NL8202561A - METHOD AND APPARATUS FOR THE SELECTIVE SEPARATION OF CHLORIDES AND FLUORIDES FROM SMOKE AND COMBUSTION GASES - Google Patents
METHOD AND APPARATUS FOR THE SELECTIVE SEPARATION OF CHLORIDES AND FLUORIDES FROM SMOKE AND COMBUSTION GASES Download PDFInfo
- Publication number
- NL8202561A NL8202561A NL8202561A NL8202561A NL8202561A NL 8202561 A NL8202561 A NL 8202561A NL 8202561 A NL8202561 A NL 8202561A NL 8202561 A NL8202561 A NL 8202561A NL 8202561 A NL8202561 A NL 8202561A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- cycle
- washing
- solution
- waste water
- line
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/047—Arrangements specially adapted for dry cleaning or laundry dryer related applications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/68—Halogens or halogen compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
- C11D7/265—Carboxylic acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
- C11D7/266—Esters or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/005—Compositions containing perfumes; Compositions containing deodorants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/144—Alcohols; Metal alcoholates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
- D06M13/1845—Aromatic mono- or polycarboxylic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
- D06M13/188—Monocarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
- D06M13/2243—Mono-, di-, or triglycerides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/35—Heterocyclic compounds
- D06M13/352—Heterocyclic compounds having five-membered heterocyclic rings
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
- D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/53—Polyethers
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
) t ,- <Γ VO 3462 *) t, - <Γ VO 3462 *
Titel: Werkwijze en inrichting voor de selectieve afscheiding van chlo- riden en fluoriden uit rook- en verbrandingsgassen.Title: Method and device for the selective separation of chlorides and fluorides from flue and combustion gases.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze en inrichting voor de selectieve afscheiding van chloriden en fluoriden uit zwavelver-bindingen bevattende gassen, in het bijzonder uit rook- of verbrandings-gasseh voorafgaande aan de ontzwaveling daarvan.The invention relates to a method and apparatus for the selective separation of chlorides and fluorides from gases containing sulfur compounds, in particular from flue or combustion gases prior to their desulfurization.
5 Bij de ontzwaveling kunnen industrieel bruikbare producten, zoals bijvoorbeeld gips worden gewonnen. De verdere verwerking van deze stoffen vergt in de regel slechts geringe gehalten aan chloriden en fluoriden.Desulphurisation can yield industrially useful products such as, for example, plaster. As a rule, the further processing of these substances requires only small contents of chlorides and fluorides.
Wanneer de ontzwaveling langs natte weg wordt uitgevoerd voor het winnen van gips, dan stelt, in geval inthet te ontzwavelen gas chloriden of flu- 10 oriden aanwezig zijn, afhankelijk van de uit de ontzwavelingsinrichting af te voeren hoeveelheid afvalwater, de chloride- en fluorideconcentratie in de vloeistofkringloop van de ontzwavelingsinrichting zich in op een be-paalde waarde. Deze chloride- en fluorideconcentratie in de ontzwavelingsinrichting beinvloedt de zuiverheid van het gips jnet betrekking tot chlo-' 15 riden en fluoriden alsmede de hoeveelheid sulfiet, de kristalvorm van het gips en het absorptiegedrag van de vasvloeistof voor SO^, in het bijzonder bij toepassing van kalksteen els absorptiemiddel. . ,When wet desulfurization is conducted to recover gypsum, if the desulfurized gas is present, chlorides or fluorides are present depending on the amount of wastewater to be discharged from the desulfurization device, the chloride and fluoride concentration the liquid cycle of the desulfurization device is adjusted to a certain value. This chloride and fluoride concentration in the desulfurization device affects the purity of the gypsum with respect to chlorides and fluorides as well as the amount of sulfite, the crystalline form of the gypsum and the absorption behavior of the solid liquid for SO 2, especially when using limestone alder absorbent. . ,
Om in een gasontzwavelingsinrichting industrieel bruikbaar gips te winnen en de negatieve invloed van de chloriden bij gebruik van kalksteen :20 uit te sluiten, kunnen de chloriden en fluoriden en andere verontreinigin-gen, die de zuiverheid van het gips beinvloeden, vddr het inbrengen van het gas in de ontzwavelingsinrichting worden afgescheiden. Bij een aantal van de tot dusver toegepaste werkwijzen vindt dit plaats in een voor de ontzwavelingsinrichting geschakelde waskringloop, die in de eerste plaats ; 25 dient voor de koeling van het gas en de afscheiding van vliegstof. Daarbij wordt water als absorptie middel gebruikt, hetgeen betekent dat deze was-kringloop in hoofdzaak vrij zoutzuur bevat. Wanneer men volgens deze wijze van werken hoge afscheidingsgraden van de in het gas aanwezige chloorwater-stof en fluorwaterstof wenst te bereiken, dient de zoutzuur-concentratie in 30 de waskringloop laag te worden gehouden, bijvoorbeeld kleiner dan 1 gew.%. Daarbij worden dan evenwel moeilijk te verwerken grote hoeveelheden afvalwater verkregen. Bij een electrische centrale van 800 MW dienen bijvoorbeeld, bij 1,3 gew.% zwavel en 0,3 gew. % --chloride in de kolen en 1- gew.% 3 ;-chlorideconcentratie in de wa^cringloop, circa 50 tot 60 m /uur afvalwater 8202561 - 2 - v <f* « te worden verwerkt.In order to recover gypsum desulphuriser that is industrially usable and to exclude the negative influence of the chlorides when using limestone, the chlorides and fluorides and other impurities which affect the purity of the gypsum can be removed by introducing the gas in the desulfurization device. In some of the methods used heretofore, this takes place in a wash cycle downstream of the desulfurization device, which is primarily; 25 serves for the cooling of the gas and the separation of fly dust. Water is used as an absorbent, which means that this washing cycle contains mainly free hydrochloric acid. If it is desired to achieve high degrees of separation of the hydrogen chloride and hydrogen fluoride present in the gas in this manner of operation, the hydrochloric acid concentration in the washing cycle must be kept low, for instance less than 1% by weight. However, large quantities of wastewater which are difficult to process are then obtained. For example, at a power plant of 800 MW, at 1.3 wt% sulfur and 0.3 wt. % chloride in the coal and 1 wt% 3; chloride concentration in the loop, about 50 to 60 m / h of wastewater to be processed 8202561 - 2 - v <f * «.
Bij een andere ontzwavelingswerkwij ze bevatten de voorgeschakelde waskringloop, die vooral client voor de gaskoeling en de .afscheiding van vliegstof,evenals de vloeistofkringlopen van de ontzwavelingsinri-chting 5 calcium cixloride in een concentratie van tot circa 30 gew.%. Vanwege het vaste-stof gehalte, in het bijzonder het gehalte aan CaS04. 2^0 en CaSO^. 1/2 H^O in de calciumchlorideoplossing in de voorgeschakelde waskringloop is een selectieve afscheiding van chloriden en fluoriden zonder neerslaan van gips in de waskringloop die mogelijk.In another desulfurization process, the upstream wash cycle, which is mainly a client for the gas cooling and particulate matter separation, as well as the liquid cycles of the desulfurization device, contain calcium calcium chloride at a concentration of up to about 30% by weight. Because of the solid content, in particular the content of CaSO 4. 2 ^ 0 and CaSO ^. 1/2 HO in the calcium chloride solution in the upstream wash cycle is a selective separation of chlorides and fluorides without gypsum precipitation in the wash cycle.
