【発明の詳細な説明】
洗剤組成物
本発明は少なくとも１種の洗剤活性材料と衣類柔軟化ベントナイトクレーを含
有する衣類洗濯柔軟用洗剤組成物に関する。本発明は更にクレーの製造方法にも
関する。
ある種の衣類、特に天然素材の衣類は繰り返し洗濯するとざらざらして感触が
悪くなる。例えば衣類洗濯プロセスの濯ぎ段階といった洗濯後段階で衣類に柔軟
剤を添加することにより特にこの衣類の感触の悪化を緩和するための衣類コンデ
ィショニング製品は数年来から市販されている。別個の製品を使用する不都合を
解消するために、衣類の洗濯及び柔軟化を同時に行うことができる単一洗剤組成
物も提供されている。
英国特許第１４００８９８号（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ／ＳＴＯＲ
Ｍ）によると、洗剤活性材料と共に少なくとも５０ｍｅｑ／１００ｇのカチオン
交換能を有するスメクタイトクレー含有材料を洗剤組成物に配合することにより
、このような単一洗剤柔軟剤組成物が得られる。
英国特許第２１３８０３７号は、クレー構造に１価金属を挿入することにより
クレーを活性化することが可能な衣類柔軟洗剤を開示している。１価イオンの例
としてはナト
リウム及びカリウムが挙げられている。
このようなクレー材料を使用することによりある程度の成果は得られているが
、別個の製品を使用して得られるような柔軟性能には及ばず、性能を改善する余
地がある。
本発明のクレーは膨潤型であり、液体媒体中で膨張して離層する。これらのク
レーはフィロケイ酸塩群に属しており、３層シート型結晶材料である。シート構
造は四面体シリカ、八面体アルミナ及び四面体シリカの３層配置から構成される
。中心層は２−八面体又は３−八面体であり、３層シート構造は層間スペースに
より分離されている。
クレーはＡｌ、Ｍｇ、Ｌｉ及びＦｅの結晶質及び非晶質水和珪酸塩として定義
される。クレーは微細コロイド粒子からなる。クレーの種類は以下の主要な特徴
：
ａ）化学的組成、
ｂ）同形イオン置換度（ある骨組イオンが類似寸法で且つ通常は異なる原子価の
別の骨組イオンにより置換される程度）
により区別される。
特徴ｂ）は、直近に存在するカチオンにより平衡される永久電荷を格子上にも
たらす機会を与える。これらの特徴
を、タルク、ヘクトライト（珪酸マグネシウム）、パイロフィライト及びモンモ
リロナイト（アルミノ珪酸塩）について明示することができる（表１）。
表中、Ｍ＋は同形イオン置換の結果として導入される電荷平衡カチオンを意味
する。同形イオン置換度はクレーの膨潤において極めて重要な因子である層電荷
の大きさを決定する。
層構造は実際に多くの変形を有する。例えば、中心八面体層は２個のアルミニ
ウムイオン（Ａｌ3+）（２−八面体）を３個のマグネシウムイオン（Ｍｇ2+）（
３−八面体）で置換してもよいし、該八面体層は部分的に１個のＭｇ2+を１個の
Ａｌ3+（２−八面体）又は１個のＬｉ+を１個のＭ
ｇ2+（３−八面体）で置換し、構造中に過剰の負電荷が残留していてもよい。負
電荷の残留過剰は四面体層中のケイ素イオン（Ｓｉ4+）をアルミニウムイオン（
Ａｌ3+）で置換する場合にも生じ得る。
負電荷が過剰になるためには、シート構造間の層間スペースに平衡カチオンが
存在することが必要である。過剰電荷の程度の尺度は交換可能なカチオンの数、
例えば純鉱物のカチオン交換能ＣＥＣにより与えられる。鉱物のＣＥＣは該鉱物
の格子電荷欠陥に直接関係する。
これは、式：（Ｓｉ4-yＡｌy）（ＭIII aＮII b）Ｏ10（ＯＨ）2Ｘn+ (y+b)/n（
２−八面体クレー）又は（Ｓｉ4-yＡｌy）（ＮII aＬI b）Ｏ10（ＯＨ）2Ｘn+ (y+b )/n
（３−八面体クレー）（式中、Ｘn+は１価又は２価であり得る交換可能な平
衡カチオンであり、ｙ＋ｂは半単位格子当たりの鉱物の格子電荷欠陥であり、ＭIII
は３価金属イオン、例えばＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+であり、ＮIIは２価金属
イオン、例えばＭｇ2+、Ｆｅ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+であり、ＬIIは１価金属イオン
、例えばＬｉ+であり、ｙは０又は４未満の正の数であり、ａ及びｂは別々又は
同時に０又は正の数である）で表される本発明で有用なクレーの一般形に
より更に説明することができる。
ＣＥＣ測定値は１００ｇ中に存在するＸn+ y+b/nの数を間接的に決定し、これ
をｍｅｑと呼称する。
従って、半単位格子当たりのグラム当量で表したｙ＋ｂの値（格子電荷欠陥）
はＣＥＣに直接関係する。
膨潤は溶媒分子が個々の結晶間の層間スペースに浸透するプロセスであり、ヘ
クトライト及びモンモリロナイト等の交換可能なカチオンを含むクレーでは非常
に容易に生じる。水性懸濁液中の膨潤挙動に最大の影響を与える因子は、ｉ）層
電荷の起源、即ち置換が八面体（Ｍｇ又はＡｌ）層であるか四面体（Ｓｉ）層で
あるか、ｉｉ）層電荷の大きさ、及びｉｉｉ）層間カチオンの存在である。
四面体層での置換は局在化電荷をもたらし、八面体層での置換は非局在化電荷
をもたらすので、因子ｉ）は重要である。非局在化電荷は水分子と低度にしか相
互作用しない。
洗濯衣類の柔軟化に使用されているクレーは一般にモンモリロナイトである、
、柔軟性能が格子電荷に依存することは分かっているが、衣類柔軟化におけるク
レーの作用の詳細な機序は完全には解明されていない。離層（膨潤）挙動と、ク
レー粒子及び衣類基質間の静電力との両者がプロセ
ス全体を左右すると考えられ、これらはいずれも層電荷の影響を受ける。
モンモリロナイトは実際に一定の層電荷範囲で存在し、最適柔軟性能は該範囲
の下限の層電荷を有する制限された数の不良な色のクレーでしか観察されない。
しかしながら、クレーの格子電荷は化学処理により変えることができる。（イオ
ン交換／カ焼により）結晶格子にＬｉカチオンを制御下に取り込むことはヨーロ
ッパ特許第０４０１０４７号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されており、電荷低減
によりクレーの性能を改善することができる。
モンモリロナイトの層電荷低減には非局在化負電荷の中和が必要である。これ
は、Ｌｉカチオンが脱水後に結晶格子に浸透する際に達せられると考えられる。
Ｌｉカチオンはモンモリロナイト格子の明礬領域内の八面体空格子点に移動する
と考えられる。このプロセスを行うためには、格子に浸透する前に高価なカ焼段
階を実施してＬｉカチオンを脱水することが必要である。
土壌科学者は所定のカチオンとクレー表面の緊密な会合を認めており、これを
カチオン固定と呼称している。最も詳しく研究されているイオンはカリウムであ
る。そのイオ
ン直径はクレー結晶表面の特徴である６個の酸素原子の環の直径にほぼ合致する
。従って、クレー表面がカリウムに良好に配位していると予想することは妥当で
ある。
ヨーロッパ特許第０４０１０４７号は、クレー鉱物１グラム当たり少なくとも
１００μｇのリチウムを含有する２−八面体２：１層フィロ珪酸塩である衣類柔
軟化クレー鉱物を記載している。この明細書は、Ｋ+がクレーにおける交換可能
な平衡カチオンであり得ると述べている。
