SE468392B - AZOPYRIDINONES, MANUFACTURED TO MAKE THESE AND USE THESE TO PRINT OR PRINT A SUBSTRATE - Google Patents
AZOPYRIDINONES, MANUFACTURED TO MAKE THESE AND USE THESE TO PRINT OR PRINT A SUBSTRATEInfo
- Publication number
- SE468392B SE468392B SE8601401A SE8601401A SE468392B SE 468392 B SE468392 B SE 468392B SE 8601401 A SE8601401 A SE 8601401A SE 8601401 A SE8601401 A SE 8601401A SE 468392 B SE468392 B SE 468392B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- groups
- alkyl
- independently
- group
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
- C09B44/08—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group from coupling components containing heterocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/02—Disazo dyes
- C09B35/021—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type
- C09B35/03—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type in which the coupling component is a heterocyclic compound
- C09B35/031—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type in which the coupling component is a heterocyclic compound containing a six membered ring with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
G1 10 15 20 25 30 35 40 468 392 2 var och en av grupperna R5, oberoende av de övriga, be- tecknar väte eller C1_4a1kyl, eller ~N(R5)2 bildar en 5- eller 6-ledig, mättad ring, vilken innehåller 1 eller 2 heteroatomer, valda bland N och O, och är osubstituerad eller substituerad med 1-3 C1_4alkylgrupper, grupperna R5 är identiska och betecknar C1_4alkyl, K grupperna B är identiska och betecknar -A1-NR7R8 eller -A1-HR7R3R9 A", grupperna A1 är identiska och betecknar C2_8alkylen, grupperna R7 är identiska och betecknar C1_5alkyl, C2_5_ alkyl, monosubstituerad med halogen, -OH eller -CN, fenyl- (C1_3alkyl), i vilken fenylringen är osubstituerad eller är substituerad med 1-3 grupper, valda bland halogen, C1_4alkyl och C1_4alkoxi, eller C5_5cykloalkyl, vilken är osubstituerad eller är substituerad med 1-3 C1_4alkylgrupper, _ grupperna R8 är identiska och har någon av betydelserna hos R7, oberoende av dessa, eller -NR7R3 bildar en mättad ring, vilken innehåller 1 eller 2 heteroatomer, valda bland N och 0, och är osubstituerad eller är substituerad med 1-3 C1_4alkylgrupper, eller bildar en N'-aminoetylpiperazinring, grupperna RQ är identiska och betecknar C1_4alkyl, vil- ken är osubstituerad eller är substituerad med fenyl, -CH2COCH3, -CHZCONHZ eller -CHZCHOH-CHZC1, eller - R7R8R9 bildar en pyridiniumgrupp (bunden med sin N-atom), vilken är osubstituerad eller är substituerad med 1-3 C1_4alkylgrupper, eller en grupp ß 4? Ã3 vari Z0 betecknar en direkt bindning, \ /0 -CH -, -O-, -S-, -SO -, -SO-, -NH-. _ 2 2 Rio I>N-Rig, 2=n-2 A- eller j>n-c2u4-NH2, och varje grupp R10, oberoende av de andra, betecknar metyl eller etyl, gruppen X0, när samtliga fyra grupper R2 utgöres av väte, är vald bland X2 - X55 och bland X190 - Xlog, varvid X2 betecknar en linjär eller grenad C1_4alkylengrupp, och de övriga X-grupper- na har följande betydelserz' 1: 468 392 § x3 -co-. x4 -Nu-c-uH- , xs -s- , x6 -o-, X7 -cn.cH-, X8 -S-S- . X9 -S02-, Xw -NH-, X" 410-113-, Xiz -Igvl-CO-f CH3 ua-co- x13 íííj] . XI4 -co-uH4<šåä§' . 15 0 6 'NH'co c0-N“-, NH-CO- g x] 9 -ç-cc-Râ 3'c0-t:- I -w-cg 'cH:ca°cc-¥- I R44 R44 R44 R44 xzï -§-co-§-, xzz -co-nu-ua-co-, ° " R44 “s4 _xz3_ -çuzco-nu-nu-co-:H2-. x¿4 -cu-ca-co-nu-nu-co-cu=cH-. cs -ca ca -ca , xzs - ::cH2_P zïlu-. xzs -n-co-uíícflz Cq2::u-co-o-. ~¶ . 2 “ 2 2' 'z šx ""'" ' x -o-c-o- x -c-o» x -c-c- 27 _¿ ¿_ ' za . - za . ° so . , ' \or O O - '0°(cH2)g"0-| , 4f"- 4f"- _ _ *az "'9"'? E 5' ' *ss ° É Q ° ' %4u\c/N 54 n\c/n 345 R4s X34 -co-§-R43-§-co-. x35 -ce-ç-(ca¿)9-o-(cH2)9-ç-co-, R44 “44 R44 ' R44 *ss '°°'¥'(°"2)g'?'(°“z7g'¥'°°'- R44 R44- R44 468 392 -co-:f-(cuzh-o-(cazhl-o-(cnfig-g-co- . “44 "44 X38 _-çuz-co-N-, X 39 -cH=cH-co-q-, v *44 '* “44 'ca2"S_CH2-t 'So-O a 'CHZ"'H"CO'KH'CBZ' I X4- 'NH'CHZ' | U ca -w x” -co-ra/'z zfu-czaç-:u-cofi NIHZ-cuz' _ _ _ “44 " SU .cflscfl- | O g 'c0° xss -co-NH-caz ,cH2-m4-co-. G 1 10 15 20 25 30 35 40 468 392 2 each of the groups R 5, independently of the others, represents hydrogen or C 1-4 alkyl, or ~ N (R 5) 2 forms a 5- or 6-membered, saturated ring, which contains 1 or 2 heteroatoms, selected from N and O, and is unsubstituted or substituted by 1-3 C 1-4 alkyl groups, the groups R 5 are identical and represent C 1-4 alkyl, the K groups B are identical and represent -A1-NR7R8 or -A1-HR7R3R9 A ", groups A1 are identical and represent C 2-8 alkylene, groups R 7 are identical and represent C 1-5 alkyl, C 2-5 alkyl, monosubstituted by halogen, -OH or -CN, phenyl- (C 1-3 alkyl), in which the phenyl ring is unsubstituted or is substituted by 1-3 groups, among halogen, C 1-4 alkyl and C 1-4 alkoxy, or C 5-4 cycloalkyl, which is unsubstituted or substituted by 1-3 C 1-4 alkyl groups, the groups R 8 are identical and have any of the meanings of R 7, independently thereof, or -NR 7 R 3 forms a saturated ring, which contains 1 or 2 heteroatoms, selected from and N and O, and are unsubstituted or substituted by 1-3 C 1-4 alkyl groups, or form an N'-aminoethylpiperazine ring, the groups RQ are identical and represent C 1-4 alkyl, which is unsubstituted or substituted by phenyl, -CH 2 COCH 3, -CH 2 COONH 2 -CH 2 CHOH-CH 2 Cl, or - R 7 R 8 R 9 forms a pyridinium group (bonded with its N atom), which is unsubstituted or is substituted by 1-3 C 1-4 alkyl groups, or a group ß 4? Wherein Z0 represents a direct bond, / -CH-, -O-, -S-, -SO-, -SO-, -NH-. N 2 R 1> N-R 18, 2 = n-2 A- or j> n-c2u4-NH2, and each group R10, independently of the others, represents methyl or ethyl, the group X0, when all four groups R2 are of hydrogen, is selected from X2 - X55 and from X190 - Xlog, where X2 represents a linear or branched C1-4alkylene group, and the other X groups have the following meanings: '1: 468 392 § x3 -co-. x4 -Nu-c-uH-, xs -s-, x6 -o-, X7 -cn.cH-, X8 -S-S-. X9 -SO2-, Xw -NH-, X "410-113-, Xiz -Igvl-CO-f CH3 ua-co- x13 íííj]. XI4 -co-uH4 <šåä§ '. 15 0 6' NH'co c0-N “-, NH-CO- gx] 9 -ç-cc-Râ 3'c0-t: - I -w-cg 'cH: ca ° cc- ¥ - I R44 R44 R44 R44 xzï -§-co -§-, xzz -co-nu-ua-co-, ° "R44“ s4 _xz3_ -çuzco-nu-nu-co-: H2-. x¿4 -cu-ca-co-nu-nu-co-cu = cH-. cs -ca ca -ca, xzs - :: cH2_P zïlu-. xzs -n-co-uííc fl z Cq2 :: u-co-o-. ~ ¶. 2 “2 2 '' z šx" "'"' x -oco- x -co »x -cc- 27 _¿ ¿_ 'za. - za. ° so.,' \ Or OO - '0 ° (cH2 ) g "0- | , 4f "- 4f" - _ _ * az "'9"'? E 5 '' * ss ° É Q ° '% 4u \ c / N 54 n \ c / n 345 R4s X34 -co-§-R43-§-co-. x35 -ce-ç- (ca¿) 9-o- (cH2) 9-ç-co-, R44 „44 R44 'R44 * ss' °° '¥' (°" 2) g '?' (° “ z7g '¥' °° '- R44 R44- R44 468 392 -co-: f- (cuzh-o- (cazhl-o- (cn fi g-g-co-. “44" 44 X38 _-çuz-co-N -, X 39 -cH = cH-co-q-, v * 44 '* “44' ca2" S_CH2-t 'So-O a' CHZ "'H" CO'KH'CBZ' I X4- 'NH' CHZ '| U ca -wx ”-co-ra /' z zfu-czaç-: u-co fi NIHZ-cuz '_ _ _“ 44 "SU .c fl sc fl- | O g' c0 ° xss -co-NH-caz , cH2-m4-co-.
CH3 x -to-:m , 55 C83 10 15 20 25 30 35 40 'fiol :oz *IG-Bl x1o4 *ms xws *m7 *los *we vari 468 392 'CO°NH\ , “Hæo-g 'cH2'c0'| 0 -CH=CH-C0-CH=CI'i-, Xso -CH§ i 9%-, -o-cHz-o”. æC0_NH-R43-c0'NH-; °s - °z -co-nu-Rn-co-na-:gïuu-co-. -co-Nu-xß-nw-co-caz-cuz-co-nu-awuH-co- . -co-unfsgs-Nu-co-cæßcu-co-nu-Rqs-nn-co-, - _ r . ca m: e43-un«@us-szü-u+co-, Ras cflz- g , -CO-NR44-R43~Û-CÛ-, -o-co@-co-o- . -co-o-@-o-co-.CH3 x -to-: m, 55 C83 10 15 20 25 30 35 40 'fiol: oz * IG-Bl x1o4 * ms xws * m7 * los * we vari 468 392' CO ° NH \, “Hæo-g 'cH2 'c0' | 0 -CH = CH-CO-CH = CI'i-, Xso -CH§ i 9% -, -o-cHz-o ”. εCO_NH-R 43 -CO 3 NH-; ° s - ° z -co-nu-Rn-co-na-: gïuu-co-. -co-Nu-xß-nw-co-caz-cuz-co-nu-awuH-co-. -co-unfsgs-Nu-co-cæßcu-co-nu-Rqs-nn-co-, - _ r. ca m: e43-un «@ us-szü-u + co-, Ras c fl z- g, -CO-NR44-R43 ~ Û-CÛ-, -o-co @ -co-o-. -co-o - @ - o-co-.