10 De tot dusver bekende werkwijzen hebben het nadeel dat in de was kringloop grote indikkingsfactoren optreden, namelijk de verhouding van het ingebrachte aanvullende water tot het afgevoerde af valwater, waardoor in het aanvullende water opgeloste metaalverbindingen in de wasinrichting ~ neerslaan,/hetgeen een aanzienlijke belasting betekent voor de waskring- 15 loop.The methods known so far have the drawback that large thickening factors occur in the washing cycle, namely the ratio of the additional water introduced to the waste water discharged, as a result of which metal compounds dissolved in the additional water precipitate in the washing machine, which causes a considerable load. means for the wash cycle.
Het doel van de onderhavige uitvinding is derhalve om door een be- trekkelijk eenvoudige wijze van werken een selectieve afscheiding van I chloriden en fluoriden be bereiken, -ten einde tenminste in de ontzwave=-i:i j.s * lingsinrichting indusrtrieel bruikbaar zuiver gips te winnen. Paarbij wor- ί % 20 den een werkwijze en een inrichting bedogd, waarfiij in de waskringloop "i * slechtszeer weinig of helemaal geen vaste stoffen, gevormd viit de afge-scheiden gascomponenten, worden verkregen en kleine hoeveelheden afvalwa- s • . i , ter ala sterk geconcentreerde zoutoplosslng worden afgevoerd, die voorThe object of the present invention is therefore to achieve a selective separation of chlorides and fluorides by a relatively simple manner of operation, in order to obtain at least in the desulfurization purifier industrial usable pure gypsum. . In addition, a method and an apparatus are dried, in which only very little or no solids are formed in the washing cycle, formed by the separated gas components, and small amounts of waste water are obtained. ala highly concentrated salt solution, which are
j Ij I
een verdere opwerking, bijvoorbeeld door sproeidrogen, verdampen of voor : 25 het winnen van zoutzuur, in de nwerkwijzeaen inrichting voor het opwerken van chloriden bevattende afvalwater” met de A.Z. bij de Duitse octrooi- raad P 3108 444.3 voor dezelfde aanvrage ingediend, geschikt zijn. .a further work-up, for example by spray-drying, evaporation or for the recovery of hydrochloric acid, in the process and apparatus for working up chlorine-containing waste water "with the A.Z. filed with German Patent P 3108 444.3 for the same application are suitable. .
• 1 .-. . - . . ' ' ' | .Het gestelde doel wordt Merdoor Bereikt, dat bij een werkwijze i van de hierboven genoemde soort in de.waskringloop een op een pH-waarde 3d beneden 7 ingestelde alkali- respectievelijk aardalkalimetaalchloride-op-" . leasing als absorptie middel voor in het gas aanwezige chloriden (HCl 1 en fluoriden (HFl wordt gecirculeerd, daarbij in de waskringloop in hoofd- zaak slechts vrije zuren worden gevormd, een deelhoeveelheid van de oplos- \ sing in een secundaire kringloop wordt afgevoerd en daar voor het neutra^ 35 liseren van de vrije zuren alkali- en/of aardalkalimetaaloxyden, -hydrox-yden of —carbonaten in een zodanige hoeveelheid worden teegevoegd, dat een ;-deel van de vrije zuren (HCl en H^SO^l aanwezig blijft, in ieder geval I , 8202561 .-.3- <r *v evenwel geen overmaat aan carbonaten of hydroxyden in de oplossing achter-blijft, dat daarbij neerslaande vaste stoffen uit de secundaire kringloop worden verwijderd, een deelhoeveelheid van de oplossing wordt afgevoerd en de rest weer aan de waskringloop wordt toegevoerd.• 1 .-. . -. . "|" | The object set is achieved by the fact that in a process of the above-mentioned type in the washing cycle an alkali or alkaline earth metal chloride leasing set at a pH value of 3d below 7 as absorbent for the gas present chlorides (HCl 1 and fluorides (HF1) are circulated, whereby essentially only free acids are formed in the washing cycle, part of the solution is discharged into a secondary cycle and there to neutralize the free acids alkali and / or alkaline earth metal oxides, hydroxides or carbonates are added in such an amount that part of the free acids (HCl and H 2 SO 2) remains, in any case 1,8202561. .3- <r * v, however, no excess of carbonates or hydroxides remains in the solution, thereby removing precipitated solids from the secondary cycle, removing part of the solution and leaving the rest is fed to the washing cycle.
5 Met het oog op de verwerking van bet uit de secundaire kringloop af te voeren afvalwater met de "werkwijze en inrichting voor bet opwerken van chloriden bevattende afvalwaters" (aanvrage nr. bij de Duitse Octrooiraad P 3108 444.3) is bet bijzonder gunstig wanneer de neutralisatie zo wordt uitgevoerd, dat nog een deel van bet HCI en HjSO^ in de secundaire kring-10 loop bebouden blijft.5 With a view to the processing of waste water to be discharged from the secondary cycle with the "method and device for the processing of chlorine-containing waste waters" (application no. To the German Patent Council P 3108 444.3) it is particularly advantageous when the neutralization it is carried out so that a part of the HCl and H 2 SO 4 remains in the secondary circuit.