石油工学分野ではＫ+イオンをクレーに交換することが知られている。例えば
ボーリング作業中にモンモリロナイト又は他のスメクタイトクレーを安定化させ
るためにＫＣｌ又はＫＯＨが掘削泥水中で電解質として使用されている。カリウ
ムはＫ2Ｏとして１％までのレベルで所定の天然ベントナイトクレーに含まれる
天然成分でもある。
更に、カリウムは商業的製造時にナトリウム塩中に低レベルで存在するので、
、ベントナイトクレーと併用したことになる。この場合にはカリウムのレベルは
Ｋ2Ｏとして合計クレーの１％未満である。
天然に存在するクレーの数及び入手可能性は著しく限られている。このような
天然に存在するクレーは洗剤組成物
に配合するには色が不適切であったり、衣類に付着すると衣類の色を損なうこと
がある。従って、良好な色の天然に存在する低性能クレーの柔軟性能を高め、衣
類柔軟化に使用可能なクレーの範囲を拡大することが望ましい。
本発明者らはベントナイトクレーをカリウムで処理するならば、このような性
能強化に達し得ることを知見した。本発明者らは更に、洗剤組成物にクレーを配
合する前又は洗濯プロセス中のイオン交換によりこの処理を実施できることも知
見した。
従って、本発明は少なくとも１種の洗剤活性材料、ベントナイトクレーである
衣類柔軟化クレー及びＫ2Ｏとして換算した場合に合計調剤の少なくとも１％に
相当する可溶性カリウム塩を含有する衣類洗濯柔軟用洗剤組成物に関する。
本発明は更に、少なくとも１種の洗剤活性材料と、Ｋ2Ｏとして換算した場合
にクレー中のカリウムレベルが＞１．５％となるようなカリウムイオン交換ベン
トナイトクレーとを含有する衣類洗濯柔軟用洗剤組成物に関する。
このようなカリウム処理したクレーは、広範な良好な色の親クレーから選択で
きるという利点がある。改質クレー
を含有する洗剤組成物は、劣悪な色のクレーに結びつけられる色悪化を回避でき
ると共に柔軟性能を改善できるという利点がある。
本発明の方法の１態様は、部分的にカリウム交換したクレーの製造に関する。
このようなクレーは、カリウムイオンを含有する溶液、典型的にはＫＣｌ溶液と
乾燥ナトリウムクレーを混合し、堅いドウを形成することにより製造される。次
にドウをシグマブレードミキサーで高剪断にかけた後、乾燥及び圧潰する。
前記クレーは、回転ドラム、例えば凝集装置でナトリウムクレーにカリウム溶
液を噴霧することにより製造することもできる。
あるいは前記クレーは、
（ｉ）完全にカリウム交換したクレーと完全にナトリウム交換したクレーの適切
な比の水性希懸濁液を混合するか、又は
（ｉｉ）ナトリウム／カリウム混合媒体中でクレーのイオン交換を実施すること
により製造することもできる。
好ましくは、ナトリウム及びカリウムクレー鉱物の混合物は８：２〜２：８重
量部の比範囲である。洗剤を調合す
る前に溶液中でイオン交換する場合には、クレーを乾燥することが望ましい。
交換クレー中のナトリウム対カリウムの比が２：１未満、好ましくは１：１未
満であるならば好適である。
驚くべきことに、本発明者らは、クレーを洗剤調剤（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ ｆ
ｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）に配合する前にイオン交換カリウムをクレーに加える代
わりに、非イオン交換クレー又は部分イオン交換クレーを配合しておき、洗濯中
に交換するカリウムイオン源を提供することも有効であることを意外にも知見し
た。有利には、カリウムイオン源は、洗剤組成物中に通常存在するナトリウム塩
を対応するカリウム塩で部分的又は完全に置換することにより提供される。対応
するカリウム塩は合計組成物の＞２．５重量％、より好ましくは＞５重量％、最
適には＞７．５重量％のレベルで存在すると好ましい。
カリウムイオン源を与えるためには、通常の炭酸ナトリウムの代わりに炭酸カ
リウムを調剤に加えればよく、あるいはクエン酸ナトリウムの代わりにクエン酸
カリウムを加えてもよい。
組成物にカリウム塩基（例えば水酸化カリウム）を配合
しても有利であり、こうすると、カリウムイオンを提供すると共に、組成物中の
任意の酸（例えばクエン酸）を中和することができる。
本発明で有用なクレー鉱物含有材料としては、理想的にはカルシウム及び／又
はナトリウムモンモリロナイト型の２−八面体及び３−八面体３層スメクタイト
クレーが挙げられる。例えばギリシャ産ＰＲＡＳＳＡクレー、米国テキサス産Ｇ
ＥＬＷＨＩＴＥ、南アフリカ産Ｗｉｌｌｅｍｓｅ及びワイオミング産ＶＯＬＣＬ
ＡＹ ＢＣが挙げられる。衣類柔軟剤としてのクレー含有材料の効力は材料中の
クレー鉱物のレベルにも依存する。
本発明の洗剤組成物は種々の物理的形態をとることができ、種々の付加成分を
含有し得る。
必須成分は洗剤活性材料である。これはアニオン性、非イオン性、両性、双性
イオン性及びカチオン性材料から選択することができ、合成アニオン性界面活性
剤が特に好適であり、非イオン性界面活性剤を併用してもよいし、しなくてもよ
い。
アニオン性洗剤活性材料と非イオン性洗剤活性材料の混合物、例えばアルキル
ベンゼンスルホネートのアルカリ金
属塩とアルコキシル化アルコールの混合物が特に好適である。組成物中の洗剤活
性材料のレベルは２〜５０重量％、最適には５〜３０重量％である。
調剤によっては組成物中に少なくとも２５重量％のアニオン性洗剤活性材料を
含有することが好ましい。
使用可能な好適洗剤化合物は合成アニオン性及び非イオン性化合物である。前
者は通常は炭素原子数約８〜約２２のアルキル基を有する有機硫酸塩及びスルホ
ン酸塩の水溶性アルカリ金属塩であり、ここでアルキルなる用語は高級アシル基
のアルキル部分を含む。適切な合成アニオン性洗剤化合物の例は、ナトリウム及
びカリウムアルキルスルフェート、特に例えば牛脂又はヤシ油から製造される高
級（Ｃ8−Ｃ18）アルコール類を硫酸化することにより得られるナトリウム及び
カリウムアルキルスルフェート、ナトリウム及びカリウムアルキル（Ｃ9−Ｃ20
）ベンゼンスルホネート、特にナトリウム直鎖第２アルキル（Ｃ10−Ｃ15）ベン
ゼンスルホネート；ナトリウムアルキルグリセリルエーテルスルフェート、特に
牛脂又はヤシ油から誘導される高級アルコール類及び石油から誘導される合成ア
ルコール類の該当エーテル類；ナトリウムヤシ油脂モノグリセリドス
ルフェート及びスルホネート；高級（Ｃ8−Ｃ18）脂肪アルコール−アルキレン
オキシド（特にエチレンオキシド）反応生成物の硫酸エステルのナトリウム及び
カリウム塩；イセチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和したヤシ脂
肪酸等の脂肪酸の反応生成物：メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及び
カリウム塩；アルカンモノスルホネート、例えばαオレフィン（Ｃ8−Ｃ20）を
重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより誘導されるアルカンモノスルホネー
ト、及びパラフィンをＳＯ2及びＣｌ2と反応させた後、塩基で加水分解してラン
ダムスルホネートを生成することにより誘導されるアルカンモノスルホネート；
