SK103895A3 - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition Download PDF

Info

Publication number
SK103895A3
SK103895A3 SK1038-95A SK103895A SK103895A3 SK 103895 A3 SK103895 A3 SK 103895A3 SK 103895 A SK103895 A SK 103895A SK 103895 A3 SK103895 A3 SK 103895A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
clay
potassium
detergent
softening
fabric
Prior art date
Application number
SK1038-95A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Andrew P Chapple
Peter Graham
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of SK103895A3 publication Critical patent/SK103895A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

A detergent composition which gives a softening benefit in the wash. The detergent composition contains at least one detergent active material, a fabric softening clay which is a bentonite clay and at least 1 wt % of the total formulation, of a soluble potassium salt, expressed as K2O.

Description

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka detergentných zmesí na pranie a zmäkčovanie tkanín, ktoré obsahujú najmenej jeden detergentne aktívny materiál a bentonitovú hlinku zmäkčujúcu tkaniny. Vynález sa tiež týka spôsobu výroby hlinky.The invention relates to detergent compositions for washing and softening fabrics comprising at least one detergent active material and bentonite clay softening fabrics. The invention also relates to a method for producing clay.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

U niektorých tkanín, zvlášť prírodného pôvodu, môže viesť opakované pranie k zdrsneniu tkaniny, čím dáva tkanine nepríjemný ohmat. Niekolko rokov sú dostupné kondicionéry tkanín, určené okrem iného na zmiernenie tohto zdrsnenia tkaniny zmäkčovaním tkanín v kroku nasledujúcom po praní, napríklad v oplachovacom kroku procesu prania tkaniny. Boli tiež poskytnuté jednoduché detergentné zmesi, ktoré sú schopné aj prania aj zmäkčenia tkaniny, a tak prekonať nevýhodnosť používania oddelených produktov.In some fabrics, especially of natural origin, repeated washing can lead to roughening of the fabric, giving the fabric an unpleasant feel. For some years, fabric conditioners have been available, intended, inter alia, to alleviate this roughening of the fabric by softening the fabrics in the post-wash step, for example, in the rinse step of the fabric wash process. Simple detergent compositions have also been provided which are capable of both washing and softening fabrics, thus overcoming the disadvantage of using separate products.

Podľa Britského patentu GB 1 400 898 (Procter & Gamble/ STORM) je takáto jednoduchá detergentná a zmäkčujúca zmes poskytnutá tým, že sa do detergentnej zmesi spolu s detergentným materiálom pridá materiál, ktorý obsahuje smektickú hlinku s výmennou kapacitou pre jednomocné katióny najmenej 50 mmol/100 g.According to British Patent GB 1,400,898 (Procter & Gamble / STORM), such a simple detergent and softener composition is provided by adding to the detergent composition together with a detergent material a material containing smectic clay having a cation exchange capacity of at least 50 mmol / ml. 100 g.

GB 2 138 037 opisuje detergent zmäkčujúci tkaniny, v ktorom hlinka môže byť aktivovaná včlenením monovalentného kovu do štruktúry hlinky. Ako príklady monovalentných iónov sú dané sodné a draselné ióny.GB 2,138,037 discloses a fabric softening detergent in which clay can be activated by incorporating a monovalent metal into the clay structure. Sodium and potassium ions are given as examples of monovalent ions.

Aj keď sa s použitím takýchto hlinkových materiálov získali isté úspechy, účinnosť zmäkčovania doteraz nedosahuje účinnosť získavanú pri použití oddelených produktov a tam je teda oblasť pre zlepšenie účinnosti.Although some success has been achieved with the use of such clay materials, the softening efficiency has not yet achieved the efficiency obtained using separate products, and there is therefore an area for improving efficiency.

Hlinky, ktorých sa tento vynález týka, sú napučiavacieho typu, ktoré expandujú a delaminujú v kvapalnom prostredí.The clays to which this invention relates are of the swellable type, which expand and delaminate in a liquid medium.

Tieto hlinky patria do skupiny fylosilikátov a sú to kryšta2 lické materiály trojvrstvového lístkového typu. Lístková štruktúra je tvorená z trojvrstvového usporiadania tetraedrického oxidu kremičitého, oktaedrického oxidu hlinitého a tetraedrického oxidu kremičitého. Stredná vrstva môže byť dioktaedrická alebo trioktaedrická a trojvrstvové lístkové štruktúry sú oddelené interlamelárnym priestorom.These clays belong to the group of phyllosilicates and are crystalline materials of the three-layer leaf type. The sheet structure is formed from a three-layered arrangement of tetrahedral silica, octahedral alumina and tetrahedral silica. The middle layer may be dioctaedric or trioctaedric, and the three-layered leaf structures are separated by an interlamellar space.

Hlinky sú definované ako kryštalické alebo amorfné hydratované kremičitany Al, Mg, Li a Fe. Obsahujú jemné koloidné častice. Nasledujúce kľúčové vlastnosti odlišujú rôzne typy hliniek:The clays are defined as crystalline or amorphous hydrated silicates Al, Mg, Li and Fe. They contain fine colloidal particles. The following key features distinguish different types of clay:

a) chemické zloženie;(a) chemical composition;

b) stupeň izomorfnej substitúcie (nahradenie jedného pracovného iónu iným iónom s podobnou veľkosťou, obyčajne s iným mocenstvom).(b) degree of isomorphic substitution (replacement of one working ion with another ion of similar size, usually with another valence).

Bod b) ponúka možnosť stáleho náboja na mriežke, ktorý musí byť v rovnováhe s katiónmi prítomnými v tesnej blízkosti. Tieto vlastnosti môžu byť jasne ilustrované s poukázaním na mastenec a hektorit (kremičitan horečnatý) a pyrofylit a montmorilonit (hlinitokremičitany); podrobnosti sú uvedené v Tabuľke 1:Point b) offers the possibility of a permanent charge on the grid, which must be in balance with the cations present in close proximity. These properties can be clearly illustrated with reference to talc and hectorite (magnesium silicate) and pyrophyllite and montmorillonite (aluminosilicates); details are given in Table 1:

Tabuľka 1:Table 1:

Hlinka Hlinka Izomorfická substitúcia Isomorphic substitution Vzorec formula mastenec talc nie not S3Si4°10<0H>2S3 Si 4 ° 10 < 0H > 2 hektorit hectorite áno Yes <M+)a(Mg)6 a(Li)aSi8O20(OH)4 <M), and (Mg) and 6 (Li) and Si 8 O 20 (OH) 4 pyrofylit pyrophyllite nie not Al24O10(OH)2Al 2 Si 4 O 10 ( OH ) 2 montmorilonit montmorillonite áno Yes (M+)a(Al)4.a(Mg)aSi8O2„(OH)4 (M + ) and (Al) 4 . and (Mg) and Si 8 O 2 '(OH) 4

V tejto tabuľke M+ označuje katióny, ktoré vyrovnávajú náboj, vyvolaný ako dôsledok izomorfnej substitúcie. Stupeň izomorfnej substitúcie určuje veľkosť náboja vrstvy, kritický faktor pre napučiavanie hlinky.In this table, M + denotes charge-leveling cations induced as a result of isomorphic substitution. The degree of isomorphic substitution determines the charge charge of the layer, a critical factor for the swelling of clay.

Povaha vrstvovej štruktúry má viaceré varianty. Napríklad stredná oktaedrická vrstva môže mať dva ióny hliníka (dioktaedrické) nahradené tromi horečnatými iónmi (trioktaedrické) alebo oktaedrická vrstva môže byť (Al3+) (Mg2+)The nature of the layer structure has several variants. For example, the middle octahedral layer may have two aluminum ions (dioctaedric) replaced by three magnesium ions (trioctaedric) or the octahedral layer may be (Al 3+ ) (Mg 2+ )

3+ 94čiastočne obsadená nahradením jedného Al jedným Mg (di9*4“ ί oktaedrický) alebo jedného Mg jedným Li (trioktaedrický), čo spôsobí nadbytočný záporný náboj v štruktúre. Zvyšný nadbytočný záporný náboj môže tiež vznikať, keď sú kremíkové ióny (Si4+) v tetraedrickej vrstve nahradené hlinitými iónmi (Al3+).3+ 94 partially occupied by replacing one Al with one Mg (di9 * 4 ok octaedric) or one Mg with Li (trioctaedric), which causes an excessive negative charge in the structure. The residual excess negative charge may also arise when silicon ions (Si 4+ ) in the tetrahedral layer are replaced by aluminum ions (Al 3+ ).