Een wezenlijk kenmerk van deze werkwijze bestaat dus hierin, dat in een waskringloqp de zure gascomponenten HCI, EF en SO^ als vrije zuren ' worden geabsorbeerd en daarbij de concentratie van de alkali- en/of aard-alkalimetaalchlorideoplossing en van het vrije zoutzuur in de waskringloop I - ; 15 zo wordt ingesteld, dat bet in bet gas aanwezige SO^ slecbts ten dele wordt afgescbeiden en de absorptie van SO^ en CO^ wordt onderdrukt, dat , geen of slecbts kleine boeveelbeden vaste stoffen zoals CaS0^.2E^O of ; CaSO^.% H^O neerslaan. Op deze wijze wordt vermeden dat zicb in de waskringloop schadelijke afzettingen vormen. j 20 Het instellen van de concentratie aan vrij zoutzuur vindt zodanig plaats., dat enerzijds de concentratie zo lug is, dat vanwege de partiele BCl-druk boven de oplossing nog een voldoende HCl-afscheiding wordt be-! reikt, en dat anderzijds die concentratie groot genoeg is om de absorptie f ·. ' : van SO^, SO^ en CO2 alsmede de vorming van gips uit het in de oplossing 25 aanwezige H^SO^ en CaClj te onderdrukken.beze wijze van werken komt over- een met een pH-gebied van 0-3,5. Het is gunstig om de alkali- en/of aard- : alkalimetaalchlorideconcentratie van de waskringloop tussen ten minste • f - - ; . ! 5 gew. % en de verzadiging in te stellen, waarbij bij een calciumcbloride- oplossing met bet oog op de verwerking van afvalwater de waarden boven 30 30 gew. % zi jn gelegen. Deze waskringloopoplossing is bij bier nagestreefde gebalten aan vrij zoutzuur als absorptie middel voor de in bet gas aanwezige cbloriden (HCI) en fluoriden (HF) geschikt, en 00k uit bet gas afge- ^ scbeiden SO^ laat zicb in de oplossing als vrij zwavelzuur absorberen, zonder dat daaruit in de waskringloop gips wordt gevormd. be absorptie van i ' . t 35 SOj is daarbij zeer gering, aangezien bij de bier toegepaste wijze van werken geen alkali- en/of aardalkalimetalen respectievelijk hydroxyden of - carbonaten daarvan via de neutralisatie van de secundaire kringloop <of 8202561 ♦ - 4 - % via het toegevoerde vreemde afvalwater, zoals bijvoorbeeld vloeistof nib de kringlopen van de nageschakelde ontzwavelingsinrichting, in de waskring-loop belanden. De *.aan de waskringloop toegevoerde gassen worden door ver-damping van water uit de kringloopvloeistof tot de adiabatische tempera-5 tuur afgekoeld, zodat de voor het op peil brengen van de waterbalans toe-gevoegde vloeistof tot het chloridegehalte van de waskringloop wordt ge-concentreerd.An essential feature of this process therefore consists in the fact that the acidic gas components HCl, EF and SO2 are absorbed as free acids in a washing circuit and thereby the concentration of the alkali metal and / or alkaline earth metal chloride solution and of the free hydrochloric acid in the washing cycle I -; 15 is adjusted so that the SO 2 residues contained in the gas are partially isolated and the absorption of SO 2 and CO 2 is suppressed so that no or only small amounts of solids such as Ca 2 O 2 O 2 or; Precipitate CaSO 3.% H 2 O. In this way it is prevented that zicb forms harmful deposits in the washing cycle. The concentration of free hydrochloric acid is adjusted in such a way that, on the one hand, the concentration is so low that, due to the partial BCl pressure above the solution, a sufficient HCl separation is still obtained! and, on the other hand, that concentration is large enough to absorb the absorption f ·. To suppress SO 2, SO 2 and CO2 as well as the formation of gypsum from the H 2 SO 2 and CaCl 3 present in the solution. This mode of operation corresponds to a pH range of 0-3.5. . It is advantageous to maintain the alkali and / or earth: alkali metal chloride concentration of the wash cycle between at least • f - -; . ! 5 wt. % and adjust the saturation, whereby in the case of a calcium chloride solution for the processing of waste water, the values are above 30 wt. % are located. This wash cycle solution is suitable for beer-based free hydrochloric acid as an absorbent for the chlorides (HCl) and fluorides (HF) present in the gas, and SO2 removed from the gas allows it to absorb in the solution as free sulfuric acid. without plaster being formed from it in the wash cycle. be absorption of i '. t 35 SOi is very small, since no alkali and / or alkaline earth metals or hydroxides or carbonates thereof are used in the beer, via the neutralization of the secondary cycle <or 8202561 ♦ - 4 -% via the supplied foreign wastewater, such as, for example, liquid nib the cycles of the downstream desulfurization device end up in the wash cycle. The gases fed to the washing cycle are cooled to the adiabatic temperature by evaporation of water from the recycling liquid, so that the liquid added to bring the water balance up to date is cooled to the chloride content of the washing cycle. concentrated.
Ben ander wezenlijk kenmerk van de uitvinding bestaat hierin, dat op de waskringloop een secundaire kringloop is aangesloten. Met de stroom-1Q hoeveelheid van deze kringloop kunnen de voor de waskringloop vereiste concentraties aan vrij zoutzuur worden ingesteld, daar de concentratie daarvan een functie is van de uit de waskringloop afgevoerde hoeveelheid.Another essential feature of the invention is that a secondary cycle is connected to the washing cycle. The flow-1Q quantity of this cycle allows the concentrations of free hydrochloric acid required for the washing cycle to be adjusted, since the concentration thereof is a function of the quantity discharged from the washing cycle.
Door de secundaire kringloop worden grote indikkingsfactoren, be-trokken op de aan de waskringloop voor het op peil brengen van de waterba-. 15 Ians toegevoerde vloeistof fen, vermeden, aangezien de_uit de waskringloop ‘ naar de secundaire kringloop afgevoerde hoeveelheid oplossing wezenlijk groter is dan de direct aan de waskringloop toegevoerde vloeistof fen.Due to the secondary cycle, large thickening factors are related to the washing cycle for leveling the water base. Liquids fed in, as the amount of solution discharged from the wash cycle to the secondary cycle is substantially greater than the liquids fed directly into the wash cycle.
Λ . ► i *Λ. ► i *
In de secundaire kringloop worden met alkali— en/of aardalkalime- , ! * * \ , taaloxyden en/of —hydroxyden en/of -carbonaten de daarin aanwezige vrije -..20 zuren geneutraliseerd, wordt daarbij uit het afgescheiden SO^ gips (CASO^.In the secondary cycle, alkali and / or alkaline earth metals are used. Language oxides and / or hydroxides and / or carbonates neutralize the free acids contained therein, thereby being extracted from the separated SO4 gypsum (CASO4).
; 20^01 gevormd, worden de vaste stoffen neergeslagen en afgescheiden; Op ' deze wijze vindt in de secundaire kringloopoplossing een toename van de I : alkali- respectievelijk aardalkalimetaalchlorideconcentratie plaats, en i - i er kan een vloeistof worden afgevoerd, die zoveel chloriden :in de vorm 25 van zoutverBindingen Bavat, als er vrij zoutzuur in de waskringloop werd gevormd. . ·_./ . Dat een wijze van werken mogelijk is waarbij slechts. weinig gips \ i . ' · * ‘ . ‘ .; 20 ^ 01, the solids are precipitated and separated; In this way, an increase in the concentration of alkali metal or alkaline earth metal chloride in the secondary circulating solution takes place, and a liquid containing as many chlorides as salt compounds in the form of free hydrochloric acid in the form can be discharged. wash cycle was formed. . · _. /. That a way of working is possible where only. little plaster \ i. "· *". ".
