to the scrubber together with the product liquor leaves the system unchanged with the waste water sludge discharged to the clarifier.

Neutralizáciou haseným vápnom [Ca(OH)2] sa vytvorí z prebytočnej kyseliny chlorovodíkovej chlorid vápenatý podľa rovniceBy neutralizing slaked lime [Ca (OH) 2 ], calcium chloride is formed from excess hydrochloric acid according to the equation

Ca(OH)2 + 2HC1 -> CaCl2 + 2H2O (3).Ca (OH) 2 + 2HCl → CaCl 2 + 2H 2 O (3).

Podvojným rozkladom sa vyzráža z chloridu vápenatého síranom sodným sadraDouble decomposition precipitates from calcium chloride with sodium gypsum sulfate

H2OH 2 O

CaCl2 + Na2SO4 -* CaSO4 + 2H2O + 2NaClCaCl 2 + Na 2 SO 4 - * CaSO 4 + 2H 2 O + 2NaCl

Reakcia je úplná, keď sa dodržiava prebytok chloridu vápenatého v množstve 200 kg/h oproti síranu sodnému (90 kg/h).The reaction is complete when an excess of 200 kg / h of calcium chloride is maintained over sodium sulfate (90 kg / h).

Miesto inak obyčajne odvádzaného chloridu vápenatého sa teraz odvádza do kanalizácie ekvivalentné množstvo chloridu sodného.Instead of otherwise normally removed calcium chloride, an equivalent amount of sodium chloride is now drained into the sewer.

Množstvo odpadnej vody odpadajúce zo zariadenia na odsírovanie dymových plynov sa nemení, pretože sa produktovým lúhom kryje časť potreby prídavnej vody v chladiči. Naproti tomu dôjde k úsporám pri spotrebe vápna v čistiacom zariadení.The amount of waste water from the flue gas desulfurization plant remains unchanged since the product liquor covers part of the make-up water demand in the cooler. On the other hand, there will be savings in lime consumption in the treatment plant.

Claims (1)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS Spôsob spracovania koncentrovaného roztoku siričitanu, síranu a tiosíranu sodného, teda produktového lúhu, pochádzajúceho z odsírovania dymových plynov, vyznačujúci sa tým, že sa produktový lúh pridáva k chladiacej vode s pH nižším ako 1, obsahujúcej kyselinu chlorovodíkovú v predpieracej práčke zariadenia na odsírovanie dymových plynov z elektrárne na uhlí pracujúceho s vápencom, CaCO3 alebo páleným vápnom CaO, pričom produktový lúh sa odmeriava tak, že zostáva prebytok kyseliny, oxid siričitý, SO2, vzniknutý reakciou siričitanu sodného a tiosíranu sodného s kyselinou chlorovodíkovou sa v absorbéri premieňa pôsobením vápenca alebo páleného vápna na sadru, prebytok kyseliny chlorovodíkovej a síran sodný v chladiacej vode sa premieňa v číriacom zariadení pôsobením haseného vápna, Ca(OH)2, na chlorid sodný a sadru, CaSO4.2H2O, kal obsahujúci sadru z číriaceho zariadenia sa spaľuje v kúrenisku elektrárne a síra zo spáleného kalu sa premieňa v prídavnom zariadení na odsírovanie plynov na sadru.Process for treating a concentrated solution of sulphite, sulphate and sodium thiosulphate, i.e. the product liquor from flue gas desulphurisation, characterized in that the product liquor is added to a cooling water with a pH of less than 1 containing hydrochloric acid in the scrubber of the flue gas desulphurisation plant. from a coal-fired power plant working with limestone, CaCO 3 or quick lime CaO, the product liquor being measured by leaving an excess of acid, sulfur dioxide, SO 2 , formed by the reaction of sodium sulfite and sodium thiosulphate with hydrochloric acid, of calcined lime to gypsum, excess hydrochloric acid and sodium sulphate in the cooling water are converted in the clarifier by slaked lime, Ca (OH) 2 , to sodium chloride and gypsum, CaSO 4 .2H 2 O, sludge containing gypsum from the clarifier in the furnace furnace and the sulfur from the burnt sludge is converted into gypsum in an additional desulphurisation plant.
SK1548-90A 1989-03-29 1990-03-29 Method for processing a concentrated solution of sodium sulphite, sodium sulphate and sodium thiosulphate SK279928B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3910130A DE3910130C3 (en) 1989-03-29 1989-03-29 Process for the preparation of concentrated solutions of sodium sulfite and sodium sulfate originating from flue gas desulfurization