Nadbytočný záporný náboj vyžaduje prítomnosť vyrovnávajúcich katiónov, ktoré sú umiestnené v interlamelárnom priestore medzi lísktovými štruktúrami. Miera stupňa nadbytočného záporného náboja je daná počtom vymeniteľných katiónov, čo zodpovedá katiónovej výmennej kapacite CEC čistého minerálu. CEC minerálu je priamo vo vzťahu s deficitom mriežkového náboja tohto minerálu.Excessive negative charge requires the presence of balancing cations which are located in the interlamellar space between the slat structures. The degree of excess negative charge is given by the number of exchangeable cations, which corresponds to the cation exchange capacity of the pure mineral CEC. The mineral CEC is directly related to the grid charge deficit of this mineral.

To môže byť ďalej vysvetlené všeobecnou predstavou hliniek užitočných pre tento vynález, ktoré spadajú pod vzorce: (Si4_yAly)(MIIIaNIIb)O10(OH)2Xn+(y+b)/n (dioktaedrické hlinky) alebo:This can be further explained by the general notion of clays useful for the present invention, which fall under the formulas: (Si 4 - y Al y ) (M III aN II b) O 10 (OH) 2 X n + (y + b) / n clay) or:

(Si4_yAly) (NIIaLIb)01Q(0H)2Xn+(-y+b)/n (trioktaedrické hlinky) , kde Xn+ je vyrovnávajúci vymeniteľný katión, ktorý môže byť jednomocný alebo dvojmocný, y + b je deficit mriežkového náboja minerálu na polovicu jednotkovej bunky,(Si 4 _ y Al y ) (N II a L I b) 0 1Q (OH) 2 X n + (- y + b ) / n (trioctaedric clays), where X n + is a balancing replaceable cation, which may be monovalent or divalent , y + b is the deficiency of the lattice charge of the mineral per half of the unit cell,

IIIIII

II je trojmocný kovový ión, napríklad Al je dvoj mocný kovový ión, napríklad MgII is a trivalent metal ion, e.g. Al is a divalent metal ion, e.g. Mg

3+3+

2+2+

ZnZn

2+2+

Fefe

3+3+

Fefe

2+2+

Cr +Cr +

Ni2+.Ni 2+ .

je jednomocný kovový ión, napríklad Li+, y je 0 alebo kladné číslo menšie ako štyri, a a b sú zvlášť alebo spolu nuly alebo kladné čísla.is a monovalent metal ion, for example Li + , y is 0 or a positive number less than four, and b and b are, separately or together, zeroes or positive numbers.

CEC merania nepriamo určujú počet Xn+y+b/n prílomných v 100 g a uvádza sa v mmol jednomocného iónu.CEC measurements indirectly determine the number of X n + y + b / n at 100 g and are reported in mmol of monovalent ion.

Hodnota y + b (deficit mriežkového náboja) v gramekvivalentoch na polovicu jednotkovej bunky je teda priamo via4 zaná na CEC.Thus, the value of y + b (lattice charge deficit) in gram equivalents per half of the unit cell is directly bound to CEC.

Napučiavanie je proces, v ktorom molekuly rozpúšťadla penetrujú do vnútorného medzivrstvového priestoru medzi individuálnymi kryštálmi a vyskytuje sa veľmi ľahko pri hlinkách, ktoré obsahujú vymeniteľné katióny, ako napríklad hektority a montmorilonity. Faktormi, ktoré najviac ovplyvňujú napučiavacie správanie sa vo vodnej suspenzii sú:Swelling is a process in which solvent molecules penetrate into the inner interlayer space between individual crystals and occurs very easily with clays that contain exchangeable cations such as hectorites and montmorillonites. The factors most influencing the swelling behavior in an aqueous suspension are:

i) pôvod náboja vrstvy - t.j. či substitúcia je v oktaedrickej (Mg alebo Al) vrstve, alebo tetraedrickej (Si) vrstve;i) origin of the layer charge - i. whether the substitution is in an octahedral (Mg or Al) layer, or a tetrahedral (Si) layer;

ii) veľkosť náboja vrstvy; a iii) druh medzivrstvového katiónu.(ii) the charge level of the layer; and iii) a type of interlayer cation.

Bod i) je dôležitý, lebo substitúcia v tetraedrickej vrstve tvorí lokalizovaný náboj a v oktaedrickej vrstve tvorí delokalizovaný náboj. Posledne menovaný interaguje s molekulami vody len slabo.Point (i) is important because the substitution in the tetrahedral layer forms a localized charge and in the octahedral layer forms a delocalized charge. The latter interacts poorly with water molecules.

Hlinkami používanými na zmäkčenie tkanín počas prania sú všeobecne montmorilonity. Hoci bolo ukázané, že účinnosť zmäkčenia je funkciou náboja mriežky, podrobný mechanizmus pôsobenia hliniek na zmäkčenie tkanín nie je úplne pochopený. Aj delaminačné (napučiavacie) správanie sa, aj elektrostatické sily medzi časticami hlinky a substrátom tkaniny sú považované za riadiace celkový proces a obe sú ovplyvnené nábojom vrstvy.The clay used to soften fabrics during laundering is generally montmorillonites. Although the softening efficiency has been shown to be a function of the grid charge, the detailed mechanism of action of clays to soften fabrics is not fully understood. Both the delamination (swelling) behavior and the electrostatic forces between the clay particles and the fabric substrate are considered to control the overall process and both are influenced by the layer charge.

Montmorilonity sa v prírode vyskytujú s rôznym rozsahom náboja vrstvy a optimálne zmäkčenie sa pozorovalo s obmedzeným počtom hliniek slabej farby, ktoré majú náboje vrstvy na nižšom konci rozsahu. Náboj mriežky hliniek však môže byť modifikovaný chemickým spracovaním. Riadené včlenenie Li+ katiónov do kryštálovej mriežky (iónovou výmenou/kalcináciou) je opísané v EP 0 401 047 (Unilever) a vedie k zlepšeniu účinnosti hlinky cez zníženie náboja.Montmorillonites occur in nature with different charge range ranges and optimal softening has been observed with a limited number of weakly colored clays having layer charges at the lower end of the range. However, the charge of the clay grid can be modified by chemical treatment. The controlled incorporation of Li + cations into the crystal lattice (by ion exchange / calcination) is described in EP 0 401 047 (Unilever) and results in improved clay efficiency through charge reduction.

Zníženie náboja vrstvy montmorilonitu vyžaduje neutralizáciu delokalizovaného záporného náboja. To sa považuje za dosiahnuté, keď Li+ katióny penetrujú do kryštálovej mriežky pri dehydratácii. Uvažuje sa, že sa pohybujú do oktaedric5 kých vakancií v hliníkovej oblasti montmorilonitovej mriežky. Proces vyžaduje drahý kalcinačný krok na dosiahnutie dehydratácie Li+ katiónu pred tým, ako nastane penetrácia do mriežky.Reducing the charge of the montmorillonite layer requires neutralizing the delocalized negative charge. This is considered achieved when Li + cations penetrate the crystal lattice upon dehydration. They are believed to move into octahedral vacancies in the aluminum region of the montmorillonite lattice. The process requires an expensive calcination step to achieve dehydration of the Li + cation before penetration into the grid.

Vedci zaoberajúci sa pôdou poznajú tesné spojenie niektorých katiónov s povrchmi hlinky a volajú ho fixáciou katiónov. Najštudovanejším iónom je draslík, jeho iónový priemer tesne dosahuje priemer kruhu šiestich atómov kyslíka, charakteristického pre kryštálové povrchy hlinky. Logicky teda môže byť očakávaná dobrá koordinácia draslíka s povrchom hlinky.Soil scientists know the close connection of some cations to clay surfaces and call it cation-fixation. The most studied ion is potassium; its ion diameter is close to the circle diameter of the six oxygen atoms characteristic of the crystal surfaces of the clay. Logically, therefore, good coordination of potassium with the clay surface can be expected.

EP 0 401 047 opisuje hlinkový minerál zmäkčujúci tkaniny, ktorý je dioktaedrický 2:1 vrstvový fylosilikát obsahujúci najmenej 100 mikrogramov lítia na gram hlinkového minerálu. V tomto dokumente sa domnievajú, že K+ môže byť v hlinke vyrovnávajúcim vymeniteľným katiónom.EP 0 401 047 discloses a clay mineral fabric softening which is a dioctaedric 2: 1 layered phyllosilicate containing at least 100 micrograms of lithium per gram of clay mineral. In this document, they believe that K + may be a balancing replaceable cation in clay.