並びにオレフィン、特にＣ10−Ｃ20α−オレフィンをＳＯ3と反応させた後、反
応生成物を中和及び加水分解することにより製造される材料であるオレフィンス
ルホネートである。好適アニオン性洗剤化合物はナトリウム（Ｃ11−Ｃ15）アル
キルベンゼンスルホネート及びナトリウム（Ｃ16−Ｃ18）アルキルスルフェート
である。
使用可能な適切な非イオン性洗剤化合物としては特に、疎水性基及び反応性水
素原子を有する化合物（例えば脂肪族アルコール、酸、アミド又はアルキルフェ
ノール類）を
アルキレンオキシド、特に単独又はプロピレンオキシドとの組み合わせとしての
エチレンオキシドと反応させることにより得られる反応生成物が挙げられる。特
定の非イオン性洗剤化合物は、一般には２５ＥＯまで、即ち１分子当たり２５単
位までのエチレンオキシドを有するアルキル（Ｃ6−Ｃ22）フェノール−エチレ
ンオキシド縮合物、一般には４０ＥＯまでの脂肪族（Ｃ8−Ｃ18）第１又は第２
直鎖又は分枝鎖アルコールとエチレンオキシドの縮合生成物、及びエチレンオキ
シドをプロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物と縮合させることに
より生成される生成物である。他の所謂非イオン性洗剤化合物としては、長鎖第
３アミンオキシド、長鎖第３ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシドを
挙げることができる。
洗剤化合物の混合物、例えばアニオン性化合物の混合物又はアニオン性化合物
と非イオン性化合物の混合物を洗剤組成物で使用してもよく、特に後者の場合に
は制御された低起泡性が得られる。この効果は、起泡に耐えられない自動洗濯機
で使用する組成物に有利である。
本発明の組成物では所定量の両性又は双性イオン性洗剤化合物も使用すること
ができるが、比較的コストが高いの
で一般には望ましくない。両性又は双性イオン性洗剤化合物を使用する場合には
一般に、これらの洗剤化合物よりも著しく慣用的な合成アニオン性及び／又は非
イオン性洗剤化合物に比較して少量を組成物に配合する。
洗浄力ビルダーも配合し得る。これは、洗液中の遊離カルシウムイオンの濃度
を低下させることが可能であればどのような材料でもよく、好ましくはアルカリ
性ｐＨ、衣類から除去された汚れの懸濁、及び衣類柔軟化クレー材料の懸濁等の
他の有益な特性を備える組成物を提供する。洗浄力ビルダーのレベルは１０〜７
０重量％、最適には２５〜５０重量％であり得る。
洗浄力ビルダーの例としては、（方解石等の種晶を含むか又は含まない）アル
カリ金属炭酸塩、重炭酸塩、オルトリン酸塩等の沈降ビルダー；アルカリ金属ト
リポリリン酸塩もしくはニトリロトリ酢酸塩等の金属イオン封鎖ビルダー；又は
非晶質アルカリ金属アルミノ珪酸塩もしくはゼオライト等のイオン交換ビルダー
を挙げることができる。
クレー材料は種々の物理的形態で加えることができる。例えば調剤の他の成分
をクレーに噴霧乾燥してもよいし、クレーを別個に加えてもよい。後者の場合に
は、クレーを
適切な寸法、例えば５〜２０００μｍに粉砕するか又は、無機塩もしくは界面活
性剤等の結合剤を任意に含有する粒状微粒子の形態で加えてもよい。
組成物中の衣類柔軟化クレー材料のレベルは柔軟効果を提供するに十分である
べきであり、例えばクレー鉱物自体を基にして計算して１．５〜３５重量％、最
適には４〜１５重量％である。
洗剤活性材料、洗浄力ビルダー及びクレー含有材料以外に、本発明の組成物は
任意に他の成分も含有する。
上記成分以外に、本発明の洗剤組成物は衣類洗濯用洗剤組成物で一般に使用す
る量の任意の慣用添加剤を含有し得る。これらの添加剤の例としては、カチオン
性衣類柔軟剤及び脂肪アミン等の付加的衣類柔軟剤を挙げることができる。これ
らの添加剤の別の例としては、起泡増進剤（例えばアルカノールアミド、特にパ
ーム核脂肪酸及びヤシ脂肪酸から誘導されるモノエタノールアミド）、起泡抑制
剤、酸素放出漂白剤（例えば過硼酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウム）、過酸漂
白剤前駆物質、塩素放出漂白剤（例えばトリクロロイソシアヌル酸）、無機塩（
例えば硫酸ナトリウム）、他の充填剤（例えばカオリン）、並びにその他の
非常に少量を通常使用する添加剤である蛍光剤、香料、他の酵素（例えばプロテ
アーゼ、リパーゼ及びアミラーゼ）、殺菌剤及び着色剤を挙げることができる。
以下、非制限的な実施例により本発明を説明する。実施例１−イオン交換クレーの製造
比較の目的でカリウムイオン交換クレー及びアンモニウムイオン交換クレーを
以下の方法により製造した。使用したモンモリロナイトはＣｏｌｉｎ Ｓｔｅｗ
ａｒｔ Ｍｉｎｅｒａｌｓ製Ｐｒａｓｓａクレーであった。酢酸カリウム（Ｓｉ
ｇｍａ製、無水）をそれ以上乾燥せずに使用した。アンモニウム、ナトリウム及
びカリウム塩はいずれもＢＤＨ ＧＰＲ製であり、ミリポア水を使用して必要な
濃度の溶液を調製した。
ＫＣｌ又はＮＨ4Ｃｌの０．１Ｍ溶液１５０ｍｌをモンモリロナイト懸濁液（
５００ｍｌ中約２０ｇ）に加えた。混合物を一晩撹拌後、、遠心分離し、洗液中
に微量のアニオンしか検出できなくなるまで繰り返し水で洗浄した。得られたペ
ーストを６０℃で乾燥し、微粉砕し、ガラスねじ蓋付きジャーで保存した。実施例２−代替製造法
塩化Ｎａ及びＫ（又はＮＨ4）溶液（１．０Ｍ）の混合物２００ｍｌを収容す
るポリテンポットにモンモリロナイト（２０ｇ）を配量した。合計イオン強度を
維持しながらＮａとＫの相対比率を変えた。ポットを十分に振盪し、更に時々混
合しながら１週間保存した。混合物を実施例１と同様に遠心分離及び洗浄した後
、約１００℃で乾燥し、乳鉢と乳棒を使用して微粉砕し、実施例１と同様に保存
した。実施例３−洗濯実験
全洗濯実験は表２に示す条件を使用してターゴトメーターで実施した。
全モニターは糊抜きした。
養成査定者集団を使用して、１対比較法により種々のクレーによる柔軟性能の
主観的評価を実施した。
実施例１のＫ及びＮＨ4カチオンで交換したモンモリロナイトクレーをリン酸
ビルダー入り粉末洗剤に０．５ｇ／Ｌの割合で加え、クレーを含有しない参考例
及びＮａ−モンモリロナイト材料を含有する対照例と比較試験した。
試験した全クレーの性能はクレーを含有しない参考例よりも優れており、いず
れも柔軟効果を示した（表３参照）。他方、クレー系のうちではＮＨ4交換材料
が参考例と同等の性能を示した。Ｋ交換クレーは全組成物のうちで最高の柔軟性
能を示した。
カリウム及びアンモニウム交換クレーの柔軟性能結果を比較すると、アンモニ
ウムイオンはカリウムとイオン半径が類似するにも拘わらずクレー柔軟性能を改
善できないことが明らかである。実施例４−Ｎａ／Ｋ比の変動の効果
実施例２の方法を使用してＮａ／Ｋ含量を変えて製造した一連のクレーサンプ
ルを試験し、再びクレーを含有しない対照例と比較した。リン酸塩調剤中にクレ
ー０．５ｇ／Ｌを使用した結果を表４に示す。全クレーは無クレーに比較して改
善された柔軟性能を示す。
実施例３及び４で使用したリン酸塩調剤は以下の通りである。
ゼオライトベースでも同様の結果が得られた。
このように、モンモリロナイトによるカリウム固定を使用すると、洗濯物の柔