" I 1 (Ca.SO^^B^Ol in de waskringloop wordt gevormd, Blijkt Uit de onderstaande ' f * overwegingen: 30 In de waskringloop kan CaS04 ontstaan door reactie van zwavelzuur met calciumcHloride: . ' • . * * * E^S04 + CaCl2 4:-^ 2 BC1 + CaS©4 \ 8202561 35 Ki‘2vCa504 ."I 1 (Ca.SO ^ ^ B ^ Ol is formed in the wash cycle, as shown by the following" f * considerations: 30 CaS04 may be formed in the wash cycle by reaction of sulfuric acid with calcium chloride:. "* * * E ^ SO 4 + CaCl 2 4: 2 BC1 + CaS 4-8202561 Ki2vCa504.
i_, H2s°4* \ ’ *, · * * f { - - .- --- — -. - i · - 5 -i_, H2s ° 4 * \ ’*, * * f {- - .- --- - -. - i - - 5 -
Vanwege de geringe oplosbaarheid van CaSO^ in oplossingen met een hoge concentratie aan caciumchloride kan het in de waskringloop zich in oplos- sing bevindende CaSO^ als constante worden aangenomen en daardoor in de ' evenwichtsconstante worden opgenomen: 5 (HC1)2 K' -- H2S04. CaCl2Due to the low solubility of CaSO4 in solutions with a high concentration of calcium chloride, the CaSO4 in solution in the wash cycle can be assumed as a constant and thereby included in the "equilibrium constant: 5 (HCl) 2 K" - H2SO4. CaCl2
In het evenwicht bevat de waskringloop vrij zwavelzuur volgens de verge-» : lijking: ' 10 <HCl>2 H2S°4=—ZT=-; K' . CaCl^In the equilibrium, the wash cycle contains free sulfuric acid according to the equation: 10 <HCl> 2 H2SO4 = —ZT = -; K '. CaCl ^
Het verschil tussen het zwavelzuur overeenkomend met het uit het gas afge-scheiden SO^ en het volgens het evenwicht mogelijke zwavelzuur is de ver- ‘The difference between the sulfuric acid corresponding to the SO2 separated from the gas and the sulfuric acid which is possible according to the equilibrium is the
_· kregen vaste stof CaS0.-2H-QReceived solid CaS0.-2H-Q
15 4 46 a . :(hci) . CaSO.. 2H-0 « SO- - - | ' . ... K' - CaCl2 .15 4 46 a. : (hci). CaSO .. 2H-0 «SO- - - | ". ... K '- CaCl2.
In de bovenstaande vergelijking wordt HCl gevormd door het zich in de was- : ' , kringloop Bevindende, het uit het gas afgescheiden -en het nit het zwavel-' 20 ; | zuur ontstane HCl. Aangezien met de secundaire kringloop de HCl-concentra- • tie in de waskringloop kan worden ingesteld, kan ook bij hoge CaClj-con- : centraties de vorming van CaSO..2H„0 worden onderdrukt, wanneer namelijk ‘ i I 4 d : de HCl-concentratie zo wordt ingesteld, dat de rechterzijde van de verge— . . i J - . · ,. ·...·· ' lijking 0. wordt. . . .In the above equation, HCl is formed by circulating in the wash, separating it from the gas, and nitrous sulfur; | acidic HCl. Since the HCl concentration in the washing • cycle can be set with the secondary cycle, the formation of CaSO..2H „0 can be suppressed even at high CaClj concentrations, if, in fact, i 1 4 d: de HCl concentration is adjusted so that the right side of the comparison. . i J -. ·,. · ... ·· 'equation becomes 0.. . . .
25 · '25 · '
Be eerder aangegeven vergelijkingen voor zoutzuur en calciumchlori- de geldeS op dezelfde wijze voor fluorwaterstofzuur en alkali- en/of aard- [ i alkalimetalen. " . , .: [f. * ' ../- ' ’ ' In alle geval.dient als absorptiemiddel in de waskringloop bij voorkeur een door neutralisatie van de secundaire kringloop met Behulp ^ van calciumhydrozyde en/of -carbonaat gewonnen calciumchloride-oplossing.The equations indicated previously for hydrochloric acid and calcium chloride are applied in the same manner for hydrofluoric acid and alkali and / or alkaline earth metals. In all cases the absorbent in the washing cycle preferably serves as a calcium chloride solution recovered by neutralizing the secondary cycle using calcium hydroxide and / or carbonate. .
Bijzonder gunstig is Bij de onderhavige werkwijze, dat voor de neutralisatie van de vrije zuren afvalkalksoorten en afvalcarbonaatslikken t - ^ .It is particularly advantageous in the present process that for the neutralization of the free acids waste lime and waste carbonate sludges.
uit Bljvoo'rbeeld de koeltorentoevoegwateropwerking van een electrische centrale geschikt zijn. Weliswaar is de onderhavige werkwijze geschikt 35 voor de selectieve afscheiding van chloriden en fluoriden zowel uit ver-Brandingsgassen als uit rookgassen, maar die werkwijze kan met bijzonder • t i · 8202561 ' - 6 - i voordeel worden toegepast l)ij de behandeling van rookgassen van een elec- trische centrale, aangezien deze afvalcarbonaatslikken in een electrische eentrale worden verkregen. Voorts kan in de secundaire kringloop als toe-voegvloeistof ter compensatie van de verdampte en afgevoerde hoeveelheden 5 vloeistof afvalwater uit een nageschakelde ontzwavelingsinrichting worden toegevoerd. Dit afvalwater is overzadigd met betrekking tot CaSO^. Hier komt een verder voordeel van de secundaire kringloop naar voren, daar na het invoeren van het afvalwater bij. de hier ingestelde pH-waarde en de hoge CaC1^-concentratie het opgeloste CaSO^ neerslaat en voor het inbren-10 gen in de waskringloop wordt afgescheiden.From the example, the cooling tower add-on water reprocessing of an electric power plant is suitable. Although the present method is suitable for the selective separation of chlorides and fluorides from both combustion and flue gases, this method can be used with particular advantage when treating flue gases of an electric power station, since these waste carbonate sludges are obtained in an electric power station. In addition, waste water from a downstream desulfurization device can be supplied as additive liquid in the secondary circuit to compensate for the evaporated and discharged quantities of liquid. This wastewater is supersaturated with respect to CaSO4. Here comes a further advantage of the secondary cycle, which is added after the waste water has been introduced. the pH value set here and the high CaCl 3 concentration precipitate the dissolved CaSO 4 and are separated off before introduction into the washing cycle.
