SI9300294A - Prozne, gorljivostno-modificirane poliuretanske pene - Google Patents

Prozne, gorljivostno-modificirane poliuretanske pene Download PDF

Info

Publication number
SI9300294A
SI9300294A SI9300294A SI9300294A SI9300294A SI 9300294 A SI9300294 A SI 9300294A SI 9300294 A SI9300294 A SI 9300294A SI 9300294 A SI9300294 A SI 9300294A SI 9300294 A SI9300294 A SI 9300294A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
weight
foam
quot
melamine
isomer
Prior art date
Application number
SI9300294A
Other languages
English (en)
Other versions
SI9300294B (sl
Inventor
Eduard J Madaj
Original Assignee
Miles Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miles Inc filed Critical Miles Inc
Publication of SI9300294A publication Critical patent/SI9300294A/sl
Publication of SI9300294B publication Critical patent/SI9300294B/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/3851—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing three nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S521/906—Polyurethane cellular product containing unreacted flame-retardant material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Prožne, gorljivostno-modificirane poliuretanske pene
Ozadje izuma
Prožne, gorljivostno-modificirane poliuretanske pene so znane. Glej npr. U.S. patenta 4,381,351 in 4,546,117. Znano je tudi pridobivanje takšnih pen s presnovo izocianatov s polietrskimi polioli v prisotnosti melamina in, v danem primeru, v prisotnosti različnih fosfornih zaviral gorenja. Glej U.S. patente 4,644,015,4,745,133, 4,757,093, 4,757,094, 4,803,229, in 4,826,884, in britanska patenta 2,163,762 in 2,177,405. U.S. patent 4,258,141 opisuje pridobivanje prožnih, gorljivostno-modificiranih poliuretanskih pen s presnovo polietrskih poliolov s polimetilenpoli(fenil izocianatom), ki vsebuje od 40 do 90 mas.% metilen-bis(fenil izocianata), v prisotnosti melamina. U.S. patenta 4,822,517 in 4,900,767 opisujeta pridobivanje prožnih poliuretanskih pen ob uporabi določene poliizocianatne zmesi, ki vsebuje: (a) od 73 do 77 mas.% metilen-bis(fenil izocianata), ki ima izomemo porazdelitev od 30 do 34 mas.% 2,4’-izomera, od 60 do 66 mas.% 4,4’-izomera in od 3 do 7 mas.% 2,2’-izomera, in (b) od 23 do 27 mas.% višje funkcionalnih metilensko premoščenih polifenil poliizocianatov. Pene, ki so opisane v teh referencah, ne vsebujejo zaviral gorenja.
Medtem ko je mnogo v stroki znanih prožnih, gorljivostno-modificiranih poliuretanskih pen imelo nekaj tržnega uspeha, pa so takšne pene splošno pomankljive v eni ali več lastnostih in tako niso uporabne za mnogo aplikacij. Predmet predloženega izuma je bil pridobiti peno, ki ima (i) odlične gorljivostne lastnosti, kot izmerimo s testom indeksa kisika (ASTM D2863) in testom žarljivosti plošče (ASTM 162), (ii) dobro trdnost proti pretrgu, kot izmerimo z ASTM testoma D3574 in D1938, (iii) dobro tlačno trdnost in posebno dobro 50 % trdnost, in (iv) dobre mehkobne lastnosti. 2
Opis izuma
Predloženi izum je usmerjen k prožni, gorljivostno modificirani poliuretanski peni, ki jo pripravimo s presnovo: a) enega ali več polioksialkilen poliolov, ki imajo od 2 do 3 hidroksi funkcionalne skupine in OH števila od okoli 10 do okoli 170, z b) polimetilen poli(fenil izocianatom), ki ima vsebnost metilen-bis-(fenil izocianata) od 70 do 77 mas.%, kjer navedeni metilen-bis-(fenilizo- cianat) sestoji iz ne več kot 6 mas.% 2,2’-izomera in do 100 mas.% zmesi 4,4’-izomera in 2,4’-izomera, pri čemer je masno razmerje 4,4’-izomera glede na 2,4’-izomer od 2,3 :1 do 7,0:1, v prisotnosti c) melamina, v taki količini, da je celokupna količina melamina v navedeni peni od okoli 17 do okoli 33 mas.%, d) fosforjevega zavirala gorenja v količini, da je vsebnost elementarnega fosforja v navedeni peni od okoli 0,15 do okoli 1,0 mas.%, in e) vode kot edinega penilnega sredstva, pri čemer je razmerje komponente a) glede na komponento b) tako, daje izocianatni indeks od okoli 80 do okoli 105. S pripravo pene po zgornjem predpisu smo ugotovili, da smo dosegli vse zgoraj navedene različne cilje.
Glede na predloženi izum, moramo vsebnost monomera (ali diizocianata) omejiti na ozko območje, t.j. med okoli 70 in 77 % celokupnega izocianata. Premalo monomera da pene, ki pri razkalupljenju razpokajo in/ali se močno skrčijo. Poleg tega je s prenizko vsebnostjo monomera trdnost proti pretrgu v najboljšem primeru izredno slaba (87 N/m smatramo kot minimalno sprejemljivo in z manj kot 70 % monomera to težko dosežemo). Previsoka vsebnost monomera običajno vodi do porušitve pene še predno je povsem utrjena.
Poleg tega je, celo znotraj kritičnega območja celokupne vsebnosti monomera, tudi nujno, da optimiziramo porazdelitev izomerov. Znano je, da je znatna količina 2,4’-metilen-bis(fenil izocianata) običajno zahtevana, da dobimo dovolj nizke IFD-je. Zajedna sila upogiba (&quot;IFD&quot;, Indentation Force Deflection) tudi navedena kot zajedna obtežitev upogiba (&quot;ILD&quot;, Indentation Load Deflection) je merilo za odpor 3 pene proti sili, ki se &quot;zajeda&quot; v peno. Silo, izmerjeno po zajedenju krožne &quot;zajedne noge&quot; do 25 % debeline pene in držanju eno minuto, imenujemo 25 % R (25 % ostanek) IFD. 65 % R IFD je enaka, razen da je zajedanje do 65 % debeline pene. Značilno oblikovane prožne pene morajo dosegati 25 % R IFD-je v območju od 67 do 223 N/323 cm2.
Razmerje 65 % R proti 25 % R IFD imenujemo SAG faktor. Ta faktor je merilo, kako udobna bo pena v sedežni aplikaciji. Za SAG faktor je želeno, da je kolikor je možno visok. V značilnih &quot;visoko prožnostno&quot; oblikovanih poliuretanskih penah se faktor nagiba k blizu 3,0. Vendar, lahko previsoka vsebnost 2,4’-izomera povzroči prestabilizacijo (prestabilizacija se nanaša na situacijo, kjer je pena pravzaprav zaprto-celična, in so celične stene tako debele, da je zelo težko povzročiti potlačenje) in presežno vsebnost zaprtih celic. Prenizka vsebnost 2,4’-izomera običajno povzroči porušenje pene.