Je známe vymieňať K+ v hlinkách v oblasti ropného inžinierstva. Boli napríklad použité KC1 alebo KOH ako elektrolyty vo vŕtacích kvapalinách na stabilizovanie montmorilonitu alebo iných smektických hliniek počas vŕtacích operácií. Draslík je tiež prirodzenou zložkou niektorých prírodných bentonitových hliniek s hladinou do 1 % hmotnostného, ako .It is known to exchange K + in clays in the field of petroleum engineering. For example, KCl or KOH have been used as electrolytes in drilling fluids to stabilize montmorillonite or other smectic clays during drilling operations. Potassium is also a natural component of some natural bentonite clays with levels up to 1% by weight, such as.

Draslík sa tiež použil u bentonitovej hlinky s výhodou, že je prítomný v malom množstve v sodných soliach, ak sa pripravujú komerčne. Úroveň draslíka by mala v tomto prípade byť menšia ako 1 % hmotnostné, vyjadrené ako K^O, z celkovej hlinky.Potassium has also been used with bentonite clay, preferably being present in small amounts in sodium salts when prepared commercially. The potassium level in this case should be less than 1% by weight, expressed as K 2 O, of the total clay.

Počet a dostupnosť prírodné sa vyskytujúcich hliniek je dosť obmedzený. Takéto prírodné sa vyskytujúce hlinky môžu mať nevhodnú farbu na začlenenie do detergentnej zmesi alebo môžu spôsobiť znejasnenie farby tkaniny, ak sa na nej zachytia. Je preto požadované zvýšenie účinnosti zmäkčenia dosiahnuté pre nízkoúčinné prírodné sa vyskytujúce hlinky s dobrou farbou, ako aj rozšírenie rozsahu hliniek, ktoré môžu byť použité na zmäkčenie tkanín.The number and availability of naturally occurring clays is rather limited. Such naturally occurring clays may be unsuitable for incorporation into the detergent composition or may cause the color of the fabric to become obscured if it is trapped thereon. It is therefore desirable to increase the softening efficiency achieved for low-efficiency, naturally occurring clays of good color, as well as extending the range of clays that can be used to soften fabrics.

Teraz sa zistilo, že takéto zvýšenie účinnosti sa môže dosiahnuť, ak sa bentonitová hlinka upraví draslíkom. Tiež sa zistilo, že táto úprava môže byť uskutočnená buď pred tým, ako je hlinka včlenená do detergentnej zmesi alebo pomocou iónovej výmeny počas procesu prania.It has now been found that such an increase in efficacy can be achieved if the bentonite clay is treated with potassium. It has also been found that this treatment can be carried out either before the clay is incorporated into the detergent composition or by ion exchange during the washing process.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Tento vynález poskytuje detergentnú zmes na pranie a zmäkčovanie tkanín obsahujúcu najmenej jeden detergentne aktívny materiál, hlinku na zmäkčenie tkaniny, ktorou je bentonitová hlinka a najmenej 1 % hmotnostné z celkového prípravku rozpustnej draselnej soli, vyjadrené ako K^O.The present invention provides a fabric laundering and softening detergent composition comprising at least one detergent active material, fabric softening clay which is bentonite clay and at least 1% by weight of the total soluble potassium salt formulation, expressed as K 2 O.

Vynález tiež poskytuje detergentnú zmes na pranie a zmäkčovanie tkanín obsahujúcu najmenej jeden detergentne aktívny materiál a bentonitovú hlinku s vymeneným draslíkom, kde je úroveň obsahu draslíka v hlinke viac ako 1,5 % hmotnostného vyjadrené ako K^O.The invention also provides a detergent composition for washing and softening fabrics comprising at least one detergent active material and potassium exchanged bentonite clay, wherein the level of potassium in the clay is more than 1.5% by weight expressed as K 2 O.

Takéto draslíkom upravené hlinky majú výhodu v tom, že môžu byť vybraté zo širokého rozsahu hliniek s dobrou farbou. Detergentné zmesi obsahujúce modifikované hlinky majú výhodu, že sa môže zabrániť znejasneniu farby, ktoré je spojené s hlinkami s nevhodnou farbou, a získa sa zlepšené zmäkčenie.Such potassium treated clays have the advantage that they can be selected from a wide range of good color clays. Detergent compositions containing modified clays have the advantage that the blurring of the paint associated with clay of the unsuitable color can be avoided and improved softening can be obtained.

Jeden aspekt spôsobu podlá tohto vynálezu zahrňuje prípravu hliniek s čiastočne vymeneným draslíkom. Môžu byť pripravené zmiešaním suchej sodíkovej hlinky s roztokom obsahujúcim draselné ióny, typicky s roztokom KCI na vytvorenie hustého cesta. Cesto je potom podrobené vysokému strihu v mixéri so sigmovitými nožmi a potom sušené a drvené.One aspect of the process of the present invention involves the preparation of clays with partially exchanged potassium. They can be prepared by mixing dry sodium clay with a solution containing potassium ions, typically with a KCl solution to form a dense dough. The dough is then subjected to a high shear in a sigma knife mixer and then dried and crushed.

Môžu tiež byť pripravené striekaním sodnej hlinky roztokom draslíka v rotačnom bubne, napríklad v aglomerujúcom prístroji.They may also be prepared by spraying sodium clay with a potassium solution in a rotating drum, for example in an agglomerating apparatus.

Alternatívne môžu byť pripravené:Alternatively, the following may be prepared:

(i) zmiešaním vodnej zriedenej suspenzie úplne draselné a úplne sodné vymenenej hlinky vo vhodných pomeroch; alebo (ii) uskutočnením iónovej výmeny hlinky v zmiešanom sodno/draselnom prostredí.(i) mixing the aqueous dilute suspension of fully potassium and fully sodium exchanged clay in suitable proportions; or (ii) performing an ion exchange clay in a mixed sodium / potassium medium.

Výhodne sú zmesi sodných a draselných hlinkových minerálov v pomere v rozsahu od 8:2 do 2:8 hmotnostných dielov. Ak sa iónová výmena uskutočňuje v roztoku predtým, ako je pripravený detergent, potom je žiadúce hlinku sušiť.Preferably, the mixtures of sodium and potassium clay minerals are in a ratio ranging from 8: 2 to 2: 8 parts by weight. If the ion exchange is carried out in solution before the detergent is prepared, then it is desirable to dry the clay.

Je výhodné ak pomer sodné ku draselné vymenenej hlinke je menej ako 2:1, výhodne menej ako 1:1.It is preferred that the ratio of sodium to potassium exchanged clay is less than 2: 1, preferably less than 1: 1.

Prekvapivo sa zistilo, že ako alternatíva k iónovej výmene draslíka do hlinky predtým, ako je včlenená do detergentného prípravku, je tiež účinné pripraviť ho s iónovo nevymenenou alebo čiastočne vymenenou hlinkou a poskytnúť zdroj draselných iónov na výmenu počas prania. Výhodne je zdroj draselných iónov poskytnutý čiastočným alebo úplným nahradením sodnej soli, normálne prítomnej v detergentnej zmesi, zodpovedajúcou draselnou soľou. Je výhodné, ak zodpovedajúca draselná soľ je prítomná s úrovňou obsahu väčšou ako 2,5 % hmotnostných z celkovej zmesi, výhodnejšie s úrovňou väčšou ako 5 % hmotnostných, najvýhodnejšie s úrovňou väčšou ako 7,5 % hmotnostného.Surprisingly, it has been found that, as an alternative to the ion exchange of potassium into clay before being incorporated into the detergent composition, it is also effective to prepare it with ion-exchanged or partially exchanged clay and provide a source of potassium ions for exchange during washing. Preferably, the potassium ion source is provided by partially or totally replacing the sodium salt normally present in the detergent composition with the corresponding potassium salt. It is preferred that the corresponding potassium salt is present with a content level greater than 2.5% by weight of the total composition, more preferably a level greater than 5% by weight, most preferably a level greater than 7.5% by weight.

Ako zdroj draselných iónov môže byť do prípravku zahrnutý uhličitan draselný namiesto obvyklého uhličitanu sodného, druhým príkladom tejto techniky je nahradenie citranu sodného citranom draselným.As a source of potassium ions, potassium carbonate may be included in the formulation instead of conventional sodium carbonate, a second example of this technique being the replacement of sodium citrate with potassium citrate.

Je tiež výhodné zahrnúť do zmesi draselnú bázu, napríklad hydroxid draselný, ktorý môže dodať draselné ióny a tiež neutralizovať akúkoľvek kyselinu v zmesi, napríklad kyselinu citrónovú.It is also advantageous to include a potassium base, for example potassium hydroxide, in the mixture, which can supply potassium ions and also neutralize any acid in the mixture, for example citric acid.