軟化におけるクレーの性能を強化することができる。理論に拘束する意図はない
が、この強化はクレー格子電荷の有効な低減の結果であると考えられる。Ｋ交換
クレーは乾燥を必要とする場合もあるが、プロセス全体としては高価なカ焼段階
を要するプロセスよりも著しく便利である。実施例５
本実施例では、非イオン交換クレーを使用し、ビルダー又は活性効果をなくす
ために脱イオン水中に０．５ｇ／Ｌのクレーを使用して実験を実施した以外は実
施例３の条件を使用し、洗液中のＮａ及びＫ電解質によるイオン交換の効果を試
験した。同等イオン強度（１０-2ｍ）のＮａ及びＫ溶液によるクレー柔軟性能を
比較すると、カリウム系のほうが著しく良好な性能を示す（表５）。ナトリウム
とカリウムの混合物も同様の効果を示す。
いずれの場合もクレーはＮａモンモリロナイト（ＣＳＭ製）とし、０．５ｇ／
ｌの割合で加えた。
洗濯サイクルの中期にナトリウム又はカリウム塩を加えると実施例４と同等の
結果が得られ、クレーと衣類の初期相互作用が生じた後であっても効果は有効で
あることが判明した。
更に表５に示す洗濯実験の結果から明らかなように、カリウムイオンの存在下
で観察される柔軟性能の増加はクレー付着強化の結果である。実施例６
類似洗液を使用して実施例５と同様に操作した。
ＬＡＳ：非イオン性界面活性剤（０．８３ｇ／ｌ 約９：１ ＬＡＳ：ＮＩ）
の炭酸ナトリウム含有溶液による柔軟性能をモニターした。この系を使用する実
験はゼオライト（４Ａ−１．８ｇ／ｌ、水和）の存在下及び不在下で実施した。
結果（表６）は、カリウムが活性剤及びゼオライトのいずれの存在下でもクレ
ーの柔軟性能を強化することを示す。
ベース組成は０．７５ｇ／Ｌ ＬＡＳ、０．０８ｇ／Ｌ ＮＩ、１．２０ｇ／
Ｌ Ｎａ2ＣＯ3とした。実施例７
本実施例は、直鎖アルキルスルホネートアニオン性界面活性剤及び非イオン性
界面活性剤を種々の比で含有する洗剤系におけるクレーの柔軟性能に及ぼすカリ
ウム添加の効果を示す。表７から明らかなように、カリウム処理したクレーを使
用することにより得られる性能強化は１００％アニオン性調剤で最大である。効
果はクレー付着レベル（灰分）の測定により立証された。セッケン及び非イオン
性活性剤の混合物も同様の挙動を示す。
実施例８
ビルダー感受性布を使用して添加カリウム及びクレー両者の存在下及び不在下
におけるゼオライトビルダー入り系の洗浄力を試験した。波長４６０ｎｍにおけ
る２種の異なるサンプル布の反射率の変化（ΔＲ４６０＊）を洗浄力の尺度とし
て使用した。Ｕｌｔｒａｓｃａｎスペクトルフォトメーターを使用して洗濯前後
の布の反射率を測定した。
塩化ナトリウム又は塩化カリウムをベースとする等価調剤の結果を比較した処
、洗浄力に相違は認められなかった（表８）。
洗液組成は、０．７５ｇ／Ｌ ＬＡＳ、０．０８ｇ／Ｌ ＮＩ（３ＥＯ）、１
．２ｇ／Ｌ Ｎａ2ＣＯ3、１．８ｇ／Ｌ ゼオライト４Ａ、１０-2Ｍ塩（＊）と
した。実施例９
上記実施例５〜８ではカリウムを塩化物形態で加えた。カリウムを、アルカリ
源としての炭酸ナトリウムに代用する炭酸塩形態で加えることもできる。
炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムの存在下でクレーの柔軟性能を調べる実験を
実施した。結果（表９）は、ゼオライトの存在下及び不在下のいずれにおいても
炭酸カリウムにより柔軟性能が強化されたことを明示している。クレー柔軟性能
の強化は炭酸ナトリウムを炭酸カリウムに代えることにより可能になったと思わ
れる。
カリウム交換クレーを使用するか又は、特にクレー含有洗液にカリウム塩を加
えて「高性能」クレー柔軟性能を得るのが最も簡単で且つ最も費用効果の高いク
レー性能の改善方法である。Detailed Description of the Invention
Detergent composition
The present invention comprises at least one detergent active material and a fabric softening bentonite clay.
The present invention relates to a laundry detergent softening detergent composition. The present invention also relates to a method for producing clay.
Related.
Certain clothes, especially those made of natural materials, can become rough and textured after repeated washing.
Deteriorate. Flexibility of clothes during post-washing steps, such as the rinsing step of the clothes washing process
A clothing condensate to reduce the deterioration of the feel of this clothing by adding an agent.
Stationing products have been on the market for several years. The inconvenience of using separate products
A single detergent composition that can simultaneously wash and soften clothes to eliminate
Things are also offered.
British Patent No. 1400898 (Procter & Gamble / STOR
According to M), at least 50 meq / 100 g of cation with detergent active material
By incorporating a smectite clay-containing material having exchangeability into a detergent composition
Thus, such a single detergent softener composition is obtained.
British Patent No. 2138037 describes the insertion of a monovalent metal into a clay structure.
Disclosed is a fabric softener capable of activating clay. Example of monovalent ion
As nato
Lithium and potassium are listed.
Although some results have been obtained by using such clay materials,
, Not as flexible as you would get using a separate product, and have more