Nadaljnja komplikacija nastopi zaradi zahteve, v določenih aplikacijah, po znižani gorljivosti. To ima običajno za posledico dodatek velikih količin trdnih polnil (hidratiziran aluminijev oksid, melamin in grafit, ki lahko ekspandira, so najbolj običajni). Ta polnila običajno povzročijo veliko povečanje v trdoti pene (kot izmerimo z IFD), kakor tudi izgubo v razteznih lastnostih.
Vendar pa smo ugotovili, znotraj območja sestav definiranih v predloženem izumu, daje, čeprav moramo vzdrževati celokupno vsebnost monomera pri 70 do 77 %, odvisnost fizikalnih lastnosti od vsebnosti izomera znižana ali odstranjena v primeru raztezne trdnosti in trdnosti proti pretrgu. Na tlačne trdnosti še vedno vpliva vsebnost izomera, toda izboljšane so, če razmerje 4,4’-proti 2,4’-metilen-bis-(fenil izocianatu) narašča. Olajšanje izdelave metilen-bis(fenil izocianatov) tudi narašča z višjimi 4,4’ proti 2,4’ razmerji. Poleg tega dodan melamin dejansko uveljavi nepričakovan mehčalni učinek (znižan 25 % IFD), medtem ko še vedno daje višje 65 % IFD. Ta rezultat tudi vodi do izredno visokih SAG faktorjev.
Najbolj presenetljiv rezultat predloženega izuma je, v območju določenih sestav v predloženem izumu, da povečani nivoji melamina dejansko povzročijo znižanje trdote pene (25 % IFD). Za pene, ki temeljijo na TDI, se ta fenomen ne pojavi, kakor se tudi ne zgodi, da bi se pojavil zunaj območja vsebnosti fosforja, opisanega tu notri. Ta fenomen tudi vodi k dramatičnemu povečanju v SAG faktorju, razmerju 65 % proti 25 % IFD. To opazno izboljša &quot;udobnost&quot; pene kot sedežnega materiala. Da 4 naj bi pena postala mehkešja ob povečani vsebnosti polnila, je popolnoma nepričakovano.
Ta mehčalni učinek melamina ima pomembno prednost v tem, da tudi omogoča večjo širino v izocianatni sestavi. Ena izmed pomanjkljivosti uporabe metilen-bis(fenil izocianatov) v prožni peni je trdota (prekomerno visoki EFD). En postopek zniževanja IFD, pene, ki temelji na MDI, vključuje zviševanje vsebnosti 2,4’-izomera. To naredi izdelavo teh izocianatov težko, ker je običajno 4,4’-izomer faroviziran v pridobivanju metilen-bis(fenilizocianata). V predloženem izumu smo ta problem jasno preprečili z učinkom dodanega melamina in zavirala gorenja.
Pene v smislu predloženega izuma zahtevajo uporabo polimetilen poli(fenil izocianata), ki vsebuje od okoli 70 do okoli 77 mas.% metilen bis(fenil izocianata), kjer navedeni metilen bis(fenil izocianat) sestoji iz ne več kot 6 mas.% 2,2’-izomera in do 100 mas.% zmesi 4,4’- in 2,4’-izomerov, pri čemer je masno razmerje 4,4’- proti 2,4’-izomeru od 2,3 : 1 do 7,0 : 1, in prednostno od okoli 2,4 : 1 do okoli 3,8 : 1. Izocianati, uporabni tu notri, so splošno znani in so pridobljeni s presnovo fosgena z anilin/formaldehidnimi kondenzati. Znani postopki za pripravo anilin/formaldehidnih kondenzatov in nastalih poliizocianatov, so opisani v literaturi in v številnih patentih npr. U.S. 2,683,730, 2,950,263, 3,012,008, 3,344,162, 3,362,979 in 4,256,849. Značilno imajo takšni izocianati vsebnost izocianatnih skupin od okoli 30 do okoli 35 mas.%.
Pene v smislu predloženega izuma tudi zahtevajo eno ali več polieter polihidroksilnih spojin, ki imajo od 2 do 3 hidroksilne funkcionalne skupine, in imajo molekulske mase od okoli 1000 do okoli 10.000, in prednostno od okoli 2200 do okoli 6700 (ustrezno z OH števili od okoli 11 do okoli 170 oz. od okoli 25 do okoli 50). Takšni polietri so splošno znani v stroki. Te polietre lahko pridobimo s polimerizacijo epok-sidov, kot je etilen oksid, propilen oksid, butilen oksid, tetrahidrofuran, stiren oksid ali epiklorhidrin, v prisotnosti Lewis-ovega katalizatorja, kot je BF3. Polimerizacijo lahko tudi dosežemo z dodatkom epoksidov (prednostno etilen in/ali propilen oksida), ali v primešanju ali zaporedno, k iniciatorskim spojinam, ki vsebujejo reaktivne vodikove atome, kot je voda ali alkoholi. Primeri ustreznih iniciatorskih spojin vključujejo etilen glikol, 1,3- in 1,2-propilenglikol, trimetilolpropan (upoštevati moramo, da mora biti v smislu predloženega izuma, če uporabimo trimetilolpropan, prisoten fosfor v obliki fosfonata), glicerol in podobne. Splošno je želeno, da uporabimo znane polioksialkilen triole. Kot je znano v stroki, takšne polietre splošno 5 pripravimo z adicijo epoksida, kot je etilenoksid ali propilenoksid k iniciatorju, kot je trimetilolpropan, glicerin ali podoben. Splošno je prednostno, da uporabimo poliok-sialkilen triole, ki vsebujejo prevladujoče količine primarnih OH skupin (splošno do 90 mas.%, temelječ na vseh OH skupinah prisotnih v polietru). Posebno prednostna družina polioksialkilen triolov je tista, ki jo pridobimo z uporabo glicerina kot in-iciatoija, notranjega propilen oksidnega bloka in imajo maskiran etilen oksid. V smislu predloženega izuma uporabimo vodo kot penilno sredstvo. Splošno jo uporabimo v količini od 3,0 do 4,0 mas.% glede na količino polietrskega poliola.