Hlinkový minerál obsahujúce materiály užitočné v tomto vynáleze obsahujú dioktaedrické a trioktaedrické trojvrstvové smektické hlinky, ideálne vápenatého a/alebo sodného montmorilonitového typu. Napríklad hlinka PRASSA z Grécka, GELVHITE z Texasu v USA, Villemse z Južnej Afriky a VOLCLAY BC z Vyomingu. Účinnosť materiálu, ktorý obsahuje hlinku, ako zmäkčovadla tkanín bude čiastočne závisieť od úrovne obsahu hlinkového minerálu v materiáli.The clay mineral containing materials useful in the present invention include dioctaedric and trioctaedric three-layer smectic clays, preferably of the calcium and / or sodium montmorillonite type. For example, PRASSA clay from Greece, GELVHITE from Texas, USA, Villemse from South Africa, and VOLCLAY BC from Vyoming. The effectiveness of the clay-containing material as fabric softener will depend in part on the level of clay mineral content in the material.

Detergentné zmesi podľa tohto vynálezu môžu mať rôzne fyzikálne formy a môžu obsahovať rôzne'dodatočné prímesi.The detergent compositions of the present invention may take various physical forms and may contain various additional ingredients.

Podstatnou zložkou je povrchovo aktívna látka. Môže byť vybratá z aniónových, neiónových, amfotérnych, zwitteriónových a katiónových látok, so zvláštnou prednosťou k syntetickým aniónovým povrchovo aktívnym látkam, s neiónovými povrchovo aktívnymi látkami alebo bez nich.The essential component is a surfactant. It may be selected from anionic, nonionic, amphoteric, zwitterionic and cationic substances, with particular preference to synthetic anionic surfactants, with or without nonionic surfactants.

Zvlášť výhodné sú zmesi aniónových a neiónových povrchovo aktívnych látok, ako je napríklad zmes soli alkalického kovu alkylbenzénsulfonátu s alkoxylovaným alkoholom. Úroveň obsahu povrchovo aktívnej látky alebo látok v zmesi môže byť od 2 % hmotnostných do 50 % hmotnostných, najvýhodnejšie od 5 % hmotnostných do 30 % hmotnostných.Particularly preferred are mixtures of anionic and non-ionic surfactants, such as a mixture of an alkali metal salt of an alkylbenzene sulfonate with an alkoxylated alcohol. The level of surfactant (s) in the composition may be from 2 wt% to 50 wt%, most preferably from 5 wt% to 30 wt%.

V niektorých prípravkoch je výhodné mať najmenej 25 % hmotnostných aniónovej povrchovo aktívnej látky v zmesi.In some formulations, it is preferred to have at least 25% by weight of the anionic surfactant in the composition.

Výhodné povrchovo aktívne látky, ktoré môžu byť použité, sú syntetické aniónové a neiónové zlúčeniny. Prvé sú obvykle vo vode rozpustné soli alkalického kovu organických sulfátov a sulfonátov, ktoré majú alkylové radikály obsahujúce od asi 8 do asi 22 uhlíkových atómov, pojem alkyl je použitý na zahrnutie alkylového podielu vyšších acylových radikálov. Príkladmi vhodných syntetických aniónových povrchovo aktívnych látok sú sodné a draselné alkylsulfáty, zvlášť alkylsulfáty získané sulfatáciou vyšších (Cg-C^g) alkoholov, vyrábaných napríklad z lojového alebo kokosového oleja, sodné a draselné alkyl (Cg -C2o) benzénsulfonáty, zvlášť sodné lineárne sekundárne alkyl (C-^q-C-^) benzénsulfonáty; sodné alkylglycerylétersulfáty, zvlášť takéto étery z vyšších alkoholov, získané z lojového a kokosového oleja a zo syntetických alkoholov získaných z ropy; sodné kokosové mastné monoglyceridové sulfáty a sulfonáty; reakčné produkty sodných a draselných solí esterov kyseliny sírovej s vyššími (Cg—C^g) mastnými aikohol-alkylénoxidmi, zvlášť s etylénoxidom; reakčné produkty mastných kyselín, ako napríklad mastných kokosových kyselín, esterifikovaných s izetiénovou kyselinou a neutralizované s hydroxidom sodným; sodné a draselné soli amidov mastných kyselín metyltaurínu; alkánové.Preferred surfactants which can be used are synthetic anionic and nonionic compounds. The first are usually water-soluble alkali metal salts of organic sulfates and sulfonates having alkyl radicals containing from about 8 to about 22 carbon atoms, the term alkyl being used to include the alkyl moiety of the higher acyl radicals. Examples of suitable synthetic anionic surfactants are the sodium and potassium alkyl sulfates, especially alkyl sulphates obtained by sulphating higher (Cg-C ^ g) alcohols produced for example from tallow or coconut oil, sodium and potassium alkyl (Cg-C 2o) benzene sulphonates, particularly sodium linear secondary alkyl (C 1 -C 6) benzenesulfonates; sodium alkyl glyceryl ether sulfates, in particular such ethers of higher alcohols, derived from tallow and coconut oil and from synthetic alcohols derived from petroleum; sodium coconut fatty monoglyceride sulfates and sulfonates; the reaction products of sodium and potassium salts of sulfuric acid esters with higher (C8-C18) fatty alcohol and alkylene oxides, in particular ethylene oxide; fatty acid reaction products, such as fatty coconut acids, esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide; sodium and potassium salts of methyl taurine fatty acid amides; alkane.

monosulfáty, ako napríklad monosulfáty získané reakciou alfa-olefínov (Cg-C2Q) s hydrogénsiričitanom sodným a monosulfáty získané reakciou parafínov s S02 a Cl2 a potom hydrolýzou so zásadou na vytvorenie náhodných sulfonátov; a olefínsulfonáty, tento pojem je použitý na opísanie materiálov vyrobených reakciou olefínov, najmä ^10-^20 al^a - olefínov, s SOg a potom neutralizáciou a hydrolýzou reakčného produktu. Výhodné aniónové detergentné zlúčeniny sú sodné (C-^-C-^g) alkylbenzénsulf onáty a sodné (C^g-C-^g) alkylsulf áty .monosulfates, such as monosulfates obtained by reacting alpha-olefins (Cg-C 2 Q) with sodium bisulphite and those derived by reacting paraffins with S0 2 and CI 2 and then hydrolysing with a base to form a random sulfonate; and olefin sulfonates, this term is used to describe materials made by reacting olefins, in particular 1010- ^20 and 1 l a -olefins, with SOg and then neutralizing and hydrolyzing the reaction product. Preferred anionic detergent compounds are sodium (C1-C6) alkylbenzenesulfonates and sodium (C1-C6) alkyl sulfates.

Vhodné neiónové povrchovo aktívne látky, ktoré je možné použiť, obsahujú najmä reakčné produkty látok, ktoré majú hydrofóbnu skupinu a reaktívny vodíkový atóm, napríklad alifatické alkoholy, kyseliny, amidy alebo alkylfenoly, s alkylénoxidmi, zvlášť s etylénoxidom, buď samotný, alebo s propylénoxidom. Špecifickými neiónovými povrchovo aktívnymi látkami sú kondenzáty alkyl(Cg-C22)fenolov-etylénoxidu, všeobecne do 25 EO, t.j. do 25 jednotiek etylénoxidu na molekulu, kondenzačné produkty alifatických (Cg-C-^g) primárnych alebo sekundárnych lineárnych alebo rozvetvených alkoholov s etylénoxidom, všeobecne do 40 EO a produkty vyrobené kondenzáciou etylénoxidu s reakčnými produktami propylénoxidu a etyléndiamínu. Iné takzvané neiónové detergentné látky zahrňujú terciárne aminooxidy s dlhými reťazcami, terciárne fosfínoxidy s dlhými reťazcami a dialkylsulfoxidy.Suitable nonionic surfactants which can be used include, in particular, the reaction products of substances having a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, for example aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols, with alkylene oxides, especially ethylene oxide, either alone or with propylene oxide. The specific nonionic surfactant detergent compounds are alkyl (Cg-C22) phenols-ethylene oxide condensates, generally up to 25 EO, ie up to 25 units of ethylene oxide per molecule, the condensation products of aliphatic (Cg-C ^ g) primary or secondary linear or branched alcohols with ethylene oxide, generally up to 40 PE, and products made by condensation of ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. Other so-called nonionic detergents include long chain tertiary amine oxides, long chain tertiary phosphine oxides and dialkyl sulfoxides.