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK154890A3 SK154890A3 (en) 1999-05-07
SK279928B6 true SK279928B6 (en) 1999-05-07

Family

ID=6377373

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1548-90A SK279928B6 (en) 1989-03-29 1990-03-29 Method for processing a concentrated solution of sodium sulphite, sodium sulphate and sodium thiosulphate

Country Status (6)

Country Link
CZ (1) CZ283577B6 (en)
DE (1) DE3910130C3 (en)
ES (1) ES2019824A6 (en)
IT (1) IT1239442B (en)
RU (1) RU2049063C1 (en)
SK (1) SK279928B6 (en)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3607357C1 (en) * 1986-03-06 1987-05-07 Babcock Anlagen Ag Process for cleaning flue gases containing SO2

Also Published As

Publication number Publication date
ES2019824A6 (en) 1991-07-01
CZ283577B6 (en) 1998-05-13
DE3910130C3 (en) 1995-02-09
SK154890A3 (en) 1999-05-07
DE3910130C2 (en) 1991-01-03
IT9047796A0 (en) 1990-03-28
DE3910130A1 (en) 1990-10-04
CZ154890A3 (en) 1998-02-18
IT9047796A1 (en) 1991-09-28
RU2049063C1 (en) 1995-11-27
IT1239442B (en) 1993-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4337230A (en) Method of absorbing sulfur oxides from flue gases in seawater
US4000991A (en) Method of removing fly ash particulates from flue gases in a closed-loop wet scrubbing system
DE69908611T2 (en) METHOD FOR CONTROLLING AMMONIA SLIP IN THE REDUCTION OF SULFUR DIOXIDE EMISSIONS
US7419643B1 (en) Methods and apparatus for recovering gypsum and magnesium hydroxide products
KR100364652B1 (en) Wet Flue Gas Desulphurisation Process Using Limestone
US20170334752A1 (en) Sulfate reduction in flue gas desulfurization system by barium precipitation
US10144661B2 (en) System and method for softening water for use in a scrubber
EP0604701B1 (en) Method of sulfur dioxide removal from gaseous streams with alpha hemihydrate gypsum product formation
CA3002655C (en) Process and system for removing sulfur dioxide from flue gas
US3961021A (en) Method for removing sulfur dioxide from combustion exhaust gas
DK175015B1 (en) Process for the treatment of waste gas containing SO2, HF and A1
US4167578A (en) Method for removing sulfur and nitrogen compounds from a gas mixture
SK279928B6 (en) Method for processing a concentrated solution of sodium sulphite, sodium sulphate and sodium thiosulphate
CZ183798A3 (en) Process of removing sulfur dioxide from chimney gases
RU2054307C1 (en) Method of furnace gas scrubbing in sodium sulfide production from hydrogen sulfide and sulfur dioxide
NL8202561A (en) METHOD AND APPARATUS FOR THE SELECTIVE SEPARATION OF CHLORIDES AND FLUORIDES FROM SMOKE AND COMBUSTION GASES
FI104504B (en) Process for the purification of flue gases from the scent combustion plant of a sulphate pulp mill
DK174369B1 (en) Flue gas desulphurisation process - uses absorption in limestone slurry, producing gypsum in different grades and treating effluent internally
JPS63336Y2 (en)
JPS599208B2 (en) Wet desulfurization method
DE2703157B2 (en) Process for removing nitrogen oxides and sulfur oxides from combustion exhaust gases
JPS60153924A (en) Treatment of exhaust gas
PL216335B1 (en) Method of sulfides neutralization, including hydrogen sulfide, from ashes originating from fluid boilers
JPS6322166B2 (en)
JPS59193119A (en) Wet desulfurization method of stack gas