Znana so tudi tu notri uporabna zavirala goijenja, ki vsebujejo fosfor. Vključujejo halogenirane difosfonatne estre, kot so opisani v U.S. patentu 3,192,242 in halogenirane fosfatne estre tipa opisanega v U.S. patentu 3,132,169. Specifični primeri uporabnih zaviral gorenja, ki vsebujejo fosfor, vključujejo: tetrakis-(2-kloroetil)-etilen difosfat; tetrakis-(2-kloroetil)-2,2-bis-(klorometil)propilen difos-fat; tetrakis-(2-kloroetil)-dietileter difosfat; tris-(2,3-dibromopropil)-fosfat; tri-(/3,/3’-dikloroizopropil)fosfat; trikrezil fosfat; difenil krezil fosfat;: triizopropil fosfat; ipd. Specifično tržno uporabna zavirala gorenja, ki vsebujejo fosfor, vključujejo An-tiblaze 19 (razpoložljiv pri Albright &amp; Wilson), DG-8307 (razpoložljiv pri Dover Chemical Company), Fyrol 38 in Fyrol 25 (oba razpoložljiva pri Akzo Chemical Company), Disflamoll TKP in DPK (oba razpoložljiva pri Bayer AG), Firemaster 642 (razpoložljiv pri Great Lakes Chemical), Pliabrac 519 (razpoložljiv pri Albright &amp; Wilson), in Thermolin 101 (razpoložljiv pri Olin Corporation). Antiblaze 19 je trenutno prednostno zaviralo gorenja, ki vsebuje fosfor.
Uporabimo lahko tudi različne polnilne materiale, pod pogojem, da njihova celokupna količina ni več kot 0,5 mas.% celokupne pene. Ustrezna polnila vključujejo katerakoli izmed velikega števila organskih in anorganskih materialov, uporabljenih kot polnila v pouretanskih penah. Primeri vključujejo barijev sulfat, kalcijev karbonat, sljudo, vermikulit, nasekano steklo, kremen, saje in podobne.
Pogosto uporabljamo v smislu izuma tudi katalizatorje. Dodani katalizatorji so splošno znani in vključujejo terciarne amine, kot so trietilamin, tributilamin, N-metilmorfolin, N-etilmorfolin, N-kokomorfolin, Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametil-etilendiamin, l,4-diazabiciklo-(2,2,2)-oktan, N-metil-N’-dimetilaminoetilpiperazin, N,N-dimetil-benzilamin, bis-(N,N-dietilaminoetil)adipat, Ν,Ν-dietilbenzilamin, pentametil dietilentriamin, Ν,Ν-dimetilcikloheksilamin, N,N,N’,N’-tetrametil-l,3-butan-diamin, 6 Ν,Ν-dimetil-jS-feniletilamin, 1,2-dimetilimidazol, 2-metilimidazol in podobne. Tudi uporabni so tržno razpoložljivi terciarni amini, kot so Niax Al in Niax A107, razpoložljivi pri Union Carbide; Thancat DD, razpoložljiv pri Texaco; in podobni.
Kot katalizatorje lahko uporabimo tudi Mannich-eve baze znane kot take, pridobljene iz sekundarnih aminov, kot je dimetilamin in aldehidov, prednostno formaldehida, ali ketonov, kot je aceton, metil etil keton ali cikloheksanon, in fenolov, kot je fenol nonil fenol ali bis fenol. Primeri katalizatoijev, ki vsebujejo terciarne amine, ki imajo vodikove atome, ki so reaktivni z izocianatnimi skupinami vključujejo trietanolamin, triizopropanolamin, N-metil-dietanolamin, N-etildietanolamin, N,N-dimetiletanolamin in njihove reakcijske produkte z alkilen oksidi, kot sta propilen oksid in/ali etilen oksid.
Kot katalizatorje lahko uporabimo tudi silaamine, ki imajo ogljik-silicij-vezi, kot so opisani, npr. v nemškem patentu št. 1,229,290 in U.S. patentu št. 3,620,984. Primeri vključujejo 2,2,4-trimetil-2-silamorfolin in 1,3-dietilaminoetil-tetrametildisiloksan.
Kot katalizatorje lahko uporabimo tudi bazične dušikove spojine, kot so tetraalkilamonijevi hidroksidi, hidroksidi alkalijskih kovin, kot je natrijev fenolat in alkoholate alkalijskih kovin, kot je natrijev metilat. Primerni katalizatorji so tudi hek-sahidrotriazini.
Kot katalizatorje v smislu predloženega izuma lahko uporabimo tudi organokovinske spojine, še posebno organo kositrove spojine. Uporabljene organo kositrove spojine so prednostno kositrove(II) soli karboksilnih kislin, kot so kositrov(II) acetat, kositrov(II) oktoat, kositrov(II) etil heksoat in kositrov(II) lavrat in kositrove(IV) spojine, kot dibutil kositrov oksid, dibutil kositrov dildorid, dibutil kositrov diacetat, dibutil kositrov dilavrat, dibutil kositrov maleat ali dioktil kositrov diacetat. Vse zgoraj omenjene katalizatorje lahko seveda uporabimo kot zmesi.
Nadaljnji primeri katalizatorjev, kijih lahko uporabimo v smislu predloženega izuma in podrobnosti, ki zadevajo aktivnost katalizatorjev so znane in so opisane npr. v Kunststoff-Handbuch, Volume VII, objavila Vieweg in Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munchen 1966, strani 96 do 102.
Katalizatorje, kadar jih uporabljamo, splošno uporabljamo v količini med 0,001 in 10 mas.% glede na količino polietrskega poliola. 7 V smislu predloženega izuma lahko uporabimo tudi površinsko aktivne aditive, kot so emulgatorji in stabilizatorji pene. Ustrezni emulgatorji vključujejo npr. natrijeve soli ricinolnih sulfonatov ali soli maščobnih kislin z amini, kot sta dietilamin oleinske kisline ali dietanolamin stearinske kisline. Kot površinsko aktivne aditive lahko uporabimo tudi soli alkalijskih kovin ali amonijeve soli sulfonskih kislin, kot je dodecil benzensulfonska kislina ali dinaftil metandisulfonska kislina, ali maščobnih kislin, kot je ricinolna kislina, ali polimernih maščobnih kislin.
Polietrski siloksani so posebno primerni stabilizatorji pene, posebno uporabni so tisti, ki so vodotopni. Te spojine imajo splošno polidimetil siloksansko skupino vezano na kopolimer etilen oksida in propilen oksida. Stabilizatorji pene te vrste so znani in opisani, npr. v U.S. patentih št. 2,834,748, 2,917,480 in 3,629,308. Vendar pa je lahko koristno izvesti postopek v smislu predloženega izuma brez stabilizatorjev pene.
Ostali aditivi, ki jih lahko uporabimo v smislu predloženega izuma, vključujejo zavirala reakcije, npr. snovi, ki so v reakciji kisline, kot so halidi klorovodikove kisline ali organske kisline, celične regulatorje, kot so parafini ali maščobni alkoholi ali dimetil polisiloksani, pigmente, barvila, stabilizatorje proti staranju in preperevanju, mehščala, fungistatične in bakteriostatične snovi.