There is a ground.
The clay of the present invention is a swelling type and expands and delaminates in a liquid medium. These ku
Leh belongs to the phyllosilicate group and is a three-layer sheet type crystal material. Seat structure
The structure consists of three layers of tetrahedral silica, octahedral alumina and tetrahedral silica.
. The central layer is 2-octahedral or 3-octahedral, and the three-layer sheet structure is used as an interlayer space.
More separated.
Clay is defined as crystalline and amorphous hydrous silicates of Al, Mg, Li and Fe
To be done. Clay consists of fine colloidal particles. Clay types have the following main characteristics
:
a) chemical composition,
b) Degree of isomorphic ion substitution (one skeleton ion of similar size and usually of different valence
To the extent that it is replaced by another skeleton ion)
Distinguished by.
The feature b) is that the permanent charges that are equilibrated by the cations existing in the vicinity are also present on the lattice.
Give the opportunity to break. These features
Talc, hectorite (magnesium silicate), pyrophyllite and monmo
It can be specified for lillonite (aluminosilicate) (Table 1).
In the table, M + means a charge-balancing cation introduced as a result of isomorphic ion substitution.
To do. Isomorphic ion substitution degree is a very important factor in clay swelling Layer charge
Determine the size of.
The layered structure actually has many variants. For example, the central octahedral layer has two aluminum
Um-ion (Al3+) (2-octahedral) with three magnesium ions (Mg2+) (
3 octahedron), and the octahedron layer is partially composed of one Mg2+A piece of
Al3+(2-octahedral) or 1 Li+One M
g2+It may be substituted with (3-octahedral), and excess negative charge may remain in the structure. negative
The residual excess of charge is caused by the silicon ion (Si4+) Aluminum ion (
Al3+).
In order for the negative charge to become excessive, equilibrium cations are created in the interlayer space between the sheet structures.
Must exist The measure of the degree of excess charge is the number of exchangeable cations,
For example, it is given by the cation exchange capacity CEC of pure minerals. CEC of mineral is the mineral
Directly related to the lattice charge defect of.
This is the formula: (Si4-yAly) (MIII aNII b) OTen(OH)2Xn + (y + b) / n(
2-octahedral clay) or (Si4-yAly) (NII aLI b) OTen(OH)2Xn + (y + b ) / n
(3-octahedral clay) (in the formula, Xn +Is an exchangeable flat that can be monovalent or divalent
Equivalent cation, y + b is the lattice charge defect of the mineral per half unit lattice, MIII
Is a trivalent metal ion such as Al3+, Fe3+, Cr3+And NIIIs a divalent metal
Ion, eg Mg2+, Fe2+, Ni2+, Zn2+And LIIIs a monovalent metal ion
, For example Li+And y is 0 or a positive number less than 4 and a and b are separate or
At the same time is 0 or a positive number)
It can be explained further.
CEC measurement is X present in 100 gn + y + b / nIndirectly determines the number of
Is called meq.
Therefore, the value of y + b expressed in gram equivalents per half unit lattice (lattice charge defect)
Is directly related to CEC.
