SK10592000A3 - Kozmetické a farmaceutické krémy vo forme emulzie oleja vo vode - Google Patents

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka kozmetických a farmaceutických krémov vo forme emulzií oleja vo vode polárnych olejových zložiek, ktoré obsahujú ako emulgátory rastlinné proteíny alebo na proteíny bohaté múčky z jadier rastlinných semien. Takéto krémy je možné vytvoriť bez použitia bežných iónových alebo hydrofilných neiónových emulgátorov, a týmto vykazujú zvlášť vysoký ošetrujúci účinok na pokožku.

Doterajší stav techniky

Použitie sójového proteínu v kombinácii s bežnými etoxylovanými emulgátormi a fosfolipidmi na výrobu lipoproteínových emulzií, napríklad pre potravinársky alebo pečivárenský priemysel, je známe zo spisu US 4 360 537. Tiež v kozmetických emulziách boli proteíny často opísané ako emulgátory. Tak je napríklad z WO 94/21222 A1 známe použitie múčok z rastlinných semien s obsahom proteínov ako emulgátorov pre ochranné mlieka proti slnečnému žiareniu. Avšak takéto emulzie vykazujú v prípade, ak neobsahujú dodatočne hydrofilné emulgátory, len veľmi obmedzenú stabilitu.

Predkladaný vynález sa zakladá na pozorovaní, že určité rastlinné proteíny vo vodnom roztoku nielenže znižujú povrchové napätie vody, to znamená povrchové napätie voda/vzduch, ale aj povrchové napätie vody k hraničiacej olejovej fáze. Ak olejová fáza vykazuje určitú polaritu, to znamená ak povrchové napätie voda/olej leží pod 30 mN/m (25 °C), je možné s takýmito proteínovými preparátmi vytvoriť veľmi stabilné emulzie oleja vo vode. Úloha predkladaného vynálezu spočívala teda v tom, nájsť vhodné proteínové preparáty a im prispôsobené olejové zložky, ktoré na základe ich vlastností hraničiacich plôch umožňujú výrobu stabilných emulzií aj bez spolupôsobenia bežných olej/vodaemulgátorov. Na tento účel vhodné rastlinné proteíny budú na základe ich lipofilných vlastností v nasledujúcom označované tiež ako lipoproteíny.

-2Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu sú kozmetické a farmaceutické krémy vo forme emulzie oleja vo vode, ktoré obsahujú ako olejovú zložku najmenej jeden polárny olej, ktorého povrchové napätie (γ¹) voči vode je pri 25 °C menšie ako 30 mN/m (milinewton na meter), a ktoré ako emulgátor obsahujú najmenej jeden rastlinný protein, ktorého 1% hmotnostný vodný roztok (alebo disperzia) vykazuje voči olejovej zložke pri 25 °C povrchové napätie (γ²), ktoré je menšie ako povrchové napätie (γ¹) medzi olejom a vodou, a ktoré neobsahujú iónové a hydrofilné emulgátory s hodnotami hydrofilno-lipofilnej rovnováhy - HLR 5 a viac.

Pod kozmetickými krémami sa rozumejú také zloženia, ktoré na základe obsiahnutej olejovej zložky alebo v olejovej zložke alebo vo vodnej fáze rozpustených účinných látok, vyvíjajú kozmetický účinok na pokožku alebo na vlasy. Určité olejové zložky tak vykazujú zjemňujúci účinok na pokožku. Výhodné v oleji rozpustné kozmetické účinné látky sú napríklad ceramidy alebo ceramidové analógy, vitamíny, napríklad tokoferoly alebo estery tokoferolov, estery retinolu, napríklad retinolpalmitát, steríny, bisabolol, vonné látky, v oleji rozpustné prípravky na ochranu pred slnečným žiarením, sebostatiká a iné látky, ktoré zlepšujú senzorické vlastnosti pokožky alebo vlasov, alebo ktoré majú chrániaci účinok na pokožku alebo na vlasy. Výhodné vo vode rozpustné kozmetické účinné látky sú napríklad močovina, alantoín, vo vode rozpustné vitamíny (kyselina askorbová), horečnaté soli, cukor a polyoly ako napríklad glycerín, sorbit alebo propylénglykol a vo vode rozpustné rastlinné extrakty. Nakoniec vykazujú aj samotné vo vode rozpustné proteíny kozmeticky výhodný účinok na pokožku tým, že vedú k vytvoreniu nemastných lipoproteínových vrstiev na pokožke s dobrou schopnosťou zadržiavať vodu.