Daar uit de onderhavige werkwijzetrap geen vloeistof in de nageschakelde ontzwavelingsinrichting belandt,· blijft de kwaliteit van het gips onaangetast door de aldaar ingebrachte schadelijke stoffen. Ter com-pensatie van het bij de koeling van de gassenverdampende water kunnen der-15 halve, in plaats van het tot dusver gebruikelijke verse water respectie-velijk afvalwater uit de koeltoren sterke belaste vreemde afvalwaters, zoals condensaten uit rookgassenschoorstenen of afvalwaters van de conden- ' saat- en toevoerwateropwerking worden gebruikt. Deze worden dan in de se- i · , cundaire kringloop geneutraliseerd en -door afkoeling van het gas in de i 20 wasinrichting tot het zoutgehalte van de secundaire kringloop geconcen-' treerd. Daardoor laat zich het door het afscheiden van HCl en BF uit het ,-. ' gas ontstane afvalwater, dat dan tevens de schadelijke stoffen van het i vreemde afvalwater bevat, bij hoge zoutconcentratie, bijvoorbeeld door . i-: "... ' | verdamping' verwerken. . - ; 25 Wanneer de in de waskringloop of in de secundaire kringloop inge brachte vreemde afvalwaters slechts kleine hoeveelheden schadelijke stof- i fen, bijvoorbeeld zware metalen,.bevatten, kan de uit de secundaire kring- { I " , * j ; loop afgevoerde, vervolgens uit de afgescheiden vliegas en in de>secun- * * ; . r daire kringloop gevormde gips bestaande vaste stof naeir de nageschakelde 30 ontzwavelingsinrichting worden toegevoerd. Zijn evenwel de vreemde afvalwaters met het oog op de vexontreinigingen in het gips sterk-belast, dan wordt de uit de secundaire kringloop afgevoerde vaste stof teruggevoerd naar een verbrandingsinrichting, waarvan de rookgassen worden behandeld. j Een inrichting voor het uitvoeren van de werkwijze volgens de uit- 35 vinding bestaat in haar eenvoudigste vorm uit een wasinrichting met een gastoevoer en een gasafvoer alsmede een wasoplossingskringloop, uit een ' " - met de wasoplossingskringloop verbonden secundaire kringloop met een neu- J } % 8202561 V..Since no liquid from the present process stage ends up in the downstream desulfurization device, the quality of the gypsum remains unaffected by the harmful substances introduced there. In order to compensate for the foreign waste water, such as condensates from flue gas chimneys or waste water from the condensate, instead of the hitherto usual fresh water or wastewater from the cooling tower which is heavily used up to date, this can be compensated for. sate and feed water reprocessing are used. These are then neutralized in the secondary cycle and concentrated by cooling the gas in the washer to the salinity of the secondary cycle. This allows the separation of HCl and BF from the. gas generated waste water, which then also contains the harmful substances of the foreign waste water, at a high salt concentration, for example by. i-: "..." "Evaporation" processing. .-; 25 When the foreign waste water introduced into the washing cycle or secondary cycle contains only small amounts of harmful substances, eg heavy metals, the the secondary circuit {i ", * j; run discharged, then from the separated fly ash and into the> secun- * *; . Gypsum existing solids are recycled after the desulfurization device afterwards. However, if the foreign waste waters are heavily loaded in view of the vex impurities in the gypsum, the solid discharged from the secondary cycle is returned to a combustion plant, the flue gases of which are treated. A device for carrying out the method according to the invention consists in its simplest form of a washing device with a gas supply and a gas discharge as well as a washing solution cycle, of a secondary cycle connected to the washing solution cycle with a neutral % 8202561 Q ..
-7 - tralisatiereservoir en een nageschakelde vaste-stofafscheider. Naar het neutralisatiereservoir gaat een toevoerleiding voor neutralisatiemiddel en een toevoerleiding voor afvalwater van een nageschakelde gasontzwave-lingsinri chting. Voorts loopt een afvalwatertoevoerleiding voor zwavelzuur-5 afvalwater naar het neutralisatiereservoir. Ook chloorzuurafvalwaters kun-nen via een toevoerleiding voor afvalwater naar de waskringloop en/of naar het neutralisatiereservoir worden geleid. Voorts -bevat de inrichting een na de vaste-stof afscheiden geschakelde filter respectievelijk een centri- / fuge met.een toevoerleiding voor vers water en/of afvalwater uit een nage-10 schakelde gasontzwavelingsinrichting en met een naar het neutralisatiere--servoir en/of naar de waskringloop gevoerde filtraatafvoer en een afvoer voor vaste stof. Een afvoerleiding voor chloriden en fluoriden uit de secundaire kringloop en/of de waskringloop behoort eveneens tot de inrich-' ting.-7 - grating reservoir and a downstream solid-state separator. A neutralizing agent supply line and a wastewater supplying line from a downstream gas desulphurisation unit pass to the neutralization reservoir. Furthermore, a waste water supply line for sulfuric acid-5 waste water passes to the neutralization reservoir. Chloric acid waste waters can also be led via a waste water supply line to the washing cycle and / or to the neutralization reservoir. The device further comprises a switched filter after the solids separation, respectively a centrifuge / fuge with a supply line for fresh water and / or waste water from a downstream gas desulfurization device and with a neutralization tank and / or filtrate discharge and a solids discharge fed to the washing circuit. A discharge line for chlorides and fluorides from the secondary cycle and / or the washing cycle is also part of the device.
15 De uitvinding wordt hieronder nader toegelicht aan de hand van een in de tekening weergegeven uitvoeringsvoorbeeld van een stroombeeld.The invention is explained in more detail below with reference to an exemplary embodiment of a flow image shown in the drawing.
j 1 i Aan een venturi-wasinrichting 1 wordt via een gastoevoer 2 rook- of • verbrandingsgas toegevoerd. Het gewassen gas verlaat via een gasafvoerlei-ding 3 de wasinrichting 1 en belandt in een niet ^weergegeven verbrandings-; 20 gas- of rookgasontzwavelingsinrichting.j 1 i A venturi washing device 1 is supplied with flue or combustion gas via a gas supply 2. The washed gas leaves the washing device 1 via a gas discharge pipe 3 and ends up in a combustion (not shown); 20 gas or flue gas desulfurization device.
De in de wasinrichting 1 gecirculeerde wasoplossing wordt door.mid-del van een circulatiepomp 4 door de leidingsdelen 5,6, 7 veer in de was-' inrichting 1 gepompt. Daar de door de wasinrichting 1 gevoerde gassen door , ; verdampen van water uit de kringloopoplossing op de adiabatische tempera- 25 t;uur worden afgekoeld, moet dit waterverlies in de kringloop worden ver-vangen. Daardoor dient o.a. een leiding voor vers water 8, bestaande uit t - ' . ’ ; een leidingsdeel 9 en een leidingsdeel 10. Het leidincjsdeel 9 is. direct : ‘ verbonden met de wasinrichting 1. Voorts leidt een leiding 11 voor chloor-ru zuurafvalwater enerzijds direct via een leidingsdeel 12 naar de wasinrich.-30 ting 1 en staat anderzijds via een leidingsdeel 13 in verbinding met een toevoer 17 voor zwavelzuurafvalwater-The washing solution circulated in the washing device 1 is pumped by means of a circulating pump 4 through the line parts 5,6, 7 spring into the washing device 1. Since the gases passed through the washing device 1, evaporation of water from the recycle solution to be cooled to the adiabatic temperature, this water loss in the recycle must be replaced. This serves, inter alia, a fresh water pipe 8, consisting of t - '. "; a conduit part 9 and a conduit part 10. The conduit part 9 is. directly: "connected to the washing device 1. In addition, a line 11 for chlorine-acid waste water leads, on the one hand, directly via a line section 12 to the washing device 1 and, on the other, is connected via a line section 13 to a supply 17 for sulfuric acid waste water
Tussen de leidingsdelen 5 en 6 van de waskringloop wordt met een aftakleiding 14 -kringloopoplossing afgevoerd. Op deze plaats hegint de secundaire kringloop. De aftakleiding 14 leidt naar een neutralisatiere-35 servoir 15, waarin voorts een toevoerleiding 16 voor neutralisatiemiddel I.Between the pipe sections 5 and 6 of the wash cycle, a cycle solution 14 is discharged with a branch pipe 14. The secondary cycle starts here. The branch pipe 14 leads to a neutralization reservoir 15, in which there is also a supply line 16 for neutralizing agent I.