Swelling is the process by which solvent molecules penetrate into the interlayer spaces between individual crystals.
Extremely high in clays with exchangeable cations such as crite and montmorillonite
Easily occur to. The factor that has the greatest influence on the swelling behavior in aqueous suspension is i) layer
The origin of the charge, ie the substitution is an octahedral (Mg or Al) layer or a tetrahedral (Si) layer
Or ii) the magnitude of the layer charge and iii) the presence of interlayer cations.
Substitution in the tetrahedron layer results in localized charge, substitution in the octahedron layer results in delocalized charge
Factor i) is important because it leads to The delocalized charge only interacts with water molecules to a low degree.
Do not interact.
The clay used to soften laundry clothes is generally montmorillonite,
, It is known that the softness performance depends on the lattice charge,
The detailed mechanism of action of Leh is not completely understood. Delamination (swelling) behavior and
Both the particles and the electrostatic forces between the clothing substrates
It is thought that it influences the entire cell, and these are all affected by the layer charge.
Montmorillonite actually exists in a certain layer charge range, and the optimum soft performance is in that range.
It is observed only with a limited number of poorly colored clays with layer charges below the lower limit.
However, the lattice charge of clay can be altered by chemical treatment. (Io
The controlled incorporation of Li cations into the crystal lattice (by ion exchange / calcination)
No. 0,040,047 (Univer) for reducing charge.
Can improve the performance of clay.
Neutralization of delocalized negative charge is necessary to reduce the layer charge of montmorillonite. this
Is believed to be reached when the Li cation penetrates the crystal lattice after dehydration.
Li cations move to octahedral vacancies in the alum region of the montmorillonite lattice
it is conceivable that. In order to carry out this process, the expensive calcination stage is used before it penetrates the grid.
It is necessary to carry out the steps to dehydrate the Li cations.
Soil scientists recognize the close association of certain cations with the clay surface, which
It is called cation fixation. The most studied ion is potassium
It That Io
The diameter of the ring is almost the same as the diameter of the ring of 6 oxygen atoms, which is the characteristic of the clay crystal surface.
. Therefore, it is reasonable to expect that the clay surface is well coordinated to potassium.
is there.
European Patent No. 041047 provides at least one gram of clay mineral
Clothing octagonal 2: 1 layer phyllosilicate containing 100 μg lithium
It describes softened clay minerals. This specification is K+Replaceable in clay
It can be a different equilibrium cation.
K in the field of petroleum engineering+It is known to exchange ions for clay. For example
Stabilize montmorillonite or other smectite clay during boring operations
Therefore, KCl or KOH is used as an electrolyte in drilling mud. Kariu
Mu is K2Included in certain natural bentonite clay at levels up to 1% as O
It is also a natural ingredient.
In addition, potassium is present in sodium salts at low levels during commercial manufacture,
, It was used together with bentonite clay. In this case the potassium level is
K2It is less than 1% of the total clay as O.
The number and availability of naturally occurring clay is extremely limited. like this
Naturally occurring clay is a detergent composition
Inappropriate color to mix with, or damage to clothing color if it adheres to clothing
There is. Therefore, it enhances the softness of naturally occurring low performance clay of good color,
It is desirable to expand the range of clays that can be used for softening.
If we treat bentonite clay with potassium,
It was found that the Noh enhancement could be reached. The present inventors have also added clay to the detergent composition.
It is also known that this treatment can be carried out by ion exchange before combining or during the washing process.
I saw it.
Accordingly, the present invention is at least one detergent active material, bentonite clay.
Clothing softening clay and K2If converted to O, at least 1% of the total preparation
It relates to a laundry detergent softening detergent composition containing a corresponding soluble potassium salt.
The invention further comprises at least one detergent active material, K2When converted as O
In addition, potassium ion-exchanged benzene with a potassium level in clay of> 1.5%
The present invention relates to a laundry detergent-softening detergent composition containing tonite clay.
Such potassium-treated clays can be selected from a wide range of good-colored parent clays.
There is an advantage that you can. Modified clay
Detergent compositions containing A can avoid color degradation associated with poorly colored clay.
In addition, there is an advantage that the flexible performance can be improved.
One aspect of the process of the present invention relates to the production of partially potassium exchanged clay.
Such clays are mixed with solutions containing potassium ions, typically KCl solutions.
Produced by mixing dry sodium clay to form a hard dough. Next
The dough is subjected to high shear with a sigma blade mixer, then dried and crushed.
The clay is dissolved in potassium in sodium clay in a rotating drum, such as a flocculation device.
It can also be produced by spraying a liquid.
Or the clay is
(I) Suitable for completely potassium-exchanged clay and completely sodium-exchanged clay.
Mixed dilute aqueous suspension in different ratios, or
(Ii) Performing ion exchange of clay in a sodium / potassium mixed medium
Can also be manufactured by.
Preferably, the mixture of sodium and potassium clay minerals is 8: 2 to 2: 8 weight.
It is a ratio range of parts. Compound detergent
It is desirable to dry the clay if it is to be ion-exchanged in solution prior to drying.
The ratio of sodium to potassium in the exchanged clay is less than 2: 1, preferably not 1: 1.
It is preferable if it is full.
Surprisingly, the inventors have found that clay is a detergent f
The amount of ion-exchanged potassium added to the clay prior to blending
Instead, mix non-ion exchange clay or partial ion exchange clay and wash it
Surprisingly, it was found that it is also effective to provide a potassium ion source for exchanging
It was Advantageously, the source of potassium ions is the sodium salt normally present in detergent compositions.
Is partially or completely replaced by the corresponding potassium salt. Correspondence
Potassium salt is> 2.5% by weight of the total composition, more preferably> 5% by weight,
Suitably it is preferably present at a level of> 7.5% by weight.
In order to provide a source of potassium ions, carbonic acid carbonate should be used instead of normal sodium carbonate.
It is only necessary to add strontium to the preparation, or citric acid instead of sodium citrate.
You may add potassium.
Incorporate potassium base (eg potassium hydroxide) into the composition
It is also advantageous to provide potassium ions as well as in the composition
Any acid (eg citric acid) can be neutralized.
The clay mineral-containing material useful in the present invention is ideally calcium and / or
Is sodium-montmorillonite type 2-octahedral and 3-octahedral 3-layer smectite
Examples include clay. For example, Greek PRASSA clay, Texas US G
ELWHITE, Willemse from South Africa and VOLCL from Wyoming
AY BC is mentioned. The efficacy of clay-containing materials as a fabric softener
It also depends on the level of clay minerals.