Okrem toho môžu krémy podľa vynálezu obsahovať tiež v oleji rozpustné alebo vo vode rozpustné farmaceutické alebo dermatologické účinné látky na liečbu ochorení pokožky alebo pokožky hlavy.

Ako olejové zložky sú zvlášť výhodné také oleje alebo zmesi olejov, ktoré vykazujú povrchové napätie (γ¹) k vode pri 25 °C v rozmedzí od 5 do 20 mN/m, výhodne od 6 do 15 mN/m, takže oleje so strednou až vyššou polaritou.

-3Vhodnými olejovými zložkami sú tie, ktoré majú v molekule esterovú skupinu, napríklad estery mastných kyselín jednomocných C₂-Ciealkoholov, ako napríklad etylstearát, izopropylstearát, izopropylmyristát, butylstearát, hexyllaurát alebo stearylizononanoát, tiež estery dikarboxylových kyselín ako napríklad di-nbutyladipát alebo diizooktylsukcinát.

Ako olejové zložky sú výhodné jedna alebo viac zo skupiny esterov C8-C₂₂mastných kyselín jednomocných alebo viacmocných C₂-C₆alkoholov alebo Ci₂-C₂₂alkoholesterov jednomocných alebo viacmocných CrCehydroxykarboxylových kyselín alebo ich zmesi.

Ako estery C8-C₂₂mastných kyselín viacmocných C₂-C₆alkoholov sú vhodné napríklad ako rastlinné alebo živočíšne oleje vyskytujúce sa triglyceridové oleje mastných kyselín, napríklad olivový olej, slnečnicový olej, sójový olej, sézamový olej, olej z lieskových orieškov, mandľový olej, bodliakový olej. Menej vhodný je napríklad pupalkový olej, ktorého polarita je taká vysoká, že samotný vykazuje značnú povrchovú aktivitu (pozri príklad 07 na strane 6). Ďalšími výhodnými estermi tohto typu sú estery mastných kyselín 1,2-propylénglykolu, neopentylglykolu, trimetylolpropánu a pentaerytritu.

Ako estery Ce-C₂₂mastných kyselín jednomocných alebo viacmocných hydroxykarboxylových kyselín sú výhodné predovšetkým estery kyseliny glykolovej, kyseliny mliečnej, kyseliny jablčnej, kyseliny vínnej a kyseliny citrónovej.

Takéto estery na báze lineárnych Cumalkanolov a v 2-pozícii rozvetvených Ci₂/i3alkanolov je možné získať pod obchodným označením Cosmacol®-Ester (výrobca: Eni Chem. Augusta Industriale) od firmy Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg. Tieto estery sú nielenže veľmi dobre vhodné na výrobu lipoproteínových krémov podľa vynálezu, ale okrem toho vykazujú tiež ďalšie veľmi želateľné kozmetické účinky na pokožku, napríklad urýchľujú obnovu buniek a spomaľujú starnutie pokožky.

Krémy podľa vynálezu obsahujú ako emulgátor povrchovoaktívny rastlinný proteín (lipoproteín), ktorý v 1%-nom hmotnostnom roztoku vo vode spôsobuje voči olejovej zložke zníženie povrchového napätia olej/voda. Výhodne krémy obsahujú také rastlinné proteíny, ktoré v 1%-nom hmotnostnom roztoku pri 25 “C znížia povrchové napätie vody voči olejovej zložke o hodnotu (γ¹ - γ²) najmenej 2 mN/m.