en een toevoerleiding 18 voor zwavelzuur- en/of chloorzuurafvalwater uit--monden. Tenslotte voert nog een toevoerleiding 19 voor afvalwater uit de i \ 8202561 - ' i > - 8 - nageschakelde gasontzwavelingsinrichting via een verlenging 20 eveneens naar het neutralisatiereservoir 15. Sen pomp 21 zuigt de in het neutrali-satiereservoir 15 ontstane suspensie aan en leidt deze via een leiding 22 naar een afscheider voor vaste .stof 23.Deesuspensie bestaat in hoofdzaak 5 uit in de wasinrichting 1 afgescheiden vliegstof en het bij de neutralisa-tie van de secundaire kringloopoplossing verkregen CaSO^^H^O.and a feed line 18 for sulfuric acid and / or hydrochloric acid waste water. Finally, a further waste water supply line 19 from the downstream gas desulfurization device also extends via an extension 20 to the neutralization reservoir 15. The pump 21 draws in the suspension created in the neutralization reservoir 15 and directs it via a conduit 22 to a solids separator 23. The suspension mainly consists of fly dust separated in the washing device 1 and the CaSO 2 H 2 O obtained during the neutralization of the secondary circulating solution.
Hit de afscheider voor vaste stof 23 wordt het troebele materiaal door middel van een pomp 24 afgezogen en via een leiding 25 toegevoerd . aan een filter respectievelijk een centrifuge 26. In het bovenste deel 10 van de afscheider voor vaste stof 23 bevindt zich een leiding 27 voor de heldere fase, die door middel van een pomp 28 via een terugvoerleiding 29 aan de waskringloop wordt toegevoerd tussen de leidingsdelen 6 en 7. De in de filter respectievelijk de centrifuge 26 afgescheiden vaste stof wordt vddr het afvoeren net een deelstroom van het afvalwater uit de nagescha-15 kelde gasontzwavelingsinrichting via een leiding 30 of met vers water via de leiding 10 gewassen. Het filtraat stroomt via een leiding 31 naar de . | . afscheider voor vaste stof 15 of via de pomp 28 en de -leiding 29 weer te- rug naar de waskringloop, terwijl de vaste stof via' een leiding voor vaste i * stoffeh 32 wordt afgevoerd. Uit de secundaire kringloop wordt een deelhoe-20 veelheid via een afvoerleiding 33 afgevoerd; deze kleine afvalwaterstroom met een hoge calciumchlorideconcentratie kan door verdampen of sproeidro-gen worden verwerkt, respectievelijk tot industrieel bruikbare producten ; worden opgewerkt. Ook uit de waskringloop kan via -een afvoerleiding 34 waskringoplossing direct worden afgevoerd.Hit the solids separator 23, the cloudy material is extracted by means of a pump 24 and supplied via a conduit 25. to a filter or a centrifuge 26. In the upper part 10 of the solid-state separator 23 there is a line 27 for the clear phase, which is supplied by means of a pump 28 via a return line 29 to the washing circuit between the line parts 6 and 7. The solid separated in the filter or the centrifuge 26 is washed by a partial flow of the waste water from the downstream gas desulfurization device via a pipe 30 or with fresh water via the pipe 10 before being discharged. The filtrate flows via a line 31 to the. | . solids separator 15 or through pump 28 and line 29 back to the wash cycle, while solids are discharged through solids 32 line. A partial quantity is discharged from the secondary circuit via a discharge pipe 33; this small wastewater stream with a high calcium chloride concentration can be processed by evaporation or spray drying, or into industrially useful products; are worked up. Washing circuit solution can also be drained directly from the washing circuit via a discharge line 34.
. 25 Bij een gering gehalte aan vl.iegas in het gas kunnen de afscheider voor vaste stof 23 en de centrifuge 26 door slechts edn filter worden ver- i * \ vangen. In dat geval wordt de suspensieleiding 22 direct naar deze filter ‘ geleid en wordt slechts een filtraatstroom verkregen, die dan met de leiding 31 via de leiding 29 naar de waskringloop wordt teruggevoerd.. With a low content of air gas in the gas, the solids separator 23 and the centrifuge 26 can be replaced by only one filter. In that case, the suspension line 22 is led directly to this filter, and only a filtrate stream is obtained, which is then recycled with line 31 via line 29 to the washing cycle.
30 De wasoplossing van de waskringloop bevat in hoofdzaak slechtsThe washing solution of the washing cycle mainly contains only
CaCl^, waarvan de concentratie zo hoog mogelijk wordt ingesteld. Het de CaCl^-oplossing worden het in het rookgas aanwezige HCl en BF als vrij zoutzuur respectievelijk fluorwaterstofzuur geabsorbeerd. De waskringloop 1, 4, 5, 6, 7 wordt sterk zuur gehouden, namelijk met een pH waarde van 35 0-3,5. Het uit het gas afgescheideoSO^ wordt als zwavelzuur H2S04 geabsor- t beerd. De concentratie aan vrij zoutzuur in de waskringloop 1, 4, 5, 6, 7 - is omgekeerd evenredig met de via de leiding 14 in de secundaire kringloop 8202561 - 9 - y afgevoerde hoeveelbeid.CaCl 2, the concentration of which is set as high as possible. The CaCl 2 solution absorbs the HCl and BF present in the flue gas as free hydrochloric acid and hydrofluoric acid, respectively. The washing cycle 1, 4, 5, 6, 7 is kept strongly acidic, namely with a pH value of 0-3.5. The video SO4 separated from the gas is absorbed as sulfuric acid H2 SO4. The concentration of free hydrochloric acid in the washing cycle 1, 4, 5, 6, 7 - is inversely proportional to the quantity discharged via the line 14 in the secondary cycle 8202561 - 9 - y.
In fret neutralisatiereservoir 15 worden de vrije zuren geneutrali-seerd met kalkmelk, kalksteen of afvalcar&onaatslik, die via de leiding 16 worden toegevoerd. Het afvalcar&onaatslik ontstaat bij voorbeeld uit 5 een electrische centrale bij bet zuiveren van bet koeltorentoevoegwater.In fret neutralization reservoir 15, the free acids are neutralized with milk of lime, limestone or waste carbon sludge, which are supplied via line 16. The waste sludge is generated, for example, from an electric power station when purifying the cooling tower additive water.