The detergent compositions of the present invention can take various physical forms and contain various additional ingredients.
May be included.
An essential ingredient is a detergent active material. This is anionic, nonionic, amphoteric, zwitterionic
Can be selected from ionic and cationic materials, synthetic anionic surfactant
Agents are particularly suitable, and nonionic surfactants may or may not be used in combination.
Yes.
Mixtures of anionic and nonionic detergent active materials, eg alkyl
Benzene sulfonate alkali gold
Mixtures of metal salts and alkoxylated alcohols are particularly suitable. Detergent activity in the composition
The level of functional material is 2 to 50% by weight, optimally 5 to 30% by weight.
Depending on the formulation, at least 25% by weight of the anionic detergent active material may be present in the composition.
It is preferable to contain.
Suitable detergent compounds that can be used are synthetic anionic and nonionic compounds. Before
Are usually found to have organic sulphates and sulphates having alkyl groups of about 8 to about 22 carbon atoms.
Is a water-soluble alkali metal salt of a phosphate, wherein the term alkyl is a higher acyl group.
Including the alkyl portion of. Examples of suitable synthetic anionic detergent compounds include sodium and
And potassium alkyl sulphate, especially high levels made from eg beef tallow or coconut oil.
Grade (C8-C18) Sodium obtained by sulfating alcohols and
Potassium alkyl sulfate, sodium and potassium alkyl (C9-C20
) Benzene sulfonate, especially sodium linear secondary alkyl (CTen-CFifteen) Ben
Zensulfonate; sodium alkyl glyceryl ether sulfate, especially
Higher alcohols derived from beef tallow or coconut oil and synthetic alcohols derived from petroleum.
Corresponding ethers of rucors; sodium coconut oil monoglyceride
Luffate and sulfonate; high grade (C8-C18) Fatty alcohol-alkylene
Oxide (especially ethylene oxide) reaction product sodium sulfate and
Potassium salt; Palm fat esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide
Reaction products of fatty acids such as fatty acids: sodium of fatty acid amide of methyl taurine and
Potassium salt; alkane monosulfonate such as α-olefin (C8-C20)
Alkane monosulfones derived by reaction with sodium bisulfite
SO and paraffin2And Cl2After reacting with
An alkane monosulphonate derived by producing a damsulphonate;
And olefins, especially CTen-C20α-olefin is SO3After reacting with
Olefins, a material produced by neutralizing and hydrolyzing reaction products
It is Lephonate. The preferred anionic detergent compound is sodium (C11-CFifteen) Al
Killbenzene sulfonate and sodium (C16-C18) Alkyl sulfate
Is.
Suitable non-ionic detergent compounds that can be used include, among others, hydrophobic groups and reactive water.
Compounds containing elementary atoms (eg aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols)
Nols)
Alkylene oxides, especially alone or in combination with propylene oxide
A reaction product obtained by reacting with ethylene oxide can be mentioned. Special
Certain non-ionic detergent compounds are generally up to 25 EO, ie 25 single molecules per molecule.
Alkyl with up to ethylene oxide (C6-Ctwenty two) Phenol-ethyl
Oxide condensate, generally up to 40EO aliphatic (C8-C18) First or second
Condensation products of linear or branched alcohols with ethylene oxide, and ethylene
To condense sides with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine
Is a product produced by Other so-called nonionic detergent compounds include long-chain
3 amine oxide, long chain tertiary phosphine oxide and dialkyl sulfoxide
Can be mentioned.
Mixtures of detergent compounds, eg mixtures of anionic compounds or anionic compounds
And mixtures of nonionic compounds may be used in detergent compositions, especially in the latter case.
Has a controlled low foaming property. This effect is an automatic washing machine that can not stand foaming
Are advantageous for the composition used in.
A predetermined amount of amphoteric or zwitterionic detergent compounds may also be used in the compositions of the present invention.
But it's relatively expensive
Is generally undesirable. When using amphoteric or zwitterionic detergent compounds
In general, these are significantly more conventional synthetic anionic and / or non-detergent compounds than these detergent compounds.
Small amounts are included in the composition as compared to the ionic detergent compound.
A detergency builder may also be included. This is the concentration of free calcium ions in the wash
Can be reduced by any material, preferably alkali
PH, suspension of dirt removed from clothing, and suspension of clothing softening clay materials, etc.
Compositions with other beneficial properties are provided. Detergency builder level is 10-7
It can be 0% by weight, optimally 25-50% by weight.
Examples of detergency builders include al (with or without seed crystals such as calcite)
Precipitation builders such as potassium carbonate, bicarbonate, orthophosphate; alkali metal
Sequestering builders such as lipophosphates or nitrilotriacetic acid salts; or
Ion exchange builder such as amorphous alkali metal aluminosilicate or zeolite
Can be mentioned.
The clay material can be added in various physical forms. Other ingredients of the preparation
May be spray dried onto the clay or the clay may be added separately. In the latter case
The clay
Grind to suitable size, eg 5-2000 μm, or
It may be added in the form of particulate fine particles optionally containing a binder such as a sexual agent.
The level of clothing softening clay material in the composition is sufficient to provide a softening effect
Should be, for example, 1.5 to 35% by weight, calculated on the basis of the clay mineral itself,
Suitably 4 to 15% by weight.
In addition to detergent actives, detergency builders and clay-containing materials, the compositions of the present invention are
It also optionally contains other ingredients.
In addition to the above ingredients, the detergent compositions of the present invention are commonly used in laundry detergent compositions.
It may contain an amount of any conventional additive. Examples of these additives include cations
Mentionable clothing softeners and additional clothing softeners such as fatty amines may be mentioned. this
Another example of these additives is a foam-enhancing agent (e.g. alkanolamide, especially perfume).
Monoethanolamides derived from nuclei fatty acid and coconut fatty acid), foam suppression
Agents, oxygen-releasing bleaches (eg sodium perborate and sodium percarbonate), peracid bleaches
Whitening agent precursors, chlorine-releasing bleaching agents (eg trichloroisocyanuric acid), inorganic salts (
Other fillers (eg kaolin), as well as other
Fluorescent agents, fragrances, other enzymes (eg protein
Ase, lipase and amylase), bactericides and colorants.
The invention will now be described by way of non-limiting examples.Example 1-Production of ion exchange clay
For comparison purposes, potassium ion exchange clay and ammonium ion exchange clay were used.