-CÛNH-Rfi-NH-CO-Ní-Rn-M-l-CO' - LzFà-ufll-Rñ-Nnaíàl/g; í “45 Ras var och en av rupperna R42, oberoende av de övriga, betecknar halogen, C1_¿alkyl eller C1-4alkoxi, var och en av grupperna R43, oberoende av de övriga, be- tecknar en linjär eller grenad C1_4alky1engrupp, UI 10 20 25 30 35 40 468 392 6 var och en av grupperna R44, oberoende av de övriga, be- tecknar väte eller C1_4alkylgrupp, g har värdet 1, 2, 3 eller 4, och var och en av grupperna R45, oberoende av de övriga, be- tecknar halogen, -HH-CH2-CH2-OH, -N(CH2-CH2-OH)2, -NH2, -OH, -NH-(CH2)2_3N(C2H5)2, »~@ -~<:>. so. -CÛNH-R fi- NH-CO-Ni-Rn-M-l-CO '- LzFà-u fl l-Rñ-Nnaíàl / g; each of the groups R42, independently of the others, denotes halogen, C1-4alkyl or C1-4alkoxy, each of the groups R43, independently of the others, denotes a linear or branched C1-4alkylene group, UI 10 20 25 30 35 40 468 392 6 each of the groups R 44, independently of the others, represents hydrogen or C 1-4 alkyl group, g has the value 1, 2, 3 or 4, and each of the groups R45, independently of the other , denotes halogen, -HH-CH2-CH2-OH, -N (CH2-CH2-OH) 2, -NH2, -OH, -NH- (CH2) 2_3N (C2H5) 2, :>. so.
I CH3 -gçzi-IS ,- enar -Ü*°C2"4HHZ z eller vari X0, när åtminstone en grupp R2 har annan be- tydelse än väte, är vald bland X1, varvid X1 betecknar en direkt bindning,X2,-X11, X12, X14, X15, X17, X21, X25, X27, X32, X34,_Xs7- XS4 °°h Xios- °°h A' betecknar en anjon.In CH 3 -gçzi-IS, - un--° C2 "4HHZ z or wherein X0, when at least one group R 2 has a meaning other than hydrogen, is selected from X1, where X1 represents a direct bond, X2, -X11 , X12, X14, X15, X17, X21, X25, X27, X32, X34, _Xs7- XS4 °° h Xios- °° h A 'denotes an anion.
Beträffande X0 kan det förtydligas, att när den brygg- bildande gruppen är asymmetrisk, kan den vara bunden till fe- nylgruppen D vid endera änden. Det kan förtydligas att en förening med formel I kan föreligga i en blandning, vilken kan innehålla en eller flera andra föreningar med formel I eller som icke har formel I.With respect to X0, it can be clarified that when the bridging group is asymmetric, it may be attached to the phenyl group D at either end. It can be clarified that a compound of formula I may be present in a mixture which may contain one or more other compounds of formula I or which does not have formula I.
När föreningarna med formel I föreligger i form av me- tallkomplex 1:1, är metallatomen lämpligen vald bland koppar, zink, krom, kobolt, nickel, järn eller mangan, och när före- ningarna med formel I föreligger i form av metallkomplex 1:2, väljes lämpligen metallatomen bland krom, nickel, kobolt eller järn. ' Alkylengruppen som A1 kan vara linjär eller grenad.When the compounds of formula I are in the form of metal complex 1: 1, the metal atom is suitably selected from copper, zinc, chromium, cobalt, nickel, iron or manganese, and when the compounds of formula I are in the form of metal complex 1: 2, the metal atom is suitably selected from chromium, nickel, cobalt or iron. The alkylene group as A1 may be linear or branched.
I beskrivningen avses med halogen fluor, klor, brom el- ler jod, företrädesvis da klor eller brom och speciellt da klor.In the description, by halogen is meant fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably da chlorine or bromine and especially da chlorine.
Enligt uppfinningen innehåller molekylen av en förening med formel I tva identiska pyridonrester som kopplingskompo- nenter. Beroende pà betycelserna för T och B innehåller var och en av pyridonresterna i molekylen antingen en protonerbar, basisk grupp, eventuellt tillsammans med en kvaternär ammo- niumgrupp, eller en eller tva kvaternära ammoniumgrupper.According to the invention, the molecule of a compound of formula I contains two identical pyridone residues as coupling components. Depending on the meanings of T and B, each of the pyridone residues in the molecule contains either a protonatable, basic group, optionally together with a quaternary ammonium group, or one or two quaternary ammonium groups.
Med uttrycket "protonerbar basisk grupp" innefattas pro- tonerbara primära, sekundära och tertiära aminogrupper. 10 20 30 35 7 468 392 R1 utgöres företrädesvis av R'1, vari R'í betecknar metyl, etyl, fenyl, bensyl eller cyklohexyl. Mera föredraget utgöres R1 av R"1, vari R"1 betecknar metyl eller fenyl, speciellt dà metyl.The term "protonatable basic group" includes protonatable primary, secondary and tertiary amino groups. R 1 is preferably R '1, wherein R' 1 represents methyl, ethyl, phenyl, benzyl or cyclohexyl. More preferably, R 1 is R "1, wherein R" 1 represents methyl or phenyl, especially then methyl.
R2 utgöres företrädesvis av R'2, vari R'2 betecknar väte, metyl, etyl, hydroxi, metoxi, etoxi, klor eller brom.R 2 is preferably R '2, wherein R' 2 represents hydrogen, methyl, ethyl, hydroxy, methoxy, ethoxy, chlorine or bromine.
Mera föredraget utgöres R2 av R"2, vari R"2 betecknar väte, hydroxi, metyl, metoxi eller klor, speciellt då väte.More preferably, R 2 is R "2, wherein R" 2 represents hydrogen, hydroxy, methyl, methoxy or chlorine, especially hydrogen.
T utgöres företrädes vis av T', vari T' betecknar väte, C0N(R5)2, vari R5 definieras i det följande, eller RI --\ Ås vari R3 definieras i det följande.T is preferably represented by T ', wherein T' represents hydrogen, CO (R5) 2, wherein R5 is defined in the following, or R1 - Ås in which R3 is defined in the following.
I Ra Mera föredraget utgöres T av T", vari T" betecknar väte, -connzfeiier G) æw/ A vari R3 definieras i det föl- Il u ' Rs jande.In Ra More preferably, T is T ", wherein T" represents hydrogen, -connzfeiier G) æw / A wherein R3 is defined as follows.
Främst utgöres T av T'" , vari T'" betecknar väte, A9 _@ Ae eiier “IQQ H3 ' ' Ön3 Företrädesvis utgöres R3 av R'3, vari R'3 betecknar väte, metyl, etyl, -NH2 eller -N(CH3)2. Mera föredraget utgöres R3 av R“3, vari RT3 betecknar väte eller metyl.Most preferably, T 'is T' ", wherein T '" represents hydrogen, A9 _ @ Ae eiier "IQQ H3' 'Ön3 Preferably, R3 is R '3, wherein R'3 represents hydrogen, methyl, ethyl, -NH2 or -N (CH3) 2. More preferably, R 3 is R 3, wherein RT 3 represents hydrogen or methyl.
Företrädesvis utgöres R5 av R'5, vari R'5 betecknar väte, metyl eller etyl, eller -N(R'5)2 bildar en osubstituerad pyrrolidinyl-, piperidino-, morfolino-, piperazinyl- eller N-metylpiperazinylgrupp. Mera föredraget utgöres R5 av väte- B utgöres företrädesvis av B', varie B' betecknar A1_ NR7R5R9 Ä9, vari beteckningarna definieras i det följande. Me- ra föredraget utgöres B av B", vari B" betecknar 7-(CH2)2- NR7R8, --(CH2)3-NR7R5, -- NR7R8R9 Äg vari beteckningarna definieras i det följande. All- 10 15 20 25 30 468 392 8 ° ra mest föredraget utgöres B av B"' , vari B"' betecknar - delser: ' Rwflm A9, -n(c¿+|5)¿, -u(cu3)g. _q{@ Ae Ae - m3 'U ' U" ' '"\_$*°°z“4""2' 'á{_/° ^ e ".'(°2"s)z Ae .flñu-czruuaz A9. och /\-/ cH3 CH3 A1 utgöres företrädesvis av A'1, vari A'1 betecknar --2-, --3-, ---4, -cH2-en-cnz-, -CH-CH;-, CH3 'H3 -CH-CH2-CH2- eller -CH-.Preferably R 5 is R '5, wherein R' 5 represents hydrogen, methyl or ethyl, or -N (R '5) 2 forms an unsubstituted pyrrolidinyl, piperidino, morpholino, piperazinyl or N-methylpiperazinyl group. More preferably, R 5 is hydrogen- B is preferably B ', wherein B' is A 1 -NR 7 R 5 R 9 Ä 9, wherein the designations are defined below. More preferably, B is B ", wherein B" represents 7- (CH 2) 2 - NR 7 R 8, - (CH 2) 3 -NR 7 R 5, - NR 7 R 8 R 9 A, wherein the terms are defined below. Most preferably B is B "', wherein B"' denotes - parts: 'Rw fl m A9, -n (c¿ + | 5) ¿, -u (cu3) g . _q {@ Ae Ae - m3 'U' U "''" \ _ $ * °° z “4" "2 '' á {_ / ° ^ e". '(° 2 "s) z Ae .fl ñu- czruuaz A9. and / \ - / cH3 CH3 A1 is preferably A'1, wherein A'1 represents --2-, --3-, --- 4, -cH2-en-cnz-, -CH-CH; -, CH3 'H3 -CH-CH2-CH2- or -CH-.
EH3 èH3 Företrädesvis utgöres R7 av R'7, vari R'7 betecknar linjär eller grenad C1_5alkyl, ogrenad hydroxi-C2_3alkyl, bensyl, Zkloroetyl eller 2-cyanoetyl. Mera föredraget utgöres R7 av R7", vari R"7 betecknar metyl eller etyl.EH3 and H3 Preferably, R7 is R'7, wherein R'7 represents linear or branched C1-5 alkyl, unbranched hydroxy-C2-3 alkyl, benzyl, chloroethyl or 2-cyanoethyl. More preferably, R 7 is R 7 ", wherein R 7 represents methyl or ethyl.
Företrädesvis utgöres R8 av R'8, vari R'8 har någon av betydelserna för R7, oberoende därav, och RQ utgöres av R'9, vari R'9 betecknar metyl, etyl, propyl eller bensyl.Preferably R 8 is R '8, wherein R' 8 has any of the meanings of R 7, independently thereof, and R Q is R '9, wherein R' 9 represents methyl, ethyl, propyl or benzyl.
Mera föredraget utgöres Ra av R"3, vari R"3 har någon av betydelserna för R7, och RQ utgöres R“9, vari R"9 betecknar metyl, etyl eller bensvl.More preferably, Ra is R "3, wherein R" 3 has any of the meanings of R7, and RQ is R "9, wherein R" 9 represents methyl, ethyl or benzyl.
-NR'7R'8 bildar även en.pyrrolidinyl-, piperidino-, -morfo- lino-, piperazinyl-, N-metylpiperazinyl- eller N-amino-etylpiperazinylgrupp. _ -NR'7R'8R'9 bildar även en pyridiniumring, vilken är osubstituerad eller är substituerad med en eller tvà metyl- grupper eller en grupp B UI 10 15 20 9 468 392 <9 Q . . -¶ 0 _uA vari 20 betecknar en direkt bindning, //'x_j -CH2-, .O-, -S-, -S02-, -SO-, -NH-, R10 N-Rio, N-(R10)2 A" eller N-C2H4-NH2, och var och en av grup- perna R10, oberoende av de övriga, betecknar metyl eller etyl.-NR'7R'8 also forms a pyrrolidinyl, piperidino, morpholino, piperazinyl, N-methylpiperazinyl or N-aminoethylpiperazinyl group. -NR'7R'8R'9 also forms a pyridinium ring, which is unsubstituted or is substituted by one or two methyl groups or a group B UI 10 15 20 9 468 392 <9 Q. . Wherein 20 denotes a direct bond, // 'x_j -CH 2 -, .O-, -S-, -SO 2 -, -SO-, -NH-, R 10 N-R 10, N- (R 10) 2 A "or N-C2H4-NH2, and each of the groups R10, independently of the others, represents methyl or ethyl.
-NR"7R"8 bildar även en grupp morfolino, piperidino, pi- perazinyl, N-metylpiperazinyl eller N-aminoetylpiperazinyl. lfiR"7R¿8R"9 bildar även en pyridinium-, 2- eller 3- pikolinium-, N-metyl-morfolinium-, N-metyl-piperidinium, N-me- tyl-piperazinium- eller N,N'-dimetyl-piperaziniumring, eller en ring med formel <3 -_ -N' N-cnzcuzunz Ä3 |\__/ cu3 X0 utgöres företrädesvis av Xxo, där X'Û, när samtliga fyra R2-grupper utgöres av väte, är vald bland X5, X5, X7; X1o, X11f X12- Xis» X17- Xzzf Xzsl X25- X27- X3o« X31- X49, Xso- XS1» Xsa- XS4' Xsa' X59» Xsz» Xssl Xs4- X1o1 betecknar --(CH2)-1_2), X103, (vari R43 betecknar --(CH21)-1-2 och R45 betecknar -NH(CH2)2_3-N(C2H5)2), X104, (vari R44 = H och g = 2 eller 3), X103, (vari R43 = --(CH2)-1-3), X7Û_g0 och X110, vari X70_90 och Xlíg definieras i det följande: ' _ _ _ _ - - -co-, x70 NH co NH . X7] co nu-<:::>»uH Xïz '°°'""*<:::Zï*4za - uu-co- 10 468 392 -NH'c0°CH2-C0°NH- , x74 -nH-co-cH=cH-co-nH- , XTS -nu-co-(cn2)4 -co-nu-, °?'CO'(CHZ)Z'CO°P.'- I ca3 ca: x77'-n-co-ca-cu-co-N- ca: cn3 xrs 'Ü'c°°Ü' ' ca: ca: I 4ø“~\ ~ gg-y-Q g-m. xæ wwäß gm. a l ca: nät/u :H3 _ gyn I I R RW: 453 xai -caz-, xaz -(ca¿)¿- . x83 -(cH¿13- , g 'CO'NH' ) 3'NH°CO' g °CO'NH- g Xaa -CO-r- (CHZ äflf-CO- , Xag -CÛ-NH-Cflzfifl-NH-CÛ- , cH3 - cn3 °"3 X90 -CO-NH-CH-çfl-NH-CÛ' och HJC CH3 ¶ G1 10 20 25 30 40 H r y 468 392 X] m _NH_NröíNHC2H¿NH 1-{- NH(çH2)3n(c2Hs)2 NH(CH¿)3N(C¿H5)¿ eller X9, när minst en grupp R2 har annan betydelse än väte, utgöres av X1, X11, X12, X17, X54, X70, X71, X74, X79, X80, X81, X82, X35, X85, X33 eller X103 enligt tidigare defi- nition, vari R42a betecknar väte, Cl, CH3 eller OCH3, och R45a betecknar Cl, -NH -NH2; etoxi, -N(CH2CH2OH)2, -NH(CH2>3N(C2H5)2, -t{-@ , ~ O-CZIQNH , -Oeller . _ CH3 C33 - Mera föredraget utgöres X0 av X"0, när samtliga fyra grupper R2 utgöres av väte, varvid X"0 betecknar X11, X17, X27- Xs1, Xsz- XS4» XS4- Xvo X77- X79- Kao: Xaz1 Xes _ Xso el" ler X110, och speciellt dà X11, X17, X31, X52 eller X35.-NR "7R" 8 also forms a group of morpholino, piperidino, piperazinyl, N-methylpiperazinyl or N-aminoethylpiperazinyl. fi R "7R" 8R "9 also forms a pyridinium, 2- or 3-picolinium, N-methyl-morpholinium-, N-methyl-piperidinium, N-methyl-piperazinium- or N, N'-dimethyl- piperazinium ring, or a ring of formula <3 -_ -N 'N-cnzcuzunz Ä3 | \ __ / cu3 X0 is preferably Xxo, where X'Û, when all four R 2 groups are hydrogen, is selected from X5, X5 , X7; X1o, X11f X12- Xis »X17- Xzzf Xzsl X25- X27- X3o« X31- X49, Xso- XS1 »Xsa- XS4 'Xsa' X59» Xsz »Xssl Xs4- X1o1 betecknar - (CH2) -1_2), X103 , (wherein R43 represents - (CH21) -1-2 and R45 represents -NH (CH2) 2 -3-N (C2H5) 2), X104, (wherein R44 = H and g = 2 or 3), X103, (wherein R43 = - (CH2) -1-3), X7Û_g0 and X110, wherein X70_90 and Xlíg are defined as follows: '_ _ _ _ - - -co-, x70 NH co NH. X7] co nu - <:::> »uH Xïz '°°'" "* <::: Zï * 4za - uu-co- 10 468 392 -NH'c0 ° CH2-C0 ° NH-, x74 -nH -co-cH = cH-co-nH-, XTS -nu-co- (cn2) 4 -co-nu-, °? 'CO' (CHZ) Z'CO ° P .'- I ca3 ca: x77 ' -n-co-ca-cu-co-N- ca: cn3 xrs' Ü'c °° Ü '' ca: ca: I 4ø “~ \ ~ gg-yQ gm. xæ wwäß gm. a l ca: nät / u: H3 _ gyn I I R RW: 453 xai -caz-, xaz - (ca¿) ¿-. x83 - (cH¿13-, g 'CO'NH') 3'NH ° CO 'g ° CO'NH- g Xaa -CO-r- (CHZ ä fl f-CO-, Xag -CÛ-NH-C fl z fifl- NH -CÛ-, cH3 - cn3 ° "3 X90 -CO-NH-CH-ç fl- NH-CÛ 'and HJC CH3 ¶ G1 10 20 25 30 40 H ry 468 392 X] m _NH_NröíNHC2H¿NH 1 - {- NH ( çH2) 3n (c2Hs) 2 NH (CH¿) 3N (C¿H5) ¿or X9, when at least one group R2 has a meaning other than hydrogen, consists of X1, X11, X12, X17, X54, X70, X71, X74 , X79, X80, X81, X82, X35, X85, X33 or X103 as previously defined, wherein R42a represents hydrogen, Cl, CH3 or OCH3, and R45a represents Cl, -NH -NH2; ethoxy, -N (CH2CH2OH) 2, -NH (CH 2> 3N (C 2 H 5) 2, -t {- @, -O-CZIQNH, -O or. CH3 C33 - More preferably, XO is X "0, when all four groups R 2 are hydrogen, wherein X "0 represents X11, X17, X27- Xs1, Xsz- XS4» XS4- Xvo X77- X79- Kao: Xaz1 Xes _ Xso or "X110, and especially then X11, X17, X31, X52 or X35.
I föreningarna med formel I innehåller lämpligen varje ring D eller D1, oberoende av de övriga, förutom X0 och azo- gruppen antingen en ytterligare substituent, företrädesvis en hydroxigrupp i ortoställning till azogruppen, eller ingen yt- terligare substituent. Mera föredraget är högst en av ringarna D och D1 vidare substituerad med hydroxi. X0 ar lämpligen bun- den i ställningarna 2, 3 och/eller 4, speciellt då i ställ- ningarna 3 och/eller 4 pa ringarna D och D1.In the compounds of formula I, each ring suitably contains D or D1, independently of the others, in addition to the XO and the azo group, either an additional substituent, preferably a hydroxy group in the ortho position of the azo group, or no additional substituent. More preferably, at most one of the rings D and D1 is further substituted with hydroxy. X0 is suitably bound in positions 2, 3 and / or 4, especially in positions 3 and / or 4 in rings D and D1.
Föredragna föreningar med formel 1 utgöres av dem som i form av fri bas eller syraadditionssalt och i motallfri form eller i form av metallkomplex 1:1 eller 1:2 har formel II . “í x R' .Preferred compounds of formula 1 are those which have formula II in the form of free base or acid addition salt and in motall-free form or in the form of metal complexes 1: 1 or 1: 2. "Í x R '.
T N, 4 ° 4 =N T (u) s 3 ' 'f ou R; Rå H -| ° a' B' 10 15 20 lzs 30 35 40 12 468 392 vari beteckningarna Rí, T', B”. R2 och X9 har tidigare angiven betydelse.T N, 4 ° 4 = N T (u) s 3 '' f ou R; Raw H - | ° a 'B' 10 15 20 lzs 30 35 40 12 468 392 wherein the designations Rí, T ', B ”. R2 and X9 have the previously stated meaning.
Mera föredragna föreningar med formel I utgöres av såda- na, som i-form av fri bas eller syraadditionealt och i metall- fri form eller som metallkomplex 1:1 eller 1:2 har formel III “ r aïg % N R] r “ Qjíäf* {§ä hT§â>J(;]šj:ë un) ' u å. OH RE Rå å vari beteckningarna Ry, Rg, T"§ B" och X6 har tidigare angiven betydelse, och X6 är bunden i 3- eller 4-ställningen (visad) i ringarna Då och D1.More preferred compounds of formula I are those which, in the form of free base or acid additionally and in metal-free form or as metal complexes 1: 1 or 1: 2, have formula III "r aïg% NR] r" Qjíäf * {§Ä hT§â> J (;] šj: ë un) 'u å. OH RE Rå å wherein the designations Ry, Rg, T "§ B" and X6 have the previously stated meaning, and X6 is bound in 3- or 4-position (shown) in the rings Then and D1.
I Ytterligare föredragna föreningar med formel I är eadana som i form av fri bas eller svraadditionssalt och i metallfri form eller som metallkomplex 1:1 eller 1:2 har formel IV I x!! H I 1"' 8 0 'N 3 Tua :i " O O (m M H H I ? 8 Bil vari T", B” och X6 har tidigare angiven betydelse.In further preferred compounds of formula I are eadana which in the form of free base or heavy addition salt and in metal-free form or as metal complexes 1: 1 or 1: 2 have formula IV I x !! H I 1 "'8 0' N 3 Tua: i" O O (m M H H I? 8 Car in which T ", B" and X6 have the previously stated meaning.
Intressanta föreningar med formel I i form av metallkom- plex 1:1 eller 1:2 och i form av fri bas eller syraadditione- salt har formel V vari var och en av grugperna Rga, oberoende av de övriga, betecknar väte, halogen eller C1-¿alkvl, och He, när föreningen med formel IV föregligger i form av metallkomplex 1:1, betecknar koppar, krom, mangan, kobolt el- ler nickel och när föreningen med formel V föreligger i form av metallkomplex 1:2, betecknar krom, järn eller kobolt, och de övriga beteckningarna har tidigare angiven betydelse. 10 15 20 25 30 35 40 13 468 392 Lämpligen betecknar Me koppar, när föreningen med formel I föreligger i form av metallkomplex 1:1, och när föreningen med formel I föreligger i form av metallkomplex 1:2, utgöres Me av kobolt eller järn, speciellt av järn.Interesting compounds of formula I in the form of metal complexes 1: 1 or 1: 2 and in the form of free base or acid addition salt have formula V wherein each of the groups Rga, independently of the others, represents hydrogen, halogen or C1 -Alkyl, and He, when the compound of formula IV is in the form of a metal complex 1: 1, denotes copper, chromium, manganese, cobalt or nickel and when the compound of formula V is in the form of a metal complex 1: 2, denotes chromium , iron or cobalt, and the other terms have the previously indicated meaning. Suitably Me represents copper, when the compound of formula I is in the form of metal complex 1: 1, and when the compound of formula I is in the form of metal complex 1: 2, Me is cobalt or iron. , especially of iron.
Föredragna föreningar med formel I i form av metallkom- plex 1:1 och i form av fri bas eller syraadditionssalt har formel VI o 'Û Q H B I vari R1, R2, R2a, T, B och X0 har tidigare angiven be- tydelse, och Me1 betecknar koppar. ' De mest föredragna föreningarna med formel I i form av metallkomplex 1:1 utgöres av dem med formel VI, vari R1 be¿ tecknar Rí. företrädesvis då Rf, och speciellt da metyl, T be- tecknar T', företrädesvis da T“ och speciellt Tua R2 och Rga betecknar väte, B betecknar B', företrädesvis då B", och speciell: s", Föredragna föreningar med formel I i form av metallkom- samt X0 beteckna: X6, speciellt da X3. _plex 1:2 och i form av fri bas eller syraadditionssalt har formel VII a' Rza Ra 1 x R1 T I, o T | 1 N I N I \a l I o f H 'f ß \=/ ß Me, _ o/Éïo _ w ;vII' _ ?- i ° I __ R, 0 _ " T N t I 8 N u \ '11 ° u ' Rea Rz H | a vari R1, R2, Rza, T, B och X5 har tidigare angiven be- tydelse och Meg betecknar krom, kobolt eller järn. 10 15 20 25 30 35 40 14 468 392 De mest föredragna föreningar med formel I i form av me- tallkomplex 1:2 utgöres av dem med formel VII, vari R1 beteck- nar Rí, företrädesvis då Ry, och speciellt da metyl, T beteck- nar T”. företrädesvis då T", och speciellt Tua R2 och Rza ' betecknar väte, B betecknar B', företrädesvis da B", och spe- ciellt BH2 och X0 betecknar X6, speciellt da Kg.Preferred compounds of formula I in the form of metal complexes 1: 1 and in the form of free base or acid addition salt have formula VI o 'Û QHBI wherein R 1, R 2, R 2a, T, B and XO have the previously stated meaning, and Me 1 denotes copper. The most preferred compounds of formula I in the form of metal complexes 1: 1 are those of formula VI, wherein R 1 represents R 1. preferably when Rf, and especially when methyl, T represents T ', preferably when T "and especially Tua R2 and Rga represent hydrogen, B represents B', preferably when B", and especially: s ", Preferred compounds of formula I in the form of metal commas and X0 denote: X6, especially when X3. plex 1: 2 and in the form of free base or acid addition salt, formula VII a 'Rza Ra has 1 x R1 T I, o T | 1 NINI \ al I of H 'f ß \ = / ß Me, _ o / Éïo _ w; vII' _? - i ° I __ R, 0 _ "TN t I 8 N u \ '11 ° u 'Rea R 2 H 1a wherein R 1, R 2, R 2a, T, B and X 5 have the meanings given above and Meg represents chromium, cobalt or iron. The most preferred compounds of formula I in the form of metal complexes 1: 2 are those of formula VII, wherein R 1 represents R 1, preferably when Ry, and especially when methyl, T represents T ", preferably when T", and especially Tua R 2 and R hydrogen, B represents B ', preferably da B ", and especially BH2 and X0 represent X6, especially da Kg.
Enligt uppfinningen tillhandahalles vidare ett sätt att framställa en förening med formel I, vilket innefattar att till 1 mol av en tetraazoterad förening av en diamin med for- mel VIII Rz )n (Ra h, NH 2 NH X0 2 (VIII) vari R2, n och X0 har tidigare angiven betydelse, kopp- las 2 mol av en förening med formel IX “r 31 (Ix) 5 vari R1, B och T har tidigare angiven betydelse, och om sa erfordras, de erhållna föreningarna med formel I kan över- föras till motsvarande form av metallkomplex 151 eller 1:2f' och/eller till motsvarande form av syraadditionísalt.According to the invention there is further provided a process for preparing a compound of formula I, which comprises adding to 1 mole of a tetraazotated compound a diamine of formula VIII R 2) n (Ra h, NH 2 NH XO 2 (VIII) wherein R 2, n and X0 have the previously indicated meaning, 2 moles of a compound of formula IX are substituted 31 (Ix) wherein R1, B and T have the previously stated meaning, and if required, the obtained compounds of formula I can be is converted to the corresponding form of metal complex 151 or 1: 2f 'and / or to the corresponding form of acid addition salt.
Föreningar med formlerna VIII och IX är kända eller kan framställas fran kända föreningar medelst kända metoder. _ ”Koppling till att bilda föreningar med formel I kan ge- nomföras medelst kända metoder. Lämpligen genomföras koppling i vattenhaltigt (surt, neutralt eller alkaliskt) medium vid en temperatur Eran -10°C tiIl rumstermperar, om sa erfordras i närvaro av en kepplingsaccelerator sasom plyridin eller kar- bamid. Alternativt kan koppling genomföras i en blandning av lösningsmedel, exempelvis vatten och ett organiskt lösningsme- del.Compounds of formulas VIII and IX are known or can be prepared from known compounds by known methods. _ 'Coupling to form compounds of formula I can be carried out by known methods. Suitably coupling is carried out in aqueous (acidic, neutral or alkaline) medium at a temperature Eran -10 ° C to room temperature, if required in the presence of a coupling accelerator such as plyridine or urea. Alternatively, coupling can be carried out in a mixture of solvents, for example water and an organic solvent.
Metallisering av föreningarna med formel I kan åstadkom- mas medelst kända metoder.Metallization of the compounds of formula I can be accomplished by known methods.
Disazoföreningarna med formel I i form av metallkomplex 1:1 kan framställas genom metallisering av föreningar med for- 10 15 20 25 30 35 15 468 392 mel I i metallfri form med en metall, vald bland koppar, ko- bolt, järn, nickel, mangan, krom och zink.The disazo compounds of formula I in the form of metal complexes 1: 1 can be prepared by metallizing compounds of formula I in metal-free form with a metal selected from copper, cobalt, iron, nickel, manganese, chromium and zinc.
Disazoföreningarna med formel I i form av metallkomplex 1:2 kan framställas genom metallisering av föreningar med for- mel I i metallfri form med en metall, vald bland krom, nickel, flkobolt och järn. 2 En ytterligare metod för framställning av en disazoföre- ning med formel I i form av metallkomplex 1:2 utgöres av att en förening med formel I eller med en annan formel än formel I i metallfri form bringas att reagera med en disazoförening med formel som metallkomplex 1:1, vari metallen utgöres av krom, nickel, kobolt eller järn. _ 'Metalliseringeproceseen till att bilda ett metallkomplex 1:1 av typen med formel VI genomföres lämpligen genom att 1 mol av en disazoförening behandlas med ett metallieeringsmedel som innehåller 1 ekvivalent metall.The disazo compounds of formula I in the form of metal complexes 1: 2 can be prepared by metallizing compounds of formula I in metal-free form with a metal selected from chromium, nickel, fl cobalt and iron. A further method for preparing a disazo compound of formula I in the form of a metal complex 1: 2 consists in reacting a compound of formula I or with a formula other than formula I in metal-free form with a disazo compound of formula as metal complex 1: 1, wherein the metal is chromium, nickel, cobalt or iron. The metallization process to form a 1: 1 metal complex of the type of formula VI is conveniently carried out by treating 1 mole of a disazo compound with a metallizing agent containing 1 equivalent of metal.
Bildning av metallkomplex 1:1 med användning av koppar kan ästadkommas genom att en förening med formel I direktl' bringas att reagera med ett metallsalt eller genom oxidativ kopparbehandling, lämpligen vid 40-70°C och ett pH av 4-7 i närvaro av ett Cu(II)-salt eller med kopparfilspan i närvaro av H20; eller nagot annat exiderande medel eller_demety1erande kopparbehandling kan tillämpas i ett pH-omrade av 3-4 vid hög temperatur.Formation of metal complexes 1: 1 using copper can be accomplished by reacting a compound of formula I directly with a metal salt or by oxidative copper treatment, preferably at 40-70 ° C and a pH of 4-7 in the presence of a Cu (II) salt or with copper filing in the presence of H 2 O; or any other excipient or demethylating copper treatment may be applied in a pH range of 3-4 at high temperature.
Metallisering genomföras lämpligen i vattenhaltigt me- dium eller i en blandning av vatten och ett med vatten bland- bart organiskt lösningsmedel, lägalkylalko- holer, dimetylformamid, formamid, glykoler eller ättiksyra vid ett pH-område frän 1,0 till 8,0, lämpligen då pH 2-7. Metalli- seringsprocessen kan genomföras vid en temperatur fran rums- exempelvis aceton, temperatur till reaktionsmediets kokpunkt.Metallization is suitably carried out in aqueous medium or in a mixture of water and a water-miscible organic solvent, lower alkyl alcohols, dimethylformamide, formamide, glycols or acetic acid at a pH range from 1.0 to 8.0, suitably then pH 2-7. The metallization process can be carried out at a temperature from room, for example acetone, temperature to the boiling point of the reaction medium.
Alternativt kan metallisering genomföras i helt orga- niskt medium (exempelvis dimetylformamid). Lämpligen kan exem- pelvis koboltering genomföras i närvaro av ett organiskt ni- trit sasom litium-, natrium-, ammonium- eller kaliumnitrit i ett förhållande av 2 till 6 mel nitrit per gramatom kobolt.Alternatively, metallization can be carried out in a completely organic medium (for example dimethylformamide). Suitably, for example, cobaltation can be carried out in the presence of an organic nitrite such as lithium, sodium, ammonium or potassium nitrite in a ratio of 2 to 6 ml of nitrite per gram atom of cobalt.
Lämpliga koboltavgivande föreningar utgöres exempelvis av kobolt(II)- eller kobolt(IIIÖsulfat, -acetat, -formiat el- ler -klorid. 10 15 20 25 30 35 40 468 392 *B Kopparavgivande föreningar utgöres exempelvis av koppar- (II)kloridÄ De nickelavgivande föreningarna utgöres av Ni(II)- eller Ni(III)föreningar säsom nickelformiat, nickelacetat och nic- kelsulfat.Suitable cobalt-releasing compounds are, for example, cobalt (II) or cobalt (IIIOsulfate, acetate, formate or chloride.) B 15 Copper-releasing compounds are, for example, copper- (II) chloride. The nickel-releasing compounds consist of Ni (II) or Ni (III) compounds such as nickel formate, nickel acetate and nickel sulphate.
Föredragna manganavgivande föreningar är Mn(II)förening- ar, och järnavgivande föreningar är Fe(II)- eller Fe(III)före- ningar. Exempel på dessa och pa zinkavgivande föreningar utgö- res av mangan-, järn- och zinkformiat, -acetat och -sulfat.Preferred manganese-releasing compounds are Mn (II) compounds, and iron-releasing compounds are Fe (II) or Fe (III) compounds. Examples of these and of zinc-releasing compounds are manganese, iron and zinc formate, acetate and sulphate.
Föredragna kromavgivande föreningar utgöres av Cr(II)- och Cr(III)formiat, -acetat och -sulfat.Preferred chromium-releasing compounds are Cr (II) and Cr (III) formate, acetate and sulphate.
I föreningarna med formel I kan anjonerna Ä9 utgöras av varje icke-kromofor anjon sasom de inom den basiska färgäm- neekemin konventionella. Lämpliga anjoner innefattar klorid, bromid, sulfat, vätesulfat, metyleulfat, aminosulfonat, per- klorat, bensensulfonat, oxalat, maleat, acetat, propionat, laktat, euccinat, tartrat, malat, metansulfonat och bensoat liksom även komplexa anjoner, exempelvis zinkkloriddubbelsal- ter och anjoner av borsyra, citronsyra, glykolsyra, diglykol- syra och adipinsyra eller additionsprodukter av ortoborsyra med polyalkoholer med minst en cisdiolgrupp föreliggande. Dee- sa anjoner kan utbytas mot varandra medelst jonbytarhartser vid_reaktion med syror eller salter (exempelvis över hydroxi- den eller vätekarbonatet) eller enligt tysk Offenlegungs- schrift 2 001 748 eller 2 001 816.In the compounds of formula I, the anions 99 may be any non-chromophoric anion as those conventional in basic dye chemistry. Suitable anions include chloride, bromide, sulfate, hydrogen sulfate, methyl sulfate, aminosulfonate, perchlorate, benzenesulfonate, oxalate, maleate, acetate, propionate, lactate, euccinate, tartrate, malate, methanesulfonate and benzoate as well as complex anilone chloride and e.g. anions of boric acid, citric acid, glycolic acid, diglycolic acid and adipic acid or addition products of orthoboric acid with polyalcohols having at least one cisdiol group present. These anions can be exchanged for each other by means of ion exchange resins by reaction with acids or salts (for example over the hydroxide or bicarbonate) or according to German Offenlegungsschrift 2 001 748 or 2 001 816.
Föreningarna med formel I är lämpliga till färgning, foulardering eller tryckning av fiber, tradar eller textilmaterial, speciellt da naturliga eller regenererade celluloeamaterial sasom bomull, polyester eller syntetiska polyamider, modifierade med anjoniska grupper. En sadan polyamid'finnee beskriven i den belgiska patentskriften 3 379 723.The compounds of formula I are suitable for dyeing, fouling or printing fibers, threads or textile materials, in particular natural or regenerated cellulose materials such as cotton, polyester or synthetic polyamides, modified with anionic groups. Such a polyamide fin is described in Belgian Patent Specification 3,379,723.
Föreningarna med formel I användes även för färgning, foulardering eller tryckning av fibrer, tradar eller därifrån framställda textilvaror, vilka består av eller innehåller homo- eller blandpolymerer av akrylnitril eller av 1,1-dicya- noetylen.The compounds of formula I are also used for dyeing, fouling or printing fibers, threads or textile articles made therefrom, which consist of or contain homo- or mixed polymers of acrylonitrile or of 1,1-dicyanoethylene.
Textilmaterialet färgas, tryckes eller foularderas i en- lighet med kända metoder. Syramodifierad polyamid färgas spe- 10 15 '20 25 30 -ss 17 . f 468 392 ciellt lämpligt i ett vattenhaltigt, neutralt eller surt me- dium vid temperaturer frän 60°C till kokpunkten eller vid temperaturer över 100°C under tryck.The textile material is dyed, printed or fouled in accordance with known methods. Acid-modified polyamide is dyed specifically. f 468 392 particularly suitable in an aqueous, neutral or acidic medium at temperatures from 60 ° C to the boiling point or at temperatures above 100 ° C under pressure.
Iextilmaterialet kan även färgas med föreningarna med formel I i organiska lösningsmedel, exempelvis i enlighet med vad som angives i tysk Offenlegunsschrift 2 437 549.The textile material can also be dyed with the compounds of formula I in organic solvents, for example in accordance with what is stated in German Offenlegunsschrift 2,437,549.
Cellulosamaterial färgas huvudsakligen medelst utarm- ningsförfarandet, d v s fran ett långt eller kort bad, vid rumstemperatur till koktemperatur, eventuellt under tryck, varvid badförhällandet är frän 1:1 till 1:100 och lämpligen från 1:20 till 1:50. Om färgning genomföres frän kort bad, är badförhallandet 1:5 till 1:15. pH-värdet hos färgningsbadet varierar mellan 3 och 10 (för korta och längs färgningsbad).Cellulose material is dyed mainly by the depletion process, i.e. from a long or short bath, at room temperature to boiling temperature, possibly under pressure, the bath ratio being from 1: 1 to 1: 100 and suitably from 1:20 to 1:50. If staining is performed from a short bath, the bath ratio is 1: 5 to 1:15. The pH of the dyeing bath varies between 3 and 10 (for short and long dyeing baths).
Tryckning kan genomföras i enlighet med kända metoder.Printing can be performed according to known methods.
Färgämnena med formel I är speciellt lämpliga för färg- ning eller tryckning av papper, t ex för framställning av i massan färgat, limmat och olimmat papper. Färgämnena kan lika- ledes användas för färgning av papper medelst doppningspro- cessen. Färgningen av papper genomföres medelst kända metoder.The dyes of formula I are particularly suitable for dyeing or printing paper, for example for the production of colored, glued and glued paper in the pulp. The dyes can also be used for dyeing paper by the dipping process. The dyeing of paper is carried out by known methods.
Föreningarna med formel I är speciellt lämpliga för färgning av trähaltigt'papper, speciellt dä papper med mekanisk trämas- sa.The compounds of formula I are particularly suitable for dyeing wood-containing paper, especially paper with mechanical pulp.
Azoföreningarna med formel I kan även anbringas pä bast- fibrer såsom hampa, lin, sisal, jute, kokos eller halm.The azo compounds of formula I can also be applied to base fibers such as hemp, flax, sisal, jute, coconut or straw.
Färgämnena med formel I är även lämpliga för färgning eller tryckning av läder medelst kända metoder, varvid erhal-A les färgningar med goda äkthetsegenskaper.The dyes of formula I are also suitable for dyeing or printing leather by known methods, whereby dyes with good authenticity properties are obtained.
Färgningar som ästadkommits med färgämnen med formel I pä papper ger ett väsentligen klart avloppsvatten, vilket är av betydelse av miljövärdsskäl. Färgämnena med formel I har goda uppbyggnadsegenekaper, blöder icke när de väl anbringats pa papper och är icke pflikänsliga. De har en hög affinitet till papper och ger icke fläckbildning pa trähaltigt papper.Dyes obtained with dyes of formula I on paper give a substantially clear wastewater, which is important for environmental reasons. The dyes of formula I have good building properties, do not bleed once applied to paper and are not sensitive. They have a high affinity for paper and do not stain on wood-containing paper.
Färgningar som astadkommits med färgämnen med formel I har god ljusäkthet och vid exponering för ljus under lang tid bleknar nvansen ton i ton. Färgämnena med formel I har goda vatäkt- hetsegenskaper, icke endast mot vatten, utan även mot mjölk, tväl, vatten, natriumkloridlösning, fruktsaft och sötat mine- ralvatten. Vidare är färgningar som ästadkommits med färgämnen 10 15 20 25 30 35 18 468 392 med formel I beständiga mot alkoholhaltiga drycker på grund av en god alkoholäkthet. Färgämnena med formel I har även en god nyanebeständighet.Dyes obtained with dyes of formula I have good lightfastness and when exposed to light for a long time the shade fades tone by tone. The dyes of formula I have good water resistance properties, not only against water, but also against milk, soap, water, sodium chloride solution, fruit juice and sweetened mineral water. Furthermore, dyes obtained with dyes of formula I are resistant to alcoholic beverages due to a good alcohol fastness. The dyes of formula I also have a good shade resistance.
Föreningarna med formel I användes lämpligen i form av eina eyraadditionssalter, t ex ett salt som framställts genom tillsats av en karboxylsyra såsom ättiksyra, mjölksyra, myr-_ syra, metoxi- eller etoxiättiksyra eller glykolsyra eller i form av kvaternärt ammoniumsalt.The compounds of formula I are suitably used in the form of one ear addition salts, for example a salt prepared by the addition of a carboxylic acid such as acetic acid, lactic acid, formic acid, methoxy or ethoxyacetic acid or glycolic acid or in the form of quaternary ammonium salt.
För sin användning upparbetas azoföreningarna med formel I lämpligen till stabila fasta eller vätekeformiga beredningar i enlighet med kända metoder, lämpligen genom malning eller granulering eller genom upplösning i lämpliga lösningsmedel, eventuellt med tillsats av ett hjälpmedel, t ex en stabilise- tor, ett solubiliseringemedel eller ett utspädningsmedel såsom karbamid. Sådana beredningar kan exempelvis framställas så som beskrivas i de franska patentskrifterna 1 572 030 och ' 1 581 900, eller i enlighet med tysk DOS 2 001 748 och 2 001 816.For their use, the azo compounds of formula I are suitably worked up into stable solid or liquid preparations according to known methods, preferably by grinding or granulation or by dissolving in suitable solvents, optionally by adding an excipient, for example a stabilizer, a solubilizing agent or a diluent such as urea. Such preparations can be prepared, for example, as described in French Patents 1,572,030 and 1,581,900, or in accordance with German DOS 2,001,748 and 2,001,816.
Vätskeformiga färgningskompositioner är lämpligen som följer: 1 viktdel av en förening med formel I (i form av syraadditionsealt eller kvaternärt emmoniumsalt); 0,01r1 viktdel av ett oorganiskt salt (företrädesvis 0,1-1 del); 0,01-1 viktdel av en organisk syra, såsom myrsyra, ät- tiksyra, mjölkeyra, citronsyra, propioneyra eller metoxiättiksyra; 1 - 8 viktdelar vatten, och 0 - 5 viktdelar av ett solubiliseringsmedel såsom en glykol (dietylenglykol, trietylenglykol eller hyxylenglykol), en glykoleter såsom metylcullu- _ solv, mstylkarbitol, butylpolyglykol, karbamid, formamid och dimetylformamid.Liquid staining compositions are suitably as follows: 1 part by weight of a compound of formula I (in the form of acid addition salt or quaternary ammonium salt); 0.01r1 part by weight of an inorganic salt (preferably 0.1-1 part); 0.01-1% by weight of an organic acid, such as formic acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, propionic acid or methoxyacetic acid; 1 to 8 parts by weight of water, and 0 to 5 parts by weight of a solubilizing agent such as a glycol (diethylene glycol, triethylene glycol or hyxylene glycol), a glycol ether such as methylcullo-silver, methylcarbitol, butyl polyglycol, urea, formamide and dimethylformamide.
Fasta färgningeberedningar är lämpligen enligt följande: 1 viktdel av en förening med formel I (i form av syraadditioneealt eller kvaternärt ammoniumsalt) 0,01-1 viktdel av ett oorganiekt salt (företrädesvis 0,01 till 0,1 del) 10 15 20 25 30 35 19 0 - 8 viktdelar av ett utepädningemedel efsánê kfrïnatzmid, dextrin, glukos eller d-glukos.Solid coloring preparations are suitably as follows: 1 part by weight of a compound of formula I (in the form of acid addition or quaternary ammonium salt) 0.01-1 part by weight of an inorganic salt (preferably 0.01 to 0.1 part) 0 - 8 parts by weight of a diluent efsánê kfrïnatzmid, dextrin, glucose or d-glucose.
De fasta beredningarna kan vanligen innehålla upp till 10 %.vatten.The solid formulations may usually contain up to 10% water.
Uppfinningen aekadliggöree av de följande exemplen, i vilka alla delar är räknade efter vikt, och alla temperaturer aveer Celeiue-grader.The invention is illustrated by the following examples, in which all parts are by weight, and all temperatures are in degrees Celeiue.
ExemealJ. 19,8 delar (0,1 M) diaminodifenylmetan tetraazoterad me- delst kända metoder med 13,8 delar (0,2 M) natriumnitrit vid 0-5° i 200 delar vatten och 60 delar 30-procentig saltsyra.ExemealJ. 19.8 parts (0.1 M) of diaminodiphenylmethane tetraazotized by known methods with 13.8 parts (0.2 M) of sodium nitrite at 0-5 ° in 200 parts of water and 60 parts of 30% hydrochloric acid.
Till den iekalla tetraazoterade lösningen eättee 64 delar (0,2 M) av en förening med formel t cfa <(:)$ 3 H (gH2)3N(ca3)2 löst i 250 delar vatten. Genom tilleate av 30-procentig natronlut inatällee pH till 4,5. Det erhallna färgämnet har formel lb -EcH24- (1b) -n-:n- och föreligger i löeningl Genom koncentrering under vakuum eller genom utflllning i aceton/alkohol isoleras färgämnet.Reaktioneblandningen kan dock användas direkt för färgning utan isolering av produkten.To the cold tetraazotized solution was added 64 parts (0.2 M) of a compound of formula t cfa <(:) $ 3 H (gH2) 3N (ca3) 2 dissolved in 250 parts of water. By adding 30% sodium hydroxide solution, the pH is reduced to 4.5. The dye obtained has the formula lb -EcH24- (1b) -n-: n- and is present in solution. By concentration under vacuum or by precipitation in acetone / alcohol the dye is isolated. However, the reaction mixture can be used directly for dyeing without isolating the product.
Färgämnet med formel lb har en hög löslighet i vatten och ger gula färgningar med goda äktheteegenekaper. 468 592 2° Exemgel 2-51 Föreningar med formeln CH3 de 5 X Is' 6' _" cH3 T :N 1 4 4 1: _ T 2 3 I a UI 3! 2! T ou H0 8 vari beteckningarna definieras i följande Tabell I och den 10 stjärnförsedda atomen är bunden till fenylring D, kan fram- ställas medelst en analog metod som den i Exempel 1 från lämp- liga reaktanter.The dye of formula lb has a high solubility in water and gives yellow dyes with good authenticity properties. 468 592 2 ° Example gel 2-51 Compounds of the formula CH3 de 5 X Is '6' _ "cH3 T: N 1 4 4 1: _ T 2 3 I a UI 3! 2! T ou H0 8 wherein the designations are defined in the following Table I and the starred atom attached to phenyl ring D can be prepared by an analogous method such as that of Example 1 from suitable reactants.
I Tabell I har T följande betydelser: TI är H I @ 1.4 är u-NG> A9 <9 _ T5 är -N:(:)ï Ã3 CH3 G3 G) '(6 är' -N (CH3)2 A ÉHS T7 är ®¶ AG __ \N H 21 468 592 B har följande betyfielser: -(cH2)¿N(cn3)2 az är -(cH2)3N(cH3)2 ._ " G9 ca 63 ar -(cu_,_)2N(cn3)3A . <@ s4 är -(cH2)3N(cH3)3 A9 B ä -(CH ä! 2)3"(°2"s)2 > - ' i* GJ AG är -Cïe i 1/2 (4049) šcäcoocakl/ler CH3CHOHCOO 22 4 6 8 5 9 2 o- hbguJ. _ ställning för X i Ex. r ß xo ring o och ring °o1 z r4 a. æcflzå- (4,4') 3 T4 84 do. do. 4 TS 81 do. ' do. . s TS BZ do. do. 6 TS » 83' do. do. 7 TS 84 do. do. 8 T6 84 do. do. 9 T7 B4 do. do. 10 TB 84 do. do." 11 r4 az CX (4.4') 12 14 sz -s- do. 13 r4 BZ -rm- do. 14 T4 82 -0- do. 1s , I 'r4 sz _ -soz- ßdo. 15 r4 se -Nncoun- I» do. v' - r4 a. -NHcoNH- [3,3') . 18 ra oz -coNH- (av) Ex. 19 zo 21 22 23 124 zs 26 27 28 29 30 31 32 33 34 ' 35 36 37 23 -EONH- do. do. do. do. do.In Table I, T has the following meanings: TI is HI @ 1.4 is u-NG> A9 <9 _ T5 is -N :( :) ï Ã3 CH3 G3 G) '(6 is' -N (CH3) 2 A ÉHS T7 is ®¶ AG __ \ NH 21 468 592 B has the following meanings: - (cH2) ¿N (cn3) 2 az is - (cH2) 3N (cH3) 2 ._ "G9 about 63 ar - (cu _, _) 2N (cn3) 3A. <@ s4 is - (cH2) 3N (cH3) 3 A9 B ä - (CH ä! 2) 3 "(° 2" s) 2> - 'i * GJ AG is -Cïe i 1 / 2 (4049) šcäcoocakl / ler CH3CHOHCOO 22 4 6 8 5 9 2 o- hbguJ. _ Position for X i Ex. R ß xo ring o and ring ° o1 z r4 a. do. do. 4 TS 81 do. 'do.. s TS BZ do. do. 6 TS »83' do. do. 7 TS 84 do. do. 8 T6 84 do. do. 9 T7 B4 do. do. 10 TB 84 do. Do. "11 r4 az CX (4.4 ') 12 14 sz -s- do. 13 r4 BZ -rm- do. 14 T4 82 -0- do. 1s, I' r4 sz _ -soz- ßdo. 15 r4 se -Nncoun- I »do. v '- r4 a. -NHcoNH- [3,3'). 18 ra oz -coNH- (av) Ex. 19 zo 21 22 23 124 zs 26 27 28 29 30 31 32 33 34 '35 36 37 23 -EONH- do. do. do. do. do.
Ido. _NH_ír.'\ NH - "f" Cl do. do. do. do.Ido. _NH_ír. '\ NH - "f" Cl do. do. do. do.
-CH2CHë-' -CONHCHZCH NHCO- 2 -C0NHCH2CH0HCH2NHC0- r -S02NH- -NHCONH- -o-cH¿-o- -NH- 4 6 8 3 92 ställning för x ring o och nl (4.4') do. do. (4,3') do. (4,3') ' (3,3') (4.4') du. du. _ (am (4.4') (4,4') (4,4') 3 (4.4') (4,3') (3,3') (4.4') do. 0 í UI 10 15 20 25 30 35 40 Ex. T 39 T1 40 T1 41 T1 42 TI 43 T1 44 Tf 45 TI 46 T1 47 T1 48 T4 49 T1 50 T4 51 T Föreningarna enligt Exempel 2-36, 24 do. -ÉoNH- -ÉoNH- -coNHcH¿cn2NHco- -CÜNHCH2CH2NHCÛ- -5- do. do. ställning för X0 i ring D och D1_ d0. do. do. do. do. do. (4.3W (4.4W do.. do. (2.4') do. (4,4¶ (4.3') 38-42 och 44-51 ger gula färgningar. Föreningen enligt Exempel 37 ger en blà färgton och föreningarna enligt Exempel 43 ger orange färgningar.-CH2CH2- '-CONHCH2CHNHCO- 2 -CONHCH2CHOHCH2NHCO- r -SO2NH- -NHCONH- -o-cH¿-o- -NH- 4 6 8 3 92 position for x ring o and nl (4.4') do. do. (4,3 ') do. (4,3 ')' (3,3 ') (4.4') du. you. _ (am (4.4 ') (4.4') (4.4 ') 3 (4.4') (4.3 ') (3.3') (4.4 ') do. 0 í UI 10 15 20 25 30 35 40 Ex. T 39 T1 40 T1 41 T1 42 TI 43 T1 44 Tf 45 TI 46 T1 47 T1 48 T4 49 T1 50 T4 51 T The compounds according to Examples 2-36, 24 do. -ÉoNH- -ÉoNH- -coNHcH¿ cn2NHco- -CÜNHCH2CH2NHCÛ- -5- do. position for X0 in ring D and D1_ d0. do. do. do. do. do. (4.3W (4.4W do .. do. (2.4 ') do. ( 4,4¶ (4.3 ') 38-42 and 44-51 give yellow stains, the compound of Example 37 gives a blue tint and the compounds of Example 43 give orange stains.
UI 1G 20 25 30 35 40 25 4 6 8 3 9 2 Exemgel 52-59' Föreningar med fcrmeln R C33 5 5 X 5' 6' CH3 r N. 4 °\4@-«-u r 2 3 3 ' I 'gg OH 0 (cuzn-mcngz (cflzg-Nflïflfiz vari beteckningarna T, X0 och R definieras i följande Tabell“II, kan framställas i enlighet med det förfarande som beskrives i Exempel 1.UI 1G 20 25 30 35 40 25 4 6 8 3 9 2 Example 52-59 'Compounds of formula R C33 5 5 X 5' 6 'CH3 r N. 4 ° \ 4 @ - «- ur 2 3 3' I ' gg OH 0 (cuzn-mcngz (c fl zg-N fl ï flfi z wherein the terms T, X0 and R are defined in the following Table II), can be prepared according to the procedure described in Example 1.
Tabell II EX. T R j I ställning X0 ställning för X0 för R i ring D och DI sz ° TI oH 2 -šoznu- 3.4' 53 T4 do. do. do. do. 54 TS do. do. do. do.Table II EX. T R j In position X0 position for X0 for R in ring D and DI sz ° TI oH 2 -šoznu- 3.4 '53 T4 do. do. do. do. 54 TS do. do. do. do.
I ss f. - do. do. -SoZNH- 4,4' 56 T4_ do. do. do. do. 57 T. _ -Noz 3 -S- dv. 58 T4 do. do. do. __ _ ' do. 59 T -COOH 3 do. do.I ss f. - do. do. -SoZNH- 4,4 '56 T4_ do. do. do. do. 57 T. _ -Noz 3 -S- dv. 58 T4 do. do. do. __ _ 'do. 59 T -COOH 3 do. do.
Föreningarna enligt Exempel 57 och 58 ger gula färgning- ar, föreningarna enligt Exempel 52-56 ger en brun färgton och föreningen enligt Exempel 59 ger orange färgningar.The compounds of Examples 57 and 58 give yellow stains, the compounds of Examples 52-56 give a brown tint and the compound of Examples 59 gives orange stains.
* Den stjärnförsedda S-atomen är bunden till fenylring D. 10 15 20 25 30 468 592 25 Exempel 60 16,5 delar av föreningen enligt Exempel 67 sättes under omrörning till 200 delar vatten och blandningen värmes till 60°. Efter tillsats av 5,2 delar kopparsulfatpentahydrat och 4 delar natriumacetat värmes den erhållna blandningen till 80° och hàlles vid denna temperatur under 7 timmar. Den erhållna röda lösningen kyles till rumstemperatur och efter tillsats av en lösning av 45 delar natriumkarbonat i 200 delar vatten frànfiltreras den utfällda reaktionsprodukten och torkas. Det följande färgämnet n .NH - 2 m3 n = n I * “*@ H 'f (cH¿)3-rz(cre3)2 ucuzcsze) . (°"2)3"(°"3)2_ erhålles i pulverform. Det färgar papper i en gulbrun färgton och de-erhållna färgningarna har goda ljus- och vätäkthets- egenskaper.The starred S atom is attached to phenyl ring D. Example 60 16.5 parts of the compound of Example 67 are added with stirring to 200 parts of water and the mixture is heated to 60 °. After adding 5.2 parts of copper sulfate pentahydrate and 4 parts of sodium acetate, the resulting mixture is heated to 80 ° and kept at this temperature for 7 hours. The resulting red solution is cooled to room temperature and after adding a solution of 45 parts of sodium carbonate in 200 parts of water, the precipitated reaction product is filtered off and dried. The following dye n .NH - 2 m3 n = n I * “* @ H 'f (cH¿) 3-rz (cre3) 2 ucuzcsze). (° "2) 3" (° "3) 2_ is obtained in powder form. It colors paper in a yellow-brown color tone and the dyes obtained have good light and moisture fastness properties.
Exempel 61 Med användning av sättet i Exempel 60 men med disazo- föreningen enligt Exempel 56 erhålles det motsvarande koppar- komplexet 1:1.Example 61 Using the procedure of Example 60 but with the disazo compound of Example 56, the corresponding copper complex is obtained 1: 1.
Exempel 62 16,5 delar av föreningen enligt Exempel 56 sättes till 200 delar vatten under omrörning och blandningen värmes till 600. Efter tillsats av 5 delar kaliumkrom(III)sulfat, 12H2O och 7 delar natriumacetat (kristallin) värmes blandningen till 93-95°. Kromeringen är fullständig efter 4-5 timmars reaktion vid denna temperatur. Den erhållna blandningen kyles till rumstemperatur, varefter till den sättes 50 delar natriumkar~ bonat, löst i 250 delar vatten. Den utfällda reaktionsproduk- ten frànfiltreras sedan och torkas. Färgämnet med formel UI 1Û 15 20 30 35 (CH3)2N Cr of (cuyzu-(cltuzh/ GJ N , \ o I I cu3 = N so¿~H_-<@_N . ~fiq© H 'f (cuz)3n(cfl3)z erhålles som ett pulver. Vid användning i form av ett syraad- ditionssalt färgar det papper i en rödbrun färgton och de er- hàllna färgningarna har goda ljus- och vàtäkthetsegenskaper.Example 62 16.5 parts of the compound of Example 56 are added to 200 parts of water with stirring and the mixture is heated to 600. After adding 5 parts of potassium chromium (III) sulfate, 12H 2 O and 7 parts of sodium acetate (crystalline) the mixture is heated to 93-95 ° . The chromation is complete after 4-5 hours of reaction at this temperature. The resulting mixture is cooled to room temperature, after which 50 parts of sodium carbonate, dissolved in 250 parts of water, are added thereto. The precipitated reaction product is then filtered off and dried. The dye of formula UI 1Û 15 20 30 35 (CH3) 2N Cr of (cuyzu- (cltuzh / GJ N, \ o II cu3 = N so¿ ~ H _- <@_ N. ~ Fi q © H 'f (cuz) 3n ( c fl3) z is obtained as a powder, when used in the form of an acid addition salt, it colors paper in a reddish-brown color tone and the dyes obtained have good light and waterproof properties.
Det erhållna avloppsvattnet fràn färgningarna år praktiskt ta- get färglöst.The wastewater obtained from the dyeings is practically colorless.
Exempel 53-67 Genom upprepande av förfarandet i Exempel 76 men med an- vändning av lämpliga föreningar, erhålles de följande metall- komplexen.Examples 53-67 By repeating the procedure of Example 76 but using appropriate compounds, the following metal complexes are obtained.
Tabell III Ex. Metallkomplex Koordinerad förening 63 1:2 Cr Förening enligt Exempel 53 64 1:2 Co Förening enligt Exempel 53 65 1:2 Fe Förening enligt Exempel 53 56 1:2 Co Förening enligt Exempel 56 67 1:2 Fe Förening enligt Exempel 56 Föreningarna enligt Exempel 63-67 färgar papper i en brun färgton.Table III Ex. Metal complex Coordinated compound 63 1: 2 Cr Compound of Example 53 64 1: 2 Co Compound of Example 53 65 1: 2 Fe Compound of Example 53 56 1: 2 Co Compound of Example 56 67 1: 2 Fe Compound of Example 56 The compounds of Example 56 Examples 63-67 color paper in a brown color tone.
Tillämpningsexempel A 70 delar kemiskt blekt sulfitcellulosa fràn barrved och 30 delar kemiskt blekt sulfitcellulosa från björkved males i 200 delar vatten i holländare. 0,2 delar av färgämnet fràn 10 15 20 25 30 35 40 468 392 28 Exempel 1 i form av syraadditionssalt sättes till denna massa.Application Example A 70 parts of chemically bleached sulphite cellulose from softwood and 30 parts of chemically bleached sulphite cellulose from birch wood are ground in 200 parts of water in Dutch. 0.2 parts of the dye from Example 1 in the form of acid addition salt are added to this mass.
Papper framställes från-massan efter blandning i 20 minuter.Paper is prepared from the pulp after mixing for 20 minutes.
Det absorberande papper som erhålles pà detta sätt är färgat i en gul ton och avloppsvattnet är praktiskt taget färglöst.The absorbent paper obtained in this way is colored in a yellow tone and the wastewater is practically colorless.
Tillämpningsexempel B 0,5 delar av färgämnet enligt Exempel 1 i form av syra-' additionssalt sättas till 100 delar kemiskt blekt sulfitcellu- losa, vilken har malts i holländare i 200 delar vatten. Lim- ning genomföras efter noggrann blandning i 15 minuter. Det papper som framställes från detta material har en gul färgton och har goda vàtäkthetsegenskaper.Application Example B 0.5 parts of the dye according to Example 1 in the form of acid addition salt are added to 100 parts of chemically bleached sulphite cellulose, which has been ground in Dutch in 200 parts of water. Gluing is carried out after thorough mixing for 15 minutes. The paper made from this material has a yellow hue and has good wetting properties.
Tillämpningsexempel C En absorberande bana av olimmat papper drages vid en temperatur av 40-50° genom en färgämneslösning med följande sammansättning: 0,5 delar färgämne enligt Exempel 1 (i form av syraadditionssalt) 0,5 delar stärkelse 99,0 delar vatten. Överskottet av färgämneslösningen urpressad medelst tva valsar. Den torkade pappersbanan är färgad i en gul ton och har goda äkthetsegenskaper.Application Example C An absorbent web of glued paper is drawn at a temperature of 40-50 ° through a dye solution having the following composition: 0.5 parts of dye according to Example 1 (in the form of acid addition salt) 0.5 parts of starch 99.0 parts of water. Excess dye solution extruded by two rollers. The dried paper web is colored in a yellow tone and has good authenticity properties.
Vilket som helst av färgämnena enligt Exempel 2-67 kan användas, antingen i sin vattenlösliga saltform eller i form av en färgämnesberedning, t ex granulat, i nagot av_Tillämp- ningsexemplen A-C. ' Tillämpningsexempel D 100 delar nygarvat och neutraliserat kromläder omblandas under 30 minuter i en behållare med ett färgningsbad av 250 delar vatten och 1 del färgämne enligt Exempel 1 (i form av syraadditionssalt) vid 550 C och behandlas sedan i samma bad under 30 minuter med 2 delar av en anjonisk fettlicker pà ba- sis av sulfonerad tranolja. Lädret torkas därefter och beredes pà normalt sätt, varvid erhålles ett läder som är jämt färgat i en gul ton. 3 Andra läder som har omgarvats vegetabiliskt med låg af- finitet kan pà liknande sätt färgas medelst kända metoder.Any of the dyes of Examples 2-67 can be used, either in their water-soluble salt form or in the form of a dye preparation, eg granules, in any of the Application Examples A-C. Application example D 100 parts of freshly tanned and neutralized chrome leather are mixed for 30 minutes in a container with a dyeing bath of 250 parts of water and 1 part of dye according to Example 1 (in the form of acid addition salt) at 550 DEG C. and then treated in the same bath for 30 minutes with 2 parts of an anionic fat licker based on sulphonated ethanol. The leather is then dried and prepared in the normal way, whereby a leather is obtained which is evenly colored in a yellow tone. 3 Leather that has been re-tanned vegetable with low affinity can be dyed in a similar way by known methods.
Iillämpningsexemepl E 2 delar av färgämnet enligt Exempel 1 (i form av syraad- ditionssalt) löses i 4000 delar demineraliserat vatten vid 10 15 20 25 30 35 29 _: A118 40°C. 100 delar av ett i förväg fuktat textilsubstrat av bo- mull tillsättes och badet höjes till kokpunkten över 30 minu- ter och hàlles vid kokning under 1 timme, varvid vatten till- föres, när sä erfordras. Efter avlägsnandet av det färgade ty- get fràn badet, tvättning och torkning, erhålles en gul färg- tning med god ljusäkthet och vàtakthet. Färgämnet utarmas prak- tiskt taget fullständigt och avloppsvattnet är praktiskt taget färglöst. _ Vilket som helst av färgämnena enligt Exempel 2-6? kan användas i stället för det enligt Exempel 1 i något av till- lämpningsexemplen D och E.Application Example E 2 parts of the dye of Example 1 (in the form of acid addition salt) are dissolved in 4000 parts of demineralized water at 29 ° C: A118 40 ° C. 100 parts of a pre-moistened cotton textile substrate are added and the bath is raised to boiling point over 30 minutes and kept at boiling for 1 hour, water being added when required. After removing the dyed fabric from the bath, washing and drying, a yellow dye with good lightfastness and wet fastness is obtained. The dye is practically completely depleted and the wastewater is practically colorless. Any of the dyes of Examples 2-6? can be used instead of that of Example 1 in any of the application examples D and E.
, Tilläggsexempel F 15 kg avloppsvatten, 25 kg blekt mekanisk massa och 10 kg oblekt sulfatcellulosa defibreras i en uppslagare till en 3-procentig massauppslamning i vatten. Denna massasuspension spädes till 2 % i ett fäfgningskar. Till denna utspädda massa sättes först 5 viktprocent kaolin och därefter 1,25 kg av en 5-procentig ättiksyralösning av förgämnet enligt Exempel 1, varvid procenttalen är räknande pà torrvikt. Efter 20 minuter sättes en 1-procentig hartslimdispertion (räknat pà vikten av helt torra fibrer) till den här erhållna massan i blandninge- karet. Den homogena mälden inställes därefter till pH 5 genom tillsats av alun kort före tillförseln till pappersmaskinen., Additional example F 15 kg of wastewater, 25 kg of bleached mechanical pulp and 10 kg of unbleached sulphate cellulose are defibrated in a support to a 3% pulp slurry in water. This pulp suspension is diluted to 2% in a polishing vessel. To this diluted mass is added first 5% by weight of kaolin and then 1.25 kg of a 5% acetic acid solution of the precursor according to Example 1, the percentages being calculated on dry weight. After 20 minutes, a 1% resin adhesive dispersion (based on the weight of completely dry fibers) is added to the resulting mass in the mixing vessel. The homogeneous stock is then adjusted to pH 5 by adding alum shortly before feeding to the paper machine.