Ostali primeri površinsko aktivnih aditivov, stabilizatorjev pene, celičnih regulatorjev, zaviral reakcije, stabilizatorjev, meščal, barvil in fungistatičnih in bakteriostatičnih snovi, ki jih lahko uporabimo v smislu predloženega izuma in podrobnosti, ki zadevajo uporabo in obliko teh aditivov so znane in jih lahko najdemo , npr. v Kunststoff-Handbuch, Volume VII, objavila Vieweg in Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Miinchen 1966, na straneh 103 do 113. V smislu predloženega izuma lahko komponente skupaj presnovimo z znanimi postopki, pogosto ob uporabi mehanskih naprav, kot so tiste, opisane v U.S. patentu Št. 2,764,565. Podrobnosti, ki zadevajo predelovalne aparature, kijih lahko uporabimo v smislu predloženega izuma, lahko najdemo v Kunststoff-Handbuch, Volume VII, objavila Vieweg in Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Miinchen, 1966, strani 121 in 205. V smislu predloženega izuma reakcijo upenjanja za pridobivanje penastih produktov pogosto izvedemo v kalupih. V tem postopku reakcijsko zmes, ki se lahko upeni, uvedemo v kalup, ki je lahko narejen iz kovine, kot je aluminij ali plastičnega materiala, kot je epoksidna smola. Reakcijska zmes se upeni znotraj kalupa, da 8 napravi oblikovan izdelek. Postopek upenjanja v kalupih izvedemo z namenom izdelati izdelek, ki ima na svoji površini celično strukturo. V smislu predloženega izuma lahko želeni rezultat pridobimo z uvedbo ravno zadostne reakcijske zmesi, ki se lahko upeni, da napolni kalup s peno potem, ko je reakcija končana.
Tako imenovana zunanja ločilna sredstva za razkalupljenje znana v stroki, kot so silikonski voski in olja, pogosto uporabljamo, kadar upenjanje izvedemo v modelih. Postopek lahko tudi izvedemo s pomočjo takoimenovanih notranjih ločilnih sredstev za razkalupljenje, če je želeno, v kombinaciji z zunanjimi ločilnimi sredstvi za razkalupljenje, npr. opisanimi v DE-OS št. 2,121,670 in 2,307,589.
Izdelamo lahko tudi pene, ki se hladno strjujejo, kot je opisano v britanskem patentu št. 1,162,517 in DE-OS št. 2,153,086.
Pene lahko seveda tudi izdelamo s postopkom blokovnega upenjanja ali z laminacijskim postopkom znanim v stroki. Izdelke, ki jih lahko pridobimo v smislu predloženega izuma, lahko uporabljamo npr. kot tapetniške ali polnilne materiale.
Izum je nadalje ponazorjen, vendar ni namenjeno, da bi bil omejen, z naslednjimi primeri, v katerih so vsi deli in odstotki masni, če ni določeno drugače. 9
PRIMERI
Uporabimo naslednje materiale: POLYOL A: glicerin/propilen oksid/etilen oksidni adukt (masno razmerje PO proti EO je okoli 83:17), ki ima OH število 28, in vsebuje 82 % primarnih OH skupin; POLYOL B: sorbitol/propilen oksid/etilen oksidni reakcijski produkt, ki ima OH število okoli 70 (masno razmeije propilen oksida proti etilen oksidu okoli 1:7); A-l: Niax A-l tržno razpoložljiv terciarni aminski katalizator firme Union Carbide, ki sestoji iz bis(2-dimetilaminoetil)etra; 33LV: Dabco 33LV 33 mas.% raztopina trietilendiamina v dipropilen glikolu, razpoložljiva pri firmi Air Products: A-4: Niax A-4 tržno razpoložljiv terciarni aminski katalizator firme Union Carbide; L5309: silikonsko površinsko aktivno sredstvo L5309, firme Union Carbide, tržno razpoložljiv poli(oksi alkilen) (dimetil-silikoksan)kopolimer; AB-19: Antiblaze 19, zaviralo gorenja, ki vsebuje fosfor, razpoložljiv pri Albright &amp; Wilson: DG-8426: zaviralo gorenja, ki vsebuje tekoči brom, razpoložljiv pri firmi Dover Chemical Company.
Poliolno mešanico pripravimo z mešanjem 100 mas. delov POLYOL-a A, 0,28 mas. delov A-l, 0,20 mas. delov 33LV, 0,50 mas. delov A-4, 3,5 mas. delov vode, 0,5 mas. delov L5309 in 1,0 mas. dela POLYOL-a B.
Izocianate nato pripravimo z mešanjem različnih surovih polimetilen poli(fenilizocianatov), da pridobimo sestavke, opisane v naslednji tabeli (vsi vsebujejo okoli 32,8 mas.% izocianatnih skupin):
Izocianatni sestavki *n 'Φ 00 o n m rH ΡΊ co in so co o VO 00 rH oo&quot; X m CO rH r» VO rH t—1 m&quot; 0 m t—( CO P^ r- SO rH CS Tt&quot; Ph m oo in OS r- »n rH (N en&quot; ω «n rH rH m (N &lt;n ni Λ o 00 On T-1 D 00 m rH &lt;T&gt; cn&quot; ϋ in P^ VO rH (N ni m m m Cn 00 «s t&gt; m rH m m m 00 o &lt; C3 &lt;s 'J- ni *-i u S o c o E _ ►M rt rt &lt;D a C +-» rt * KJ s o o +-&gt; CS nT o O CO T3 •'f' cf ni tj· N HH O $ $ $ Tl·' 11 V tabelah, ki sledijo, so uporabljeni naslednji izrazi: % fosforja: Masni odstotek elementa fosforja, ki ga vsebuje poliuretanska pena. % melamina: Masni odstotek melamina, ki ga vsebuje poliuretanska pena.
Indeks: Odstotek izocianatnih reaktivnih skupin prisotnih v določeni količini poliolne mešanice, ki je potrebna, da porabi vse izocianatne skupine prisotne v uporabljenem izocianatu. To izračunamo na osnovi 32,8 mas.% NCO skupin prisotnih v izocianatih.
Gostota: Podana v kilogramih na kubični meter. 25 % RIFD: 25 % ostanek zajedne sile upogiba kot izmerimo po ASTM-D-3574 v Newtonih na 323 cm2. 65 % R IFD: 65 % ostanek zajedne sile upogiba kot izmerimo po ASTM-D-3574 v Nevvtonih na 323 cm2. SAG: Histereza:
Podporni faktor, razmerje 65 % R IFD proti 25 % R IFD.
Merilo prožnosti v prožni peni, izraženo kot odstotek.
Visokoprožne pene imajo nizke vrednosti (navadno pod 20 %). Histerezo tudi merimo po ASTM-D-3574.
Nateg:
Raztezna trdnost v kilo pascalih (kPa) kot izmerimo po ASTM-D-3574.
Raztezek: % povečanja v dolžini testnega vzorca pri raztezni trdnosti izmerjeni po ASTM-D-3574.
Odpornost na pretrg: Raztržna odpornost na pretrg v Nevvtonih na meter izmeijena po ASTM-D-3574 in D-1938.
Tlačna trdnost: Izmeijena pri 50 % kompresiji pri 23 °Cin 50 % relativni vlažnosti po ASTM-D-3574. Izražena v odstotkih.
LOI: Indeks limitnega kisika izražen kot odstotek in izmerjen po ASTM D-2863.
Splošni postopek za izdelavo pene Želeno količino poliolne mešanice odmerimo v cilindrično papirnato posodo. Posoda je 19,1 cm visoka in ima premer 8,75 cm. Različne navedene aditive zatehtamo in dodamo v posodo in celotno zmes temeljito zmešamo z uporabo zračno gnanega mešalnika, opremljenega z propelersko oblikovanim mešalom.
Nato v posodo odmerimo izocianat in vsebino temeljito zmešamo z uporabo enakega mešalnika. Končno mešanje značilno izvedemo v od 5 do 8 sekundah. Nastalo reakcijsko zmes nato zlijemo v 22,5 cm x 22,5 cm x 10 cm aluminijast kalup, ki smo ga 12 segreli na okoli 49 °C. Kalup pokrijemo z aluminijastim pokrovom in zapremo s sponko za 4 do 7 minut. Peno odstranimo iz kalupa in preizkusimo na znake nestabilnosti (porušenje, votla mesta, in/ali grobe celice) ali prestabilnost (trdost ali pokanje). Peno nato ročno zdrobimo in pustimo, da stara 24 h pri sobni temperaturi. Peno nato testiramo. Primerjalni primeri so označeni z zvezdico. PRIMERI 1 DO 7
Primeri 1 do 7 kažejo učinek variacij v relativnih količinah 4,4’ in 2,4’-izomerov. Da povzamemo, nizko razmerje (primer 2) ima za posledico peno, ki je prestabilizirana, t.j. visoka vsebnost zaprtih celic, ki povzroči prekomeren tlak znotraj pene. Rezultat je, da se pena nagiba k pokanju. Tudi kadar ne poka, jo je težko zdrobiti. Nižja razmerja 4,4’ proti 2,4’ se tudi nagibajo k temu, da dajejo nesprejemljivo visoke tlačne trdnosti.
Višja masna razmerja dajejo sprejemljive pene. Zahtevajo največ le blago drobljenje, ker se vsebnost zaprtih celic nagiba k temu, da je nizka. Pri zelo visokih masnih razmerjih (veliko nad 7/1 kot v primeru 7), pena postane tako &quot;odprta&quot;, da postane nestabilna in se poruši še pred želiranjem.
Tabela 1 prikazuje uporabljene sestave in dobljene rezultate.
fO TABELA 1 * Γ&quot; Ό m to Ο (L, m to
Tt O NO o m m t&gt; to to On (N o 00 NO o (S
l&gt; *t o NO On m (S (&quot;· CO cn ON «n (N On 00 1—1 no&quot; o&quot; (N
O NO On W) &lt;N t&quot; cn cn On n On 00 N—( o&quot; o (N
Ί O « 0\ N n. 0\ WNO»OOHOON
O
00, O NO On NO (S to to On (N (N ON 00 i—1 no&quot; o&quot; (N tJ- O NO ON «o &lt;N to to ON M ON 00 i-H NO o fN)
w Tf &quot;Nt O NO ON in ts to to t—1 (N d On 00 r-l no&quot; o&quot; &lt;U 'C? &lt;υ rt g S rt ‘i N ca O rt »H 'o O T3 'C? (m -½- a N &lt;Λ S o of cd rt M cd o W2 P CA &lt;a m tH -O •c o tj- cd rt Ό cd po «+-( rH Ph N &gt;—&lt; s S C HH s cd C l o cs 0 s13 e I D 't? D Χ/5 P fi O Pl rt tH X&gt; o os (N OS ra cn ^ so Tf o cn T“H rH ra c? Ό SO rH so cn (S rH 00 I rH m
rt l-t X&gt; O os Tt- t- Tt OS rH o »n Tj- sO^ ri SO Os&quot; 13 so rH O cn~ &lt;N rH 00 rH rH (S rt l-H X&gt; O OS 00 »n (S ^ cn so SO 00^ rf ra o T3 SO rH so cn ra OS 00 rH rH ra rt t-i X&gt; O OS cn »n SO sr^ o so n cn cn 00 T“H SO oO TJ SO rH hJ- cn ra Os Os rH rH ra XJ O Os f'- o rH OS »V rH 00 rH O o θ' so oT Ph so rH cn cn (S 00 rH rH ra ra
rt t-H O OS 00 cn Ό 00 rH o cn cn cn cn r&gt; rH rH oC TJ SO rH Ht cn ra OS Ox rH ra ra ΧΛ O Ph £ Λ Ό P
D
iig 5&gt; T3 rt C IPNW Cii D P &lt;u a rt +-&gt; &lt;u H-&gt;13 &gt; Q h Ω (Ih &lt;!co P N &lt;U (-H (L)
Aj (L) GO &lt;U£ « « S Ό£ OS Λ&gt;s ce teo εo Λ £ U «n
S 15 PRIMERI 8 DO 10
Primeri 8 do 10 kažejo, da da variiranje celokupnega monomemega nivoja podobne učinke, kot variacije v razmerju 4,4’ proti 2,4’. To je, nizek odstotek (&lt;70 %) monomera da prestabilizirane pene, ki imajo tendenco, da pokajo pri razkalupljenju (primer 8). Imajo tudi zelo nizke raztržne odpornosti na pretrg.
Visoki odstotki monomera (&gt;78%) dajejo pene, ki se porušijo (primer 10). Tabela 2 prikazuje testirane sestave in dobljene rezultate. TABELA2
Primer 8* 9 10* izo C B D celokupni diizo, % 65 75 80 masa poliola 190 190 190 masa izo 93 93 93 indeks 92 92 92 masa melamina 72 72 72 AB19 7,5 7,5 7,5 DG8426 7,5 7,5 7,5 % fosforja 0,44 0,44 0,44 % melamina REZULTATI 19,5 19,5 19,5 kvaliteta pene poči dobra porušenje gostota 59 59 - 25%R IFD 81 106 65%RIFD 277 327 - SAG 3,4 3,1 - histereza 16 18 - nateg 66 85 - raztezek 79 94 - odpornost na pretrg 75 131 - 50% tlačna trdnost 6,0 7,7 - LOI 29,1 27,5 - 16 PRIMERI 11 DO 26
Primeri 11 do 26 prikazujejo učinke nivojev melamina in fosfoija. Prvič, pri stopnjevanju od 0 na okoli 20 % melamina (primeri 11,13 in 14), 25 % R IFD pade od 172 na 124 N/323 cm2. Preko istega območja SAG faktor naraste od 2,5 na 3,1.
Pri višjih nivojih melamina ostane 25 % R IFD skoraj konstanten, toda 65 % R IFD in SAG faktor naraščata, dokler pene ne postanejo nestabilne pri prekomernih nivojih melamina (primeri 15-17). Želeno je tudi, da dosežemo LOI okoli 27. To je dosegljivo z 19,6 % melamina (primer 14) in ne s 14 % melamina (primer 13).
Primeri 11, 12 in 18 do 26 prikazujejo učinek fosforja. Primera 11 in 12 kažeta, da ima dodajanje fosforja minimalen učinek na LOI in le zelo šibak učinek na IFD. Reducira tudi SAG faktor brez melamina. S prisotnim melaminom, dodani fosfor najprej zniža SAG faktor, toda s pričetkom pri 0,17 % fosfoija (primer 20) in nadaljevanjem, dokler pene ne postanejo zelo grobe in v veliki meri neuporabe, pri več kot 1,0 % fosfoija. Pene postanejo mehkejše in tudi kažejo povečane SAG faktorje celo kadar fosfor ni prisoten.
Povečevanje vsebnosti melamina ima škodljiv učinek na tlačno trdnost, kar lahko vidimo v primerih 12 in 16. Izboljšanje v tlačni trdnosti vidimo, kadar dodamo fosfor (primeri 18-26). V primerih 18-20 in 17 (povečevanje fosfoija), so tlačne trdnosti visoke (okoli 20 %). Nadaljnje povečanje v fosforju prinese 50 % tlačnih trdnosti v bolj sprejemljivo območje. To vidimo v primerih 21-26. Vendar pri nad 1,0 % fosforja odpornost na pretrg postane nesprejemljiva (nivo 87 N/m je minimalni sprejemljivi nivo). Poleg tega postane kvaliteta pene nesprejemljiva.
Tabela 3 prikazuje uporabljene sestave in dobljene rezultate za primere 11 do 17, medtem ko tabela 4 prikazuje uporabljene sestave za primere 18 do 26, in tabela 5 prikazuje rezultate. V vsakem primeru je uporabljeni izocianat izocianat E. * Ο ΝΟ un o vo on ^ OJ On 00 rH Ό o m 1 NOo cn rt O NO ON o »o Ο rH m 00 of OJ ON oo r-l ΝΟ*' o cn rt o O NO ON O (N ON 00 r-l
O- r\ NO »n cn
o NO' OJ
Tt r-l O cn
rt o NO On NO Ο 00 cn NO On&quot; OJ On 00 O- νο'' θ' t—I O NO 0\ O t Nt OJ ON 00 «n NO O r-l * &lt;N rt O Ό On O- «s o- Tt O. T&quot;H OJ On 00 O NO o rt O NO On
OJ ON 00 O O O O TABELA 3 cd C Λ E cd *o « ^2 ^cd Ch •s o 13 ‘C? B Oh N CA S c2 ei cd cd cd On CA 13 CA CA D CA r-l tS g cd cd T3 cd CQ M s s C l-H S 5 $ $ &lt;3 a
•C
Pk
GO % ca Ό ca ti N m &amp; ca a • ^ X) ca +-&gt; tA ω c ca Ih X O H- CA cn ON ra 00 n ra 00 X ra rH rH X r·. σ\ Ό rH *o ΓΟ ra o\ 00 rH rs ra ca Ih X o H* rH H- ra X ^ H ra o m o Π ΙΟ On r-'' Ό 00&quot; a so rH tT cr ra rH rH rH rH ra
ca Ih X O ca Ih X) o Ό ca Ih X O X3 ca Ih X o Ό
ti O X • rH C ti N ca K? o Ui •a oa, D '? Xi ω Vi &gt;
ca c δs o M ca ti D ca c • ΧΛ £ o G, Ih (U Λί rH H&quot; (S X 00 rH 00 ra Os 00 ra rH r« oo .g \D rH er C^T rH os OS rH oo&quot; ra rt Vi ti S Λ CA Os OS ra X rH (&gt; x^ X co Os OS o o m rH wf »o T—&lt; c&lt;~&gt; ra&quot; rH rH rH rH rH ra X ra Γ&quot; OS X X o X Os N o o O 00 rH cn »n rH cr ra rH rH rH rH ra ra (O r&gt; CT ra 00 00^ 00 r CT cr ra ra ra rH r-T n- rH Ht ra&quot; ra rH rH ra rH ra D ti U G, ca Irt « u +-&gt; o o&amp; 6 Η»ί 1) u pi a; g g&gt; 8 WOcaXv5i!£P&lt; •ti o
ca ti +-&gt; C/3 Oeo&amp; O
Vi O ti Ό Ih +&gt; ca c &gt;o ca 00 X »1 r, S ^ b o a »n 3 O &gt; ca c t&gt; a, caS Ih u
o X ca H-&gt; (Λ ti G O tii C ti 'ti* ti υ O ti tiec Ph področja grobih (večjih) celic.
S&quot; o SO os in (N 00 CO co SO K CM Os oo rH n rH CS &quot;Ο&quot; O so OS V) CS in rH 00 M Os 00 rH rH cs
•o· m Γ&quot;·^ rH °\ «Γ o SO OS CS O (S r&lt;l Os 00 r-l &lt;N o cs H* m 00 CO Kt *x co o SO OS (S SO ^ 00 &lt;s n Os 00 rH rH O (N
S&quot; o SO OS »n CS co o- SO Ό r&gt; 00 CS OS 00 rH rH θ' CS
Tl- o so Os m CS O os s- o oo*' CS OS 00 r-t rH θ' CS
Ht m co_ o o so Os CS 19 CS CS Os 00 rH co C&quot; &lt;N Η σΓ o (S * os * 00
Ό&quot; o so Os »n CS VO 00 o co Os&quot; CS OS 00 rH rH θ' CS TABELA 4 &lt;u a •C Pl, s- in #v o SO OS CS OS CS Os 00 rH o o CS ^cd o • »Ή ca C ca ca c 0 O ‘C? S cx N 'Si ‘3 «S ca ca cd M cd c 13 Os CA O CA ca t/i cd &lt;D Τ3 M cd rH CQ &lt;2 B S s C s e &lt; $ $ ca &gt;
* SO (S
10 OJ h*· oj co
OJ
o &gt;o TJ «J N (S t'' on_ o ON oo (N o &lt;N (S θ' en&quot; &lt;N no r- rH oo co
ca IH £&gt; O (M T3 Ο ca ih JO o on Ό Ό ca f-H jo o o Tl r-
ΝΟ rH ^ 00 Ό ON No 00 Γ0 fO rH Γ- 00 NO
υυ ,νη rH o ON 00 On NO 00 ΓΛ CO rH NO 00 OS m od
Os oo θ'm 00 om
^ 00 rt o r- o ON en th r- On i—1 (N
ca Ih J3 m NO o 00 (N O ON Hi· NO r^* Os Os (S O θ' θ' (S T3 NO ON m CO rH 0- On rH rH co ca rH t-I b o O 00 o co ON VO Os C' t&gt; 00 CN NO on&quot; Oj Ό o rH (Ti cn rH 00 ON ON 00 OJ
ca l-i J3 O Os OJ NO rH ^H ^ ro rH O o cs Tj- rH of NO 00&quot; Ό NO rH CO OJ rH ON rH OJ OJ ca * Ih JO o OJ vo o rH Hj- OS O ON in OJ «O o o in K On&quot; rH Tl NO rH NO co' OJ rH rH rH &lt;s OJ ca * Ih -e rH OJ VO CO ON rH NO 00 o ON vo Hj- NO tH O »n On&quot; rH TJ NO rH NO OJ rH rH rH CS oj ca e TABELA 5 &lt;3 a •C b ca - r, ca U +J .¾ o m I) (J ca S £iŽ αΟ
Q Qb b M hH rt rt$ $ m m oj NO . . Vi•8 gop υ o - n a ca ca tj oo t-4&lt;u cac&gt;o ca $
Vi O C Tl
Opomba: &quot;Zadovoljivo&quot; v primeru 26 uporabimo, da nakažemo, da pena izgleda enakomerno, toda ima v primerjavi s penamiuvrščenimi &quot;dobro&quot; vidno bolj grobo celično strukturo. Ima tudi lepljiv otip, verjetno ker je tekoče zaviralo gorenja 21 Čeprav smo izum predhodno podrobno opisali za ilustrativni namen, j e razumeti, da so take podrobnosti povsem za ta namen in da lahko znotraj tega strokovnjaki delajo variacije brez odklona od duha in obsega predloženega izuma, razen kot je lahko omejeno z zahtevki.
Za
Miles Inc.:
PAIENTNA puakiI
LJUBLJANA

Claims (4)

  1. 22 PATENTNI ZAHTEVKI 1. Prožna, gorljivostno modificirana poliuretanska pena, označena s tem, da je pripravljena s presnovo: a) enega ali več polioksialkilen poliolov, ki imajo od 2 do 3 hidroksi funkcionalne skupine in OH števila od okoli 10 do okoli 170, z b) polimetilen poli(fenil izocianatom), ki ima vsebnost metilen-bis-(fenilizocianata) od 70 do 77 mas.%, kjer navedeni metilen-bis-(fenilizo- cianat) sestoji iz ne več kot 6 mas.% 2,2’-izomera in do 100 mas.% zmesi 4,4’-izomera in 2,4’-izomera, pri čemer je masno razmerje 4,4’-izomera proti 2,4’-izomeru od 2,3:1 do 7,0:1, v prisotnosti c) melamina, v taki količini, da je celokupna količina melamina v navedeni peni od okoli 17 do okoli 33 mas.%, d) fosfornega zavirala gorenja v količini, da je vsebnost elementarnega fosforja v navedeni peni od okoli 0,15 do okoli 1,0 mas.%, in e) vode kot edinega penilnega sredstva, pri čemer je razmerje komponente a) proti komponenti b) tako, daje izocianatni indeks od okoli 80 do okoli 105.
  2. 2. Pena po zahtevku 1, označena s tem, da je navedeno masno razmerje od okoli 2,4:1 do okoli 3,8:1.
  3. 3. Pena po zahtevku 1, označena s tem, da ima navedeni polimetilen poli(fenil izodanat) vsebnost izocianatnih skupin od okoli 30 do okoli 35 mas.%.
  4. 4. Pena po zahtevku 1, označena s tem, da ima navedeni poliol OH število od okoli 25 do okoli 50. Za Miles Inc.: MUHTHA PISAR»*
    uui^jAna I 22879-VI-93/Lž 23 POVZETEK Prožne, gorljivostno-modificirane poliuretanske pene Poliuretanske pene z odličnimi lastnostmi, uporabne kot sedežni material, pripravimo s presnovo a) enega ali več polietrskih poliolov, b) polimetilen poli(fenil izocianata), ki ima vsebnost metilen-bis(fenil izocianata) od 70 do 77 mas.%, c) melamina, d) spojine, ki vsebuje fosfor in e) vode kot penilnega sredstva. Izocianat mora imeti specifično 4,4’ proti 2,4’-izomerno razmerje in količine melamina in fosforja morajo biti znotraj ozko določenih mej.
SI9300294A 1992-06-02 1993-06-02 Prožne, gorljivostno-modificirane poliuretanske pene SI9300294B (sl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/893,472 US5229427A (en) 1992-06-02 1992-06-02 Flexible, combustion-modified, polyurethane foams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SI9300294A true SI9300294A (sl) 1993-12-31
SI9300294B SI9300294B (sl) 2002-02-28

Family

ID=25401617

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9300294A SI9300294B (sl) 1992-06-02 1993-06-02 Prožne, gorljivostno-modificirane poliuretanske pene

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5229427A (sl)
EP (1) EP0642543B1 (sl)
AT (1) ATE156154T1 (sl)
CA (1) CA2093885C (sl)
DE (1) DE69312711T2 (sl)
DK (1) DK0642543T3 (sl)
ES (1) ES2105264T3 (sl)
GR (1) GR3025039T3 (sl)
HR (1) HRP930945B1 (sl)
MX (1) MX9303126A (sl)
SI (1) SI9300294B (sl)
WO (1) WO1993024552A1 (sl)
ZA (1) ZA933813B (sl)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4446847A1 (de) * 1994-12-27 1996-07-04 Basf Schwarzheide Gmbh Verfahren zur Herstellung von flammgeschützten Hartschaumstoffen auf Isocyanatbasis
CA2302591C (en) * 1997-09-26 2008-12-23 The Dow Chemical Company High service temperature polyurethane elastomers
US5968669A (en) * 1998-06-23 1999-10-19 J. M. Huber Corporation Fire retardant intumescent coating for lignocellulosic materials
DE10007693A1 (de) * 2000-02-19 2001-08-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von hydrophilen flammgeschützten Polyurethanweichschaumstoffen
DE10047024A1 (de) * 2000-09-22 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von flammgeschützten Polyurethanweichschaumstoffen
US7428824B1 (en) * 2005-04-25 2008-09-30 Michael William Malachowsky Method and system for making and vending ice
US8722753B2 (en) 2007-08-21 2014-05-13 Lear Corporation Hydroxyl terminated precursor and method of making the same
US7678936B2 (en) * 2007-08-21 2010-03-16 Lear Corporation Isocyanato terminated precursor and method of making the same
WO2013180832A1 (en) 2012-05-29 2013-12-05 3M Innovative Properties Company Absorbent article comprising polymeric foam and intermediates
US10619001B2 (en) 2013-03-14 2020-04-14 Lear Corporation Polyurethane foam forming composition including triglycerides, polyurethane foam made from the composition, and method of making polyurethane foam
EP3134490B1 (en) 2013-12-17 2019-11-13 ICL-IP America Inc. Flame retardant additive composition comprising cyclic phosphonate blend and bis-phosphate ester, and polyurethane foam containing the same
US10918537B2 (en) 2015-10-05 2021-02-16 3M Innovative Properties Company Absorbent article comprising flexible polymeric foam and intermediates
GB201703738D0 (en) * 2017-03-08 2017-04-19 Levitex Foams Ltd Polyurethane foam

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3960788A (en) * 1974-09-23 1976-06-01 Jefferson Chemical Company, Inc. Modified isocyanate foams
DE2623346C2 (de) * 1976-05-25 1978-07-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen und Zweikammer-Patrone
US4256849A (en) * 1976-10-21 1981-03-17 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of cold setting foams which contain urethane groups prepared from a mixture of 4,4-diphenyl methane diisocyanate and 2,4-diphenyl methane diisocyanate
DE2722400C2 (de) * 1977-05-17 1985-05-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von wärmebeständigen, blasenfreien Isocyanuratgruppen aufweisenden Kunststoffen
DE2815554A1 (de) * 1978-04-11 1979-10-25 Basf Ag Schwerentflammbare polyurethan-weichschaumstoffe