It was manufactured by the following method. The montmorillonite used is Colin Ste
It was a Prasa clay from Art Minerals. Potassium acetate (Si
gma, anhydrous) was used without further drying. Ammonium, sodium and
And potassium salts are both manufactured by BDH GPR and required using Millipore water.
A solution of concentration was prepared.
KCl or NHFour150 ml of 0.1 M Cl solution was added to a montmorillonite suspension (
(About 20 g in 500 ml). After stirring the mixture overnight, centrifuge and wash.
It was repeatedly washed with water until only a trace amount of anions could be detected. Got pe
The yeast was dried at 60 ° C., ground, and stored in a glass screw cap jar.Example 2-Alternative Manufacturing Method
Na and K (or NH)Four) Contains 200 ml of a mixture of the solution (1.0 M)
The montmorillonite (20g) was dispensed into the poly ten pot. Total ionic strength
The relative ratio of Na and K was changed while maintaining. Shake the pot thoroughly and mix occasionally
It was stored together for 1 week. After centrifuging and washing the mixture as in Example 1,
, Dried at about 100 ° C., pulverized using a mortar and pestle, and stored as in Example 1.
did.Example 3-Washing Experiment
All laundering experiments were carried out on a tergotometer using the conditions shown in Table 2.
All monitors were desized.
Using the training assessor population, the one-pair comparison method was used to evaluate the flexible performance of various clays.
Subjective evaluation was performed.
K and NH of Example 1FourThe cation exchanged montmorillonite clay is phosphoric acid
Reference example containing 0.5 g / L of powdered detergent containing a builder and containing no clay
And a control example containing Na-montmorillonite material.
The performance of all the clays tested is superior to the reference example containing no clay,
All of them also showed a softening effect (see Table 3). On the other hand, NH in clay systemsFourReplacement material
Showed the same performance as the reference example. K-exchange clay is the most flexible of all compositions
Showed Noh.
Comparing the soft performance results of potassium and ammonium exchanged clays, the ammonia
Despite the similar ionic radius of potassium ions to potassium, the clay soft performance has been improved.
It is clear that you cannot do good.Example 4-Effect of Na / K ratio variation
A series of clay sumps prepared using the method of Example 2 with varying Na / K content.
Were tested and again compared to a control containing no clay. Cree during the phosphate preparation
The results of using −0.5 g / L are shown in Table 4. All clay is improved compared to no clay
It shows good flexibility performance.
The phosphate formulations used in Examples 3 and 4 are as follows.
Similar results were obtained with the zeolite base.
Thus, the use of potassium fixation with montmorillonite makes laundry softer.
The clay's performance in softening can be enhanced. There is no intention to be bound by theory
However, this enhancement is believed to be the result of an effective reduction of the clay lattice charge. K exchange
Clay may require drying, but the calcination step is expensive as a whole process
It is significantly more convenient than the process that requires.Example 5
In this example, non-ion exchange clay is used to eliminate builders or active effects.
Except that the experiment was carried out using 0.5 g / L of clay in deionized water for
Using the conditions of Example 3, the effect of ion exchange by Na and K electrolytes in the washing solution was tested.
I tried Equivalent ionic strength (10-2m) The flexibility of clay with Na and K solutions
By comparison, the potassium type shows significantly better performance (Table 5). sodium
Mixtures of potassium with potassium show similar effects.
In each case, the clay was Na montmorillonite (made by CSM), 0.5 g /
It was added at a rate of 1 l.
Same as Example 4 when sodium or potassium salt was added in the middle of the washing cycle.
Results were obtained and the effect was effective even after the initial interaction of clay with clothing.
It turned out to be.
Further, as is clear from the results of the washing experiment shown in Table 5, in the presence of potassium ions.
The increase in softening performance observed in C. is a result of enhanced clay adhesion.Example 6
The same operation as in Example 5 was carried out using a similar washing solution.
LAS: nonionic surfactant (0.83 g / l about 9: 1 LAS: NI)
Of the sodium carbonate containing solution was monitored. Real using this system
The test was carried out in the presence and absence of zeolite (4A-1.8 g / l, hydrated).
The results (Table 6) show that potassium does not cleave in the presence of both activator and zeolite.
Indicates that the flexible performance of the user is enhanced.
The base composition is 0.75 g / L LAS, 0.08 g / L NI, 1.20 g /
L Na2CO3AndExample 7
This example shows a linear alkyl sulfonate anionic surfactant and a nonionic
Potency on the softness performance of clays in detergent systems containing various ratios of surfactants
The effect of um addition is shown. As is clear from Table 7, potassium-treated clay was used.
The performance enhancement obtained by application is greatest with 100% anionic formulations. Effect
The fruit was verified by measuring the level of clay adhesion (ash). Soap and non-ion
Mixtures of sexually active agents behave similarly.
Example 8
In the presence and absence of both added potassium and clay using a builder sensitive cloth
Was tested for detergency of the zeolite builder containing system. At a wavelength of 460 nm
The change in reflectance of two different sample cloths (ΔR460 *) was used as a measure of detergency.
Used. Before and after washing using Ultrascan spectrum photometer
The reflectance of the cloth was measured.
Comparison of the results of equivalent preparations based on sodium or potassium chloride
, No difference was observed in the detergency (Table 8).
The washing liquid composition is 0.75 g / L LAS, 0.08 g / L NI (3EO), 1
． 2 g / L Na2CO31.8 g / L zeolite 4A, 10-2With M salt (*)
did.Example 9
In Examples 5-8 above, potassium was added in chloride form. Potassium, alkali
It is also possible to add it in the carbonate form, which substitutes for sodium carbonate as a source.
Experiments investigating the softness performance of clays in the presence of sodium and potassium carbonate
Carried out. The results (Table 9) show that both in the presence and absence of zeolite.
It clearly shows that the softening performance was enhanced by potassium carbonate. Clay flexibility
It seems that the strengthening of water was possible by replacing sodium carbonate with potassium carbonate.
Be done.
Use potassium exchanged clay or add potassium salt to the clay-containing wash.
To obtain the “high performance” clay flexibility performance is also the easiest and most cost effective
This is a method for improving the ray performance.
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(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
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Continued front page
(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M
C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG
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CA, CH, CN, CZ, DE, DK, ES, FI, G
B, HU, JP, KP, KR, KZ, LK, LU, LV
, MG, MN, MW, NL, NO, NZ, PL, PT,
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