V detergentných zmesiach môžu byť použité zmesi detergentných látok, napríklad zmiešané aniónové alebo zmiešané aniónové a neiónové látky, najmä v poslednom prípade na to, aby sa poskytli riadené nízkopenivé vlastnosti. To je výhodné pre zmesi určené na použitie v automatických práčkach, ktoré neznášajú penu.Detergent compositions can be used in detergent compositions, for example, mixed anionic or mixed anionic and nonionic materials, particularly in the latter case to provide controlled low foaming properties. This is advantageous for compositions intended for use in non-foam-proof automatic washing machines.

V zmesiach podľa tohto vynálezu môžu byť tiež použité mnohé z amfotérnych alebo zwitteriónových povrchovo aktívnych látok, ale tieto nie sú normálne žiadúce vzhľadom na ich relatívne vysokú cenu. Ak sú použité nejaké amfotérne alebo zwitteriónové povrchovo aktívne látky, sú všeobecne v malých množstvách v zmesiach založených na oveľa bežnej 10 ších syntetických aniónových a/alebo neiónových povrchovo aktívnych látkach.Many of the amphoteric or zwitterionic surfactants may also be used in the compositions of the present invention, but these are not normally desirable due to their relatively high cost. If any amphoteric or zwitterionic surfactants are used, they are generally in small amounts in compositions based on the much more common synthetic anionic and / or nonionic surfactants.

Môžu byť tiež prítomné detergentné zložky. Týmito môžu byť akékoľvek látky vhodné na zníženie hladiny voľných vápenatých iónov v pracej tekutine a budú výhodne poskytovať zmesi s inými prospešnými vlastnosťami, ako napríklad generovanie alkalického pH, suspendovanie nečistoty odstránenej z tkaniny a suspendovanie hlinkového materiálu zmäkčujúceho tkaninu. Úroveň obsahu detergentných zložiek môže byť od 10 % hmotnostných do 70 % hmotnostných, najvýhodnejšie od 25 % hmotnostných do 50 % hmotnostných.Detergent ingredients may also be present. These may be any substances suitable for reducing the level of free calcium ions in the wash liquid and will preferably provide mixtures with other beneficial properties, such as generating an alkaline pH, suspending the dirt removed from the fabric, and suspending the clay material to soften the fabric. The level of detergent builders may be from 10% to 70% by weight, most preferably from 25% to 50% by weight.

Príklady detergentných zložiek zahrňujú zrážacie zložky, ako napríklad uhličitany alkalických kovov (so zárodočnými kryštálmi, ako je napríklad vápenec, alebo bez nich), hydrogénuhličitany, ortofosfáty, sekvestračné zložky, ako napríklad tripolyfosfáty alebo nitrilotriacetáty alkalických kovov alebo iónovo-výmenné zložky, ako sú napríklad amorfné hlinitokremičitany alkalických kovov alebo zeolity.Examples of detergent builders include precipitants such as alkali metal carbonates (with or without seed crystals such as limestone), bicarbonates, orthophosphates, sequestering components such as alkali metal tripolyphosphates or nitrilotriacetates, or ion exchange components such as amorphous alkali metal aluminosilicates or zeolites.

Hlinkový materiál sa môže pridať v rôznej fyzikálnej forme. Môže byť napríklad striekaný-sušený s inými zložkami prípravkov alebo sa môže pridať oddelene. V poslednom prípade hlinka môže byť mletá na vhodnú veľkosť, 5 až 2000 pm, alebo môže byť vo forme granulovaných jemných častíc, voliteľne obsahujúcich spojivo, ako napríklad anorganickú sol alebo povrchovo aktívnu látku.The clay material can be added in various physical forms. For example, it may be sprayed-dried with other formulation components or added separately. In the latter case, the clay may be milled to a suitable size, 5 to 2000 µm, or it may be in the form of granulated fine particles optionally containing a binder, such as an inorganic salt or a surfactant.

Úroveň obsahu hlinkového materiálu zmäkčujúceho tkaninu v zmesi má byť dostatočná na poskytnutie zmäkčujúceho účinku, napríklad od 1,5 % hmotnostného do 35 % hmotnostných, najvýhodnejšie od 4 % hmotnostných do 15 % hmotnostných, počítané na základe samotného hlinkového materiálu.The level of the fabric softening clay material in the composition should be sufficient to provide a softening effect, for example from 1.5 wt% to 35 wt%, most preferably from 4 wt% to 15 wt%, based on the clay material alone.

Okrem povrchovo aktívnej látky, detergentnej zložky a materiálu obsahujúceho hlinku, obsahujú zmesi podľa tohto vynálezu prípadne aj iné prímesi.In addition to the surfactant, the detergent component and the clay-containing material, the compositions of the present invention optionally contain other ingredients.

Nehľadiac na zložky už uvevdné, detergentné zmesi podľa tohto vynálezu môžu obsahovať akékoľvek konvenčné prídavky v množstvách, v ktorých sa takéto prídavky normálne používajú v detergentných zmesiach na pranie tkanín. Príklady takýchto prídavkov zahrňujú ďalšie reagenty na zmäkčenie tkaniny, ako napríklad katiónové reagenty na zmäkčenie tkaniny alebo mastné amíny. Ďalšie príklady týchto prídavkov zahrňujú zosilňovače peny, ako sú napríklad alkanolamidy, zvlášť monoetanolamidy získané z palmojadrových mastných kyselín a kokosových mastných kyselín, látky na potlačenie peny, bieliace látky uvoľňujúce kyslík, ako napríklad peroxoboritan a peroxouhličitan sodný, peroxokyselinové bieliace prekurzory, bieliace látky uvoľňujúce chlór, ako napríklad kyselina trichlórizokyánurová, anorganické soli, ako napríklad síran sodný, iné plnivá, ako napríklad kaolín, a látky obvykle prítomné v minoritných množstvách, fluorescenčné reagenty, parfumy, iné enzýmy, ako napríklad proteázy, lipázy a amylázy, germicídne látky a farbivá.Apart from the ingredients already mentioned, the detergent compositions of the present invention may contain any conventional additives in amounts in which such additives are normally used in fabric laundry detergent compositions. Examples of such additives include other fabric softening agents, such as cationic fabric softening agents or fatty amines. Other examples of such additions include foam enhancers such as alkanolamides, especially monoethanolamides derived from palm kernel fatty acids and coconut fatty acids, suds suppressors, oxygen-releasing bleaching agents such as sodium perborate and sodium percarbonate, peroxyacid bleach precursors, bleaching bleaching agents such as trichloroisocyanuric acid, inorganic salts such as sodium sulfate, other fillers such as kaolin, and substances usually present in minor amounts, fluorescent reagents, perfumes, other enzymes such as proteases, lipases and amylases, germicides and dyes.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Vynález bude ďalej ilustrovaný na nasledujúcich neohraničujúcich príkladoch.The invention will be further illustrated by the following non-limiting examples.

Príklad 1 - Príprava iónovo vymenenej hlinkyExample 1 - Preparation of ion-exchanged clay

Draslíkom vymenená hlinka a amóniom vymenená hlinka boli pripravené pre porovnávacie účely nasledujúcou metódou. Použitým montmorilonitom bola hlinka PRASSA ex Colin Steward Minerals. Octan draselný (bezvodý ex Sigma) sa pridal bez ďalšieho sušenia. Amónne, sodné a draselné soli boli všetky od BDH GPR a roztoky požadovanej koncentrácie boli pripravené s použitím vody čistenej pomocou Millipore.Potassium-exchanged clay and ammonium-exchanged clay were prepared for comparative purposes by the following method. The montmorillonite used was PRASSA ex Colin Steward Minerals. Potassium acetate (anhydrous ex Sigma) was added without further drying. Ammonium, sodium and potassium salts were all from BDH GPR and solutions of desired concentration were prepared using Millipore purified water.

150 ml 0,1 mol/1 roztoku KC1 alebo NH^Cl sa pridalo do suspenzie montmorilonitu (približne 20 g v 500 ml). Zmes sa premiešavala počas noci a potom sa centrifugovala a opakovane premyla s vodou dovtedy, kým v premývacom roztoku nemohli byť detegované len stopy aniónov. Získané pasty a sušili pri teplote 60 °C, jemne mleli a uložili v sklenených nádobách so skrutkovým uzáverom.150 ml of a 0.1 M KCl or NH 4 Cl solution was added to the montmorillonite suspension (approximately 20 g in 500 ml). The mixture was stirred overnight and then centrifuged and washed repeatedly with water until only traces of anions could be detected in the wash solution. The pastes obtained were dried at 60 ° C, finely ground and stored in glass containers with screw caps.