De in de wasinricbting 1 afgescheiden vaste stof uit vliegstof en kleine boeveelbeden CaSO^.2^0 wordt met de deelstroom via de leiding 14 naar bet neutralisatiereservoir geleid. De vaste-stofconcentratie in de was-kringloop 1, 4, 5, 6, 7 is eveneens afhankelijk van de via de leiding 14 10 afgevoerde deelhoeveelbeid en de via de leiding 29 -uit de secundaire kringloop teruggevoerde hoeveelbeid vloeistof. De via de leiding 14 afgevoerde deelboeveelbeid vormt de boeveelbeidstroom van de secundaire kring-loop en wordt bij de onderbavige werkwijze volgens de vereiste concentrate aan vrij zoutzuur in de waskringloop 1, 4, 5, 6, 7 ingesteld, om ook 15 bij boge Cad^-concentraties. in de waskringloop 1, 4, 5, 6, 7 bet ontstaan van CaSO^.-213^0 en de absorptie van SO^ en CO^ te onderdrukken.The solid matter from fly dust and small quantities of CaSO 2 .2. ^ 0 separated in the washing machine 1 is led with the partial flow via line 14 to the neutralization reservoir. The solids concentration in the washing cycle 1, 4, 5, 6, 7 also depends on the partial quantity discharged via the pipe 14 and the quantity of liquid returned via the pipe 29 from the secondary cycle. The partial quantity discharged via line 14 constitutes the quantity flow of the secondary cycle and is adjusted to free hydrochloric acid in the washing cycle 1, 4, 5, 6, 7 in accordance with the required concentration in accordance with the required concentration, also 15 with high Cad ^. concentrations. in the washing cycle 1, 4, 5, 6, 7, the formation of CaSO 2 -2 3 ^ 0 and suppress the absorption of SO 2 and CO 2.
i Het bet via de leiding 19, 20 toegevoerde afvalwater nit de nage- i . - . ' scbakelde ontzwaveling belandt verder CaSO^ in bet neutralisatiereservoir ’15, dat bij de daar ingestelde bedrijfsomstandigbeden, namelijk een boge , 20 CaC^-’-concentratie en een zwak zure pH-waarde, wordt neergeslagen.i The waste water supplied via line 19, 20 is not the i. -. Scalified desulfurization further ends up in CaSO4 in the neutralization reservoir "15, which is precipitated at the operating conditions set there, namely a high, 20 CaC 2" concentration and a weakly acidic pH value.
De CaCl^-^oplossing in de leiding 29 is vrij van bydroxyden en car-The CaCl 2 solution in line 29 is free from bydroxides and car-
Bonaten, omdat bet neutralisatiemiddel niet in overmaat aan bet neutrali- . - j ' ‘ . . . -- ! ; satiereservoir 15 wordt toegevoegd. De oplosbaarheidsgrenzen van de via ; : de leidingen 19, 2Q; 11, 12, 13; ,-16, 18 ingebrachte schadelijke stoffen 25 worden in de -wasinricbting 1 niet overschreden. Deze kunnen derbalve daar-Bonaten, because the neutralizing agent is not in excess of the neutralizing agent. - j "". . . -! ; satin reservoir 15 is added. The solubility limits of the via; lines 19, 2Q; 11, 12, 13; , -16, 18 harmful substances introduced 25 are not exceeded in the washing machine 1. These can therefore be
eveneens niet neerslaan, aangezien boge indikkingsfactoren worden vermeSdo not precipitate either, since high thickening factors are avoided
i · den. Wanneer belemaal geen vreemd afvalwater via de leidingen 11, 7, 19 .· ‘ wordt toegevoerd, respectievelijk wanneer zodanig water slecbts geringe boeveelbeden scbadelijke stoffen, bij voorbeeld zware metalen be vat, kan 30 de uit de filter respectievelijk de centrifuge 26 afgevoerde vaste stof • via de leiding 20 in de nageschakelde ontzwavelingsinricbting worden ge- bracbt, aangezien de vaste stof in hoofdzaak bestaat uit ztiiver gips en j yliegas. Bij sterk verontreinigde vreemde afvalwaters wordt de via de lei- · ding 32 afgevoerde vaste stof teruggevoerd naar de verbrandingsinricbting, 35 waarvan het rookgas wordt behandeldi · den. If no foreign waste water is supplied at all via the lines 11, 7, 19, or when such water only contains small quantities of bad substances, for example heavy metals, the solid matter discharged from the filter or the centrifuge 26 can be removed. the desulfurization equipment is piped into the downstream conduit 20, since the solid mainly consists of silver gypsum and jet gas. In the case of heavily contaminated waste water, the solid discharged via the pipe 32 is returned to the incinerator, 35 of which the flue gas is treated
De in figuur 1 weergegeven venturi-wasinricbting 1 -kan door een - sproeiwasinricbting worden vervangen.The venturi washing device 1 shown in figure 1 can be replaced by a spray washing device.
j i 820 2 5 6 1 , " " ' I * - 10 -j i 820 2 5 6 1, "" 'I * - 10 -
Wanneer het rookgas NH^, bijvoorbeeld uit een voorgeschakelde Ν0χ-splitsing be vat, worden de in de wasinrichting 1 uit het afgescheiden NH^ ontstane amoniumzouten in het neutralisatiereservoir 15 met calciumhydrox-yde of -carbonaat omgezet en via de -afvoerleiding 33 met de overige zouten 5 verwerkt. Wanneer dit niet mogelijk is, dan kan het in het neutralisatiereservoir 15 door de omzetting met calciumhydroxyde of -carbonaat^ontstane vrije NH^ door koken van de via de leiding 33 afgevoerde afvalwaterstroom of van een deelstroom van de secundaire kringloop worden verwijderd en als NH^-gas worden afgevoerd. Wordt .uit de waskringloop via de leiding 34 10 afvalwater afgevoerd, dan moeten de neutralisatie van die afvalwaterstroom en het verwijderen van NH^ in de afzonderlijke inrichting worden uitge-voerd.If the flue gas contains NH ^, for example from a pre-connected Ν0χ split, the ammonium salts formed in the washing device 1 from the separated NH ^ are reacted in the neutralization tank 15 with calcium hydroxide or carbonate and via the discharge pipe 33 with the remaining salts 5 processed. If this is not possible, the free NH4 formed in the neutralization reservoir 15 by the reaction with calcium hydroxide or carbonate ^ can be removed by boiling the waste water discharge via line 33 or a partial flow from the secondary circuit and as NH4 gas are discharged. If waste water is discharged from the washing cycle via line 34, neutralization of that waste water flow and removal of NH 2 must be carried out in the separate device.
: !15: . ' } · .:! 15:. '}.
... ; . ' , . ^ . - - ....; . ". ^. - -.
- '/ ' !'-Γ ’ ' ' " . ;· ' - : : ... - ' · ,i · r · : - ' , -- . . ' ; i I . . - - · j ; . , L · · I · -- '. ·: - · ‘' I i - - I ' .. - · ' . -. 1 ! *- · - ·. - r’.·.’ - -·.''· · . - - - i I. . -- . ·.- '/'! '- Γ' '' ".; · '-:: ... -' ·, i · r ·: - ', -..'; I I.. - - · j;. , L · · I · - '. ·: - ·' 'I i - - I' .. - · '. -. 1! * - · - ·. - r'. ·. '- - ·.' - - - I. I. - -.