-4Výhodnými rastlinnými proteínami, ktoré spĺňajú tieto podmienky pri vhodných olejových zložkách podľa vynálezu, sa ukázali byť predovšetkým proteíny z ovsa, hrachu, sóje a pšenice. Je možné však vychádzať aj z toho, že v rovnakej miere je vhodných aj veľa proteínov z rastlinných semien, napríklad mandľový proteín, proteín z lieskových orieškov a predovšetkým obilné proteíny.

Podľa vynálezu výhodné proteíny môžu mať rôznu čistotu. Obsah proteínu by ale mal predstavovať najmenej 10 % hmotnostných alebo viac. Čistiace a izolačné spôsoby pre rastlinné proteíny sú viacnásobne opísané v patentovej literatúre. Tak je napríklad zo spisu EP 620 979 A1 známy spôsob na výrobu roztokov ovsených proteínov s nízkym obsahom tuku. Z EP 371 601 A2 je známy iný spôsob na izoláciu tenzidu podobnej proteínovej frakcie z ovsa. Spôsob výroby proteínového koncentrátu s obsahom 10 až 20 % hmotnostných proteínu extrakciou lipidových prímesí hexánom je tiež opísaný v WO 94/21222 A1.

Nie je potrebné, aby bol podľa vynálezu vhodný proteín úplne rozpustný vo vode. Úplne postačuje, ak sa pri 25 °C rozpustí vo vode toľko proteínu, že obsah rozpusteného proteínu uvoľní povrchové napätie k prítomnej olejovej zložke o najmenej 2mN/m oproti čistej vode. Zvyčajne predstavuje obsah vodorozpustného, prípadne vo vode rozpusteného proteínu najmenej 0,1 % hmotnostných vodnej fázy.

Výhodne sa použije približne 1 až 10 % hmotnostných proteínu alebo múčky s obsahom proteínu, vztiahnuté na krémy podľa vynálezu. Olejové zložky sú v krémoch podľa vynálezu prítomné výhodne v množstve 1 až 20 % hmotnostných.

Ako ďalšie pomocné prostriedky môžu lipoproteínové krémy podľa vynálezu obsahovať bežné galenické pomocné látky v obvyklých množstvách. Takýmito pomocnými látkami sú napríklad zahusťovadlá pre vodnú fázu, napríklad typu rastlinnej gumy, vo vode rozpustných éterov celulózy, vo vode rozpustných biopolymérov alebo vo vode rozpustných syntetických polymérov, vrstevnatých silikátov alebo pyrogénnych kyselín kremičitých. Ďalšími pomocnými látkami sú napríklad polyoly alebo glykoly, ako napríklad glycerín, 1,2-propylénglykol, 1,3butylénglykol alebo sorbit, konzervačné látky ako napríklad pentándiol-1,5, fenoxyetanol, ester p-hydroxybenzoovej kyseliny, glycín alebo kyselina sorbová, komplexotvorné látky (napríklad Trilon B), antioxidanty ako aj farbivá a vonné látky.

-5Aj keď vo veľa prípadoch nie je potrebné, ale môže byť výhodné, keď sa na zvýšenie stability emulzie dodatočne použijú koemulgátory typu polárnych tukov alebo emulgátorov vody v oleji. Výhodné je použitie koemulgátorov vybraných zo skupiny Ci2-C22mastných alkoholov, napríklad cetylalkohol alebo stearylalkohol, alebo parciálnych esterov Ci2-C₂2mastných kyselín z C₂-C₆polyolov v množstve 0,1 až 1 hmotnostný diel na hmotnostný diel olejovej zložky.

Vo vode rozpustné tenzidy alebo emulgátory typu oleja vo vode nie sú naproti tomu na stabilizáciu krémov podľa vynálezu potrebné, a tieto krémy výhodne v podstate neobsahujú iónové a hydrofilné emulgátory s hodnotou HLR (hydrofilnolipofilná rovnováha) 5 a viac.