Príklad 2 - Alternatívna metóda prípravyExample 2 - Alternative Preparation Method

Montmorilonit (20 g) sa odvážil do polyetylénovej nádoby obsahujúcej 200 ml zmesi Na+ a K+ (alebo NH^1) chloridových roztokov (1,0 mol/1). Relatívne pomery Na a K sa menili a udržiavala sa celková iónová sila. Nádoba bola dôkladne pretrepaná, a uložená na jeden týždeň s občasným ďalším miešaním počas tejto doby. Zmesi boli odcentrifugované a premyté ako v Príklade 1, potom sušené pri približne 100 “C, jemne mleté, s použitím trecej misky a tíčika a uložené ako v Príklade 1.Montmorillonite (20 g) was weighed into polythene pots containing 200 ml of Na + and K + (NH? Or 1) chloride solution (1.0 mol / 1). The relative ratios of Na and K varied and the total ionic strength was maintained. The vessel was shaken vigorously, and stored for one week with occasional stirring during this time. The mixtures were centrifuged and washed as in Example 1, then dried at about 100 ° C, finely ground, using a mortar and pestle and stored as in Example 1.

Príklad 3 - Pokusy s pranímExample 3 - Washing experiments

Všetky pokusy s praním sa uskutočnili v tergotometroch s podmienkami danými v Tabuľke 2:All washing experiments were performed in tergotometers with the conditions given in Table 2:

Tabuľka 2Table 2

Teplota temperature 40 °C Deň: 32 ° C Čas prania Washing time 15 min 15 min Pláchanie rinse 2x2 min 2x2 min Objem pracej tekutiny Washing fluid volume 1 liter 1 liter Monitory monitors 50 g Terry textil 50 g Terry textile Kvapalina:textilu Liquid: Textile 20:1 20: 1 Voda (Tvrdosť) Water (Hardness) 26 “francúzskych 26 “French

Všetky monitory boli odšlichtovanéAll monitors were despatched

Hodnotenie zmäkčenia rôznymi hlinkami sa robilo subjektívne párovým porovnávaním, s použitím panelu školených hodnotiteľov.Assessment of softening by different clay was made subjectively by pairwise comparison, using a panel of trained assessors.

Montmorilonitové hlinky s vymenenými K+ a ΝΗ^ + katiónmi podľa Príkladu 1 sa pridali v množstve 0,5 g/1 do fosfátového pracieho prášku a testovali oproti porovnávaciemu prášku neobsahujúcemu hlinku a kontrolnému prášku obsahujúcemu Na-montmorilonitový materiál.Montmorillonite clays with exchanged K @ + and ΝΗ @ + cations according to Example 1 were added in an amount of 0.5 g / l to phosphate scrubbing powder and tested against a comparative powder not containing clay and a control powder containing Na-montmorillonite material.

Účinnosť všetkých testovaných hliniek je vyššia ako pre porovnávací pokus bez hlinky, a teda všetky vykazujú zmäkčujúci účinok - pozri Tabuľku 3. Avšak v sérii hliniek ΝΗ^+ materiál vykazuje rovnakú účinnosť ako porovnávací pokus. K-vymenená hlinka vykazuje zvýšené zmäkčenie oproti všetkým zmesiam.The efficacy of all the clays tested is higher than for the comparative trial without the clay, and thus all exhibit a softening effect - see Table 3. However, in the series of clays ΝΗ ^ + the material exhibits the same efficacy as the comparative trial. K-exchanged clay exhibits increased softening compared to all mixtures.

Tabuľka 3Table 3

Hlinka Hlinka Relatívne zmäkčenie Relative softening žiadna no 0 0 Na-montmorilonit Na-montmorillonite 83 83 K+- výmenaK + - exchange 100 100 NH^4”- výmenaNH ^ 4 ”- replacement 86 86

Porovnanie výsledkov zmäkčenia pre draslíkom a amóniom vymenené hlinky ukazuje, že použitie amóniového iónu, hoci má podobný iónový polomer ako draselný ión, nevedie k zvýšeniu zmäkčenia hlinkou.Comparison of the softening results for potassium and ammonium exchanged clays shows that the use of ammonium ion, although having an ionic radius similar to potassium ion, does not lead to an increase in clay softening.

Príklad 4 - Účinok rôzneho pomeru K/Na rôznym pomerom obsahu 2; znova v porovnaní Výsledky s ich použiTestovali sa série vzoriek s K/Na pripravené metódou z Príkladu s kontrolou s nulovým obsahom hlinky tím v množstve 0,5 g/1 vo fosfátovom prípravku sú uvedené v Tabulke 4. Všetky hlinky vykázali zlepšené zmäkčenie v porovnaní s pokusom bez hlinky.Example 4 - Effect of different K / Na ratio with different content ratio 2; again in comparison The results with their use A series of samples with K / Na prepared by the method of Example with zero clay control team in the amount of 0.5 g / l in the phosphate formulation were tested in Table 4. All clays showed improved softening compared to without clay.

Tabuľka 4Table 4

Hlinka (Na/K) Hlinka (Na / K) Relatívne zmäkčenie (%) Relative softening (%) Žiadna no 0 0 200/0 200/0 46 46 140/60 140/60 78 78 69/140 69/140 100 100

V príkladoch 3 a 4 sa použil tento fosfátový prípravok:The following phosphate formulation was used in Examples 3 and 4:

diely (hmotnostné) parts (weight) Lineárny alkylsulfonát (Doháne 113) Linear alkylsulfonate (Doha 113) 9,0 9.0 Neiónová PAL (Synperonic A7) Non-ionic PAL (Synperonic A7) 1,0 1.0 Tripolyfosfát sodný Sodium tripolyphosphate 21,5 21.5 Alkalický kremičitan Alkaline silicate 5,5 5.5 Voda Water 10,3 10.3 Karboxymetylcelulóza sodná Sodium carboxymethylcellulose 2,7 2.7 50,0 50.0 Dávka 2,5 g/1 Dose 2,5 g / l

PAL - povrchovo aktívna látkaPAL - surfactant

Podobné výsledky sa získali so zeolitovým základom.Similar results were obtained with a zeolite base.

Fixácia draslíka montmorilonitom môže byť teda použitá na zvýšenie účinnosti hliniek pre zmäkčenie počas prania. Bez želania viazať sa teóriou, sa toto zvýšenie považuje za výsledok efektívneho zníženia mriežkového náboja hlinky. Dokonca hoci K-vymenená hlinka môže potrebovať vysušenie, celkový proces je oveľa vhodnejší, než proces zahrňujúci drahý kalcinačný krok.Thus, montmorillonite potassium fixation can be used to increase the effectiveness of softening clays during laundering. Without wishing to be bound by theory, this increase is considered to be the result of an effective reduction of the lattice charge of clay. Even though K-exchanged clay may need drying, the overall process is much more convenient than the process involving an expensive calcination step.

Príklad 5Example 5

Pre tento príklad sa použila iónovo nevymenená hlinka a účinok iónovej výmeny s Na a K elektrolytmi v praní bol skúmaný s použitím podmienok z Príkladu 3 s výnimkou, že experimenty sa uskutočňovali s použitím 0,5 g/1 hlinky v demineralizovanej vode, na vylúčenie akýchkoľvek účinkov detergentných zložiek alebo povrchovo aktívnych látok. Porovnanie zmäkčenia hlinkou z Na a K roztokov rovnakej iónovej sily (10_z mol/1) ukazuje výrazne lepšiu účinnosť pre draselný systém - Tabuľka 5. Zmesi sodné a draselné vykazujú podobné účinky.For this example, ion-exchanged clay was used and the effect of the ion exchange with Na and K electrolytes in the wash was investigated using the conditions of Example 3 except that the experiments were performed using 0.5 g / l of clay in demineralized water to eliminate any effects of detergent ingredients or surfactants. Comparison of clay softening from Na and K solutions of equal ionic strength (10 µz mol / l) shows a significantly better potency for the potassium system - Table 5. Sodium and potassium mixtures show similar effects.

Tabuľka 5Table 5

Relatívne zmäkčenie (%) Relative softening (%) Popol (% hmotn.) Ash (% by weight) Porovnanie - bez hlinky Comparison - without clay 0 0 0,05 0.05 Hlinka + 10’2 mol/1 NaCl (1)Aluminum + 10 ' 2 M NaCl (1) 68 68 0,17 0.17 Hlinka + 10’2 mol/1 KC1 (1)Aluminum + 10 ' 2 mol / 1 KCl (1) 100 100 0,20 0.20 Hlinka + 10’2 mol/1 NaCl (2)Aluminum + 10 ' 2 M NaCl (2) 60 60 0,18 0.18 Hlinka + 102 mol/1 KC1 (2)Clay + 10 2 mol / 1 KC1 (2) 96 96 0,24 0.24

(1) roztok solí pridaný na začiatku pracieho cyklu (2) roztok solí pridaný po 10 minútach do pracieho cyklu(1) salt solution added at the beginning of the wash cycle (2) salt solution added after 10 minutes to the wash cycle

Vo všetkých prípadoch bol hlinkou Na-montmorilonit (ex CSM), pridaný s obsahom 0,5 g/1.In all cases, Na-montmorillonite (ex CSM) was added with a content of 0.5 g / L.

Ekvivalentné výsledky k výsledkom zisteným v Príklade 4 sa získali pridaním sodnej alebo draselnej soli uprostred pracieho cyklu, čo ukazuje, že účinok je platný dokonca aj po tom, ako nastala počiatočná interakcia hlinky s tkaninou.Equivalent results to those found in Example 4 were obtained by adding sodium or potassium salt in the middle of the wash cycle, indicating that the effect is valid even after the initial clay-fabric interaction occurred.

Tabuľka 5 tiež uvádza výsledky pracích pokusov, ktoré ukazujú, že zvýšené zmäkčenie pozorované v prítomnosti draselných iónov je výsledkom zvýšenej depozície hlinky.Table 5 also shows the results of the washing experiments showing that the increased softening observed in the presence of potassium ions is the result of increased clay deposition.

Príklad 6Example 6

Opakoval sa príklad 5 s použitím simulovaných pracích tekutín.Example 5 was repeated using simulated laundry liquids.

Monitorovalo sa zmäkčenie pre roztoky uhličitanu sodného obsahujúce LAS : neiónovej povrchovo aktívnej látke (NI) (0,83 g/1 približne 9:1 LAS:NI). Experimenty používajúce tento systém sa tiež uskutočnili v prítomnosti a v neprítomnosti zeolitu (4A - 1,8 g/1 hydratovaného zeolitu).Softening for sodium carbonate solutions containing LAS: nonionic surfactant (NI) (0.83 g / L approximately 9: 1 LAS: NI) was monitored. Experiments using this system were also performed in the presence and absence of zeolite (4A - 1.8 g / L hydrated zeolite).

Výsledky v Tabuľke 6 ukazujú, že draslík zvyšuje účinnosť zmäkčenia hlinkou tak v prítomnosti aktívnych látok ako aj zeolitu.The results in Table 6 show that potassium increases the potency of clay softening in the presence of both active ingredients and zeolite.

Tabulka 6Table 6

Prípravok agent relatívne zmäkčenie relative softening Len základ Just the foundation 0 0 Základ + hlinka Base + clay 66 66 Základ + hlinka + 10 mol/1 KC1 Base + clay + 10 mol / l KCl 100 100 Základ/hlinka/10_2 mol/1 KCl/zeolitBase (clay) (10 -2 moles / 1 KCl) zeolite 98 98

Základné zloženie je The basic composition is : 0,75 : 0,75 g/l g / l LAS LAS 0,08 0.08 g/l g / l NI NI 1,20 1.20 g/l g / l Na2C0^ Na2C0 ^

Príklad 7Example 7

Tento príklad ukazuje účinok pridaného draslíka na účinnosť zmäkčenia hlinkou v detergentnom systéme obsahujúcom lineárny alkylsulfonát, ako aniónovú povrchovo aktívnu látku, a neiónovú povrchovo aktívnu látku v rôznych pomeroch. Tabuľka 7 ukazuje, že zvýšenie účinnosti v dôsledku použitia draslíkom opracovanej hlinky je väčšie v 100 % aniónovom prípravku. Účinok bol demonštrovaný meraním hladín depozície hlinky (popol). Zmesi mydla a neiónových povrchovo aktívnych látok vykázali analogické správanie sa.This example shows the effect of added potassium on clay softening efficiency in a detergent system comprising a linear alkylsulfonate as an anionic surfactant and a nonionic surfactant in various ratios. Table 7 shows that the efficacy increase due to the use of potassium-treated clay is greater in the 100% anionic formulation. The effect was demonstrated by measuring clay deposition levels (ash). Mixtures of soap and nonionic surfactants showed analogous behavior.

Tabuľka 7Table 7

% neiónovej PAL % non-ionic PAL % popola (depozícia hlinky) % ash (clay deposition) NaCI NaCl KC1 KC1 0 0 0,8 0.8 1,3 1.3 25 25 0,85 0.85 1,05 1.05 50 50 0,8 0.8 0,95 0.95 75 75 0,6 0.6 0,9 0.9

Príklad 8Example 8

Študovala sa detergencia zeolitových systémov v prítomnosti a neprítomnosti aj pridaného draslíka aj hlinky, s použitím textílie citlivej na detergentné zložky. Zmena reflektancie pri vlnovej dĺžke 460 nm pre dve rôzne vzorky textilu (Δ R460) sa použila ako miera detergencie. Reflektančné merania sa robili na textile pred a po praní s použitím spektrofotometra Ultrascan.The detergency of zeolite systems in the presence and absence of both added potassium and clay was studied using a fabric sensitive to detergent ingredients. The change in reflectance at 460 nm for two different textile samples (Δ R460) was used as a measure of detergency. Reflectance measurements were made on textile before and after washing using an Ultrascan spectrophotometer.

Porovnanie výsledkov ekvivalentných prípravkov, založených buď na chloride sodnom alebo na chloride draselnom ukazuje, že v detergencii nie je rozdiel - pozri tabuľku 8:A comparison of the results of equivalent preparations based on either sodium chloride or potassium chloride shows that there is no difference in detergency - see Table 8:

Tabuľka 8Table 8

Soľ (*) Salt (*) £ R460 £ R460 textil 1 textile 1 textil 2 textile 2 NaCl NaCl 19,7 19.7 10,2 10.2 KC1 KC1 20,9 20.9 11,2 11.2

Zloženie pracej tekutinyComposition of washing liquid

0,75 0.75 g/1 g / 1 LA S LA S 0,08 0.08 g/1 g / 1 Nl (3EO) Nl (4EO) 1,2 1.2 g/1 g / 1 Na2C0^Na 2 CO 4 1,8 1.8 g/1 g / 1 zeolit 4A zeolite 4A 10'2 10 ' 2 mol/1 M / 1 soľ (*) salt (*)

Príklad 9Example 9

Vo vyššie uvedených Príkladoch 5 až 8 bola draselná sol pridaná vo forme chloridu. Draslík môže byť pridaný vo forme uhličitanu, nahradením uhličitanu sodného ako zdroja alkality ·In Examples 5-8 above, the potassium salt was added in the form of chloride. Potassium can be added in the form of carbonate, replacing sodium carbonate as a source of alkalinity ·

Experimenty sa uskutočnili skúmaním účinnosti zmäkčenia hlinkou v prítomnosti uhličitanu sodného a draselného. Výsledky (pozri tabuľku 9) jasne ukazujú zvýšenie zmäkčenia uhličitanom draselným, tak v prítomnosti ako aj v neprítomnosti zeolitu. Zvýšenie zmäkčenia hlinkou je teda možné nahradením uhličitanu sodného uhličitanom draselným.The experiments were performed by examining the clay softening efficiency in the presence of sodium and potassium carbonate. The results (see Table 9) clearly show an increase in potassium carbonate softening, both in the presence and absence of zeolite. Increasing clay softening is thus possible by replacing sodium carbonate with potassium carbonate.

Tabuľka 9Table 9

Produkt (*) Product (*) relatívne relatively zmäkčenie (%) softening (%) 1,1 x 10-2 tnol/1 Na2C0q1.1 x 10-2 triol / 1 Na2C0q 0 0 1,1 x 10-2 mol/1 Na^CO^ + 0,5 g/1 hlinky1.1 x 10-2 mol / 1 Na ^ CO ^ + 0.5 g / 1 of clay 56 56 1,1 x 10-2 mol/1 K^COn + 0,5 g/1 hlinky1.1 x 10-2 mol / 1 Ki Con + 0.5 g / 1 of clay 100 100 1,1 x 10~2 mol/1 K^COj + 0,5 g/1 hlinky 1.1 x 10 -2 mol / l K 2 CO 3 + 0.5 g / l clay + 1,8 g/1 zeolitu + 1.8 g / l zeolite 97 97

(*) Všetky obsahujú ešte 0,75 g/1 LAS a 0,08 g/1 Synperonic(*) All still contain 0.75 g / L LAS and 0.08 g / L Synperonic

A7 ex ICI.A7 ex ICI.

Použitie buď draslíkom vymenených hliniek, alebo zvlášť pridanie draselných solí do hlinku obsahujúcej pracej tekutiny na získanie vysokej účinnosti zmäkčenia hlinkou, je najjednoduchšou a cenovo najefektívnejšou metódou zlepšenia účinnosti hlinky.The use of either potassium exchanged clays or, in particular, the addition of potassium salts to clay containing wash liquids to obtain high clay softening efficiency is the simplest and most cost effective method of improving clay efficiency.

Claims (9)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Detergentná zmes na pranie a zmäkčenie tkanín vyznačujúca sa tým, že zahrňuje najmenej jednu detergentne aktívnu látku, hlinku zmäkčujúcu tkaninu, ktorou je bentonitová hlinka a najmenej 1 % hmotnostné z celkového prípravku rozpustnej draselnej soli, vyjadrené ako ^0.A detergent composition for laundering and softening fabrics, comprising at least one detergent active, a clay softening fabric, which is bentonite clay, and at least 1% by weight of the total soluble potassium salt formulation, expressed as 00. 2. Detergentná zmes podlá nároku lvyznačuj ú ca sa tým, že draselnou solou je uhličitan draselný.2. A detergent composition according to claim 1 wherein the potassium salt is potassium carbonate. 3. Detergentná zmes podľa nároku lvyznačuj ú c a sa tým, že draselnou soľou je citran draselný.3. A detergent composition according to claim 1, wherein the potassium salt is potassium citrate. 4. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov vyznačujúca sa tým, že bentonit je vybratý z montmorilonitov a hektoritov.Detergent composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the bentonite is selected from montmorillonites and hectorites. 5. Detergentná zmes podľa nároku 4vyznačuj ú c a sa tým, že hlinkou je montmorilonit.5. A detergent composition according to claim 4 wherein the clay is montmorillonite. 6. Použitie draslíkom modifikovanej bentonitovej hlinky ako zmäkčovadla tkanín.6. Use of potassium-modified bentonite clay as fabric softener. 7. Detergentná zmes na pranie a zmäkčenie tkanín vyznačujúca sa tým, že zahrňuje najmenej jednu detergentne aktívnu látku, draslíkom modifikovanú bentonitovú hlinku tak, že úroveň obsahu draslíka v hlinke je viac ako 1,5 %, hmotnostného vyjadrené ako ^0.7. A detergent composition for washing and softening fabrics, comprising at least one detergent active, a potassium-modified bentonite clay, such that the level of potassium in the clay is more than 1.5% by weight, expressed as ^0.0. 8. Spôsob na pranie a zmäkčovanie tkanín vyznačujúci. sa t ý m, že zahrňuje kroky:8. A method for washing and softening fabrics, characterized by. comprising the steps of: a) pridanie detergentného prášku, ktorý zahrňuje zmes bentonitovej hlinky, detergentne aktívnu látku a najmenej 1 % hmotnostné z celkového prípravku vo vode rozpustnej draselnej soli, na vytvorenie pracej tekutiny;(a) adding a detergent powder comprising a mixture of bentonite clay, a detergent active and at least 1% by weight of the total water-soluble potassium salt formulation to form a wash liquid; b) pranie tkaniny v tekutine; ab) washing the fabric in a liquid; and c) pláchanie pracej tekutiny z tkaniny použitím ďalšej vody.c) rinsing the wash liquid from the fabric using additional water. 9. Spôsob na pranie a zmäkčovanie tkanín vyznačujúci sa tým, že zahrňuje kroky:9. A method for washing and softening fabrics comprising the steps of: a) pridanie detergentného prášku, ktorý zahrňuje najmenej jednu detergentne aktívnu látku, draslíkom modifikovanú bentonitovú hlinku tak, že úroveň obsahu draslíka v hlinke je viac ako 1,5 %, hmotnostného vyjadrené ako K-,0, na vytvorenie pracej tekutiny;(a) adding a detergent powder comprising at least one detergent active to a potassium-modified bentonite clay such that the level of potassium in the clay is more than 1.5% by weight, expressed as K-, 0, to form a wash liquid; b) pranie tkaniny v tekutine; ab) washing the fabric in a liquid; and c) pláchanie pracej tekutiny z tkaniny použitím ďalšej vody.c) rinsing the wash liquid from the fabric using additional water.
SK1038-95A 1993-02-24 1994-02-17 Detergent composition SK103895A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939303721A GB9303721D0 (en) 1993-02-24 1993-02-24 Detergent composition
PCT/EP1994/000469 WO1994019440A1 (en) 1993-02-24 1994-02-17 Detergent composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK103895A3 true SK103895A3 (en) 1995-12-06

Family

ID=10730961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1038-95A SK103895A3 (en) 1993-02-24 1994-02-17 Detergent composition

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0686187A1 (en)
JP (1) JPH08506843A (en)
AU (1) AU6141794A (en)
BR (1) BR9405933A (en)
CZ (1) CZ198395A3 (en)
GB (1) GB9303721D0 (en)
HU (1) HUT72818A (en)
PL (1) PL310383A1 (en)
SK (1) SK103895A3 (en)
WO (1) WO1994019440A1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI350309B (en) 2003-12-26 2011-10-11 Kao Corp Softening detergent composition
DE602006011338D1 (en) * 2005-08-01 2010-02-04 Kao Corp SOFT METAL DETERGENT
CN101331220B (en) 2005-12-28 2012-06-13 花王株式会社 Softening detergent composition
AU2007232772B2 (en) 2006-03-31 2012-03-08 Kao Corporation Softening detergent composition

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA734721B (en) * 1972-07-14 1974-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions
JPS5523164A (en) * 1978-08-09 1980-02-19 Lion Fat Oil Co Ltd Fabric detergent composition
DE2964114D1 (en) * 1978-11-20 1982-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having textile softening properties
DE3311368A1 (en) * 1982-04-08 1983-10-27 Colgate-Palmolive Co., 10022 New York, N.Y. PARTICULATE, BLEACHING AND SOFTENING TEXTILE DETERGENT
US4436637A (en) * 1982-12-13 1984-03-13 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent containing a mixture of water insoluble soap and clay
US4469605A (en) * 1982-12-13 1984-09-04 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
DK347485A (en) * 1984-08-13 1986-02-14 Colgate Palmolive Co DISHWASHER FOR AUTOMATIC DISHWASHER
GB8711423D0 (en) * 1987-05-14 1987-06-17 Unilever Plc Detergent composition
US4844824A (en) * 1988-02-08 1989-07-04 The Procter & Gamble Company Stable heavy duty liquid detergent compositions which contain a softener and antistatic agent
DE3943019A1 (en) * 1989-12-27 1991-07-04 Henkel Kgaa GRANULAR, AVIVATING ACTIVITY OF DETERGENT ADDITIVE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
EP0522206B1 (en) * 1991-07-08 1995-09-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide surfactants and a clay softening system

Also Published As

Publication number Publication date
JPH08506843A (en) 1996-07-23
HU9502469D0 (en) 1995-10-30
AU6141794A (en) 1994-09-14
WO1994019440A1 (en) 1994-09-01
EP0686187A1 (en) 1995-12-13
HUT72818A (en) 1996-05-28
BR9405933A (en) 1995-12-26
PL310383A1 (en) 1995-12-11
GB9303721D0 (en) 1993-04-14
CZ198395A3 (en) 1996-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3217277B2 (en) Detergent composition
CA1203054A (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent
GB2132241A (en) Particulate fabric softening detergent composition
US4885101A (en) Laundry detergents containing fabric-softening clays between 150 and 2000 microns in size
US4966606A (en) Detergent composition
CA1308374C (en) Detergent composition
SK103895A3 (en) Detergent composition
CA1328959C (en) Detergent composition
CN103827284B (en) Dress material powder detergent composition
JP2635279B2 (en) Nonionic powder detergent composition
EP0292193B1 (en) Detergent composition
CA1314189C (en) Detergent compositions
US5234620A (en) Detergent composition containing modified dioctanedral fabric softening clay having from 100-10,000 micrograms of non-exchangeable lithium per gram of clay
CA2017671C (en) Detergent composition
EP0614966B1 (en) Use of a fabric softening clay
WO1997034978A1 (en) High-density granular detergent composition
GB2207144A (en) Detergent compositions comprising a softening clay and an amphoteric material
CN104884600A (en) Powdered detergent composition for clothing
GB2224035A (en) Detergent composition
JPH107416A (en) Laminar alkali metal silicate, water-softening agent and detergent composition
MXPA97009225A (en) Cleansing compositions containing a crystal detergent improving material that has better operation