DE2965737D1 (de) * 1978-10-03 1983-07-28 Ici Plc Liquid polyisocyanate compositions
US4381351A (en) * 1982-07-26 1983-04-26 Mobay Chemical Corporation Combustion modified flexible polyurethane foam
US4546117A (en) * 1983-04-22 1985-10-08 Mobay Chemical Corporation Combustion modified flexible polyurethane foam
DE3342864A1 (de) * 1983-11-26 1985-06-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fluessige, harnstoffgruppen enthaltende polyisocyanatmischungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von kompakten oder zelligen polyurethan- und/oder polyisocyanurat-kunststoffen, insbesondere polyurethan-weichschaumstoffen
DE4007063A1 (de) * 1990-03-07 1991-09-12 Bayer Ag Stabile dispersionen von polyharnstoffen und/oder polyhydrazodicarbonamiden in hoehermolekularen, mindestens eine hydroxylgruppe aufweisenden verbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen
GB8421967D0 (en) * 1984-08-30 1984-10-03 Hickory Springs Mfg Co Polyurethane foams
US4849459A (en) * 1985-06-27 1989-07-18 Basf Corporation Flame retardant polyurethane foams
GB2177405B (en) * 1985-06-28 1989-08-23 Basf Corp Flame retardant polyurethane foams
US4803229A (en) * 1986-01-06 1989-02-07 Basf Corporation Modified polyisocyanate compositions and molded flexible polyurethane foam
US4644015A (en) * 1986-05-08 1987-02-17 Ashland Oil, Inc. Stable polyol-melamine blend for use in the manufacture of fire retardant flexible urethane foam
US4757093A (en) * 1987-05-21 1988-07-12 Reeves Brothers, Inc. Flame retardant melamine containing polyurethane foam
US4757094A (en) * 1987-05-21 1988-07-12 Reeves Brothers, Inc. Melamine cured polyurethane foam with improved properties
US4900760A (en) * 1987-06-16 1990-02-13 Mobay Corporation Flexible polyurethane foam prepared from a novel polyisocyanate mixture
US4822517A (en) * 1987-06-16 1989-04-18 Mobay Corporation Novel polyisocyanate mixture
US4826884A (en) * 1987-07-20 1989-05-02 Basf Corporation Flame retardant polyurethane foams resistant to cigarette smoldering ignition
US5086082A (en) * 1989-09-27 1992-02-04 Pmc, Inc. Ignition resistant polyurethane foams with melamine
DE4001556A1 (de) * 1990-01-20 1991-07-25 Bayer Ag Neue polyisocyanatmischungen und ihre verwendung bei der herstellung von weichen polyurethan-schaumstoffen
US5114989A (en) * 1990-11-13 1992-05-19 The Dow Chemical Company Isocyanate-terminated prepolymer and polyurethane foam prepared therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
HRP930945B1 (en) 2000-02-29
MX9303126A (es) 1994-01-31
HRP930945A2 (en) 1997-04-30
US5229427A (en) 1993-07-20
WO1993024552A1 (en) 1993-12-09
ZA933813B (en) 1993-12-29
GR3025039T3 (en) 1998-01-30
EP0642543A1 (en) 1995-03-15
DE69312711T2 (de) 1997-12-04
CA2093885C (en) 2003-06-24
SI9300294B (sl) 2002-02-28
DK0642543T3 (da) 1998-02-23
CA2093885A1 (en) 1993-12-03
EP0642543B1 (en) 1997-07-30
ATE156154T1 (de) 1997-08-15
DE69312711D1 (de) 1997-09-04
ES2105264T3 (es) 1997-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5739173A (en) Preparation of flame-resistant soft polyurethane foams of reduced smoke density, and melamine/expandable graphite/polyether-polyol dispersions for this purpose
EP0403313B1 (en) Flexible polyurethane foams prepared using low unsaturation polyether polyols and a process for preparing the same
KR950005736B1 (ko) 고작용성 기포 개방제를 사용하여 제조된 폴리우레탄 발포체 및 이의 제조방법
US5124369A (en) Process for preparing soft flexible polyurethane foams and a polyol composition useful in said process
KR100848190B1 (ko) 자체촉매적 특징을 갖는 폴리올 및 이로부터 제조된폴리우레탄 생성물
US4701474A (en) Reduced reactivity polyols as foam controllers in producing polyurethanes foams
SI9300294A (sl) Prozne, gorljivostno-modificirane poliuretanske pene
EP0583929A1 (en) Flexible polyurethane foams using chlorinated alkanes
EP0322912A1 (en) Process for the manufacture of low density, flexible polyurethane foams
US4239856A (en) Method for preparing high-resilient flexible urethane foams
US4221877A (en) Modified diphenylmethane diisocyanates useful in polyurethanes or polyisocyanurates
US5821275A (en) Flexible foams and flexible molded foams based on liquid isocyanate-terminated allophanate-modified MDI prepolymer blends and processes for the production of these foams
CZ167796A3 (en) Polyol composition, process for preparing polyurethane foamy material exhibiting high elasticity and the polyurethane foamy material per se
US4435527A (en) Polyester polymer polyols made with polyester polycarbonates and polyurethanes therefrom
US5177119A (en) Polyurethane foams blown only with water
EP0526178B1 (en) Pour-in-place flexible polyurethane foam articles
KR0136657B1 (ko) 고탄성, 성형 폴리우레탄 발포체의 제조방법
US4622361A (en) Flame retarded high modulus polyurethane elastomers and method of making same
EP0484749A2 (en) Novel system for the production of toluene diisocyanate based flexible foams and the flexible foams produced therefrom
US5157056A (en) High resiliency polyurethane foams with improved static fatigue properties
EP3838959A1 (en) Stable modified polymer polyol dispersions
WO2009026424A1 (en) Hydroxyl terminated precursor and method of making the same
DE3137132A1 (de) Verfahren zur herstellung von elastischen polyurethan-weichschaumstoffen
CA2000358A1 (en) Reactive systems and a process for the preparation of polyurethane plastics
DE102004009939A1 (de) Quellbeständige Polyurethanintegralschaumstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
IF Valid on the event date
KO00 Lapse of patent

Effective date: 20080207