Nasledujúce príklady majú bližšie objasniť podstatu vynálezu bez toho, aby ju obmedzovali.

Príklady uskutočnenia vynálezu

1. Zisťovanie povrchového napätia medzi olejovými zložkami a vodou prípadne 1 θ/oných hmotnostných roztokov proteínov vo vode

Boli použité nasledujúce obchodné výrobky:

Proteínové preparáty:
P1:	Tech-0-6-020 MC	: hydrolyzovaný ovsený proteín
P2:	COS-152-11-A	: ovsený proteín
P3:	COS-152-15-A	: pšeničný proteín
P4:	Tech-O-6-40-L	: extrakt ovseného proteínu
P5:	COS-151-2-A	: hrachový proteín
P6:	Tech-O-11-070	: ovsená múčka (približne 13 % hmotnostných proteínu)

Olejové zložky:

Myritol®PC	: propylénglykoldikaprylát/dikaprát
Kessco®IPS	: izopropylstearát
IPIS	: Izopropylizosteát

-6Cetiol®MM : myristylmyristát

Zmiešaná olejová zložka:

Cosmacol®PLG : zmes di-Ci₂.i₃alkyltartrátu, tri-C₁₂.₁₃alkylcitrátu a kyseliny kremičitej

Zloženie ďalších olejových zložiek (v hmotnostných dieloch):

	01	02	03	04	05	06	07	08
Myritol PC	1	1	1	1	1	1	1	1
Kessco IPS	2	2	-	2	2	2	2	1
IPIS	-	-	2	-		-	-	-
Cosmacol PLG	1	1	1	1	1	1	1	-
bodliakový olej	-	1	1	-	-	-	-	-
mandľový olej	-	-	-	1	-	-	-	-
sézamový olej	-	-	-	-	1	-	-	-
ricínový olej	-	-	-	-	-	1	-	-
pupalkový olej	-	-	-	-	-	-	1	-

Meranie povrchového napätia:

Olejová zložka	Povrchové napätie (mN/m) 25 °C
Voda (γ1)	1 % hmotn. proteínu vo vode (γζ)
Kessco IPS	27,8	17,7 (proteín P1)
		15,5 (proteín P2)
		15,8 (proteín P3)
		20,7 (proteín P4)
		11,4 (proteín P5)
		19,2 (proteín P6)

-7Pokračovanie tabuľky

Olejová zložka	Povrchové napätie (mN/m) 25 °C
Voda (γ1)	1 % hmotn. proteínu vo vode (/)
01	7,1	3,8 (proteín P6)
02	10,8	5,1 (proteín P6)
03	10,9	4,4 (proteín P6)
04	10,4	3,9 (proteín P6)
05	10,8	4,1 (proteín P6)
06	14,1	5,9 (proteín P6)
07	4,5	4,7 (proteín P6)
08	24,8	proteín P1 :14,0
		proteín P2 :15,3
		proteín P3 :13,4
		proteín P4 : 18,6
		proteín P5 : 8,9
		proteín P6: 9,4

Merania boli uskutočnené kruhovým tenziometrom.

2. Príklady krémov podľa vynálezu (1 až 8):

olejová zložka 01 až 08	3,0 % hmotnostných
Myritol PC	3,5 % hmotnostných
Kessco IPS	6,0 % hmotnostných
Cosmacol PLG	3,0 % hmotnostných
Cetiol MM	2,5 % hmotnostných
Cutina MD-A	2,5 % hmotnostných
Stenol 16/18	2,0 % hmotnostných
Crodamol PMP	1,0 % hmotnostných
proteín P6 alebo P5	3,0 % hmotnostných

-8Pokračovanie tabuľky

1,3-butylénglykol	10,0 % hmotnostných
glycín	1,0% hmotnostných
Trilon B (EDTA)	0,2 % hmotnostných
voda	zvyšok do 100 %

Boli použité nasledujúce koemulgátory:

(1) Cutina®MD-A : glycerín-mono-/di-palmitát/stearát (2) Stenol®1618 : cetylalkohol/stearylalkohol (1:2) (3) Crodamol®PMP : PPG-2-myristyléterpropionát

Príprava

Proteínový preparát bol rozpustený (alebo napučaný) vo vode s teplotou 60 až 80 °C za použitia homogenizátora (Ultraturax). Potom boli napučané proteíny spojené za miešania s vodnou fázou (voda, 1,3-butylénglykol, glycín, Trilon B) ohriatou na 60 až 80 °C.

Olejové zložky a koemulgátory boli zmiešané a ohriaté na približne 80 °C. Nakoniec bola olejová fáza s horúcou vodnou fázou spojená a emulgovaná.

Vytvorila sa stabilná emulzia, po ochladení na 20 °C sa vytvoril hladký krém s vysokou stabilitou. S olejovou zložkou 07 sa vytvoril instabilný krém.

Claims (7)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Kozmetické a farmaceutické krémy vo forme emulzie oleja vo vode, vyznačujúce sa tým, že obsahujú ako olejovú zložku najmenej jeden polárny olej, ktorého povrchové napätie γ¹ voči vode je pri 25 °C menšie ako 30 mN/m, a ako emulgátor obsahujú najmenej jeden rastlinný proteín, ktorého 1% hmotnostný vodný roztok vykazuje voči olejovej zložke pri 25 °C povrchové napätie γ², ktoré je menšie ako povrchové napätie γ¹ medzi olejom a vodou, a ktoré neobsahujú iónové a hydrofilné emulgátory s hodnotami hydrofilno-lipofilnej rovnováhy - HLR 5 a viac.
2. 2. Kozmetické a farmaceutické krémy podľa nároku 1,vyznačujúce sa t ý m, že ako polárnu olejovú zložku obsahujú olej alebo zmes olejov, ktorá pri 25 °C vykazuje povrchové napätie γ¹ k vode v rozmedzí od 5 do 20 mN/m, výhodne od 6 do 15 mN/m.
3. 3. Kozmetické a farmaceutické krémy podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujú c e sa t ý m, že ako emulgátor obsahujú rastlinný proteín, ktorý v 1%-nom hmotnostnom roztoku pri 25 °C zníži povrchové napätie vody voči olejovej zložke o hodnotu γ¹ - γ² najmenej 2 mN/m.
4. 4. Kozmetické a farmaceutické krémy podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že ako proteín obsahujú proteín z ovsa, pšenice alebo hrachu alebo múčku bohatú na proteíny z týchto rastlinných semien v množstve viac ako 10 % hmotnostných proteínu.
5. 5. Kozmetické a farmaceutické krémy podľa jedného z nárokov 1 až 4, vyznačujúce sa tým, že ako olejové zložky obsahujú jednu alebo viac zo skupiny esterov C₈-C22mastných kyselín jednomocných alebo viacmocných C2-C
6. 6alkoholov alebo Ci2-C22alkanolesterov jednomocných alebo viacmocných C2-C6hydroxykarboxylových kyselín alebo ich zmesi.

   - 106. Kozmetické alebo farmaceutické krémy podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyznačujúce sa tým, že obsahujú koemulgátory vybrané zo skupiny Ci2-C22mastných alkoholov alebo parciálnych esterov Ci₂-C₂₂mastných kyselín z C₂-C6polyolov v množstve 0,1 až 1 hmotnostných dielov na každý hmotnostný diel olejovej zložky.
7. 7. Kozmetické a farmaceutické krémy podľa jedného z nárokov 1 až 6, vyznačujúce sa tým, že v podstate neobsahujú iónové a hydrofilné emulgátory s hodnotami hydrofilno-lipofilnej rovnováhy - HLR 5 a viac.