SK16942001A3 - Utilization of microemulsions in fermentation processes - Google Patents

Utilization of microemulsions in fermentation processes Download PDF

Info

Publication number
SK16942001A3
SK16942001A3 SK1694-2001A SK16942001A SK16942001A3 SK 16942001 A3 SK16942001 A3 SK 16942001A3 SK 16942001 A SK16942001 A SK 16942001A SK 16942001 A3 SK16942001 A3 SK 16942001A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
acid
oil
emulsions
use according
alcohol
Prior art date
Application number
SK1694-2001A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Jean-Pierre Molitor
Matthias Wegener
Haut Christian De
Benoit Abribat
Bent Rogge
Original Assignee
Cognis Deutschland Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland Gmbh filed Critical Cognis Deutschland Gmbh
Publication of SK16942001A3 publication Critical patent/SK16942001A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P1/00Preparation of compounds or compositions, not provided for in groups C12P3/00 - C12P39/00, by using microorganisms or enzymes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12NMICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N1/00Microorganisms, e.g. protozoa; Compositions thereof; Processes of propagating, maintaining or preserving microorganisms or compositions thereof; Processes of preparing or isolating a composition containing a microorganism; Culture media therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017Mixtures of compounds
    • C09K23/018Mixtures of two or more different organic oxygen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12NMICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N1/00Microorganisms, e.g. protozoa; Compositions thereof; Processes of propagating, maintaining or preserving microorganisms or compositions thereof; Processes of preparing or isolating a composition containing a microorganism; Culture media therefor
    • C12N1/26Processes using, or culture media containing, hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/56Glucosides; Mucilage; Saponins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Virology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

The invention relates to the utilization of O/W emulsions in fermentation processes, said emulsions containing at least water, emulsifying agents and an oil phase that contains one or more compounds selected from the group consisting of: a) fatty acid alkyl ester and/or b) triglycerides of vegetable origin, wherein the emulsions have an average drop size ranging from 1 to 100 nm.

Description

Oblasť technikyTechnical field

Predložený vynález sa týka použitia mikroemulzií vo fermentačnom procese.The present invention relates to the use of microemulsions in a fermentation process.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Pri syntéze zložitých prírodných látok alebo ostatných organických zlúčenín, napríklad antibiotík, sa vo zvyšujúcej miere používajú mikrobiologické procesy. Pritom sa jedná o látkovú výmenu pri anaeróbnych alebo aeróbnych podmienkach, na ktorej sa zúčastňujú mikroorganizmy, alebo časti mikroorganizmov, najmä ale baktérie alebo huby. Pre tieto procesy sa v odbornom svete používajú rôzne, nie vždy vzájomne ohraničené výrazy, ako „biokonverzia“, „biotransformácia“ alebo „fermentácia“. Posledný uvedený výraz sa použije aj v rámci predloženej prihlášky pre také procesy, pri ktorých sa použijú mikroorganizmy, výhodnejšie baktérie, na premenu, pripadne syntézu chemických zlúčenín.Microbiological processes are increasingly used in the synthesis of complex natural substances or other organic compounds, such as antibiotics. This is a matter of metabolism under anaerobic or aerobic conditions in which microorganisms or parts of microorganisms, in particular bacteria or fungi, are involved. For these processes, various, not always mutually limited terms such as "bioconversion", "biotransformation" or "fermentation" are used in the scientific world. The latter term is also used in the present application for processes in which microorganisms, preferably bacteria, are used for the conversion or synthesis of chemical compounds.

Pri vývoji a optimalizácii fermentačných procesov je dôležité najmä reakčné médium, v ktorom sa uskutočňuje mikrobiologická výmena. Reakčné médium, takmer vždy vodný roztok alebo disperzia, má vplyv najmä na výťažok a účinnosť procesu. Aby bola umožnená úspešná metabolizácia na želané produkty, potrebujú mikroorganizmy ako živiny uhlík, dusík a určité stopové prvky vo viazanej forme, napríklad vápnik, železo, fosfor alebo zinok. Ďalej je potrebné pravidelne udržiavať určitý, väčšinou úzky rozsah teplôt a pH. Pre ďalšie podrobnosti pozri učebnicu od W. Crueger/A. Crueger, Biotechnológie - Lehrbuch der angewandten Mikrobiológie,In developing and optimizing fermentation processes, the reaction medium in which the microbiological exchange takes place is particularly important. The reaction medium, almost always an aqueous solution or dispersion, affects in particular the yield and efficiency of the process. To enable successful metabolism to the desired products, microorganisms such as nutrients need carbon, nitrogen and certain trace elements in bound form, for example calcium, iron, phosphorus or zinc. Furthermore, it is necessary to regularly maintain a certain, mostly narrow temperature range and pH. For more details, see the textbook by W. Crueger / A. Crueger, Biotechnology - Lehrbuch der angewandten Microbiology,

2. vydanie 1984, R. Oldenbourg Verlag. Najmä 5. kapitola tohto diela sa zaoberá základmi fermentačnej techniky. Táto časť literatúry patri preto výslovne takisto k publikácii predloženej prihlášky. Ako živiny pre mikroorganizmy sa okrem energeticky bohatých cukrov alebo ich derivátov používajú v mnohých procesoch dodatočne prírodné tuky alebo oleje, ako aj deriváty týchto tried zlúčenín, ako glycerín, glyceridy, mastné kyseliny alebo estery mastných kyselín. Samozrejme2nd edition 1984, R. Oldenbourg Verlag. In particular, Chapter 5 of this work deals with the basics of fermentation techniques. This part of the literature is therefore also expressly included in the publication of the present application. In addition to energy-rich sugars or derivatives thereof, natural fats or oils are used as nutrients for microorganisms in many processes, as well as derivatives of these classes of compounds, such as glycerin, glycerides, fatty acids or fatty acid esters. Of course

-2nesmú kultivačné média obsahovať žiadne látky, ktoré by mohli negatívne ovplyvniť metabolizáciu mikroorganizmu.- The culture media must not contain any substances which could adversely affect the metabolism of the micro-organism.

Z DE 37 38 812 A1 je napríklad známy mikrobiálny proces výroby alfaomega-dikarboxylových kyselín, pričom baktérie kmeňa Candida tropicalis premieňajú metyllauran na želané dikarboxylové kyseliny. Premena sa uskutočňuje vo vodnom médiu pri hodnote pH 6,0 a teplote 30 °C. Médium obsahuje okrem mikroorganizmov ako zdroj energie glukózu, ďalej ako emulgátor etoxylovaný sorbitanmonooleát, kvasnicový extrakt, máčaciu vodu ako aj zdroje anorganického dusíka a fosforu. Do média sa potom pridáva metyllauran. Zo spisu nie je zrejmý typ emulzie, ktorá sa vytvára vo fermentore alebo u ktorej sa pridáva metyllauran do média. Z EP 0 535 939 A1 je známy spôsob výroby omega-9-viacnásobne nenasýtených mastných kyselín, pričom vo vodnom kultivačnom médiu produkujú želané viacnásobne nenasýtené mastné kyseliny vhodné mikroorganizmy v prítomnosti cukru ako zdroja energie a anorganických alebo organických zdrojov dusíka, ako aj v prítomnosti metylesterov mastných kyselín.For example, DE 37 38 812 A1 discloses a microbial process for the preparation of alpha-omega-dicarboxylic acids, wherein the bacteria of the Candida tropicalis strain convert methyl laurane into the desired dicarboxylic acids. The conversion is carried out in aqueous medium at pH 6.0 and 30 ° C. In addition to microorganisms, the medium contains, as an energy source, glucose, as an emulsifier, ethoxylated sorbitan monooleate, yeast extract, soaking water as well as sources of inorganic nitrogen and phosphorus. Methyl lauran is then added to the medium. The type of emulsion which is produced in a fermenter or in which methyl laurane is added to the medium is not apparent from the specification. EP 0 535 939 A1 discloses a process for the production of omega-9 multiply unsaturated fatty acids, wherein in the aqueous culture medium the desired multiply unsaturated fatty acids produce suitable microorganisms in the presence of sugar as a source of energy and inorganic or organic nitrogen sources as well as methyl esters. of fatty acids.

Je známy ale aj spôsob, pri ktorom sa použijú ako zdroje energie iba mastné látky hore uvedeného typu. Toto je zaujímavé najmä z hospodárskeho pohľadu, pretože takéto mastné látky sú spravidla lacnejšie ako cukry, škroby a podobné zlúčeniny. Park a ďalší (Park a ďalší, Journal of Fermentation and Bioengineering, zv. 82, č. 2, 183 až 186, 1996) opisuje fermentačný spôsob výroby tylozínu, pri ktorom sú použité mikroorganizmy kmeňa Streptomyces fradiae vo vodnom médiu, ktoré obsahuje ako jediný zdroj uhlíka repkový olej vo východzom množstve približne 60g/l.However, it is also known to use only fatty substances of the type mentioned above as energy sources. This is of particular interest from an economic point of view, since such fatty substances are generally cheaper than sugars, starches and the like. Park et al. (Park et al., Journal of Fermentation and Bioengineering, Vol. 82, No. 2, 183-186, 1996) discloses a fermentation process for the production of tylosin using microorganisms of the strain Streptomyces fradiae in an aqueous medium containing as the sole carbon source rapeseed oil in the starting amount of about 60g / l.

Pri fermentačnom procese má okrem iného rozhodujúcu úlohu obsah kyslíka v médiu prípadne vo fermentačnej zmesi. Pritom má kyslík pri aeróbnych procesoch úlohu substrátu. Rozhodujúce je, či sa môže uskutočniť prechod kyslíka z plynnej do kvapalnej fázy obsahujúcej mikroorganizmy, ktorý je dostačujúci pre daný proces. Dôležitý parameter predstavuje špecifický výmenný povrch, ktorý sa spravidla určuje pomocou koeficientu výmeny kyslíka Ka (porovnaj s úsekom literatúry Crueger, kapitola 5, strana 71 a ďalšie). Nastavenie optimálneho vnášania kyslíka sa uskutočňuje typicky miešaním fermentačnej zmesi, pričom kyslík prípadne vzduch sa vmiešava do kvapaliny a tak sa na hraničnej ploche r eIn the fermentation process, among other things, the oxygen content of the medium or of the fermentation mixture plays a decisive role. Oxygen plays a role of substrate in aerobic processes. It is critical whether oxygen can be transferred from the gaseous to the liquid phase containing the microorganisms that is sufficient for the process. An important parameter is the specific exchange surface, which is usually determined by the oxygen exchange coefficient Ka (cf. section of the Crueger literature, chapter 5, page 71 et seq.). The adjustment of the optimum oxygen supply is typically carried out by stirring the fermentation mixture, whereby oxygen or air is mixed into the liquid and thus at the boundary surface r e

-3uskutočňuje výmena plynu. Prirodzene môže značné mechanické vnesenie energie silným miešaním, ako uvádza Park a ďalší, porušiť aj časť kultúry, a tak znížiť výťažok procesu. Odumreté mikroorganizmy sú okrem toho sami ďalej odbúravané a môžu spôsobovať tvorbou produktov odbúravania otrávenie kultúry, ktorá zabraňuje hospodárnej výrobe. Z práce od Goma a Rols (G. Goma, J. L. Rols, Biotech. Let, zv. 13, č. 1, strana 7 až 12, 1991) je známe, že použitie sójového oleja vo fermentačnom spôsobe výroby antibiotík vedie ku zlepšeniu koeficientu výmeny kyslíka kLa, čo pri rovnakom vnášaní energie (miešanie) môže viesť k nárastu výťažku celého procesu.-3the gas is being exchanged. Naturally, considerable mechanical energy input by vigorous mixing, as reported by Park et al., Can also disrupt a portion of the culture and thus reduce the yield of the process. In addition, dead microorganisms are themselves further degraded and can cause the formation of degradation products by poisoning a culture that prevents economical production. It is known from the work of Goma and Rols (G. Goma, JL Rols, Biotech. Let, Vol. 13, No. 1, pp. 7-12, 1991) that the use of soybean oil in the fermentation process of antibiotic production leads to an improved exchange rate. of oxygen to La , which can lead to an increase in the yield of the whole process with the same energy input (mixing).

Predložený vynález ma za úlohu také zlepšenie fermentačného procesu, aby bolo na jednej strane možné použitie cenovo výhodných zdrojov uhlíka a na strane druhej zaručené dostatočné zásobovanie mikroorganizmov kyslíkom bez toho, aby došlo k neprípustnému mechanickému zaťaženiu mikroorganizmov miešaním. Mal byť nájdený spôsob minimalizovania mechanického vnášania energie pri fermentačnom procese bez toho, aby sa znížil výťažok. Výhodnejšie má byť možné zvýšenie výťažku napriek zníženému vnášaniu energie.It is an object of the present invention to improve the fermentation process so that, on the one hand, the use of cost-effective carbon sources is possible and, on the other hand, a sufficient oxygen supply of the microorganisms is ensured without impermissible mechanical loading of the microorganisms by stirring. A method should be found to minimize mechanical energy input in the fermentation process without reducing the yield. More preferably, it should be possible to increase the yield despite reduced energy input.

Bolo zistené, že hore uvedenú úlohu rieši použitie špeciálnych, jemných emulzií olej vo vode (o/v-emulzií).The use of special, fine oil-in-water (O / W-emulsions) emulsions has been found to solve the above task.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Úloha vynálezu sa vyriešila použitím emulzií olej vo vode (o/v - emulzií) vo fermentačnom procese, pričom tieto emulzie obsahujú minimálne vodu, emulgátory ako aj olejovú fázu, pričom olejová fáza obsahuje jednu alebo viaceré zlúčeniny zo skupiny:The object of the invention was solved by using oil-in-water (O / W-emulsions) emulsions in the fermentation process, which emulsions contain at least water, emulsifiers as well as an oil phase, the oil phase comprising one or more compounds from the group:

a) alkylestery mastných kyselín a/alebo(a) alkyl esters of fatty acids; and / or

b) triglyceridy rastlinného pôvodu, pričom emulzie majú veľkosť kvapky v rozsahu od 1 do 100 nm.b) triglycerides of vegetable origin, the emulsions having a droplet size in the range of 1 to 100 nm.

Emulzie podľa vynálezu sa vyznačujú najmä ich jemnosťou. Jedná sa tu o takzvané mikroemulzie, ktoré sú definované ako makroskopický homogénne, opticky priezračné, často nízkoviskózne, termodynamicky stabilné zmesi dvoch navzájom nemiešateľných kvapalín a minimálne jedného neiónového alebo jedného ľ PThe emulsions according to the invention are characterized in particular by their fineness. These are the so-called microemulsions, which are defined as macroscopic homogeneous, optically clear, often low-viscosity, thermodynamically stable mixtures of two immiscible liquids and at least one nonionic or one β P

-4iónového tenzidu, ktorý výhodnejšie obsahuje dva hydrofóbne zvyšky. Tvorba mikroemulzie vyžaduje situáciu, pri ktorej sa povrchové napätie olej-voda blíži k nule. Aby bolo možné dosiahnutie tejto špeciálnej formy emulzie, je spravidla potrebné pridať k minimálne jednému neiónovému tenzidu ďalšie prídavné tenzidy. Porovnaj za týmto účelom odsek literatúry „Introduction to Colloid and Surface Chemistry, D. J. Shaw, Butterworth, 1992, strana 269 a 270“. Veľkosť kvapky emulzií použitých podľa vynálezu je v rozsahu od 1 do 100 nm. Výhodnejšie je veľkosť kvapky v rozsahu od 10 do 80 nm, najvýhodnejšie v rozsahu od 10 do 30 nm. Jemnosť olejových kvapiek vedie k väčšiemu povrchu medzi olejovou a vodnou fázou a umožňuje rýchlejší kontakt medzi mikroorganizmami obsiahnutými vo vodnej fáze a živinami obsiahnutými v olejovej fáze. Veľkým povrchom sa zjednoduší aj výmena plynov, najmä kyslíka a CO2. Dodatočne sa zníži aj viskozita emulzie a tým celkového fermentačného média. Následkom toho je možné znáčne znížiť rýchlosť miešania fermentačného média, čím sa umožní zvýšenie výťažku fermentačného procesu.The 4-ionic surfactant, which preferably contains two hydrophobic residues. The formation of a microemulsion requires a situation in which the oil-water surface tension approaches zero. In order to achieve this special form of emulsion, it is generally necessary to add additional additional surfactants to the at least one nonionic surfactant. To this end, compare the section of the literature entitled "Introduction to Colloid and Surface Chemistry, DJ Shaw, Butterworth, 1992, pages 269 and 270". The droplet size of the emulsions used according to the invention ranges from 1 to 100 nm. More preferably, the droplet size is in the range of 10 to 80 nm, most preferably in the range of 10 to 30 nm. The fineness of the oil droplets leads to a larger surface area between the oil phase and the aqueous phase and allows for faster contact between the microorganisms contained in the aqueous phase and the nutrients contained in the oil phase. Large surfaces will also facilitate the exchange of gases, especially oxygen and CO 2 . Additionally, the viscosity of the emulsion and thus the total fermentation medium is also reduced. As a result, it is possible to significantly reduce the agitation rate of the fermentation medium, thereby allowing the yield of the fermentation process to be increased.

Mikroemulzie sa podľa vynálezu dávkujú do vodného fermentačného média, ktoré obsahuje mikroorganizmy ako aj prípadne ďalšie pomocné a prídavné látky. Podrobnosti tohto procesu najmä rýchlosť a množstvo dávkovanej emulzie, vyplývajú z typu mikroorganizmov a zvoleného fermentačného procesu a môžu byť odborníkom prispôsobené na špeciálne danosti.According to the invention, the microemulsions are metered into an aqueous fermentation medium containing microorganisms and optionally further auxiliaries and additives. The details of this process, in particular the speed and amount of the emulsion to be metered, result from the type of microorganisms and the fermentation process chosen and can be adapted to those of skill in the art.

Mikroemulzie obsahujú okrem vody olejovú fázu, ktorá obsahuje zlúčeniny zvolené zo skupiny alkylesterov mastných kyselín a) alebo rastlinných olejov a ich derivátov b). U skupín a) a b) sa jedná o hydrofóbne, vo vode nerozpustné alebo iba málo rozpustné zlúčeniny, ktoré môžu slúžiť aj ako živiny, teda zdroje energie, pre baktérie použité vo fermentačnom procese, ale môžu predstavovať aj východzie látky (substráty) pre želané produkty biokonverzie.The microemulsions contain, in addition to water, an oil phase containing compounds selected from the group of alkyl esters of fatty acids a) or vegetable oils and derivatives thereof b). Groups (a) and (b) are hydrophobic, water-insoluble or sparingly soluble compounds which may also serve as nutrients, ie energy sources, for the bacteria used in the fermentation process, but may also be the starting substances (substrates) for the desired products bioconversion.

Výhodné metylestery skupiny a) sú odvodené od najmä nasýtených, nenasýtených, lineárnych alebo rozvetvených mastných kyselín s celkovo 7 až 23 uhlíkovými atómami. Jedná sa teda o zlúčeniny všeobecného vzorca IPreferred methyl esters of group a) are derived from, in particular, saturated, unsaturated, linear or branched fatty acids having a total of 7 to 23 carbon atoms. They are therefore compounds of formula I

R1-COO-R2 (I)R 1 -COO-R 2 (I)

-5kde R1 je alkylový zvyšok s 6 až 22 uhlíkovými atómami a R2 je alkylový zvyšok s 1 až 4 uhlíkovými atómami. Výhodné sú metylový a etylový zvyšok. Zvlášť výhodné je použitie metylesterov ako zložky a). Estery vzorca I prípadne metylestery je možné získať bežným spôsobom, napríklad preesterifikáciou triglyceridov s metanolom a následnou destiláciou. Vhodné mastné kyseliny sú kyselina kaprónová, kyselina heptánová, kyselina kaprylová, kyselina pelargónová, kyselina kaprínová, kyselina undekánová, kyselina laurová, kyselina tridekánová, kyselina myristová, kyselina pentadekánová, kyselina palmitová, kyselina heptadekánová, kyselina steárová, kyselina nonadekánová, kyselina arachová a kyselina behenová. Nenasýtení zástupcovia sú napríklad kyselina lauroeleínová, kyselina myristoleínová, kyselina palmitoleínová, kyselina petrozelaidová, kyselina olejová, kyselina elaidová, kyselina ricínolejová, kyselina linolová, kyselina linolaidínová, kyselina linolenová, kyselina gadoleínová, kyselina arachidónová a kyselina eruková. Vhodné sú áj zmesi metylesterov týchto kyselín. Zvlášť výhodné je použitie takých mikroemulzií, ktoré obsahujú metylester zo skupiny metyloleát, metylpalmitát, metylstearát a/alebo metylpelargonát. Možné je ale „použiť“ aj metylestery na báze prírodných zmesí mastných kyselín, ako sa napríklad získajú z ľanového oleja, kokosového oleja, palmového oleja, palmojadrového oleja, olivového oleja, ricínového oleja, repkového oleja, sezamového oleja, sójového oleja alebo slnečnicového oleja (u repkového oleja a slnečnicového oleja vždy nové a staré pestovanie).Where R 1 is an alkyl radical of 6 to 22 carbon atoms and R 2 is an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms. Methyl and ethyl are preferred. Particularly preferred is the use of methyl esters as component a). Esters of formula (I) or methyl esters may be obtained in a conventional manner, for example by esterification of triglycerides with methanol and subsequent distillation. Suitable fatty acids are caproic acid, heptanoic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachic acid and arachic acid. behenic. Unsaturated representatives are, for example, lauroeleic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, petrozelaidic acid, oleic acid, elaidic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolaidic acid, linolenic acid, gadoleic acid, arachidonic acid and erucic acid. Also suitable are mixtures of the methyl esters of these acids. Particularly preferred is the use of such microemulsions which comprise a methyl ester selected from the group consisting of methyl oleate, methyl palmitate, methyl stearate and / or methylpelargonate. However, it is also possible to "use" methyl esters based on natural fatty acid mixtures such as those obtained from linseed oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, olive oil, castor oil, rapeseed oil, sesame oil, soybean oil or sunflower oil ( for rapeseed oil and sunflower oil, always new and old cultivation).

Vhodné zlúčeniny skupiny b) sú prírodné oleje rastlinného pôvodu. V podstate sa jedná o zmesi triglyceridov, pričom glycerín je vždy úplne esterifikovaný mastnými kyselinami s dlhými reťazcami. Zvlášť vhodné sú rastlinné oleje zvolené zo skupiny arašidového oleja, kokosového oleja, ľanového oleja, palmového oleja, olivového oleja, palmojadrového oleja, ricínového oleja, repkového oleja, sezamového oleja, sójového oleja a slnečnicového oleja.Suitable compounds of group b) are natural oils of vegetable origin. In essence, they are mixtures of triglycerides, wherein the glycerin is always completely esterified with long-chain fatty acids. Particularly suitable are vegetable oils selected from the group of peanut oil, coconut oil, linseed oil, palm oil, olive oil, palm kernel oil, castor oil, rapeseed oil, sesame oil, soybean oil and sunflower oil.

Arašidový olej obsahuje priemerne (vztiahnuté na mastné kyseliny) 54 % hmotn. kyseliny olejovej, 24 % hmotn. kyseliny linolovej, 1 % hmotn. kyseliny linolenovej, 1 % hmotn. kyseliny arachovej, 10 % hmotn. kyseliny palmitovej, ako aj 4 % kyseliny steárovej. Teplota topenia je od 2 do 3 °C.Peanut oil contains on average (based on fatty acids) 54% by weight. % oleic acid, 24 wt. % linoleic acid, 1 wt. % linolenic acid, 1 wt. % arachic acid, 10 wt. palmitic acid as well as 4% stearic acid. Melting point: 2 to 3 ° C.

Ľanový olej obsahuje väčšinou 5 % hmotn. kyseliny palmitovej, 4 % hmotn. kyseliny steárovej, 22 % hmotn. kyseliny olejovej, 17 % hmotn. kyseliny linolovej aLinseed oil contains mostly 5 wt. % palmitic acid, 4 wt. % stearic acid, 22 wt. % oleic acid, 17 wt. linoleic acid and

-652 % hmotn. kyseliny linolenovej. Jódové číslo leží v rozsahu od 155 do 205. Číslo zmydelnenia je od 188 do 196 a teplota topenia je približne -20 °C.-652 wt. Linolenic acid. The iodine number ranges from 155 to 205. The saponification number is from 188 to 196 and the melting point is about -20 ° C.

Kokosový olej obsahuje z mastných kyselín približne od 0,2 do 1 % hmotn. kyseliny hexánovej, od 5 do 8 % hmotn. kyseliny oktánovej, od 6 do 9 % hmotn. kyseliny dekánovej, od 45 do 51 % hmotn. kyseliny laurovej, od 16 do 19 % hmotn. kyseliny myristovej, od 9 do 11 % hmotn. kyseliny palmitovej, od 2 do 3 % hmotn. kyseliny steárovej, menej ako 0,5 % hmotn. kyseliny behenovej, od 8 do 10 % kyseliny olejovej a do 1 % hmotn. kyseliny linolovej. Jódové číslo je v rozsahu odThe coconut oil contains from about 0.2 to 1 wt.% Of fatty acids. % hexanoic acid, from 5 to 8 wt. % octanoic acid, from 6 to 9 wt. % decanoic acid, from 45 to 51 wt. % lauric acid, from 16 to 19 wt. % myristic acid, from 9 to 11 wt. % palmitic acid, from 2 to 3 wt. % stearic acid, less than 0.5 wt. % of behenic acid, from 8 to 10% oleic acid and up to 1% wt. Linoleic acid. The iodine number ranges from

7,5 do 9,5; číslo zmydelnenia od 0,88 do 0,9. Teplota topenia leží v rozsahu od 20 do 23 °C.7.5 to 9.5; saponification number from 0.88 to 0.9. The melting point is in the range of 20 to 23 ° C.

Olivový olej obsahuje prevažne kyselinu olejovú (porovnaj Lebensmittelchem. Gerichtl. Chem., 39, 112 až 114, 1985). Palmový olej obsahuje ako zložku mastných kyselín približne 2 % kyseliny myristovej, 42 % kyseliny palmitovej, 5 % hmotn. kyseliny steárovej, 41 % hmotn. kyseliny olejovej, 10 % hmotn. kyseliny linolovej. Palmojadrový olej má typicky vo vzťahu k spektru mastných kyselín nasledovné zloženie: 9 % hmotn. kyseliny kaprónovej/kaprylovej/kaprínovej, 50 % hmotn. kyseliny laurovej, 15 % hmotn. kyseliny myristovej, 7 % hmotn. kyseliny palmitovej, 2 % hmotn. kyseliny steárovej, 15 % hmotn. kyseliny olejovej a 1 % hmotn. kyseliny linolovej.Olive oil predominantly contains oleic acid (cf. Lebensmittelchem. Gerichtl. Chem., 39, 112-114, 1985). Palm oil contains about 2% myristic acid, 42% palmitic acid, 5% wt. % stearic acid, 41 wt. % oleic acid, 10 wt. Linoleic acid. Palm kernel oil typically has the following composition relative to the fatty acid spectrum: 9 wt. % caproic / caprylic / capric acid, 50 wt. % lauric acid, 15 wt. % myristic acid, 7 wt. % palmitic acid, 2 wt. % stearic acid, 15 wt. % oleic acid and 1 wt. Linoleic acid.

Repkový olej obsahuje ako zložky mastných kyselín typicky približne 48 % hmotn. kyseliny erukovej, 15 % hmotn. kyseliny olejovej, 14 % hmotn. kyseliny linolovej, 8 % hmotn. kyseliny linolenovej, 5 % hmotn. kyseliny ikozénovej, 3 % hmotn. kyseliny palmitovej, 2 % hmotn. kyseliny decénovej a 1 % hmotn. kyseliny dokozadiénovej. Repkový olej z novej odrody je obohatený o nenasýtené podiely. Typické podiely mastných kyselín sú tu kyselina eruková 0,5 % hmotn., kyselina olejová 63 % hmotn., kyselina linolová 20 % hmotn., kyselina linolenová 9 % hmotn., kyselina ikozénová 1 % hmotn., kyselina palmitová 4 % hmotn., kyselina hexadecénová 2 % hmotn. a kyselina dokozadiénová 1 % hmotn.Rape oil typically contains about 48 wt. % erucic acid, 15 wt. % oleic acid, 14 wt. % linoleic acid, 8 wt. % linolenic acid, 5 wt. % of icosenoic acid, 3 wt. % palmitic acid, 2 wt. % decenoic acid and 1 wt. docosadienoic acid. Rapeseed oil from the new variety is enriched with unsaturated proportions. Typical proportions of fatty acids are erucic acid 0.5% by weight, oleic acid 63% by weight, linoleic acid 20% by weight, linolenic acid 9% by weight, icosenic acid 1% by weight, palmitic acid 4% by weight, % hexadecenic acid 2 wt. and docosadienoic acid 1 wt.

Ricínový olej sa skladá od 80 do 85 % z glyceridu kyseliny ricínolejovej, okrem toho sú obsiahnuté približne 7 % hmotn. glyceridov kyseliny olejovej, do 3 % glyceridov kyseliny linolovej a do približne 2 % hmotn. glyceridov kyseliny palmitovej a kyseliny steárovej.Castor oil is comprised of from 80 to 85% of ricinoleic acid glyceride; % of oleic acid glycerides, up to 3% linoleic acid glycerides, and up to about 2% by weight; glycerides of palmitic acid and stearic acid.

-7Sójový olej obsahuje od 55 do 65 % hmotn. celkového obsahu mastných kyselín viacnásobne nenasýtené kyseliny, najmä kyselinu linolovú a linolénovú. Podobná situácia je aj u slnečnicového oleja, ktorého typické spektrum mastných kyselín, vztiahnuté na celkový obsah mastných kyselín je nasledovné: približne 1 % kyseliny myristovej, od 3 do 10 % hmotn. kyseliny palmitovej, od 14 do 65 % hmotn. kyseliny olejovej a od 20 do 75 % hmotn. kyseliny linolovej.Soybean oil contains from 55 to 65 wt. % of the total fatty acid content of polyunsaturated acids, in particular linoleic acid and linolenic acid. A similar situation is also in sunflower oil, the typical fatty acid spectrum of which, based on the total fatty acid content, is as follows: about 1% myristic acid, from 3 to 10% by weight of the fatty acid; % palmitic acid, from 14 to 65 wt. % oleic acid and from 20 to 75 wt. Linoleic acid.

Všetky hore uvedené údaje o podieloch mastných kyselín v triglyceridoch sú ako je známe závislé od kvality surovín a môžu teda kvantitatívne kolísať. Zvlášť výhodné sú také mikroemulzie, ktoré obsahujú živiny skupiny b) zvolené zo skupiny kokosového oleja, slnečnicového oleja a/alebo repkového oleja.All of the above data on the amounts of fatty acids in triglycerides are, as is known, dependent on the quality of the raw materials and can therefore fluctuate quantitatively. Particularly preferred are those microemulsions that contain nutrients of group b) selected from the group of coconut oil, sunflower oil and / or rapeseed oil.

Dôležité zložky mikroemulzií používaných podľa vynálezu sú použité emulgátory, prípadne systémy emulgátorov. Výhodné je použiť ako emulgátory neiónové emulgátory, najmä etoxylované mastné alkoholy a mastné kyseliny.Important components of the microemulsions used according to the invention are emulsifiers or emulsifier systems. It is preferred to use nonionic emulsifiers as emulsifiers, especially ethoxylated fatty alcohols and fatty acids.

Etoxyláty mastných alkoholov v zmysle vynálezu zodpovedajú všeobecnému vzorcu IIThe fatty alcohol ethoxylates according to the invention correspond to the general formula II

R3-O-(CH2CH2O)n-H (II) kde R3 znamená lineárny alebo rozvetvený, nasýtený alebo nenasýtený alkylový zvyšok so 6 až 24 uhlíkovými atómami a n je číslo od 1 do 50. Obzvlášť výhodné sú také zlúčeniny vzorca II, v ktorých je n číslo od 1 do 35 a najvýhodnejšie od 1 do 15. Zvlášť výhodné sú ďalej také zlúčeniny vzorca II, v ktorých je R3 alkylový zvyšok so 16 až 22 uhlíkovými atómami.R 3 -O- (CH 2 CH 2 O) n -H (II) wherein R 3 represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical of 6 to 24 carbon atoms and is a number from 1 to 50. Particularly preferred are such compounds Particularly preferred are furthermore those compounds of formula II in which R 3 is an alkyl radical of 16 to 22 carbon atoms.

Zlúčeniny vzorca II sa získajú známym spôsobom reakciou mastných alkoholov s etylénoxidom pod tlakom, prípadne v prítomnosti kyslých alebo bázických katalyzátorov. Typickými príkladmi sú kapronalkohol, kaprylalkohol, 2- etylhexylalkohol, kaprinalkohol, laurylalkohol, izotridecylalkohol, myristylalkohol, cetylalkohol, palmoleylalkohol, stearylalkohol, izostearylalkohol, oleylalkohol, elaidylalkohol, petrozelinylalkohol, linolylalkohol, linolenylalkohol, elaeosterylalkohol, arachylalkohol, gadoleylalkohol, behenylalkohol, erucylalkohol a brazidylalkohol ako aj ich technické zmesi, ktoré vzniknú pri vysokotlakovej hydrogenácii technických metylesterov na báze tukov a olejov alebo aldehydov z Roelenovej oxosyntézy ako aj ako frakcia monomérov pri dimerizácii nenasýtených mastných alkoholov.The compounds of the formula II are obtained in a known manner by reacting fatty alcohols with ethylene oxide under pressure, optionally in the presence of acidic or basic catalysts. Typical examples are capro alcohol, caprylalcohol, 2-ethylhexyl alcohol, caprile alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petrozelinyl alcohol, linolyl alcohol, linolyl alcohol, linol alcohol, linol alcohol, linol alcohol, their technical mixtures resulting from the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roelen oxosynthesis as well as the monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols.

-8Výhodné sú technické mastné alkoholy s 12 až 18 uhlíkovými atómami, ako napríklad kokosový alkohol, palmový alkohol, palmojadrový alkohol alebo lojový alkohol.Preferred are industrial fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, such as coconut alcohol, palm alcohol, palm kernel alcohol or tallow alcohol.

Etoxyláty mastných kyselín, ktoré rovnako prichádzajú do úvahy ako emulgátor alebo zložka emulgátora, zodpovedajú výhodnejšie všeobecnému vzorcu IIIFatty acid ethoxylates which are also suitable as emulsifier or emulsifier component preferably correspond to formula III

R4CO2(CH2CH2O)mH (III) v ktorom R4 znamená lineárny alebo rozvetvený alkylový zvyšok s 12 až 22 uhlíkovými atómami a m číslo od 5 do 50, výhodnejšie od 15 do 35. Typickými príkladmi sú adičné produkty 20 až 30 mol etylénoxidu na kyseline laurovej, kyseline izotridekánovej, kyseline myristovej, kyseline palmitovej, kyseline palmoleinovej, kyseline steárovej, kyseline izosteárovej, kyseline olejovej, kyseline elaidovej, kyseline petrozelovej, kyseline linolovej, kyseline linolenovej, kyseline elaeosteárovej, kyseline arachovej, kyseline gadoleínovej, kyseline behenovej a kyseline erukovej ako aj ich technických zmesiach, ktoré napríklad vzniknú pri tlakovom štiepení prírodných tukov a olejov alebo pri redukcii aldehydov z Roelenovej oxosyntézy. Výhodné je pritom použitie adičných produktov 20 až 30 mol etylénoxidu na mastných kyselinách s 16 až 18 uhlíkovými atómami.R 4 CO 2 (CH 2 CH 2 O) m H (III) wherein R 4 represents a linear or branched alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms and a number of from 5 to 50, more preferably from 15 to 35. Typical examples are addition products 20 to 30 moles of ethylene oxide on lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petrozelic acid, linoleic acid, linolenic acid, glaeoste acid, elaeoste acid , behenic acid and erucic acid, as well as their technical mixtures, which are formed, for example, by pressure digestion of natural fats and oils or by reduction of aldehydes from Roelen oxosynthesis. The use of 20 to 30 moles of ethylene oxide on fatty acids having 16 to 18 carbon atoms is preferred.

Parciálne glyceridy, ktoré rovnako prichádzajú do úvahy ako emulgátory, zodpovedajú výhodnejšie všeobecnému vzorcu IVThe partial glycerides which are also suitable as emulsifiers correspond more preferably to the general formula IV

CH2O(CH2CH2O)X-COR5 CH-O(CH2CH2O)y-H (IV)CH 2 O (CH 2 CH 2 O) X -COR 5 CH-O (CH 2 CH 2 O) y -H (IV)

CH2O(CH2CH2O)z-H v ktorom COR5 je lineárny alebo rozvetvený acylový zvyšok s 12 až 22 uhlíkovými atómami a x, y a z sú v súčte 0 alebo číslo od 1 do 50, výhodnejšie od 15 do 35. Typickými príkladmi pre parciálne glyceridy vhodné v zmysle vynálezu sú monoglycerid kyseliny laurovej, monoglycerid kyseliny kokosovej, monoglycerid kyseliny palmitovej, monoglycerid kyseliny steárovej, monoglycerid kyseliny izosteárovej,CH 2 O (CH 2 CH 2 O) from -H wherein COR 5 is a linear or branched acyl radical having 12 to 22 carbon atoms and x, and z are in total 0 or a number from 1 to 50, more preferably from 15 to 35. Typical examples of partial glycerides useful in the context of the invention are lauric acid monoglyceride, coconut monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, isostearic acid monoglyceride,

C f (- * f r r , r c· r r 'r f r Γ ľC f (- * f rr , r c · rr 'rf r Γ ¾)

-9monoglycerid kyseliny olejovej a monoglycerid kyseliny lojovej ako aj ich adukty s 5 až 50 a výhodnejšie s 20 až 30 mol etylénoxidu. Výhodné je použitie monoglyceridov prípadne technických zmesí monoglyceridov/diglyceridov s prevažujúcim podielom monoglyceridov vzorca IV, v ktorých je COR5 lineárny acylový zvyšok s 16 až 18 uhlíkovými atómami.Oleic acid monoglyceride and tallow monoglyceride, as well as adducts thereof with from 5 to 50 and more preferably from 20 to 30 moles of ethylene oxide. The use of monoglycerides or technical mixtures of monoglycerides / diglycerides with a predominant proportion of monoglycerides of the formula IV in which COR 5 is a linear acyl radical having 16 to 18 carbon atoms is preferred.

Ako ďalšie vhodné emulgátory prichádzajú napríklad do úvahy neiónové tenzidy z niektorej z nasledovných skupín:Other suitable emulsifiers are, for example, nonionic surfactants from one of the following groups:

(I) Adičné produkty 2 až 30 mol etylénoxidu a/alebo 0 až 5 mol propylénoxidu na lineárne mastné alkoholy s 8 až 22 uhlíkovými atómami;(I) Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms;

(II) Glycerínmonoestery a glyceríndiestery a sorbitanmonoestery a sorbitandiestery nasýtených a nenasýtených mastných kyselín s 6 až 22 uhlíkovými atómami a ich produkty adície etylénoxidu;(II) Glycerol monoesters and glycerine diesters and sorbitan monoesters and sorbitan diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products;

(III) Alkylmonoglykozidy a alkyloligoglykozidy s 8 až 22 uhlíkovými atómami v alkylovom zvyšku a ich etoxylované analógy;(III) Alkyl monoglycosides and C 8 -C 22 alkyl oligoglycosides and their ethoxylated analogs;

(IV) Adičné produkty 15 až 60 mol etylénoxidu na ricínovom oleji a/alebo stuženom ricínovom oleji;(IV) Addition products of 15 to 60 moles of ethylene oxide on castor oil and / or hardened castor oil;

(V) Polyolestery a najmä polyglycerínestery ako napríklad polyglycerínpolyricínolejan alebo polyglycerínpoly-12-hydroxystearát. Rovnako vhodné sú zmesi zlúčenín viacerých týchto tried látok;(V) Polyol esters and especially polyglycerol esters such as polyglycerol polyyricinoleate or polyglycerol poly-12-hydroxystearate. Mixtures of compounds of several of these classes of substances are also suitable;

(VI) Adičné produkty od 2 do 15 mol etylénoxidu na ricínovom oleji a/alebo stuženom ricínovom oleji;(VI) Addition products of from 2 to 15 moles of ethylene oxide on castor oil and / or hardened castor oil;

(VII) Parciálne estery na báze lineárnych, rozvetvených, nenasýtených prípadne nasýtených C-i2/22-mastných kyselín, kyseliny ricínolejovej ako aj 12-hydroxysteárovej kyseliny a glycerínu, polyglycerínu, pentaerytritolu, dipentaerytritolu, cukrových alkoholov (napríklad sorbit) ako aj polyglukozidov (napríklad celulózy);(VII) Partial esters based on linear, branched, unsaturated or saturated C12 / 22-fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerol, polyglycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (eg sorbitol) as well as polyglucosides such as cellulose);

(VIII) Lanolínalkoholy;(VIII) Lanolin alcohols;

(IX) Polyalkylénglykoly.(IX) Polyalkylene glycols.

Adičné produkty etylénoxidu a/alebo propylénoxidu na glycerínmonoesteroch a glyceríndiesteroch ako aj sorbitanmonoesteroch a sorbitandiesteroch mastných kyselín alebo na ricínovom oleji predstavujú známe, komerčne dostupné produkty. Jedná sa pritom o zmesi homológov, ktorých stredný stupeň alkoxylácie zodpovedáEthylene oxide and / or propylene oxide addition products on glycerine monoesters and glycerine diesters as well as sorbitan monoesters and sorbitan fatty acid esters or on castor oil are known, commercially available products. These are mixtures of homologues whose mean degree of alkoxylation corresponds

-10pomeru látkových množstiev etylénoxidu a/alebo propylénoxidu a substrátu, s ktorým bola uskutočnená adičná reakcia.- the ratio of the amounts of substance amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and the substrate with which the addition reaction was carried out.

Obzvlášť výhodné je spoločné použitie emulgátorov skupiny III, teda alkylglykozidov. Alkyloligoglykozidy a alkenyloligoglykozidy predstavujú známe neiónové tenzidy, ktoré zodpovedajú všeobecnému vzorcu VEspecially preferred is the use of Group III emulsifiers, i.e. alkyl glycosides. Alkyloligoglycosides and alkenyloligoglycosides are known nonionic surfactants which correspond to the general formula V

R’O-[G]P (V) v ktorom je R6 alkylový a/alebo alkenylový zvyšok so 4 až 22 uhlíkovými atómami, G je cukrový zvyšok s 5 alebo 6 uhlíkovými atómami a p je číslo od 1 do 10. Je možné ich získať príslušným postupom preparatívnej organickej chémie. V zastúpení pre rozsiahle dielo sa tu odkazuje na prehľad od Biermann a ďalší v Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka v Cosm. Toil. 108, 89 (1993) ako aj J. Kahre a ďalší v SÓFWJournal, zošit 8, 598 (1995).R 'O- [G] P (V) wherein R 6 is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms, and is a number from 1 to 10. obtained by appropriate preparative organic chemistry procedure. For a large-scale work, reference is made to Biermann et al. In Starch / Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm. Toil. 108, 89 (1993) as well as J. Kahre et al. In SOFWJournal, Book 8, 598 (1995).

Alkyloligoglykozidy a/alebo alkenyloligoglykozidy je možné odvodiť od aldóz prípadne ketóz s 5 alebo 6 uhlíkovými atómami, výhodnejšie od glukózy. Výhodné alkyloligoglykozidy a/alebo alkenyloligoglykozidy sú tak alkyloligoglukozidy a/alebo alkenyloligoglukozidy. Indexové číslo p vo všeobecnom vzorci V je stupeň oligomerizácie (DP), t.j. rozdelenie monoglykozidov a oligoglykozidov a predstavuje číslo od 0 do 10. Zatiaľ čo p v jednej danej zlúčenine musí byť vždy celé číslo a tu môže mať predovšetkým hodnoty od 1 do 6, je hodnota p pre určitý alkyloligoglykozid analyticky stanovená vypočítaná hodnota, ktorá je väčšinou zlomok. Výhodné je použitie alkyloligoglykozidov a/alebo alkenyloligoglykozidov so stredným stupňom oligomerizácie p od 1,1 do 3,0. Z aplikačného hľadiska sú výhodné také alkyloligoglykozidy a/alebo alkenyloligoglykozidy, ktorých stupeň oligomerizácie je menší ako 1,7 a najvýhodnejšie je v rozsahu od 1,2 do 1,4. Alkylový prípadne alkenylový zvyšok R6 je možné odvodiť od primárnych alkoholov s 4 až 11, výhodnejšie 8 až 10 uhlíkovými atómami. Typickými príkladmi sú butanol, kapronalkohol, kaprylalkohol, kaprinalkohol a undecylalkohol ako aj ich technické zmesi, ako sa získajú napríklad pri hydrogenácii technických metylesterov mastných kyselín alebo v priebehu hydrogenácie aldehydov z Roelenovej oxosyntézy. Výhodné sú alkyloligoglukozidy s dĺžkou reťazca C8-C10 (DP = 1 až 3), ktoré vznikajú ako predná frakcia pri r rThe alkyloligoglycosides and / or alkenyloligoglycosides may be derived from aldoses or ketoses having 5 or 6 carbon atoms, more preferably glucose. Thus preferred alkyloligoglycosides and / or alkenyloligoglycosides are alkyloligoglucosides and / or alkenyloligoglucosides. The index number p in the general formula V is the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of monoglycosides and oligoglycosides and is a number from 0 to 10. While p in a given compound must always be an integer and here may have values in particular from 1 to 6, the p value for a particular alkyloligoglycoside is an analytically calculated calculated value, which is usually a fraction. Preference is given to using alkyloligoglycosides and / or alkenyloligoglycosides with a mean degree of oligomerization of p from 1.1 to 3.0. From an application point of view, alkyloligoglycosides and / or alkenyloligoglycosides whose oligomerization degree is less than 1.7 and most preferably in the range of 1.2 to 1.4 are preferred. The alkyl or alkenyl radical R 6 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, more preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capro alcohol, caprylalcohol, caprinal alcohol and undecyl alcohol as well as technical mixtures thereof, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of industrial fatty acid methyl esters or during the hydrogenation of aldehydes from Roelen oxosynthesis. Preferred are C8-C10 alkyloligoglucosides (DP = 1 to 3) which are formed as the front fraction at rr

-11 destilačnom oddeľovaní technického Cg-C-ie-kokosového alkoholu a ktoré môžu byť znečistené podielom menším ako 6 % hmotn. Ci2-alkoholu ako aj alkyloligoglukozidy na báze technických Cg/n-oxoalkoholov (DP= 1 až 3). Alkylový prípadne alkenylový zvyšok R6 je možné ďalej odvodiť aj od primárnych alkoholov s 12 až 22, výhodnejšie 12 až 14 uhlíkovými atómami. Typickými príkladmi sú laurylalkohol, myristylalkohol, cetylalkohol, palmoleylalkohol, stearylalkohol, izostearylalkohol, oleylalkohol, elaidylalkohol, petrozelinylalkohol, arachylalkohol, gadoleylalkohol, behenylalkohol, erucylalkohol, brazidylalkohol ako aj ich technické zmesi, ktoré je možné získať vyššie opísaným spôsobom. Výhodné sú alkyloligoglukozidy na báze stuženého C-12/14-kokosového alkoholu s DP od 1 do 3. Ak sa použijú ako emulgátory alkylglykozidy vzorca V, môže byť výhodné spoločné použitie malých množstiev polyhydroxykarboxylových kyselín, napríklad kyseliny citrónovej, ako pomocnej látky formulácie. Zvyčajne sú potom polyhydroxykyseliny použité v množstvách od 0,1 do 3,0 % hmotn., výhodnejšie v množstvách od 0,1 do 1,0 % hmotn.-11 by distillation separation of the technical C8-C-i-coconut alcohol and which may be contaminated with less than 6 wt. C12-alcohol and alkyl oligo-glucosides based on C8 / n-oxoalcohol (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 6 can furthermore be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petrozelinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brazidyl alcohol as well as the technical mixtures thereof described above. Preferred are C-12/14-coconut alcohol-based alkyl oligoglucosides having a DP of from 1 to 3. When emulsifiers of the formula V are used as emulsifiers, it may be advantageous to use small amounts of polyhydroxycarboxylic acids, for example citric acid, as formulation auxiliaries. Typically, the polyhydroxy acids are then used in amounts of from 0.1 to 3.0% by weight, more preferably in amounts of from 0.1 to 1.0% by weight.

Výhodné mikroemulzie používané podľa vynálezu obsahujú od 20 do 90 % hmotn. vody, výhodnejšie od 30 do 80 % hmotn. a najvýhodnejšie od 30 do 60 % hmotn. Zvyšok do 100 % hmotn. pripadá na olejovú fázu ako aj emulgátory a prípadne ďalšie pomocné látky a prísady. Olejová fáza je sama obsiahnutá výhodne v množstvách od 10 do 80 % hmotn., výhodnejšie od 20 do 70 % hmotn. a najvýhodnejšie od 25 do 55 % hmotn. Pritom olejová fáza obsahuje výlučne zložku a) alebo zložku b) prípadne zmes týchto zložiek. Zvlášť výhodné je použitie takých emulzií, ktoré obsahujú olejovú a vodnú fázu v pomere 1:1. Emulgátory prípadne systémy emulgátorov sú výhodne obsiahnuté v množstvách od 10 do 50 % hmotn., výhodnejšie v množstvách od 15 do 45 % hmotn. a najvýhodnejšie v množstvách od 20 do 40 % hmotn.Preferred microemulsions used according to the invention contain from 20 to 90 wt. % water, more preferably from 30 to 80 wt. % and most preferably from 30 to 60 wt. The residue up to 100 wt. it comprises the oil phase as well as emulsifiers and optionally other auxiliaries and additives. The oil phase itself is preferably present in amounts of from 10 to 80 wt%, more preferably from 20 to 70 wt%. % and most preferably from 25 to 55 wt. The oil phase comprises only component a) or component b) or a mixture of these components. Particularly preferred is the use of such emulsions which contain an oil phase and an aqueous phase in a ratio of 1: 1. The emulsifiers or emulsifier systems are preferably present in amounts of from 10 to 50% by weight, more preferably in amounts of from 15 to 45% by weight. % and most preferably in amounts of from 20 to 40 wt.

Opísané mikroemulzie je možné použiť podľa vynálezu vo fermentačných procesoch všetkých typov. Pritom je možné použiť všetky usporiadania procesu známe pre odborníka, napríklad po dávkach, semikontinuálna ako aj kontinuálna fermentácia. Takisto sú použiteľné všetky pre odborníka známe fermentačné systémy. Kvôli podrobnostiam pozri Crueger, strana 50 až 70. Použitie mikroemulzií nie je ani ohraničené na určité mikroorganizmy, ale je možné emulzie použiť naThe microemulsions described can be used according to the invention in fermentation processes of all types. It is possible to use all process arrangements known to the person skilled in the art, for example in batches, semi-continuous as well as continuous fermentation. All fermentation systems known to those skilled in the art are also applicable. For details, see Crueger, pages 50 to 70. The use of microemulsions is not even limited to certain microorganisms, but emulsions can be used to

-12výrobu alebo premenu všetkých zlúčenín fermentáciou, ktoré sú známe odborníkovi. Okrem klasických fermentačných procesov, ktoré sa prevažne používajú na syntézu antibiotík (porovnaj Crueger, strana 197 až 242) sú opísané emulzie vhodné aj na použitie na mikrobiálnu transformáciu („biokonverzia“), napríklad na transformáciu stereoidov a sterínov, antibiotík a pesticídov alebo na výrobu vitamínov (porovnaj Crueger, strana 254 až 273). Výhodné je ale použitie vo fermentačnom procese na výrobu antibiotík, napríklad chefalosporínu, tylozínu alebo erytromycínu.The production or conversion of all compounds by fermentation known to those skilled in the art. In addition to conventional fermentation processes which are mainly used for the synthesis of antibiotics (cf. Crueger, pages 197 to 242), the emulsions described are also suitable for use in microbial transformation ("bioconversion"), for example for transformation of stereides and sterins, antibiotics and pesticides or vitamins (cf. Crueger, pages 254-273). However, it is preferred to use in the fermentation process for the production of antibiotics, for example chefalosporine, tylosin or erythromycin.

Spravidla sa mikroemulzie vhodným spôsobom dávkujú do vodnej fermentačnej zmesi, ktorá obsahuje mikroorganizmy ako aj zdroj dusíka a stopové prvky a prípadne ďalšie pomocné látky, najmä odpeňovače. Ako zdroje dusíka prichádzajú do úvahy napríklad: peptón, kvasnicový a sladový extrakt, máčacia voda, močovina alebo lecitíny. Stopové prvky môžu byť prítomné vo forme anorganických solí, napríklad dusičnanu sodného alebo draselného, dusičnanu amónneho, síranu amónneho, síranov železa a pod. Výhodné môže byť aj, ak mikroemulzie sami obsahujú ďalšie prísady, ako odpeňovače alebo zdroje dusíka.As a rule, the microemulsions are metered in an appropriate manner into an aqueous fermentation mixture which contains microorganisms as well as a nitrogen source and trace elements and optionally other auxiliaries, in particular antifoams. Possible sources of nitrogen are, for example: peptone, yeast and malt extract, steep water, urea or lecithins. The trace elements may be present in the form of inorganic salts, for example sodium or potassium nitrate, ammonium nitrate, ammonium sulfate, iron sulfate, and the like. It may also be advantageous if the microemulsions themselves contain other additives, such as antifoams or nitrogen sources.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Miešaním východiskových látok boli vyrobené rôzne mikroemulzie. Zloženia sú uvedené v tabuľke 1. Veľkosť kvapky bola meraná pomocou Malvern Mastersitzer 2000. Emulzie sú vhodné napríklad ako samostatné zdroje živín vo fermentačnom procese a je možné ich priamo pridávať do vodnej fermentačnej zmesi.Various microemulsions were produced by mixing the starting materials. The compositions are shown in Table 1. Droplet size was measured using a Malvern Mastersitzer 2000. Emulsions are suitable, for example, as separate nutrient sources in the fermentation process and can be directly added to the aqueous fermentation broth.

Tabuľka 1aTable 1a

% hmotn. % wt. % hmotn. % wt. % hmotn. % wt. % hmotn. % wt. metylolejan metylolejan 32,44 32.44 metyllauran methyl laurate 30,95 30.95 metylpelargonan metylpelargonan 29,61 29.61 metylester mastných kyselín repkového oleja rapeseed fatty acid methyl ester oil 32,35 32.35

r .- 13-r .- 13-

voda Water 34,27 34.27 32,04 32,04 30,24 30.24 34,18 34.18 alkylglykozid alkyl glycoside 25,22 25.22 32,55 32.55 30,95 30.95 25,3 25.3 glycerínolejan glycerínolejan 7,91 7.91 6,55 6.55 7,62 7.62 7,84 7.84 kyselina citrónová citric acid 0,25 0.25 0,24 0.24 0,24 0.24 0,24 0.24 vzhľad appearance číry limpid číry limpid číry limpid číry limpid veľkosť kvapky drop size < 80 nm <80 nm < 80 nm <80 nm < 80 nm <80 nm < 80 nm <80 nm

Claims (9)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Použitie emulzií olej vo vode vo fermentačnom procese, ktoré obsahujú minimálne vodu, emulgátory ako aj olejovú fázu, ktorá obsahuje jednu alebo viaceré zlúčeniny zvolené zo skupiny zahrnujúcej:Use of oil-in-water emulsions in a fermentation process comprising at least water, emulsifiers as well as an oil phase comprising one or more compounds selected from the group consisting of: a) alkylestery mastných kyselín a/alebo(a) alkyl esters of fatty acids; and / or b) triglyceridy rastlinného pôvodu, pričom emulzie majú veľkosť kvapky v rozsahu od 1 do 100 nm.b) triglycerides of vegetable origin, the emulsions having a droplet size in the range of 1 to 100 nm. 2. Použitie podľa nároku 1, kde zložkou a) sú metylestery mastných kyselín.The use according to claim 1, wherein component a) is a fatty acid methyl ester. 3. Použitie podľa nároku 1 alebo 2, kde emulzie majú strednú veľkosť kvapky v rozsahu od 10 do 80 nm, výhodnejšie od 10 do 50 nm.Use according to claim 1 or 2, wherein the emulsions have a mean droplet size in the range from 10 to 80 nm, more preferably from 10 to 50 nm. 4. Použitie podľa nárokov 1 až 3, kde emulzie obsahujú vodu v množstvách od 20 do 90 % hmotn., výhodnejšie od 30 do 80 % hmotn. a najvýhodnejšie od 30 do 60 % hmotn.Use according to claims 1 to 3, wherein the emulsions contain water in amounts of from 20 to 90% by weight, more preferably from 30 to 80% by weight. % and most preferably from 30 to 60 wt. 5. Použitie podľa nárokov 1 až 4, kde emulzie obsahujú olejovú fázu v množstvách od 10 do 80 % hmotn., výhodnejšie od 20 do 70 % hmotn. a najvýhodnejšie od 25 do 55 % hmotn.Use according to claims 1 to 4, wherein the emulsions comprise the oil phase in amounts of from 10 to 80% by weight, more preferably from 20 to 70% by weight. % and most preferably from 25 to 55 wt. 6. Použitie podľa nárokov 1 až 5, kde emulzie obsahujú v olejovej fáze metylester mastnej kyseliny všeobecného vzorca IUse according to claims 1 to 5, wherein the emulsions comprise a fatty acid methyl ester of the formula I in the oil phase R1-COO-R2 (I) kde R1 je alkylový zvyšok so 6 až 22 uhlíkovými atómami a R2 je metylový zvyšok.R 1 -COO-R 2 (I) wherein R 1 is an alkyl radical of 6 to 22 carbon atoms and R 2 is a methyl radical. 7. Použitie podľa nárokov 1 až 6, kde emulzie obsahujú v olejovej fáze metyloleát, metylpalmitát, metylstearát a/alebo metylpelargonát.The use according to claims 1 to 6, wherein the emulsions comprise methyl oleate, methyl palmitate, methyl stearate and / or methylpelargonate in the oil phase. - 158. Použitie podľa nárokov 1 až 7, kde emulzie obsahujú v olejovej fáze kokosový olej, slnečnicový olej a/alebo repkový olej.Use according to claims 1 to 7, wherein the emulsions comprise coconut oil, sunflower oil and / or rapeseed oil in the oil phase. 9. Použitie podľa nárokov 1 až 8, kde emulzie ako emulgátor obsahujú alkyloligoglykozidy.The use according to claims 1 to 8, wherein the emulsions comprise alkyloligoglycosides as an emulsifier. 10. Použitie podľa nárokov 1 až 9, kde emulzie obsahujú emulgátory v množstvách od 10 do 50 % hmotn., výhodnejšie v množstvách od 15 do 40 % hmotn. a najvýhodnejšie v množstvách od 20 do 35 % hmotn.Use according to claims 1 to 9, wherein the emulsions comprise emulsifiers in amounts of from 10 to 50% by weight, more preferably in amounts of from 15 to 40% by weight. % and most preferably in amounts of from 20 to 35 wt.
SK1694-2001A 1999-05-25 2000-05-16 Utilization of microemulsions in fermentation processes SK16942001A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19923784A DE19923784A1 (en) 1999-05-25 1999-05-25 Use of microemulsions in fermentation processes
PCT/EP2000/004364 WO2000071672A1 (en) 1999-05-25 2000-05-16 Utilization of microemulsions in fermentation processes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK16942001A3 true SK16942001A3 (en) 2002-05-09

Family

ID=7909038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1694-2001A SK16942001A3 (en) 1999-05-25 2000-05-16 Utilization of microemulsions in fermentation processes

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP1180137A1 (en)
JP (1) JP2003500043A (en)
KR (1) KR20020012580A (en)
CN (1) CN1351650A (en)
AR (1) AR024085A1 (en)
BR (1) BR0010873A (en)
CZ (1) CZ20014205A3 (en)
DE (1) DE19923784A1 (en)
HK (1) HK1043478A1 (en)
MX (1) MXPA01011818A (en)
NO (1) NO20015732D0 (en)
PL (1) PL352059A1 (en)
SK (1) SK16942001A3 (en)
TR (1) TR200102994T2 (en)
WO (1) WO2000071672A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8138120B2 (en) * 2003-03-11 2012-03-20 Cognis Ip Management Gmbh Microemulsions as adjuvants for agricultural chemicals

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3545246A1 (en) * 1985-12-20 1987-06-25 Henkel Kgaa METHOD FOR PRODUCING EXOCELLULAR BIOPOLYMERS WITH THICKENING EFFECT FOR AQUEOUS MEDIA
US5372943A (en) * 1987-07-24 1994-12-13 Cetus Corporation Lipid microemulsions for culture media
CH680223A5 (en) * 1989-07-17 1992-07-15 Pier Luigi Prof Dr Luisi
CA2139308A1 (en) * 1992-07-07 1994-01-20 Tanja Brenkman Process for the preparation of alkylglycoside esters
DE19735790A1 (en) * 1997-08-18 1999-02-25 Henkel Kgaa Liquid concentrate of a water-insoluble agrochemical

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003500043A (en) 2003-01-07
CN1351650A (en) 2002-05-29
CZ20014205A3 (en) 2002-02-13
KR20020012580A (en) 2002-02-16
HK1043478A1 (en) 2002-09-13
BR0010873A (en) 2002-02-19
TR200102994T2 (en) 2002-04-22
NO20015732D0 (en) 2001-11-23
WO2000071672A8 (en) 2001-02-22
MXPA01011818A (en) 2002-04-24
EP1180137A1 (en) 2002-02-20
WO2000071672A1 (en) 2000-11-30
PL352059A1 (en) 2003-07-28
DE19923784A1 (en) 2000-11-30
AR024085A1 (en) 2002-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8318468B2 (en) Emulsions in enzymatic reactions
DE60029232T2 (en) IMPROVED FERMENTATION PROCESS
DE60221199T2 (en) Monoglycerides containing conjugated fatty acids and process for their preparation
SK16952001A3 (en) Utilization of pit emulsions in fermentation processes
SK16942001A3 (en) Utilization of microemulsions in fermentation processes
AU737601B2 (en) Aqueous agrochemical agents containing active ingredients
US5871666A (en) Non-V.O.C. emulsifier for methyl esters
DE69309099T2 (en) METHOD FOR PRODUCING ALKYGLYCOSIDE ESTERS.
DE69216631T2 (en) Process for the enzymatic production of alpha-glycosides and their esters
Drummond et al. Sugar fatty acid esters
SK16932001A3 (en) Utilization of self-emulsifying oils in fermentation processes
WO2006087119A2 (en) Use of pit emulsions in lyase- or oxidoreductase-catalysed methods for the production of cyanohydrins
WO2024118749A1 (en) Methods for producing bio-derivatized linear sophorolipids
DE60132972T2 (en) IMPROVED FERMENTATION PROCESS
Maugard et al. Enzymatic synthesis of surfactants via amide bonds
CS200083B1 (en) Antifoam agent for fermentation processes