: } v ' . .:} v '. .
i I · ! ; ; · · ..... .. .. . · | i ’ ' ’ i · i I - · » [ -.- ί : . . ; i . j : · - - ' ; ’ . .· - I * * J . Λ , " ; , i . .i I! ; ; · · ..... .. ... · | i ’“ i i I - - »[-.- ί:. . ; i. j: · - - '; ". - I * * J. Λ, ";, i..
; l · · i .; l · i.
8202 5 61 - I !_8202 5 61 - I! _
Claims (11)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3124671 | 1981-06-24 | ||
| DE19813124671 DE3124671C2 (en) | 1981-06-24 | 1981-06-24 | Process for the selective separation of chlorides and fluorides from gases containing sulfur compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8202561A true NL8202561A (en) | 1983-01-17 |
Family
ID=6135205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8202561A NL8202561A (en) | 1981-06-24 | 1982-06-24 | METHOD AND APPARATUS FOR THE SELECTIVE SEPARATION OF CHLORIDES AND FLUORIDES FROM SMOKE AND COMBUSTION GASES |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (2) | AT377542B (en) |
| DE (1) | DE3124671C2 (en) |
| DK (1) | DK280982A (en) |
| NL (1) | NL8202561A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3305120C2 (en) * | 1983-02-15 | 1986-10-30 | Uhde Gmbh, 4600 Dortmund | Process for two-stage flue gas cleaning by means of absorption |
| GB8511168D0 (en) * | 1985-05-02 | 1985-06-12 | Davy Mckee Ltd | Process |
| US4990317A (en) * | 1989-11-20 | 1991-02-05 | International Technology Corporation | Process for the treatment of hot waste gas containing hydrogen chloride |
| DE4040912A1 (en) * | 1990-12-20 | 1992-07-02 | Steinmueller Gmbh L & C | METHOD FOR SELECTIVE HF SEPARATION FROM A HF AND HCL AND GAS WHICH CONTAINS OTHER COMPONENTS |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2021561C2 (en) * | 1969-05-02 | 1985-02-21 | Unilever N.V., Rotterdam | Process for softening textiles in a hot air textile dryer and means for carrying it out |
| CA983192A (en) * | 1970-12-01 | 1976-02-03 | American Cyanamid Company | Durable hand builder |
| US4147756A (en) * | 1976-04-09 | 1979-04-03 | Envirotech Corporation | Combustion gas scrubbing system |
| JPS6048220B2 (en) * | 1976-11-15 | 1985-10-25 | 出光興産株式会社 | Method for removing chlorine ions from wet flue gas treatment process |
| DE2735566A1 (en) * | 1977-08-06 | 1979-02-22 | Metallgesellschaft Ag | METHOD FOR REMOVING FLUOROUS COMPOUNDS AND SULFUR DIOXIDE FROM EXHAUST GASES |
| DE2808364A1 (en) * | 1978-02-27 | 1979-09-06 | Heinz Hoelter | Removal of chloride from flue gas before sulphur di:oxide wash - by scrubbing with acid liquid contg. calcium cpd. and carboxylic acid |
| DE2853369C2 (en) * | 1978-12-11 | 1984-08-30 | Vereinigte Elektrizitätswerke Westfalen AG, 4600 Dortmund | Process for the desulfurization of gases |
| DE2939744A1 (en) * | 1979-10-01 | 1981-04-02 | Saarberg-Fernwärme GmbH, 6600 Saarbrücken | Flue gas treatment to remove fly ash and sulphur oxide(s) - with pre:wash to remove fluorine and chlorine cpds. and residual fly ash allowing pure gypsum recovery |
-
1974
- 1974-09-28 AT AT864074A patent/AT377542B/en not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-06-24 DE DE19813124671 patent/DE3124671C2/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-06-23 DK DK280982A patent/DK280982A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-06-23 AT AT243182A patent/AT381649B/en not_active IP Right Cessation
- 1982-06-24 NL NL8202561A patent/NL8202561A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT377542B (en) | 1985-03-25 |
| DE3124671A1 (en) | 1983-01-27 |
| AT381649B (en) | 1986-11-10 |
| ATA864074A (en) | 1984-08-15 |
| DK280982A (en) | 1982-12-25 |
| ATA243182A (en) | 1986-04-15 |
| DE3124671C2 (en) | 1993-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2016374785B2 (en) | Method and arrangement for recovery of salt | |
| DK2734283T3 (en) | PROCESS FOR REMOVING IMPURITIES FROM flue gas condensate | |
| US4000991A (en) | Method of removing fly ash particulates from flue gases in a closed-loop wet scrubbing system | |
| KR101835837B1 (en) | Calcium removal method | |
| US7419643B1 (en) | Methods and apparatus for recovering gypsum and magnesium hydroxide products | |
| DK163868B (en) | PROCEDURE FOR SIMULTANEOUS REMOVAL OF SO2, SO3 AND DUST FROM A COGAS GAS | |
| US10850230B2 (en) | Process and system for removing sulfur dioxide from flue gas | |
| KR0144369B1 (en) | Magnesium-enhanced sulfur dioxide scrubbing with gypsum formation | |
| US4107271A (en) | Wet-treatment of exhaust gases | |
| EA037223B1 (en) | Sulfur dioxide scrubbing system and process for producing potassium products | |
| EP0017348B1 (en) | Flue gas scrubbing process using fly ash alkali | |
| NL8202561A (en) | METHOD AND APPARATUS FOR THE SELECTIVE SEPARATION OF CHLORIDES AND FLUORIDES FROM SMOKE AND COMBUSTION GASES | |
| JP2965617B2 (en) | Purification method of waste gas with high chloride content | |
| NL8200938A (en) | METHOD AND APPARATUS FOR WORKING UP CHLORIDES CONTAINING WATER. | |
| PL110229B1 (en) | Method of disposing wastes from exhaust gases desulphurizing system | |
| JP3572233B2 (en) | Flue gas desulfurization method and flue gas desulfurization system | |
| JP2007230803A (en) | Production system for sodium chloride | |
| US5352420A (en) | Process for the purification of waste gas having a high chloride content | |
| SE510942C2 (en) | Stabilization of ash | |
| CZ183798A3 (en) | Process of removing sulfur dioxide from chimney gases | |
| SE470565B (en) | Method and apparatus for purifying hydrocarbon and sulfur dioxide containing gases | |
| JPH11189411A (en) | Treatment of waste fluid | |
| RU2049063C1 (en) | Process for treating concentrated sulfite-sulfate solution into gypsum | |
| PL177366B1 (en) | Method of and apparatus for obtaining gypsum of high purity | |
| JPS6043197B2 (en) | Garbage incinerator smoke cleaning wastewater treatment method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |