SE465039B - MADE TO MAKE SUBSTANCES WITH HIGH SULFIDITY BEFORE SULFAT PREPARATION - Google Patents
MADE TO MAKE SUBSTANCES WITH HIGH SULFIDITY BEFORE SULFAT PREPARATIONInfo
- Publication number
- SE465039B SE465039B SE8903953A SE8903953A SE465039B SE 465039 B SE465039 B SE 465039B SE 8903953 A SE8903953 A SE 8903953A SE 8903953 A SE8903953 A SE 8903953A SE 465039 B SE465039 B SE 465039B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- sodium
- sulfur
- sulphide
- reactor
- fed
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/04—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters of alkali lye
Landscapes
- Paper (AREA)
- Commercial Cooking Devices (AREA)
Description
465 039 2 vätesulfid. På samma sätt uttrycker jämvikten (1) en lösning med sulfiditeten 100%. 465,039 2 hydrogen sulfide. Similarly, the equilibrium (1) expresses a solution with the sulfidity 100%.
Stora mängder natriumsulfid framställes inom sulfatsmassaindustrín. Vid återvinning av kokkemikalierna förbrännes den s k svartluten i en sodapanna, vars nedre del är reduktiv. I sodapannans nedre zon reduceras svartlutens svavelkomponenter till sulfidstadiet och övergår därmed till natriumsulfid.Large amounts of sodium sulfide are produced in the sulfate pulp industry. When recycling the cooking chemicals, the so-called black liquor is burned in a recovery boiler, the lower part of which is reductive. In the lower zone of the recovery boiler, the sulfur components of the black liquor are reduced to the sulphide stage and thus change to sodium sulphide.
Sulfatmassafabriker opererar oftast inom sulfiditetsintervallet 25-40% (vitlutssulfiditet). En större del av natriumet reagerar med koldioxid vid förbränning av svartlut under bildning av natriumkarbonat. Blandningen av natriumsulfid och natriumkarbonat bildar en smälta i botten av sodapannan och denna smälta avdrages och får reagera med vatten för bildning av s k grönlut. En typisk grönlut har sammansättningen Natriumkarbonat 90-105 gll Natriumsulfid 20-50 gll Natriumhydroxid 15-25 gll (samtliga ämnen räknade som natriumhydroxid) Kemikalieàtervinning enligt "sulfatmetoden" (kraft) leder till att en relativt stor mängd svavel när den oxidativa zonen och stöts ut ur sodapannan huvudsakligen som natriumsulfat (elfilteraska) och svaveldioxid. Om vitluts- sulfiditeten överstiger 35X börjar problem att uppstå bland annat genom höga utsläpp av svaveldioxid från sodapannan. Gastvätt med alkaliskt medium användes därför ofta för att eliminera eller kraftigt reducera svavel- dioxidutsläppen. Den uppkomna grönluten omvandlas enligt känt kausticerings- förfarande till vitlut. En vitluts sammansättning kan variera från fabrik till fabrik men ungefärliga koncentrationsvärden kan anges som natriumhydroxid, NaOH 80-120 gll natriumsulfid, Na=S 20-50 gll ~ natriumkarbonat, Na=CO= 10-30 gll Z natríumsulfat, Na=S0a 5-10 gll _ (samtliga ämnen räknade som natriumhydroxid) Om Na=S beräknas vara fullständigt hydrolyserad enligt Na=S + H10 -> NaOH + NaSH 465 039 innebär detta att mängden natrium, bundet som karbonat, ofta utgör mer än % av det natrium som föreligger som hydroxid.Sulphate pulp mills usually operate in the sulphidity range 25-40% (white liquor sulphidity). A larger part of the sodium reacts with carbon dioxide when black liquor is burned to form sodium carbonate. The mixture of sodium sulphide and sodium carbonate forms a melt in the bottom of the recovery boiler and this melt is removed and allowed to react with water to form so-called green liquor. A typical green liquor has the composition Sodium carbonate 90-105 gll Sodium sulphide 20-50 gll Sodium hydroxide 15-25 gll (all substances counted as sodium hydroxide) Chemical recovery according to the "sulphate method" (power) leads to a relatively large amount of sulfur when the oxidative zone is expelled from the recovery boiler mainly as sodium sulphate (electric filter ash) and sulfur dioxide. If the white liquor sulphide exceeds 35X, problems begin to arise, among other things, through high emissions of sulfur dioxide from the recovery boiler. Gas washing with alkaline medium is therefore often used to eliminate or greatly reduce sulfur dioxide emissions. The resulting green liquor is converted to white liquor according to a known causticization procedure. A white liquor composition may vary from factory to factory but approximate concentration values can be given as sodium hydroxide, NaOH 80-120 g / l sodium sulphide, Na = S 20-50 g / l sodium carbonate, Na = CO = 10-30 g / l Z sodium sulphate, Na = SO 10 g / l (all substances counted as sodium hydroxide) If Na = S is calculated to be completely hydrolyzed according to Na = S + H10 -> NaOH + NaSH 465 039 this means that the amount of sodium, bound as carbonate, often constitutes more than% of the sodium present as hydroxide.
Det är känt att närvaron av natriumvätesulfid âr fördelaktíg vid massakokning enligt sulfatförfarandet. Närvaron av natriumvätesulfid ökar kokets selek- tivitet mot högre ligninutlösning. Effekten kan även uttryckas som att ökad vätesulfidhalt ger möjlighet att na ett lägre kappatal vid samma viskositet, när betingelserna i övrigt är jämförbara.It is known that the presence of sodium hydrogen sulphide is advantageous in pulp cooking according to the sulphate process. The presence of sodium hydrogen sulfide increases the selectivity of the boil towards higher lignin release. The effect can also be expressed as an increased hydrogen sulphide content giving the opportunity to reach a lower kappa number at the same viscosity, when the conditions are otherwise comparable.
Kappatalet är ett mätt pà lignininnnehället och vískositeten anses vara ett mätt pà cellulosafiberns styrka.The kappa number is a measure of the lignin content and the viscosity is considered to be a measure of the strength of the cellulose fiber.
Det âr av intresse att kunna koka massan till sä lågt kappatal som möjligt.It is of interest to be able to boil the mass to as low a kappa number as possible.
Detta gäller speciellt om den skall blekas till hög (90 ISO) ljushet.För detta ändamål krävs blekning med klorhaltiga blekkemikalier, som ger upphov till syntetiska klor~kolbindningar (TOCl = totalt organiskt bundet klor), som utgör en stor miljöbelastning. För att minska andelen lignin, som blekes bort med klorhaltiga blekkemikalier, har även blekning med syrgas utvecklats. Den tekniken är under utbyggnad i bl a Sverige och Japan.This is especially true if it is to be bleached to high (90 ISO) brightness. For this purpose, bleaching with chlorine-containing bleaching chemicals is required, which gives rise to synthetic chlorine-carbon bonds (TOCl = total organically bound chlorine), which constitute a large environmental impact. To reduce the proportion of lignin, which is bleached away with chlorine-containing bleaching chemicals, bleaching with oxygen has also been developed. This technology is being developed in Sweden and Japan, among other places.
För att minska blekningen med klorkemíkalier är det känt att man genom s k mo* fierad kokning ytterligare kan förbättra kokets selektivitet med ännu lä e kappatal som följd. Modifierat kok enligt dagens teknik baserar sig pà röljande processbetingelser: 1. Alkalikoncentrationen skall under kokets gäng vara så jämn som möjligt. 2. Vätesulfidkoncentrationen skall vara så hög som möjligt, särskilt i början pá bulkdelignifieringsfasen_ Vâtesulfidkoncentrationen kan vara låg i kokets slutfas. 3. Koncentrationerna av utlöst lignin och natriumjoner skall vara så låga som möjligt, särskilt i den sista delen av koket. 4. Temperaturen skall vara lag, särskilt i början och slutet av koket. 465 039 4 Av ovan angivna punkter är punkt 2 av speciellt intresse med avseende pà föreliggande uppfinning. Hittills har man fått nöja sig med den koncentration av vätesulfidjoner som den 40-procentiga sulfíditeten i vitluten ger.In order to reduce the bleaching with chlorine chemicals, it is known that by so-called modified cooking, the selectivity of the cooking can be further improved with even lower kappa numbers as a result. Modified cooking according to current technology is based on the following process conditions: 1. The alkali concentration must be as even as possible during the cooking process. The hydrogen sulphide concentration must be as high as possible, especially at the beginning of the bulk delignification phase. The hydrogen sulphide concentration may be low in the final phase of the cooking. The concentrations of released lignin and sodium ions should be as low as possible, especially in the last part of the cooking. 4. The temperature should be low, especially at the beginning and end of cooking. Of the above points, point 2 is of particular interest with respect to the present invention. So far, the concentration of hydrogen sulphide ions given by the 40% sulphide in white liquor has been sufficient.
Av bl a S. Norden et al, Tappi, Vol 62, nr 7, iuli 1979, sid 49; B. Johansson et al, Svensk Papperstidning nr 10, 87 (1984) sid 30 och D. Tormund et al, Tappi, Vol 72, nr 5, maj 1989, sid 205, framgår att en ytterligare ökad halt av vâtesulfidioner utöver 40% sulfiditet är mycket fördelaktig i kokets inledningsskede.By, among others, S. Norden et al, Tappi, Vol 62, No. 7, July 1979, page 49; B. Johansson et al, Svensk Papperstidning no. 10, 87 (1984) page 30 and D. Tormund et al, Tappi, Vol 72, no. 5, May 1989, page 205, it appears that a further increased content of hydrogen sulphide ions in addition to 40% sulphidity is very beneficial in the initial stage of cooking.
Vid modifierad kokning tillsättes kokluten på tvâ eller flera ställen.In the case of modified cooking, the cooking liquor is added in two or more places.
Extra hög sulfiditet i den koklut som tillsättes vid kokets början gör störst nytta, medan sulfiditeten i koklutar som tillsättes i kokets slutskede kan vara låg.Extra high sulphidity in the cooking liquor that is added at the beginning of the cooking makes the greatest benefit, while the sulphidity in cooking liquor that is added in the final stage of the cooking can be low.
Vi har nu överraskande funnit ett sätt att framställa en koklut med hög sulfiditet, som är särskilt lämpad för modifierad kokning enligt sulfat- metoden, där koklut med hög sulfiditet tillsättes på ett sådant sätt att vid kokning enligt känd teknik massa med lägre kappatal än normalt kan framställas. Uppfinningen avser närmare bestämt ett sätt att under reduce- rande betingelser framställa koklutar med hög sulfiditet för sulfatmassa- kokning, där den vid kokprocessen uppkomna svartluten efter indunstning helt eller delvis matas till en reaktor, som arbetar vid förhöjd temperatur, vilken ästadkommes genom energitillförsel fràn en yttre värmekälla och/eller frigörande av energi ur svartluten, varvid en smälta huvudsakligen bestående av natriumsulfid bildas och avdrages för vidare omvandling till koklut.We have now surprisingly found a way of producing a cooking sulphide with a high sulphidity, which is particularly suitable for modified cooking according to the sulphate method, in which a cooking sulphide with a high sulphidity is added in such a way that when cooking according to the prior art be produced. More particularly, the invention relates to a process for producing boiling liquids with high sulphide for reducing sulphate pulp boiling under reducing conditions, wherein the black liquor formed during the boiling process after evaporation is wholly or partly fed to a reactor operating at elevated temperature, which is produced by energy from a external heat source and / or release of energy from the black liquor, whereby a melt consisting mainly of sodium sulphide is formed and deducted for further conversion to boiling liquor.
Sättet enligt uppfinningen utmârkes därvid av att man till reaktorn dessutom matar helt eller delvis vid massabruket förekommande svavelhaltiga och/eller svavel- och natriumhaltiga material inkluderande för massabrukets totala kemikaliebalans använda svavelhaltiga och/eller natrium- och svavelhaltiga ersättningskemikalier pà ett sådant sätt att molförhállandet natrium till svavel i den till reaktorn inmatade totala blandningen faller inom inter- vallet 1,5 till 4.The method according to the invention is characterized in that the reactor is also fed wholly or partly sulfur-containing and / or sulfur- and sodium-containing materials present in the pulp mill, including sulfur-containing and / or sodium- and sulfur-containing substitute chemicals used for the total chemical balance of the pulp mill in such a way that the sodium ratio sulfur in the total mixture fed to the reactor falls in the range 1.5 to 4.
Företrädesvis söker man ernà molförhàllandet natrium till svavel i den till reaktorn inmatade totala blandningen inom intervallet 2-3 och i synnerhet inom intervallet 2-2,8. Det är dessutom föredraget att till reaktorn mata upp till cirka 30% av det inom massabruket uppkomna svartlutsflödet.Preferably, the molar ratio of sodium to sulfur is sought in the total mixture fed to the reactor in the range 2-3 and in particular in the range 2-2.8. It is also preferred to feed to the reactor up to about 30% of the black liquor flow generated in the pulp mill.
.Is CH LH CD LN \D Den vid sättet enligt uppfinningen erhållna natriumsulfidsmältan kan på känt sätt lösas i vatten och vidareomvandlas till koklutar. Enligt en föredragen utföringsform matas en lösning av smältan direkt till kokaren för optimalt utnyttjande av dess höga sulfiditet vid modifierad kokning.The sodium sulphide melt obtained in the process according to the invention can be dissolved in water in a known manner and further converted into boiling liquors. According to a preferred embodiment, a solution of the melt is fed directly to the digester for optimal utilization of its high sulfidity in modified boiling.
Vid ett alternativt förfarande blandas en lösning av smältan med en del av vitluten, framställd pà vanligt sätt.In an alternative procedure, a solution of the melt is mixed with a portion of the white liquor, prepared in the usual manner.
För att få reduktionsreaktionerna i reaktorn att ske snabbt och därigenom erhålla korta uppehållstider oc då reaktorvolymer, kan ytterligare energi, förutom de" ur svartluten vid parriell oxidation frigjorda energin, tillföras reaktorns blandningszon genom en het gas, vars värmeinnehåll och oxidations- potential är avpassad för det reduktionsarbete som krävs. Värmeenergin kan exempelvis tillföras genom en av en plasmagenerator uppvärmd gas. Den mycket heta gasen eller gasblandningen kan även åstadkommas direkt eller indirekt med en oxy-fuel-brännare. Som gas eller gasblandning kan man använda luft, recirkulerad processgas, vätgas, naturgas, kolmonoxid, etc. När man använder oxy-fuel-brännare erhålles gasen eller gasblandningen genom förbränning av exempelvis acetylen eller gasol med syrgasanrikad luft eller ren syrgas.In order to cause the reduction reactions in the reactor to take place quickly and thereby obtain short residence times and then reactor volumes, additional energy, in addition to the energy released from the black liquor during parillal oxidation, can be supplied to the reactor mixing zone through a hot gas, whose heat content and oxidation potential are The heat energy can be supplied, for example, by a gas heated by a plasma generator. The very hot gas or gas mixture can also be produced directly or indirectly with an oxy-fuel burner. Air, recycled process gas, hydrogen gas can be used as gas or gas mixture. , natural gas, carbon monoxide, etc. When using oxy-fuel burners, the gas or gas mixture is obtained by burning, for example, acetylene or LPG with oxygen-enriched air or pure oxygen.
Ett föredraget sätt enligt uppfinningen är att den heta gasen införes i reaktorn i nära anslutning till det inmatade materialet, som i sin tur måste vara finfördelat, vilket kan ske genom olika typer av finfördelnings- tekniker, som är kända för fackmannen. Reaktorns utformning måste vara tillräckligt stor för att reaktionen skall hinna ske, d v s reaktorvolymen måste tillförsäkra en viss minsta uppehållstid.A preferred method of the invention is to introduce the hot gas into the reactor in close proximity to the feed material, which in turn must be atomized, which can be done by various types of atomization techniques known to those skilled in the art. The design of the reactor must be large enough for the reaction to take place, ie the reactor volume must ensure a certain minimum residence time.
Reaktorn är företrädesvis ett slutet reaktionskärl och temperaturen i reaktorn skall vara minst den temperatur vid vilken natriumsulfiden bildas ur ar övriga rådande betingelser. Fackmannen kan från fall till fall fastställa denna, exempelvis genom rutinförsök. Temperaturen är företrädesvis ej under 700°C.The reactor is preferably a closed reaction vessel and the temperature in the reactor should be at least the temperature at which the sodium sulphide is formed from other prevailing conditions. The person skilled in the art can determine this from case to case, for example by routine experimentation. The temperature is preferably not below 700 ° C.
Trycket i reaktorn är företrädesvis atmosfärstryck. Man kan emellertid driva processen vid förhöjt tryck i syfte att exempelvis nedbringa reaktor- volymen. 465 059 6 I svenska patentet SE 8501465-2 beskrives ett sätt att med hjälp av plasma- förgasníng av en delström av svartlut avlasta sodapannan. Detta gör det möjligt att öka massaproduktionen i en fabrik med alltför liten sodapanne- kapacitet eller att exempelvis införa syrgasblekning och/eller modifierad kokning i en sodapannebegränsad fabrik utan att förlora produktionskapacitet.The pressure in the reactor is preferably atmospheric pressure. However, the process can be operated at elevated pressure in order to, for example, reduce the reactor volume. 465 059 6 Swedish patent SE 8501465-2 describes a method of relieving the recovery boiler by means of plasma gasification of a partial stream of black liquor. This makes it possible to increase pulp production in a factory with too little recovery boiler capacity or, for example, to introduce oxygen bleaching and / or modified cooking in a recovery boiler-limited factory without losing production capacity.
Av väsentlig betydelse för sättet enligt uppfinningen är att molförhällandet natrium till svavel i den i reaktorn inmatade totala blandningen understiger ca 4 och faller inom intervallet 1,5 till 4, företrädesvis 2 till 3. Denna justering av natrium- till svavelförhàllandet sker med hjälp av vid massa- bruket förekommande svavelhaltiga och/eller svavel- och natriumhaltiga material inkluderande för massabrukets totala kemikaliebalans använda svavelhaltiga och/eller natrium- och svavelhaltiga ersättningskemikalier.Of essential importance for the process according to the invention is that the molar ratio of sodium to sulfur in the total mixture fed into the reactor is less than about 4 and falls in the range 1.5 to 4, preferably 2 to 3. This adjustment of the sodium to sulfur ratio takes place by sulfur-containing and / or sulfur- and sodium-containing materials present in the pulp mill, including sulfur-containing and / or sodium- and sulfur-containing substitutes used for the total chemical balance of the pulp mill.
De för inställning av korrekt molförhàllande natríum till svavel använda ersättningskemikalierna kan utgöras av svavel, svaveldioxid, svavelsyra, natriumvätesulfat, natriumsulfat, natriumsulfit, natriumvätesulfit och natriumtiosulfat.The replacement chemicals used to adjust the proper molar ratio of sodium to sulfur can be sulfur, sulfur dioxide, sulfuric acid, sodium hydrogen sulphate, sodium sulphate, sodium sulphite, sodium hydrogen sulphite and sodium thiosulphate.
Bland vid massabruket förekommande svavelhaltiga och/eller svavel- och natriumhaltiga material kan nämnas följande: a. Restsyra från klordioxidproduktion. Från s k Mathieson-anläggningar erhålles en blandning av svavelsyra och natriumsulfat med ett Na/S-för- hållande på $ 1. Vid andra vanliga processer av s k R-8-typ bildas natrium- seskvisulfat (Na=H(SOa)=> med ett Na/S-förhållande av 1,5. Avsättningen av restsyran är i allmänhet ett problem. Den mäste ofta dumpas. b. S k elfilteraska som huvudsakligen utgöres av natriumsulfat. Det bildas normalt 60-125 kg elfilteraska per ton massa, vilken àterföres till sodapannans förbränningszon. Na/S-förhållandet är š 2. c. Sulfithaltiga lösningar från sodahusskrubber. Na/S-förhållandet är ca d. I EP 87B50238.4 beskrivs ett förfarande, där ett delflöde av vitlutens natriumvätesulfid får reagera med kopparoxid, varvid natriumhydroxid och 465 039 7 kopparsulfíd bildas. Koppar llfiden rostas här under bildning av svaveldioxid och kopparoxid. Den bildade svaveldioxiden utgör en natriumfrí svavelkälla.Among the sulfur-containing and / or sulfur- and sodium-containing materials present in the pulp mill, the following can be mentioned: a. Residual acid from chlorine dioxide production. A mixture of sulfuric acid and sodium sulphate with a Na / S ratio of $ 1 is obtained from so-called Mathieson plants. In other common processes of the so-called R-8 type, sodium sesquisulphate (Na = H (SOa) => with a Na / S ratio of 1.5 The deposition of the residual acid is generally a problem, it is most often dumped, so-called electric filter ash which mainly consists of sodium sulphate. 60-125 kg of electric filter ash is normally formed per tonne of pulp, which is recycled to the combustion zone of the recovery boiler The Na / S ratio is š 2. c. Sulphite-containing solutions from soda ash scrubbers The Na / S ratio is approx. d. EP 87B50238.4 describes a process in which a partial flow of the white liquor's sodium hydrogen sulphide is reacted with copper oxide, whereby sodium hydroxide and 465,039 7 copper sulphide are formed.The copper phosphide is roasted here to form sulfur dioxide and copper oxide.The sulfur dioxide formed is a sodium-free sulfur source.
I övrigt kan elementärt svavel användas eller varie annan svavelhaltig kemikalie med en Na/S-kvot, som är lika med eller understiger ca 4.Otherwise, elemental sulfur can be used or any other sulfur-containing chemical with a Na / S ratio, which is equal to or less than about 4.
Genom lämpliga kombinationer av hela eller del av svartlutsflödet och en eller flera av ovanstående produkter kan en icke ovâsentlig mängd koklut med hög sulfiditet framställas.By suitable combinations of all or part of the black liquor flow and one or more of the above products, a not insignificant amount of cooking liquor with high sulfidity can be produced.
Uppfinningen àskàdliggöres närmare medelst följande utföringsexempel.The invention is further illustrated by the following working examples.
E-xí-lakvel 1 För,ande materialströmmar matades kontinuerligt per timme till en reaktor arbetande vid atmosfärstryck - 620 kg svartlut (652 TS-halt) innehållande 129 kg natrium (Na) och kg svavel (S) per ton svartlut - en restsvrablandning fràn klordioxidtíllverkning enligt Mathieson- processen innehållande 80 kg H=SO. och 62 kg Na;SO. - 800 kg Na;SO. i form av elfilteraska Materialströmmarna ovan blandades med en syreinnehàllande gas och fördes in i ett reaktinnsutrymme. Den syreinnehàllande gasen var uppvärmd till ca 750°C i en plasmagenerator.E-xí-lakvel 1 For, spirit streams of material were fed continuously per hour to a reactor operating at atmospheric pressure - 620 kg black liquor (652 TS content) containing 129 kg sodium (Na) and kg sulfur (S) per tonne of black liquor - a residual mixture from chlorine dioxide production according to the Mathieson process containing 80 kg H = SO. and 62 kg Na 2 SO 4. - 800 kg Na; SO. in the form of an electric filter ash The material streams above were mixed with an oxygen-containing gas and introduced into a reactant space. The oxygen-containing gas was heated to about 750 ° C in a plasma generator.
Genom partiell oxidation av svartluten frigiordes energi, varvid temperaturen i reaktorn vidmakthölls vid ca 950°C.Through partial oxidation of the black liquor, energy was released, whereby the temperature in the reactor was maintained at about 950 ° C.
Den vid den partiella oxidationen utvecklade processgasen kyldes. Efter eventuell slutoxidation, vârmeàtervinning samt gasrening kan den föras till atmosfären.The process gas evolved during the partial oxidation was cooled. After possible final oxidation, heat recovery and gas purification, it can be taken to the atmosphere.
Alternativt kan en större del av lutens energiinnehåll frigöras genom partiell oxidation, varvid den syreinnehàllande gasen ej behöver förvârmas i en plasmagenerator. 465 039 I reaktionsutrymmet reducerades inkommande svavelföreningar till huvud- sakligen natriumsulfid (Na=S), som bildade en smâltfas, som avdrogs fràn systemet.Alternatively, a larger portion of the energy content of the liquor can be released by partial oxidation, whereby the oxygen-containing gas does not need to be preheated in a plasma generator. 465,039 In the reaction space, incoming sulfur compounds were reduced to mainly sodium sulfide (Na = S), which formed a melt phase, which was subtracted from the system.
Genom det höga partialtrycket av svavel i reaktionsutrymmet och svavels högre affinitet till natrium jämfört med koldioxid vid de aktuella reaktionsbetingelserna undantrângdes bildning av natriumkarbonat i den oorganiska smâltfasen.Due to the high partial pressure of sulfur in the reaction space and the higher affinity of sulfur for sodium compared to carbon dioxide at the current reaction conditions, the formation of sodium carbonate in the inorganic melt phase was displaced.
Av den framställda smältan framställdes en 4,0 molar lösning med avseende på natrium, innehållande 1,85 mol NaOH, 1,85 mol NaSH och 0,15 mol Na=CO= per liter.From the prepared melt, a 4.0 molar solution of sodium was prepared, containing 1.85 moles of NaOH, 1.85 moles of NaSH and 0.15 moles of Na = CO = per liter.
Inför försök med tvàstegsmodífierad massakokning, där 702 av kokkemikalierna satsades i steg 1 och resterande 30% i steg 2, framställdes följande koklutar.Prior to experiments with two-stage modified pulp cooking, in which 702 of the cooking chemicals were charged in step 1 and the remaining 30% in step 2, the following cooking liquors were prepared.
En (1) del av ovanstående enligt uppfinningen framställd lut blandades med 4,63 delar vanlig koklut (vitlut) innehållande 2,8 mol Na0H och 0,7 mol NaSH per liter lösning. Den så framställda kokluten med en sulfiditet uppgående till 51% satsades i första koksteget, medan den normala vitluten med 40% sulfiditet satsades i steg 2.One (1) part of the lye prepared above according to the invention was mixed with 4.63 parts of ordinary cooking liquor (white lye) containing 2.8 moles of NaOH and 0.7 moles of NaSH per liter of solution. The thus prepared cooking liquor with a sulphidity amounting to 51% was charged in the first boiling step, while the normal white liquor with 40% sulphidity was charged in step 2.
Exempel 2 Följande materialströmmar matades kontinuerligt per timme till en reaktor arbetande vid atmosfärstryck 566 kg svartlut (652 TS-halt) innehållande 129 kg natrium (Na) per ton och 35 kg svavel (S) per ton - 48 kg svaveldioxid 80 kg Na=SO¿ i form av elfilteraska - 25 kg Na=SO. som make-up Man förfor pà exakt samma sätt som i Exempel 1 och erhöll en smältfas, som avdrogs från systemet. 4A 46509 p 9 Den tillförda svaveldioxiden hade genererats via rostning enligt det förfarande för framställning av sulfidfri lut som beskrives i EP 87850238.4.Example 2 The following material streams were fed continuously per hour to a reactor operating at atmospheric pressure 566 kg black liquor (652 TS content) containing 129 kg sodium (Na) per ton and 35 kg sulfur (S) per ton - 48 kg sulfur dioxide 80 kg Na = SO ¿In the form of electric filter ash - 25 kg Na = SO. as make-up It was seduced in exactly the same manner as in Example 1 and a melt phase was obtained, which was removed from the system. 4A 46509 p 9 The supplied sulfur dioxide had been generated via roasting according to the process for producing sulphide-free liquor described in EP 87850238.4.
Av den framställda smâltan framställdes en 4,0 molar lösning med avseende på natrium innehållande 1,75 mol NaOH 1,75 mol NaSH och 0,25 mol NazCOa.From the prepared melt, a 4.0 molar solution was prepared with respect to sodium containing 1.75 moles of NaOH, 1.75 moles of NaSH and 0.25 moles of Na 2 CO 3.
Inför försök med tvàstegsmodifierad massakokning, där 70% av kokkemikalíerna satsades i steg 1 och resterande 30% i steg 2, framställdes följande KOKIUtBI' .Prior to experiments with two-stage modified pulp cooking, in which 70% of the cooking chemicals were charged in step 1 and the remaining 30% in step 2, the following KOKIUtBI 'was prepared.
Enligt samma satsníngsförfarande som i exempel 1 erhölls vid blandning av 1,0 delar av den enligt ovan framställda luten med 1,14 delar vanlig koklut (vitlut) (402 sulfiditet) en koklut med 68% sulfidítet. Denna lut satsades i första koksteget.Following the same batch procedure as in Example 1, a mixture of 68% sulfide was obtained by mixing 1.0 part of the above-prepared liquor with 1.14 parts of ordinary cooking liquor (white liquor) (402 sulfidity). This lye was charged in the first cooking step.
Till andra steget användes den sulfidfria luten framställd enligt EP 87850238.4.For the second step, the sulphide-free lye prepared according to EP 87850238.4 was used.
Claims (6)
Priority Applications (19)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE8903953A SE465039B (en) | 1989-11-23 | 1989-11-23 | MADE TO MAKE SUBSTANCES WITH HIGH SULFIDITY BEFORE SULFAT PREPARATION |
DE69013159T DE69013159T2 (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | METHOD FOR PRODUCING DIGESTIVE SOLUTIONS WITH HIGH SULFIDITY FOR COOKING SULFATE PULP. |
AT90917424T ATE112595T1 (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | PROCESS FOR PREPARING HIGH-SULFIDITY DIGESTING SOLUTIONS FOR COOKING SULFATE PULP. |
CA002069107A CA2069107C (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | Process for the preparation of cooking liquors having high sulphidity for sulphate pulp cooking |
PCT/SE1990/000751 WO1991008337A1 (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | A process for the preparation of cooking liquors having high sulphidity for sulphate pulp cooking |
SU905052326A RU2067637C1 (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | Method for preparation of cooking liquor for cellulose sulfate digestion |
CN90109309A CN1030003C (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | Process for preparation of cooking liquors having high sulphidity for sulphate pulp cooking |
BR909007837A BR9007837A (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | PROCESS FOR PREPARATION, UNDER CONDITIONS OF REDUCTION OF COOKING LIQUORS |
AU68836/91A AU662882B2 (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | A process for the preparation of cooking liquors having high sulphidity for sulphate pulp cooking |
MX023395A MX173408B (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | A PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF COOKING LIQUORS THAT HAS A HIGH SULFIDITY FOR THE COOKING OF PULP OF SULPHATE |
ES90917424T ES2062569T3 (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF HIGH SULFURATION LIQUORS FOR THE COOKING OF PASTA TO THE SULPHATE. |
AR90318435A AR243947A1 (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | A procedure for the preparation of cooking liquors, which are high in sulphur, for cooking sulphate paste. |
JP3500321A JP2815701B2 (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | Process for producing a cooking liquor for sulfate pulp cooking having a high degree of sulfidation |
MYPI90002045A MY104532A (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | A process for the preparation of cooking liquors having high sulphidity for sulphate pulp cooking |
EP90917424A EP0502052B1 (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | A process for the preparation of cooking liquors having high sulphidity for sulphate pulp cooking |
ZA909337A ZA909337B (en) | 1989-11-23 | 1990-11-21 | A process for the preparation of cooking liquors having high sulphidity for sulphate pulp cooking |
NO921962A NO176109C (en) | 1989-11-23 | 1992-05-19 | Process for the preparation of high sulfidity boiling liquids for sulphate pulp boiling |
FI922288A FI103902B (en) | 1989-11-23 | 1992-05-20 | Process for the preparation of high sulfide alkaline boiling liquid to produce sulfate cellulose |
US08/176,694 US5405496A (en) | 1989-11-23 | 1994-01-03 | Process for the preparation of cooking liquors having high sulphidity for sulphate pulp cooking |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE8903953A SE465039B (en) | 1989-11-23 | 1989-11-23 | MADE TO MAKE SUBSTANCES WITH HIGH SULFIDITY BEFORE SULFAT PREPARATION |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8903953D0 SE8903953D0 (en) | 1989-11-23 |
SE8903953L SE8903953L (en) | 1991-05-24 |
SE465039B true SE465039B (en) | 1991-07-15 |
Family
ID=20377574
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8903953A SE465039B (en) | 1989-11-23 | 1989-11-23 | MADE TO MAKE SUBSTANCES WITH HIGH SULFIDITY BEFORE SULFAT PREPARATION |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0502052B1 (en) |
JP (1) | JP2815701B2 (en) |
CN (1) | CN1030003C (en) |
AR (1) | AR243947A1 (en) |
AT (1) | ATE112595T1 (en) |
AU (1) | AU662882B2 (en) |
BR (1) | BR9007837A (en) |
CA (1) | CA2069107C (en) |
DE (1) | DE69013159T2 (en) |
ES (1) | ES2062569T3 (en) |
FI (1) | FI103902B (en) |
MX (1) | MX173408B (en) |
MY (1) | MY104532A (en) |
NO (1) | NO176109C (en) |
RU (1) | RU2067637C1 (en) |
SE (1) | SE465039B (en) |
WO (1) | WO1991008337A1 (en) |
ZA (1) | ZA909337B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6238468B1 (en) | 1994-11-04 | 2001-05-29 | Kvaerner Pulping Ab | Quench vessel |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5326433A (en) * | 1991-02-06 | 1994-07-05 | Ahlstrom Recovery Inc. | Multi-level sulfide content white liquor production and utilization in cellulose pulping |
US5213663A (en) * | 1991-07-22 | 1993-05-25 | The Foxboro Company | Method for controlling the sodium carbonate concentration of green liquor in the dissolving tank |
FI92725C (en) * | 1991-09-09 | 1994-12-27 | Ahlstroem Oy | Process for preparing boiling liquid |
FI914586A (en) * | 1991-09-27 | 1993-03-28 | Ahlstroem Oy | FOERFARANDE FOER FOERMINSKNING AV ASKLASTEN AV EN CELLUFABRIKS PANNANLAEGGNING |
SE468600B (en) * | 1991-12-16 | 1993-02-15 | Chemrec Ab | SET TO MAKE HIGH SULFIDITY COOKIES |
SE9300199L (en) * | 1993-01-25 | 1994-07-26 | Kvaerner Pulping Tech | Method for recycling cellulosic liquids |
SE518735C2 (en) * | 1999-10-13 | 2002-11-12 | Chemrec Ab | Process and apparatus for the extraction of chemicals in connection with gasification of residues from pulp production |
CN1087045C (en) * | 2000-03-17 | 2002-07-03 | 中国科学院生态环境研究中心 | Cyclic process for treating black paper-making liquid of alkali pulping to recover useful resource |
CL2010001609A1 (en) * | 2010-12-29 | 2011-03-18 | Univ De Concepcion 50% | Process for obtaining tall oil util that comprises the reaction between a solution of sodium sesquisulfate and tall oil soap. |
CN103510418B (en) * | 2012-06-25 | 2016-03-30 | 北京英力生科新材料技术有限公司 | A kind of without black liquor chemical pulping process |
CN103726376A (en) * | 2013-12-30 | 2014-04-16 | 中冶美利纸业股份有限公司 | Intermittent low-temperature quick pulping process for broad-leaf wood |
CN103726375A (en) * | 2013-12-30 | 2014-04-16 | 中冶美利纸业股份有限公司 | Sulfite pulping process of salix mongolica |
FI130066B (en) * | 2019-02-13 | 2023-01-31 | Andritz Oy | A method of replacing sodium losses in a pulp mill, and a method of producing bleached cellulosic pulp |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4098639A (en) * | 1975-06-17 | 1978-07-04 | Mo Och Domsjo Aktiebolag | Process for reducing the requirement of fresh chemicals without increasing emissions in the pulping of cellulosic material |
SE447400B (en) * | 1985-03-26 | 1986-11-10 | Skf Steel Eng Ab | SET AND DEVICE FOR CHEMICAL EQUIPMENT OF MASS WASTE IN CONVENTIONAL SODAPANNA |
PT83761B (en) * | 1985-11-19 | 1989-06-30 | Schering Biotech Corp | METHOD FOR THE PRODUCTION OF INTERLEUQUIN-4 OF MAMIFERO |
JPS62166881A (en) * | 1986-01-16 | 1987-07-23 | Michio Matsuhashi | Periplasmic protein-secreting variant strain of escherichia coli |
AU589540B2 (en) * | 1986-08-14 | 1989-10-12 | Alby Klorat Ab | A process for the preparation of sulphide-free alkali liquor |
JPS63237790A (en) * | 1987-03-27 | 1988-10-04 | Toyo Jozo Co Ltd | Human superoxide dimustase using ompa signal peptide and extracellular secretion by gram negative bacterium |
-
1989
- 1989-11-23 SE SE8903953A patent/SE465039B/en not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-11-21 AT AT90917424T patent/ATE112595T1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-11-21 AU AU68836/91A patent/AU662882B2/en not_active Ceased
- 1990-11-21 CN CN90109309A patent/CN1030003C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-21 AR AR90318435A patent/AR243947A1/en active
- 1990-11-21 BR BR909007837A patent/BR9007837A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-11-21 WO PCT/SE1990/000751 patent/WO1991008337A1/en active IP Right Grant
- 1990-11-21 MY MYPI90002045A patent/MY104532A/en unknown
- 1990-11-21 EP EP90917424A patent/EP0502052B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-21 JP JP3500321A patent/JP2815701B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-21 ES ES90917424T patent/ES2062569T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-21 MX MX023395A patent/MX173408B/en unknown
- 1990-11-21 RU SU905052326A patent/RU2067637C1/en active
- 1990-11-21 ZA ZA909337A patent/ZA909337B/en unknown
- 1990-11-21 DE DE69013159T patent/DE69013159T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-21 CA CA002069107A patent/CA2069107C/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-05-19 NO NO921962A patent/NO176109C/en unknown
- 1992-05-20 FI FI922288A patent/FI103902B/en active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6238468B1 (en) | 1994-11-04 | 2001-05-29 | Kvaerner Pulping Ab | Quench vessel |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2069107C (en) | 2002-04-09 |
NO921962D0 (en) | 1992-05-19 |
WO1991008337A1 (en) | 1991-06-13 |
CN1030003C (en) | 1995-10-11 |
ZA909337B (en) | 1991-09-25 |
DE69013159T2 (en) | 1995-03-09 |
ES2062569T3 (en) | 1994-12-16 |
AR243947A1 (en) | 1993-09-30 |
MX173408B (en) | 1994-03-01 |
EP0502052B1 (en) | 1994-10-05 |
JPH05502274A (en) | 1993-04-22 |
SE8903953L (en) | 1991-05-24 |
CN1051953A (en) | 1991-06-05 |
RU2067637C1 (en) | 1996-10-10 |
FI922288A0 (en) | 1992-05-20 |
NO176109B (en) | 1994-10-24 |
FI103902B1 (en) | 1999-10-15 |
CA2069107A1 (en) | 1991-05-24 |
AU6883691A (en) | 1991-06-26 |
BR9007837A (en) | 1992-08-25 |
MY104532A (en) | 1994-04-30 |
FI922288A (en) | 1992-05-20 |
NO921962L (en) | 1992-05-20 |
EP0502052A1 (en) | 1992-09-09 |
SE8903953D0 (en) | 1989-11-23 |
ATE112595T1 (en) | 1994-10-15 |
NO176109C (en) | 1995-02-01 |
AU662882B2 (en) | 1995-09-21 |
DE69013159D1 (en) | 1994-11-10 |
JP2815701B2 (en) | 1998-10-27 |
FI103902B (en) | 1999-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE465039B (en) | MADE TO MAKE SUBSTANCES WITH HIGH SULFIDITY BEFORE SULFAT PREPARATION | |
JP2796477B2 (en) | White liquor selective oxidation method, oxidized white liquor production method and control method of oxidation reaction system operation in pulp mill | |
SE470538C (en) | When bleaching pulp, use no chlorine-containing chemicals | |
EP0599917B1 (en) | Production of alkali metal hydroxide and regeneration of pulp liquors | |
CA1122360A (en) | Method at the digestion of cellulose-containing material | |
EP0617747B2 (en) | A method of preparing digesting liquor | |
CA1332862C (en) | Kraft pulping process | |
SE512614C2 (en) | Recycling of chemicals with different sulfur content | |
US5405496A (en) | Process for the preparation of cooking liquors having high sulphidity for sulphate pulp cooking | |
US20050076568A1 (en) | Partial oxidation of cellulose spent pulping liquor | |
US4710269A (en) | Recovering chemicals from spent pulp liquors | |
CN113474510A (en) | Method for compensating for sodium loss in a pulp mill, method and system for producing bleached cellulose pulp | |
CA1043516A (en) | Method for producing oxidized white liquor | |
WO2001027384A1 (en) | Method and arrangement for recovering chemicals from fly ash in a gasification process | |
EP1052326A1 (en) | Use of oxidized white liquor in a kraft mill digester | |
FI116074B (en) | Sulfur recovery in a sulfate cellulose process | |
US3336101A (en) | Recovery of chemicals from black liquor | |
WO1995018884A1 (en) | Process for the recovery of chemicals and energy from pulp bleaching effluent | |
CA2163852A1 (en) | Utilization of oxidized white liquor |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 8903953-1 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8903953-1 Format of ref document f/p: F |