Ett gult kraftpapper för pàsar med ytvikten 80 g/m2 framsälles pà pappersmaskinen. Det erhàllna färgade papperet uppvisar mycket goda äkthetsegenskaper gentemot blödning en- ligt de i DIN 53 991 och goda ljusäkthetsegenskaper.A yellow kraft paper for bags with a basis weight of 80 g / m2 is produced on the paper machine. The colored paper obtained has very good fastness properties against bleeding in accordance with those in DIN 53 991 and good light fastness properties.
Det erhållna papperet kan nästan fullständigt avfärgas med hypoklorit.The resulting paper can be almost completely decolorized with hypochlorite.
Tillämpningsexempel G Vatten sättes i holländare till en torr massa,'bestàende av 60 viktprocent mekanisk trämassa och 40 viktprocent oblekt sulfitcellulosa och uppslamningen males för erhållande av en torrsubstans nagot över 2,5 % och en malningsgrad av 40°SR.Application example G Water is added in Dutch to a dry mass, consisting of 60% by weight of mechanical wood pulp and 40% by weight of unbleached sulphite cellulose and the slurry is ground to obtain a dry matter slightly above 2.5% and a degree of grinding of 40 ° SR.
Mälden inställdes därefter exakt till en torrhalt med hög den- sitet av 2,5 %. 5 delar av en 0,25-procentig vattenlösning av färgämnet enligt Exempel 1 sättes till 200 delar av den enligt ovan framställda mälden. Blandningen omröres i cirka 5 minuter och 10 468 392 3° efter tillsats av 2 viktprocent hartslim och därefter 4 vikt- procent alun ¶räknat pà torrvikten) omröres den ytterligare i nägra minuter tills den är homogen. Den erhållna mälden spädes med cirka 500 delar vatten till en volym av 700 delar och an- vändas sedan för framställning av ark medelst sugning pà en arkformare. De erhållna pappersarken är färgade i en intensivt gul färgton. Halten av återstående färgämne i avloppsvattnet från arkformaren har bestämts fotometriskt C max = 448 nm) och är avsevärt låg.The stock was then set exactly to a dry content with a high density of 2.5%. 5 parts of a 0.25% aqueous solution of the dye according to Example 1 are added to 200 parts of the stock prepared as above. The mixture is stirred for about 5 minutes and 3 468 392 3 ° after the addition of 2% by weight of resin glue and then 4% by weight of alum (calculated on the dry weight), it is further stirred for a few minutes until homogeneous. The resulting stock is diluted with about 500 parts of water to a volume of 700 parts and then used for the production of sheets by suction on a sheet former. The resulting sheets of paper are colored in an intense yellow hue. The content of residual dye in the waste water from the sheet former has been determined photometrically (C max = 448 nm) and is considerably low.
Vilket som helst av färgämnena enligt Exempel 2-67 kan användas i stället för det enligt Exempel 1 i något av till- läggsexemplen F och G. Avloppsvattnet uppvisar en avsevärt làg resthalt av färgämne.Any of the dyes according to Examples 2-67 can be used instead of those according to Example 1 in any of the additional examples F and G. The wastewater has a considerably low residual content of dye.
Claims (15)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3511733 | 1985-03-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8601401D0 SE8601401D0 (en) | 1986-03-26 |
| SE8601401L SE8601401L (en) | 1986-10-01 |
| SE468392B true SE468392B (en) | 1993-01-11 |
Family
ID=6266888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8601401A SE468392B (en) | 1985-03-30 | 1986-03-26 | AZOPYRIDINONES, MANUFACTURED TO MAKE THESE AND USE THESE TO PRINT OR PRINT A SUBSTRATE |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662869B2 (en) |
| CH (1) | CH667464A5 (en) |
| FR (1) | FR2579606B1 (en) |
| GB (1) | GB2173210B (en) |
| IT (1) | IT1203759B (en) |
| SE (1) | SE468392B (en) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH672496A5 (en) * | 1986-05-14 | 1989-11-30 | Sandoz Ag | |
| DE3801945A1 (en) * | 1988-01-23 | 1989-07-27 | Basf Ag | RECORDING LIQUID FOR THE INK JET PROCESS |
| DE3815481A1 (en) * | 1988-05-06 | 1989-11-16 | Sandoz Ag | SULPHONIC ACID-FREE BASIC COMPOUND |
| FR2637289B1 (en) * | 1988-10-05 | 1992-11-06 | Sandoz Sa | PYRIDONE SERIES AZO COMPOUNDS, THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS DYES |
| EP0491964B1 (en) * | 1990-07-24 | 1995-03-15 | Sunearth Co., Ltd. | Apparatus for injecting soil conditioning fluid |
| DE4034060A1 (en) * | 1990-10-26 | 1992-04-30 | Basf Ag | BISCATIONIC AZO DYES |
| DE19500203A1 (en) * | 1994-01-14 | 1995-07-20 | Sandoz Ag | Asymmetrical tetrakis:azo dyes useful for dyeing esp. wood-contg. paper |
| CH689424A5 (en) * | 1994-05-06 | 1999-04-15 | Clariant Finance Bvi Ltd | A fiber-reactive disazo. |
| GB2303634B (en) * | 1995-07-21 | 1997-12-10 | Clariant Finance Bvi Ltd | Basic azo compounds,their production and use |
| GB2372750B (en) * | 2001-01-18 | 2004-09-08 | Avecia Ltd | Hexa co-ordinated metal complexes of monoazo dyes for use in inks suitable for ink jet printing |
| FR2864781B1 (en) | 2004-01-07 | 2006-02-17 | Oreal | TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE DIRECT COLOR OF THE AZO-PYRIDINIO-PYRIDONE FAMILY AND AT LEAST ONE DYE OF DIFFERENT SYNTHESIS, PROCESS FOR COLORING KERATIN FIBERS |
| BRPI0715213B1 (en) | 2006-07-28 | 2017-04-04 | Archroma Ip Gmbh | basic bisazo compounds, their production method, their use, liquid dye preparations or inkjet inks, and cationic materials |
| EP2078737A1 (en) | 2008-01-11 | 2009-07-15 | Clariant International Ltd. | Basic monoazo compounds |
| EP2098573A3 (en) | 2008-01-17 | 2009-10-07 | Clariant International Ltd. | Basic monoazo compounds |
| EP2085428A1 (en) | 2008-01-24 | 2009-08-05 | Clariant International Ltd. | Basic bisazo compounds |
| EP2103656A3 (en) | 2008-01-24 | 2009-10-28 | Clariant International Ltd. | Basic monoazo compounds |
| EP2085429A1 (en) | 2008-01-25 | 2009-08-05 | Clariant International Ltd. | Basic bisazo compounds |
| TWI461408B (en) * | 2008-07-02 | 2014-11-21 | Clariant Finance Bvi Ltd | Acid dyes |
| EP2258683A1 (en) * | 2009-05-14 | 2010-12-08 | Clariant International Ltd. | Bisazo compounds |
| EP2258685B1 (en) * | 2009-05-14 | 2013-10-23 | Clariant Finance (BV) Limited | Bisazo compounds |
| JP5652823B2 (en) * | 2011-01-25 | 2015-01-14 | 株式会社日本触媒 | Azo compounds |
| KR20200135779A (en) * | 2018-03-27 | 2020-12-03 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | Complex salt compound, dye composition, colorant and coloring method for anodized aluminum, and method for producing the compound |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH552661A (en) * | 1968-11-12 | 1974-08-15 | Ciba Geigy Ag | PROCESS FOR PRODUCING NEW AZO DYES. |
| FI66893C (en) | 1975-06-30 | 1984-12-10 | Sandoz Ag | SAOSOM FAIRGAEMNEN ANVAENDBARA BISKATJONISKA AZOFOERENINGAR FORFARANDE FOER DERAS FRAMSTAELLNING OCH DERAS ANVAENDNING |
| CH627201A5 (en) * | 1977-03-14 | 1981-12-31 | Sandoz Ag | |
| CH647538A5 (en) * | 1980-05-08 | 1985-01-31 | Sandoz Ag | Organic dyes and preparation and use thereof |
| CH650011A5 (en) * | 1981-06-26 | 1985-06-28 | Ciba Geigy Ag | TRIAZINE COMPOUNDS. |
-
1986
- 1986-03-24 CH CH1164/86A patent/CH667464A5/en not_active IP Right Cessation
- 1986-03-26 SE SE8601401A patent/SE468392B/en not_active IP Right Cessation
- 1986-03-27 GB GB8607702A patent/GB2173210B/en not_active Expired
- 1986-03-27 FR FR8604666A patent/FR2579606B1/en not_active Expired
- 1986-03-28 IT IT47835/86A patent/IT1203759B/en active
- 1986-03-28 JP JP61068859A patent/JPH0662869B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8647835A0 (en) | 1986-03-28 |
| FR2579606B1 (en) | 1989-08-18 |
| SE8601401L (en) | 1986-10-01 |
| IT1203759B (en) | 1989-02-23 |
| FR2579606A1 (en) | 1986-10-03 |
| CH667464A5 (en) | 1988-10-14 |
| JPS61231056A (en) | 1986-10-15 |
| GB2173210A (en) | 1986-10-08 |
| GB8607702D0 (en) | 1986-04-30 |
| JPH0662869B2 (en) | 1994-08-17 |
| GB2173210B (en) | 1989-08-16 |
| SE8601401D0 (en) | 1986-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE468392B (en) | AZOPYRIDINONES, MANUFACTURED TO MAKE THESE AND USE THESE TO PRINT OR PRINT A SUBSTRATE | |
| CA1177482A (en) | Organic compounds | |
| SE445836B (en) | BASIC RESPONSE CATION-ACTIVE, SULPHONIC ACID-CONTAINING MONOAZO OR DIAZO COMPOUNDS AND THEIR USE | |
| DE3440777C2 (en) | New basic azo compounds containing sulfonic acid groups, their preparation and use as dyes | |
| SE468391B (en) | AZOPYRIDINONES, MADE TO MANUFACTURE THESE AND USE THESE AS A SUBSTRATE FOR COMPOSITION | |
| JP3902672B2 (en) | Basic disazo compounds containing sulfonic acid groups | |
| JPS6143388B2 (en) | ||
| EP1360242B1 (en) | Azo dyestuffs | |
| CH653697A5 (en) | POLYCATIONIC AZO COMPOUND, THEIR PRODUCTION AND USE. | |
| US6302923B1 (en) | Triphendioxazine compounds | |
| US20070251030A1 (en) | Concentrated Dye Solution | |
| JPH083044B2 (en) | Basic azo compound | |
| GB2081734A (en) | Improvements in or relating to organic compounds | |
| DE1241014B (en) | Process for the preparation of tetrazapolymethine dyes | |
| US6933371B2 (en) | Bisazo dyestuffs based on hydroxynaphthalene carboxylic acid | |
| DE2022624B2 (en) | Basic disazo dye, process for its preparation and its use | |
| EP1863885B1 (en) | Concentrated dye solution | |
| SE463874B (en) | CATHIONIC PHTALOCYAN INTRODUCTIONS APPLICABLE AS THE PRIOR ARTICLES | |
| CH656880A5 (en) | BASIC CONNECTIONS, THEIR PRODUCTION AND USE. | |
| DE3340483C2 (en) | ||
| DE3117127A1 (en) | ORGANIC COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE | |
| SE500469C2 (en) | oxazine compounds | |
| JP2004532917A (en) | Basic mono and bis azo compounds | |
| GB2285809A (en) | Cationically bridged tetrakisazo dyestuffs with variable couplers, their production and use | |
| CH659252A5 (en) | Sulfo-ALKALINE polyazo, THEIR PRODUCTION AND USE. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 8601401-6 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |