SE464031B

SE464031B - PREPARED PROCEDURES FOR PREPARING PASS OF WHEN USING AN S-TRIAZIN ADDITIONAL

Info

Publication number: SE464031B
Application number: SE8404867A
Authority: SE
Inventors: G G Allan
Original assignee: Melamine Chemicals Inc
Priority date: 1983-09-30
Filing date: 1984-09-28
Publication date: 1991-02-25
Also published as: DE3436015A1; FR2552792A1; FR2552792B1; SE8404867D0; SE8404867L; IT8422893A0; GB2148344A; IT1180236B; NO843919L; FI74082B; FI843831A0; FI74082C; NZ209708A; GB2148344B; GB8424540D0; ATA310984A; BR8404914A; DE3436015C2; FI843831L

Description

15 20 25 30 35 464 051 2 Efter det inledande massabehandlingssteget, vare sig det rör sig om en termomekanísk, en halvkemisk eller en kemisk pro- cess, utsättes massorna typiskt för ett antal efterföljande operationer. I en sådan operation blekes vedmassan med ett blekningsmedel, såsom klor eller ett syrehaltigt material, såsom väteperoxid, gasformigt syre eller ozon, för blekning av vedmassan, följt av olika tvättningssteg. Vid en annan ef- -terbehandlingsoperation utsättes massan för mekanisk bearbet- ning eller malning för att fibrïﬂera och fiberisera vedfib- rerna, så att bindning av fibrerna i en efterföljande pap- perstillverkningsprocess kan äga rum. Syftet med sådana ope- rationer efter massabehandlingen eller -kokningen är att åstad- komma vedmassor som är lämpade för efterföljande papperstill- verkning, så att det slutligen framställda papperet uppvisar de önskade egenskaperna för en given tillämpning, såsom lämp- lig färg, ljushet, färgreceptivitet, pigmentreceptivitet och olika andra egenskaper, såsom våt- och torrstyrka, fetthärdig- het och/eller elektriska egenskaper beroende på den slutgilti- ga användningen. After the initial pulp treatment step, whether it is a thermomechanical, a semi-chemical or a chemical process, the pulps are typically subjected to a number of subsequent operations. In such an operation, the wood pulp is bleached with a bleaching agent, such as chlorine or an oxygen-containing material, such as hydrogen peroxide, gaseous oxygen or ozone, to bleach the wood pulp, followed by various washing steps. In another post-treatment operation, the pulp is subjected to mechanical processing or grinding to fiberize and fiberize the wood fibers, so that bonding of the fibers in a subsequent papermaking process can take place. The purpose of such operations after pulp treatment or cooking is to provide wood pulps suitable for subsequent papermaking, so that the final paper produced exhibits the desired properties for a given application, such as suitable color, brightness, color receptivity. , pigment receptivity and various other properties, such as wet and dry strength, fat resistance and / or electrical properties depending on the end use.

Vid de olika operationerna efter massakokningen har man insett, att tillsatsmedel kan tillsättas för att förbättra el- ler förenkla operationen. Exempelvis är det i samband med raf- fineringssteget känt att använda färgämnestillsatsmedel, såsom kongorött, för att accelerera malníngsprocessen och minska energibehoven vid processen. Även om färgämnet kongorött är fördelaktigt, förorsakar användningen av färgämnet en rödfärg- ning av vedmassan, och såvida färgningen ej avlägsnas, överfö- res färgen till pappersprodukten tillverkad av massan. Även om vedmassor är kända, vilka uppvisar utmärkta egen- skaper, finns det följaktligen ett allmänt erkänt behov av för- bättringar vid framställning av vedmassor för användning vid papperstillverkning såväl ur ekonomisk synpunkt som ur den synpunkten att man önskar erhålla slutgiltiga pappersproduk- ter med de önskade egenskaperna för en speciell tillämpning.In the various operations after pulp cooking, it has been realized that additives can be added to improve or simplify the operation. For example, in connection with the refining step, it is known to use dye additives, such as Congo red, to accelerate the grinding process and reduce the energy requirements in the process. Although the dye Congo red is advantageous, the use of the dye causes a red dyeing of the wood pulp, and unless the dyeing is removed, the dye is transferred to the paper product made from the pulp. Although wood pulps are known to have excellent properties, there is consequently a generally recognized need for improvements in the production of wood pulp for use in papermaking both from an economic point of view and from the point of view of obtaining final paper products with the desired properties for a particular application.

SYFTEN MED OCH ALLMÄN BESKRIVNING AV FÖRELIGGANDE UPPFINNING Ett huvudsyfte med föreliggande uppfinning är följakt- ligen att åstadkomma ett förbättrat tillsatsmedel för använd- ning vid papperstillverkning och speciellt för användning vid framställning av vedmassa, innefattande recirkulerad massa, 10 15 20 25 30 5 464”0s1 som senare användes vid papperstillverkning.OBJECTS AND GENERAL DESCRIPTION OF THE PRESENT INVENTION Accordingly, a principal object of the present invention is to provide an improved additive for use in papermaking and in particular for use in the manufacture of wood pulp, including recycled pulp, which was later used in papermaking.

Ett annat syfte med föreliggande uppfinning är att åstad- komma ett tillsatsmedel för användning vid papperstillverkning och speciellt vid framställning av vedmassa, vilket är relativt billigt och vilket ger förbättrad ekonomi i samband med massa- behandlingsprocessen.Another object of the present invention is to provide an additive for use in papermaking and especially in the production of wood pulp, which is relatively inexpensive and which provides improved economy in connection with the pulp treatment process.

Ett annat syfte med föreliggande uppfinning är att åstad- komma ett tillsatsmedel för användning vid papperstillverkning och speciellt vid tillverkning av vedmassa för efterföljande användning i papper, vilket tillsatsmedel, då det kvarhålles i massan, ger en förbättrad vedmassa. Ännu ett annat syfte med föreliggande uppfinning är att åstadkomma ett förbättrat tillsatsmedel för användning vid framställning av vedmassa för användning vid papperstillverk- ning, vilket tillsatsmedel, då det kvarhålles i vedmassan, ger förbättrade egenskaper, såsom öka âllfasthet, färgre- ceptivitet, ljushet, minskad ackumulering av statisk laddning samt pigmentkombinerbarhet och -retention i det papper som framställes av vedmassan.Another object of the present invention is to provide an additive for use in papermaking and especially in the manufacture of wood pulp for subsequent use in paper, which additive, when retained in the pulp, provides an improved wood pulp. Yet another object of the present invention is to provide an improved additive for use in the manufacture of wood pulp for use in papermaking, which additive, when retained in the wood pulp, provides improved properties, such as increased toughness, color receptivity, brightness, decreased accumulation of static charge and pigment combinability and retention in the paper produced from the wood pulp.

Ovanstående och andra syften kommer att framgå av nedan- stående allmänna beskrivning samt beskrivning av föredragna utföringsformer. I Ovanstående syften uppnås i enlighet med föreliggande uppfinning genom att man i ett lämpligt stadium av massabe- handlingsprocessen tillsätter ett speciellt s-triazintillsats- medel.The above and other objects will be apparent from the following general description and description of preferred embodiments. In the above objects, in accordance with the present invention, a special s-triazine additive is added at an appropriate stage of the pulping process.

Det upptäcktes sâlunda inledningsvis att melamin, när den sattes till vedmassa innan vedmassan utsättes för konventio- nella blekningsmetoder, såsom klor- eller syreblekning, inte enbart fungerade som viskositetsskyddare eller -stabilisator under loppet av blekningsprocessen utan att den även förlänade den blekta vedmassan förbättrad färg, ljushet och styrka. Det visade sig därefter, att närvaron av melamin i raffinerings- steget av massabehandlingsprocessen, reducerade den tid och den energi som erfordras vid malningsprocessen och gav en ved- massa med förbättrade fiberkarakteristika, inkluderande böj- lighet eller flexibilitet, vilket i sin tur gav förbättrad bindning eller bondning av fibrerna, när massan användes i papper. 10 15 20 25 30 4 464 031 Det har nu upptäckts, att vedmassan kvarhåller s-triazin- tillsatsmedlet efter vedmassabehandlíngsprocessen, och att cel- lulosa-ligninkompositionen med kvarhàllen s-triazin ger ett papper med utomordentliga egenskaper, oberoende av huruvida massan framställes under användning av en termomekanisk, ke- misk eller halvkemisk operation. Papperet tillverkat av ved- massan innehållande s-triazinkompositionen ger ett papper med utmärkt pigmentkombinerbarhet och -retentíon; förbättrad färg- receptivitet; avsevärt förbättrad mekanisk hållfasthet inne- fattande spräng-, drag- och rivstyrka samt förbättrad elektrisk ledningsförmåga. s-triazinkompositionen möjliggör även snabb och fullständig avfärgning av papperet under en pappersrecirku- lationsprocess. Sålunda har det visat sig, att s-triazinen för- bättrar bearbetningen av veden till en vedmassa som är lämpad för papperstillverkning och att s-triazinkompositionen, när den kvarhålles i vedmassan vid papperstillverkningen, ger ett färdigt papper med förbättrade egenskaper. Upptäckten av före- liggande uppfinning innebär därför inte enbart att behovet av att avlägsna massabearbetníngstillsatsmedlet innan massan om- vandlas till papper elimineras utan att man också erhåller en förbättrad pappersprodukt. Såsom uttrycket "papper" användes häri, innebär det ett ark, en filt eller en matta av enskilda fibrer av cellulosa härledda från ved. Fibrerna kan vara vävda eller icke vävda och är normalt sett ej vävda. Såsom uttrycket "massa" användes häri, avser det en massa av cellulosafibrer i bulkform och från vilken papper eller andra massaprodukter till- verkas. Såsom uttrycket "vedmassabehandling", "vedmassakokning" eller liknande användes i föreliggande fall, avser det den pro- cess där träflis omvandlas till en uppslamning av cellulosafib- rer i ett vattenbaserat medium.Thus, it was initially discovered that melamine, when added to wood pulp before the wood pulp was subjected to conventional bleaching methods, such as chlorine or oxygen bleaching, not only acted as a viscosity protector or stabilizer during the bleaching process but also imparted the bleached wood pulp. brightness and strength. It was subsequently found that the presence of melamine in the refining step of the pulp treatment process reduced the time and energy required in the milling process and gave a wood pulp with improved fiber characteristics, including flexibility or flexibility, which in turn improved bonding. or bonding the fibers, when the pulp is used in paper. It has now been discovered that the wood pulp retains the s-triazine additive after the wood pulp treatment process, and that the cellulose-lignin composition with the retained s-triazine gives a paper with excellent properties, regardless of whether the pulp is produced in use of a thermomechanical, chemical or semi-chemical operation. The paper made from the wood pulp containing the s-triazine composition gives a paper with excellent pigment combinability and retention; improved color receptivity; significantly improved mechanical strength including explosive, tensile and tear strength as well as improved electrical conductivity. The s-triazine composition also enables rapid and complete decolorization of the paper during a paper recycling process. Thus, it has been found that the s-triazine improves the processing of the wood into a pulp suitable for papermaking and that the s-triazine composition, when retained in the pulp during papermaking, gives a finished paper with improved properties. The discovery of the present invention therefore not only eliminates the need to remove the pulp processing additive before the pulp is converted to paper, but also to obtain an improved paper product. As used herein, the term "paper" means a sheet, blanket or mat of individual cellulose fibers derived from wood. The fibers may be woven or non-woven and are normally non-woven. As used herein, the term "pulp" refers to a pulp of pulp fibers in bulk and from which paper or other pulp products are made. As the term "wood pulp treatment", "wood pulp cooking" or the like is used in the present case, it refers to the process in which wood chips are converted into a slurry of cellulosic fibers in an aqueous medium.

De tillsatsmedel, som användes enligt föreliggande upp- finning, år speciella s-triazinföreningar innehållande minst två NH2-grupper och med formeln - N /\ 10 15 20 25 s 464 051 vari X är en grupp NH2 eller OH, och de användes i en mängd av från ca 0,05 till 5 delar per 100 delar ved eller ved- massa.The additives used according to the present invention are special s-triazine compounds containing at least two NH 2 groups and of the formula - N / \ 10 15 20 25 s 464 051 wherein X is a group NH 2 or OH, and they are used in a amount of from about 0.05 to 5 parts per 100 parts of wood or pulp.

Den föredragna föreningen är melamin, där X är en NH2- -grupp, eller ett salt därav, såsom melaminsulfamat, melamin- sulfit, melaminklorid, melaminsulfat, melaminfosfat, melamin- hypoklorit, melaminklorat, melaminklorit, melaminperklorat, melaminnitrat, melaminperacetat och melaminvätesulfit. Det har också konstaterats, att melamin tillverkad i enlighet med pro- cessen beskriven i Thomas och Best, U.S. patentansökan nr S68 408 inlämnad den 5 januari 1984 med titeln "Anhydrous High-Pressure Melamine Synthesis", vars innehåll härmed upp- tages i föreliggande text, kan användas på ett effektivt sätt.The preferred compound is melamine, where X is an NH 2 - group, or a salt thereof, such as melamine sulfamate, melamine sulfite, melamine chloride, melamine sulfate, melamine phosphate, melamine hypochlorite, melamine chlorate, melamine chlorite, melamine perchlorate, melamine nitrate and melamine peracetate. It has also been found that melamine made in accordance with the process described in Thomas and Best, U.S. Pat. Patent Application No. S68 408 filed January 5, 1984 entitled "Anhydrous High-Pressure Melamine Synthesis", the contents of which are hereby incorporated into the present text, may be used effectively.

Produkten enligt det i ovannämnda amerikanska patentansökan beskrivna förfarandet innehåller upp till cirka 4 % komponen- ter som ej är melamin, inkluderande melam, C6H9Nll; melem, CÖHÖNIO; ammelín, C3N50H5, ammelid, C3N4O2H4, och karbamid.The product of the process described in the aforementioned U.S. patent application contains up to about 4% of non-melamine components, including melam, C6H9N11; melem, CÖHÖNIO; ammelin, C3N50H5, ammelid, C3N4O2H4, and urea.

Produkten enligt ovannämnda amerikanska ansökan benämnes van- ligen Melamine II, som är ett varumärke för Melamine Chemicals, Inc., Donaldsonville, Louisiana. Salterna av Melamine II, som omtalas ovan vid definitionen av salterna av melamin, har också visat sig vara effektiva tillsatsmedel.The product of the aforementioned U.S. application is commonly referred to as Melamine II, which is a trademark of Melamine Chemicals, Inc., Donaldsonville, Louisiana. The salts of Melamine II, mentioned above in the definition of the salts of melamine, have also been shown to be effective additives.

Ett annat utvalt s-triazintillsatsmedel, som sålunda kan användas enligt föreliggande uppfinning, innefattar ammelin med formeln - N /\ H N-C C-NH 2 l II Nššbc///N ön som är basisk till sin karaktär. 464 031 10 15 20 25 30 35 De speciella s-triazintillsatsmedlen kan användas för att förbättra behandlingen eller kokningen av ved, som när den ut- sättes för en kokningsoperation för att avlägsna lignin eller annat hartsartat material, ger en cellulosa- eller hemícellulo- saprodukt i fiberform. De vanligaste och mest föredragna mate- rialen är lövveds- och barrvedsträden, såsom de olika typerna av pinje, tall, gran, poppel, ek, lönn, mahogny, ask och lik- nande. Tillsatsmedlen kan också användas på ett effektivt sätt när papper och massa recirkuleras för framställning av ett nytt pappers- eller massamaterial. Såsom uttrycket "ved" använ- des häri, innebär det en blandning av lignin och cellulosafib- rer härledd från träd eller liknande växter såsom vanligen återfinnes i skogarna. Såsom uttrycket "s-triazintillsatsmedel" användes i föreliggande sammanhang, avser det s-tríazinen så- som denna tillsättes vid vedbearbetningen. Uttrycket "s-triazin- komposition" innebär, såsom det användes häri, komposítionen av s-triazintillsatsmedlet i samverkan med cellulosa och lignin.Another selected s-triazine additive which can thus be used according to the present invention comprises ammelin of the formula - N / \ H N-C C-NH 2 l II Nššbc /// N island which is basic in nature. 464 031 10 15 20 25 30 35 The special s-triazine additives can be used to improve the treatment or boiling of wood, which when subjected to a cooking operation to remove lignin or other resinous material, gives a cellulose or hemicellulose product in fiber form. The most common and preferred materials are hardwood and coniferous trees, such as the different types of pine, pine, spruce, poplar, oak, maple, mahogany, ash and the like. The additives can also be used effectively when paper and pulp are recycled to produce a new paper or pulp material. As used herein, the term "wood" means a mixture of lignin and cellulosic fibers derived from trees or similar plants as commonly found in forests. As used herein, the term "s-triazine additive" refers to the s-triazine as added in the woodworking process. The term "s-triazine composition", as used herein, means the composition of the s-triazine additive in association with cellulose and lignin.

Den mängd tillsatsmedel som skall tillsättas i kombina- tion med veden eller vedmassan varierar beroende på tillsats- stadiet och funktionen av tillsatsmedlet. Om sålunda det utval- da s-triazintillsatsmedlet skall tillsättas vid massabearbet- ningsprocessen, kan den använda mängden företrädesvis vara från cirka 0,05 till 20 delar per 100 delar ved. Tillsatsen av det utvalda s-triazintillsatsmedlet till en sulfid- eller sulfit- process sker företrädesvis inom området från cirka 0,5 till 10 delar per 100 delar ved. Tillsatsen av det utvalda s-triazin- tillsatsmedlet till en termomekanisk eller kemisk-mekanisk mas- sabearbetningsprocess bör företrädesvis ske inom området från cirka 0,05 till 5 delar per 100 delar ved. Normalt går en viss del av s-triazintíllsatsmedlet förlorad under vedbearbetnings- betingelserna, och det kan vara önskvärt att tillsätta ytterli- gare tíllsatsmedel vid så kallad steady-state recirkulations- drift. Kompositionen av s-triazintillsatsmedel-cellulosa-lignin har fördelaktiga effekter på den vidare massabearbetningen i överensstämmelse med massabearbetningsbetingelserna och den re- sulterande komposition som kvarhålles på massan. Om s-triazin- tillsatsmedlet skall tillsättas under blekningsprocessen, bör den använda mängden vara från cirka 0,05 till 3 delar per 100 10 15 30 35 464 051 'f I delar vedmassa. Normalt kommer en viss del av tillsatsmedlet att gå förlorad under blekningssteget och de efterföljande tvättningsstegen, och följaktligen kan det vara önskvärt att tillsätta ytterligare ett tillsatsmedel, när blekningsproces- sen är fullbordad, i syfte att ha en effektiv mängd av till- satsmedlet i ett efterföljande processteg, till exempel i raf- fineringssteget vid en termomekanisk p oces' eller i malnings- steget vid en kemisk eller termomekanisk process. Vidare har det visat sig, att det slutliga papperet eller massan, om mäng- den av den valda s-triazinkompositionen hålles över cirka 0,05 delar per 100 delar i vedmassan, papperet tillverkat av massan har förbättrade hållfasthetsegenskaper, färg- och pigmentreten- tion, smuts- och fettbeständighet och elektriska egenskaper.The amount of additive to be added in combination with the wood or pulp varies depending on the stage of the additive and the function of the additive. Thus, if the selected s-triazine additive is to be added in the pulping process, the amount used may preferably be from about 0.05 to 20 parts per 100 parts of wood. The addition of the selected s-triazine additive to a sulfide or sulfite process preferably occurs in the range of from about 0.5 to 10 parts per 100 parts of wood. The addition of the selected s-triazine additive to a thermomechanical or chemical-mechanical pulping process should preferably take place in the range from about 0.05 to 5 parts per 100 parts of wood. Normally, some of the s-triazine additive is lost under the woodworking conditions, and it may be desirable to add additional additives in so-called steady-state recirculation operation. The composition of s-triazine additive-cellulose-lignin has beneficial effects on the further pulping in accordance with the pulping conditions and the resulting composition retained on the pulp. If the s-triazine additive is to be added during the bleaching process, the amount used should be from about 0.05 to 3 parts per 100 parts of wood pulp. Normally a certain part of the additive will be lost during the bleaching step and the subsequent washing steps, and consequently it may be desirable to add another additive, when the bleaching process is completed, in order to have an effective amount of the additive in a subsequent process steps, for example in the refining step of a thermomechanical process or in the grinding step of a chemical or thermomechanical process. Furthermore, it has been found that the final paper or pulp, if the amount of the selected s-triazine composition is kept above about 0.05 parts per 100 parts in the pulp, the paper made from the pulp has improved strength properties, color and pigment retention , dirt and grease resistance and electrical properties.

Det är speciellt önskvärt, om papperet skall vara effektivt vid reprografi (vilket kräver att papperet accepterar elektris- ka avsättningar av färg), att mängden tillsatsmedel ligger vid den övre änden av ovanstående intervall. Baserat på ovanstående riktlinjer och de för närvarande föredragna utföringsformerna beskrivna nedan kan en fackman på området uïlja en effektiv mängd av s-tríazintillsatsmedlet för att de önskade syftena skall uppnås.It is especially desirable, if the paper is to be effective in reprography (which requires the paper to accept electrical deposits of paint), that the amount of additive be at the upper end of the above range. Based on the above guidelines and the presently preferred embodiments described below, one skilled in the art can select an effective amount of the s-triazine additive to achieve the desired objects.

För närvarande är det inte säkert hur eller varför s-triazintillsatsmedlet ger den gynnsamma effekten i de olika stegen av massabearbetningsprocessen. Det antas dock, att s-triazintillsatsmedlet under massaprocessen och malningspro- cessen samverkar med vedens cellformiga struktur för att fi- berknippena skall separeras i cellulosafibrer och ligninhal- tiga komponenter till bildning av en massa innehållande s-triazinkompositionen. Vid bleknings- eller recirkulations- processen, där fibrerna redan har isoierats, antas det att s-triazintillsatsmedlet samverkar med ligninet eller den lig- ninbelagda cellulosan via vätebindning eller kovalent bind- ning till de separerade fibrerna. I alla händelser bör melami- nen eller melaminderivatet inte avlägsnas från de behandlade cellulosafibrerna, varigenom man sålunda uppnår en förbättrad fysikalisk egenskapseñkkt som ej kan erhållas med ett till- satsmedel som enbart är fysikaliskt blandat med cel_"losafib- TEI . 464 031 10 15 20 30 8 FOR NÄRVARANDE FUREDRAGNA UTFORINGSFORMER OCH DETALJERAD BE- SKRIVNING AV UPPFINNINGEN Efter att uppfinningen ovan har beskrivits i allmänna ordalag ges nedan följande exempel avseende de för närvarande föredragna utföringsformerna av uppfinningen. Exempel 1 till a -r illustrerar tillsats av det utvalda s-triazintillsatsmedlet under blekningssteget av massaframställningen. Exempel 4 och S illustrerar tillsats av s-triazintillsatsmedlet under raffine- ringssteget vid en termomekanisk massaprocess. Exempel 6 il- lustrerar tillsats av s-triazintillsatsmedlet vid ett malnings- steg efter massabehandling. Exempel 7 illustrerar tillsats av s-triazinen vid en recirkulationsprocess. Exempel 8 illustre- rar ett försök utfört i en kommersiell papperstillverknings- kvarn. I följande exempel är de olika försöken uppmätta enligt standardiserade TAPPI (Technical Association of the Pulp and Paper Industry, Atlanta, Georgia)-metoder, varvid de testmetoderna benämnes enligt följande: TESTMETODER OCH TAPPI-STANDARD (1) (Z) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) Laboratoríebearbetning av massa (Malningshol1ändare) (PPI-kvarn) Freenesstal Formning av handark för fysikalisk testning Ljushet Spridningskoefficient Fiberklassificering (Bauer-McNett) Fysikalisk testning av handark Tjocklek Sprängindex Dragíndex Rivindex Vikstyrka Kappatal Viskositet (cP) Freenesstal Sommerville-spet enligt kanadensisk standard TAPPI-standard P-iß-if-lf-JI-Iß-iß-l *är-lr-lﬂß-lß-'Jß-lß-lhi T 200 248 227 205 205 452 452 425 233 220 220 220 220 220 236 230 227 använda os-70 pm-?4 os-58 om-80 om-81 os-72 os-27 om-81 os-75 os-71 os-71 os-71 os-71 os-71 os-76 os-76 os-58 TAPPI 57(6),87 (1974) 9 'n n Uï 10 15 20 9 464 051 EXEMPEL 1 MELAMIN SOM VISKOSITETSSTABILISATOR I BLEKNINGSSTEGET AV MASSA- FRAMSTÄLLNINGEN Oblekt kraftprocessmassa med ett kappatal av 38,7 behand- lades med sulfaminsyra, karbamíd eller melamin vid olika pro- centhalter av massan enligt följande blekníngsprocedur. De en- skilda stora bokstäverna C, E, D användes för att beskriva spe- ciella blekningssteg såsom beskrivs i Pulp and Paper, Chemistry and Chemical Technology, utgivare James P. Casey; tredje uppla- gan, vol. 1, 1980, sid 669, John Wiley & Sons, Inc., New York.At present, it is not certain how or why the s-triazine additive provides the beneficial effect in the various stages of the pulping process. It is believed, however, that during the pulping process and the milling process, the s-triazine additive interacts with the cellular structure of the wood to separate the fiber bundles into cellulosic fibers and lignin-containing components to form a pulp containing the s-triazine composition. In the bleaching or recycling process, where the fibers have already been isolated, it is believed that the s-triazine additive interacts with the lignin or the lignin-coated cellulose via hydrogen bonding or covalent bonding to the separated fibers. In any case, the melamine or melamine derivative should not be removed from the treated cellulosic fibers, thus achieving an improved physical property that cannot be obtained with an additive which is only physically mixed with cellulose fiber. 464 031 10 15 20 8 FOR CURRENTLY PREFERRED EMBODIMENTS AND DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Having generally described the invention above, the following examples are given below of the presently preferred embodiments of the invention: Examples 1 to a -r illustrate addition of the selected triazine with Example 4 and S illustrate the addition of the s-triazine additive during the refining step of a thermomechanical pulp process Example 6 illustrates the addition of the s-triazine additive in a milling step after pulp treatment Example 7 illustrates the addition of the s-triazine additive in the s-triazine additive. a recycling process Example 8 illu an experiment performed in a commercial papermaking mill. In the following examples, the various tests are measured according to standardized TAPPI (Technical Association of the Pulp and Paper Industry, Atlanta, Georgia) methods, the test methods being named as follows: TEST METHODS AND TAPPI STANDARD (1) (Z) (3) ( 4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) Laboratory processing of pulp (Malningshol1ändare) (PPI mill) Freenesstal Forming of hand sheets for physical testing Lightness Scattering coefficient Fiber classification (Bauer-McNett) Physical hand sheet testing Thickness Explosion index Dragín index Tear index Folding strength Capacity Viscosity (cP) Freenesstal Sommerville tip according to Canadian standard TAPPI standard P-iß-if-lf-JI-Iß-iß-l * är-lr-l ﬂ ß-lß-'Jß- lß-lhi T 200 248 227 205 205 452 452 425 233 220 220 220 220 220 23 23 230 230 227 use os-70 pm-? 4 os-58 om-80 om-81 os-72 os-27 om-81 os-75 os-71 os-71 os-71 os-71 os-71 os-76 os-76 os-58 TAPPI 57 (6), 87 (1974) 9 'nn Uï 10 15 20 9 464 051 EXAMPLE 1 MELAMIN AS VISCOSITY STABILIZER I THE BLACHING STEP OF MASS A-PREPARATION Unbleached kraft process pulp with a kappa number of 38.7 was treated with sulfamic acid, urea or melamine at various percentages of the pulp according to the following bleaching procedure. The individual uppercase letters C, E, D were used to describe special bleaching steps as described in Pulp and Paper, Chemistry and Chemical Technology, publisher James P. Casey; third edition, vol. 1, 1980, page 669, John Wiley & Sons, Inc., New York.

Avlägsnandet av lignin under blekningssteget uttrycks som en reduktion av kappatalet.The removal of lignin during the bleaching step is expressed as a reduction in the kappa number.

Delignifierings/blekningsstegen utfördes på följande sätt: Skyddande medel tillsattes i de angivna procenthalterna räknat på massa, och klorering med klorvatten (steg C) utfördes vid 9,66 % klor på massa vid rumstemperatur i en timme vid en massakonsistens av 3 %.The delignification / bleaching steps were performed as follows: Protecting agents were added at the indicated percentages by mass, and chlorination with chlorine water (step C) was performed at 9.66% chlorine on pulp at room temperature for one hour at a pulp consistency of 3%.

Kaustikextraktion med natriumhydroxid (steg E) utfördes vid 4 % NaOH på massa vid 70°C i en timme vid en massakonsistens av 12 %. Klordioxidblekning med C102 (steg D) utfördes vid 1,5 % C10, på massa vid 70°C i 2,5 timmar vid massakonsistensen 12 %.Caustic extraction with sodium hydroxide (step E) was performed at 4% NaOH on pulp at 70 ° C for one hour at a pulp consistency of 12%. Chlorine dioxide bleaching with C102 (step D) was performed at 1.5% C10, on pulp at 70 ° C for 2.5 hours at a pulp consistency of 12%.

H I tabell I presenteras massaegenskaperna efter stegen C och E och efter stegen C, E och D, när de olika skyddande med- len sattes till kraftprocessmassa. Cirka 0,25 % melamin på massa är lika effektiv efter stegen C och E som 0,50 0 sulfaminsyra.H Table I presents the pulp properties after steps C and E and after steps C, E and D, when the various protective agents were added to the power process pulp. Approximately 0.25% melamine by pulp is as effective after steps C and E as 0.50% sulfamic acid.

Vid fortsatt blekning via klordioxidsteget (steg D) visar i ta- bellen redovisade data, att i de båda försök där viskositeten uppmättes (28,6 och 29,2), viskositeten är markant högre än i basfallet med värdet 17,1, då någon melamin ej användes. \0 10 464 031 A In ~.@N m._ß .Nß ~._< .~< .@._< «.@ ß Q mw.. 1- . w.P> @._« ß.@ @~.P -- ß..> o._« ß.@ @w.c @.w~ æ.P> c.=« «.o_ om.Q -- _ m.Pß o.wm m.Q_ @m.o -- m.oß ß.ßm o.@ @~.o -- °.w> æ.~m @.w o~.Q -- _ @.~ß @.@N @.@ m_.= -- m.N> .m._> N.ßN ,- _.@ .w.w Q_.= =«s«H@: °.- Q.,ß æ.mm ~.w o._ wﬁemßkßz ß.m~ n._ß w.mm m.@ m.= m~>m=@a«mH:w ..ß_ m._> .Nß >.m~ .m.«N o.@ .@.æ .. ~@w=H nmuv umwﬁmoxwﬂ> w umamsﬁq ﬁnuv uouﬁmoxm«> ﬁsummmmx mmmmë Hmøwë ﬂg w wwcßwwkxm @-m-u m-u cvwøpw pwßmxmcomøæmmmz O2HmmHmHZcHAmQmO4z QH> zmZ2&mQQ>xm< Hzmmmm ~ A4mm 10 15 20 11 464 031 EXEMPEL Z MELAMIN SOM VISKOSITETSSTABILISATOR VID ANVÄNDNING VID OLIKA TEMPERATURER I KLORERINGSSTEGET Oblekt kraftprocessgranmassa med ett kappatal på 38,7 blektes i C-E-D-sekvenser med och utan användning av melamin och sulfaminsyra i kloreríngssteget vid ólika temperaturer.In the case of continued bleaching via the chlorine dioxide step (step D), the data reported in the table show that in the two experiments where the viscosity was measured (28.6 and 29.2), the viscosity is markedly higher than in the base case with the value 17.1, when any melamine was not used. \ 0 10 464 031 A In ~. @ N m._ß .Nß ~ ._ <. ~ <. @ ._ <«. @ Ss Q mw .. 1-. wP> @ ._ «ß. @ @ ~ .P - ß ..> o._« ß. @ @wc @ .w ~ æ.P> c. = «« .o_ om.Q - _ m .Pß o.wm m.Q_ @mo - m.oß ß.ßm o. @ @ ~ .O - ° .w> æ. ~ M @ .wo ~ .Q - _ @. ~ Ss @. @N @. @ M _. = - mN> .m ._> N.ßN, - _. @ .Ww Q _. = = «S« H @: ° .- Q., ß æ.mm ~ .w o._ w ﬁ emßkßz ß.m ~ n._ß w.mm m. @ m. = m ~> m = @ a «mH: w ..ß_ m ._> .Nß> .m ~ .m.« N o . ..... EXAMPLE Z MELAMIN AS A VISCOSITY STABILIZER FOR USE AT DIFFERENT TEMPERATURES IN THE CHLORINATION STEP Unbleached kraft process spruce with a kappa number of 38.7 was bleached in CED sequences with and without the use of melamine and sulfamic acid in chlorogen-like temperature.

Tabell II innehåller en summering av egenskaperna för jämförel- semassan efter stegen C-E, och i tabell III summeras de jäm- förande egenskaperna efter stegen C-E-D. Av dessa siffror kan man se, att melamin vid reducerad nivå (0,25 %) är lika effek- tiv som sulfaminsyra (0,5 %) till och med vid högre temperatu- rer för kloreríng.Table II summarizes the properties of the comparative mass after steps C-E, and Table III summarizes the comparative properties after steps C-E-D. From these figures it can be seen that melamine at reduced levels (0.25%) is as effective as sulphamic acid (0.5%) even at higher temperatures for chlorination.

TABELL II EFFEKT kf MELAMIN VID OLIKA TEMPEÉ TURER FÖR KLORERING (MASSA- EGENSKAPER EFTER STEGEN C-E) Egenskaper ' Inget Sulfaminsyra Melamín Skyddande medel (jämförelse) (0,5 % på massa) (0,25 % på massa) Temp. so°c Kappatal 8,5 7,7 7,5 viskosf : (CP) 23,8 36,7 34,7 Tem . a C Kappatal 8,2 8,7 6,2 viskositet (CP) 23,2 34,2 34,0 Temp. so°c Kappatal 8,6 7,7 6,5 Viskositet (CP) 22,2 32,5 32,8 Slutsatser: Vid samtliga temperaturer var kappatalet som lägst med melamin. De viskositetsvärden som erhölls med melamin är jämförbara med de som erhölls vid använd- ning av högre procentandel sulfamínsyrz. 464 031 12 10 15 20 30 TABELL III EFFEKT AV MELAMIN VID OLIKA TEMPERATURER FOR KLORERING (MASSA- EGENSKAPER EFTER STEGEN C-E-D) Egenskaper Inget Sulfaminsyra Melamín Skyddande medel (jämförelse) (0,5 % på massa) (0,25 % på massa) Temp. s0°c Kappatal 3,2 2,5 1,8 Viskosítet (CP) 17,5 24,5 24,0 Ljusne: % 71,0 70,5 I 71,0 Temg. 40°c Kappatal 3,1 2,8 2,2 Viskosítet (CP) 16,8 23,7 23,5 Ljusne: 1 70,5 71,0 70,5 Temg. s0°c Kappatal 2,3 3,2 2,5 Viskosítet (CP) 16,3 21,3 21,5 Ljusne: % 70,0 70,0 70,5 Slutsatser: Vid varje temperaturnivå är effekten av melamin på vískosíteten jömförbar med den för sulfamínsyra men med lägre doseríngsnívå (0,25 % melamin jämfört med 0,5 % sulfamínsyra).TABLE II POWER kf MELAMIN AT DIFFERENT TEMPERATURES FOR CHLORINATION (MASS PROPERTIES AFTER STEPS C-E) Properties' No Sulphamic acid Melamine Protective agent (comparison) (0.5% by mass) (0.25% by mass) Temp. so ° c Kappatal 8.5 7.7 7.5 viscose: (CP) 23.8 36.7 34.7 Tem. a C Capacity 8.2 8.7 6.2 Viscosity (CP) 23.2 34.2 34.0 Temp. so ° c Coat number 8.6 7.7 6.5 Viscosity (CP) 22.2 32.5 32.8 Conclusions: At all temperatures, the coat number was lowest with melamine. The viscosity values obtained with melamine are comparable to those obtained using a higher percentage of sulfamic acid. 464 031 12 10 15 20 30 TABLE III EFFECT OF MELAMIN AT VARIOUS CHLORINATION TEMPERATURES (MASS PROPERTIES AFTER STEPS CED) Properties No Sulphamic acid Melamine Protective agent (comparison) (0.5% by mass) (0.25% by mass) Temp. s0 ° c Capacity 3.2 2.5 1.8 Viscosity (CP) 17.5 24.5 24.0 Light:% 71.0 70.5 I 71.0 Temg. 40 ° c Capacity 3.1 2.8 2.2 Viscosity (CP) 16.8 23.7 23.5 Brightness: 1 70.5 71.0 70.5 Temg. s0 ° c Capacity 2.3 3.2 2.5 Viscosity (CP) 16.3 21.3 21.5 Brightness:% 70.0 70.0 70.5 Conclusions: At each temperature level the effect of melamine on the viscosity is comparable with that for sulfamic acid but with lower dosage level (0.25% melamine compared to 0.5% sulfamic acid).

EXEMPEL 3 MELAMIN SOM VISKOSITETSSTABILISATOR I HYPOKLORITBLEKNINGSSTEGET VID MASSAFRAMSTÄLLNING Oblekt kraftprocessgranmassa med ett kappatal av 38,7 blektes i en C-E-H-sekvens under användning av sulfaminsyra (0,5 %) eller melamin (0,25 %) i hypokloritsteget (H-steget) vid två separata försök. Ett tredje försök utfördes utan något tíllsatsmedel som jämförelse. De jämförelseresultat som redovi- sas í tabell IV visar effekten av melamin som vískosítetsstabí- lísator í hypoklorítsteget av blekningen.EXAMPLE 3 MELAMIN AS VISCOSITY STABILIZER IN THE HYPOCLORITE BLEACHING STEP IN MASS PREPARATION Unbleached kraft process spruce with a kappa number of 38.7 was bleached in a CEH sequence using sulfamic acid (0.5%) in melamine (0.5% ethylene) two separate trials. A third experiment was performed without any additive as a comparison. The comparison results reported in Table IV show the effect of melamine as a viscosity stabilizer in the hypochlorite step of bleaching.

I: 10 15 20 30 35 13 464 031 TABELL IV EFFEKT AV MELAMIN I HYPOKLORITSTEGET Egenskaper efter stegen C-E Egenskaper efter stegen C-E-H Skyddande medel använda i klorering/ Vískosí- Ljus- 0 Vískosi- hypokloritsteget Kappatal tet (cP) Kappatal tet (cP) het a Inget/inget (jämförelse) 6,0 18,3 1,7 7,5 75,3 Inget/sulfaminsyra (0,5 %) 6,0 18,3 1,3 9,4 76,5 Inget/melamin (o,2s *n 6,0 18,3 ' 1,5 9,2 75,1 Slutsatser: Resultaten visar på jämförbara vískositeter för melamin i jämförelse med de som erhölls för sulfamin- syra vid högre doseringsnivåer.I: 10 15 20 30 35 13 464 031 TABLE IV EFFECT OF MELAMINE IN THE HYPOCHLORITE STEP Properties after steps CE Properties after steps CEH Protective agents used in chlorination / Vískosí- Light- 0 Viskosi hypochlorite step Kappatal tet (cP) Kappatal tet (cP) hot a None / none (comparison) 6.0 18.3 1.7 7.5 75.3 None / sulfamic acid (0.5%) 6.0 18.3 1.3 9.4 76.5 None / melamine ( o, 2s * n 6.0 18.3 '1.5 9.2 75.1 Conclusions: The results show comparable viscosities for melamine in comparison with those obtained for sulfamic acid at higher dosage levels.

Exempel 4 illustrerar användning av melamin i det första under tryck utförda raffíneringssteget och i det andra vid atmosfärstryck utförda raffineringssteget av en termomekanisk massabehandlingsoperation.Example 4 illustrates the use of melamine in the first refined step of refining and in the second refining step of a thermomechanical pulp treatment operation performed at atmospheric pressure.

EXEMPEL 4 Ett pilotanläggningsförsök utfördes under användning av loblollytall, som först hade barkats, överförts till flis och utsatts för sílníng. Materialet hade en specifik vikt av 0,461 g/cms och en fukthalt av 41,1 %. Flissilanalysen redovisas i tarall V.EXAMPLE 4 A pilot plant experiment was performed using loblolly pine, which had first been barked, chipped and subjected to sieving. The material had a specific gravity of 0.461 g / cm 3 and a moisture content of 41.1%. The chip analysis is reported in tarall V.

TABELL V FLISSILANALYS Faktisk Sammanlagd 1 % på 25 mm síl 0 - 2 % på 19 mm síl 7,1 7,1 3 % på 16 mm síl 14,7 21,8 4 % på 13 mm síl 20,3 42,1 5 % på 6 mm sil 48,3 90,4 6 % på 3 mm síl 8,4 98,8 7 % genom 3 mm síl 1,2 100,0 Flísen utsattes för för-basning i kokaren under tre minu- ter vid 207 kPa (övertryck) ånga och raffinerades i en primär- 464 031 14 10 15 raffinör under ett tryck av 207 kPa (övertryck). Den använda primärraffinören var en C-E Bauer Pressurized Double Disk Refiner modell 418 försedd med 31104/7 RD869 MC-plåtar (C-E Bauer, Springfield, Ohio). Vid jämförelseförsöket tillsattes ej några kemikalier, under det att melamin tillsattes vid själva försöket i form av en lösning vid nivån 1,4 víktdelar melamin per 100 víktdelar torr ved vid pluggavstrykaren till primärraffinören.TABLE V CHIP SILON ANALYSIS Actual Total 1% of 25 mm sieve 0 - 2% of 19 mm sieve 7.1 7.1 3% of 16 mm sieve 14.7 21.8 4% of 13 mm sieve 20.3 42.1 5 % on 6 mm strainer 48.3 90.4 6% on 3 mm strainer 8.4 98.8 7% through 3 mm strainer 1.2 100.0 The chips were subjected to pre-basing in the digester for three minutes at 207 kPa (overpressure) steam and was refined in a primary refiner under a pressure of 207 kPa (overpressure). The primary refiner used was a C-E Bauer Pressurized Double Disk Refiner Model 418 equipped with 31104/7 RD869 MC plates (C-E Bauer, Springfield, Ohio). In the comparative experiment no chemicals were added, while melamine was added in the experiment itself in the form of a solution at the level of 1.4 parts by weight of melamine per 100 parts by weight of dry wood at the plug scraper to the primary refiner.

Massan från primärsteget uppdelades i olika satser och raffinerades i en andrastegsraffinör vid atmosfärstryck med varierande specifika energinívåer. Raffinören för det andra steget var en C-E Bauer Atmospheric Double Disk Refiner modell 401 utrustad med 3610X-plåtar.The pulp from the primary stage was divided into different batches and refined in a second stage refiner at atmospheric pressure with varying specific energy levels. The refiner for the second stage was a C-E Bauer Atmospheric Double Disk Refiner model 401 equipped with 3610X plates.

Erhållna massor samplades i enlighet med standardiserade TAPPI-procedurer och testades beträffande Freenesstal enligt kanadensisk standard, Somerville-spet, Bauer-McNett-klassifice- ringar, fysikaliska och optiska egenskaper enligt de ovan upp- räknade TAPPI-procedurerna. Erhållna data redovisas i tabell VI.The masses obtained were sampled according to standardized TAPPI procedures and tested for Freenesstal according to Canadian standard, Somerville tip, Bauer-McNett classifications, physical and optical properties according to the TAPPI procedures listed above. The data obtained are reported in Table VI.

I: 'Ü ñﬁav wnmwcæum xmﬁmcmwmcmx uwﬁﬁcw Hmuwmvcmmpm | ANU cow wmx»ouum:H\nmwww houwmhxuwm: mﬁﬁcmšohm | ^~*v 464 051 15 _~.= = = wc, ß.@_F w ß.o Hwnﬁwwßﬁ mm.@ = = @_~ m.o@_ -»mw==«@w Hﬁﬁg :UC ~>.= = = www @.<æ w «.~ Qncﬂwwßﬂﬁmaﬁhg @@.~ @=<\=@:@ cc, Qmø m.@@ Hﬁﬂp p~ßmHHﬁ~ øﬁeßﬁmz _~.o = = mm, w.__~ ~m.= = = Nmw =.w@_ gßqﬁwmßﬁhmwøsxmm Hﬁﬁp ~m.F = = m>< m.æw pﬁøncw ppßmﬁﬁﬁp mN.m .@@<\=@:m mo. NNQ @.ß> w m.. zﬁsmﬂwz @_.@ = = mm _.m~P @m.@ = = @<~ m.m@ »@=ﬂ««@-ﬁe«»@ Hﬁﬁp @ß.@ = = m~< ~.mæ puwßcø upwmñﬁﬁp @=.w Pm<\cm:m mo_ «<@ @.@@ w Q., cﬁsmﬁøz o@.o = = o_~ m.m_P æ<.° = = QNN Q.wo_ @<._ = = mßq ~.o@ cﬁemﬁwe =@w=H @P.m H=<\@@:@ >__ ømm @.~w ømﬁwäwwemw pwgm »mv QON mama: ppß kww ^NV@wu @Q<\ø@:m ﬁwnocm ømcxmwom ^~«v uwmﬁcmaëmw uowwumwwcﬁnocﬁwwma mwmwcsxøw www wøvcs ﬁwpwco wnmwﬁﬁﬁæ 4mQm2wH zAAO4mO4 H> AAmm<& 464 051 10 15 20 30 35 16 Enligt de data som redovisas i tabell VI visade sig raffi- neringen förlöpa bättre och snabbare i närvaro av melamin. Läg- re energi erfordrades för att uppnå ekvivalent freenesstal. Vid detta försök var den specifika energin (BHPD/ADT) 117 hästkraf- ter för erhållande av ett freenesstal av 200 utan melamin, me- v dan den var enbart 103 hästkrafter vid användning av melamin 'u som raffineringstillsatsmedel till primärraffinören. Mindre an- del spet erhölls. Riv-, spräng- och dragstyrkan bibehölls vid det lägre specifika energiintaget, vilket resultat är signifi- kant. Någon effekt pâ de optiska egenskaperna hos massorna er- hölls ej. Inga påvisbara förändringar ifråga om opacitet eller ljushet observerades.I: 'Ü ñ ﬁ av wnmwcæum xm ﬁ mcmwmcmx uw ﬁﬁ cw Hmuwmvcmmpm | ANU cow wmx »ouum: H \ nmwww houwmhxuwm: m ﬁﬁ cmšohm | ^ ~ * v 464 051 15 _ ~. = = = wc, ß. @ _ F w ß.o Hwn ﬁ wwß ﬁ mm. @ = = @ _ ~ mo @ _ - »mw ==« @ w H ﬁﬁ g: UC ~>. = = = www @. <æ w «. ~ Qnc ﬂ wwß ﬂﬁ ma ﬁ hg @@. ~ @ = <\ = @: @ cc, Qmø m. @@ H ﬁﬂ p p ~ ßmHH ﬁ ~ ø ﬁ eß ﬁ mz _ ~ .o = = mm, w .__ ~ ~ m. = = = Nmw =.w@_ gßq ﬁ wmß ﬁ hmwøsxmm H ﬁﬁ p ~ mF = = m> <m.æw p ﬁ øncw ppßm ﬁﬁﬁ p mN.m. @@ <\ = @: m mo. NNQ @ .ß> w m .. z ﬁ sm ﬂ wz @ _. @ = = Mm _.m ~ P @ m. @ = = @ <~ Mm @ »@ = ﬂ« «@ - ﬁ e« »@ H ﬁﬁ p @ ß. @ = = m ~ <~ .mæ puwßcø upwmñ ﬁﬁ p @ =. w Pm <\ cm: m mo_ «<@ @. @@ w Q., c ﬁ sm ﬁ øz o @ .o = = o_ ~ m.m_P æ <. ° = = QNN Q.wo_ @ <._ = = mßq ~ .o @ c ﬁ em ﬁ we = @ w = H @Pm H = <\ @@: @> __ ømm @. ~ W øm ﬁ wäwwemw pwgm »mv QON mama: ppß kww ^ NV @ wu @Q <\ ø @: m ﬁ wnocm ømcxmwom ^ ~ «v uwm ﬁ cmaëmw uowwumwwc ﬁ noc ﬁ wwma mwmwcsxøw www wøvcs ﬁ wpwco wnmw ﬁﬁﬁ æ 4mQm2wH zAAO4mO4 H> 16 de i ip ib ias iff i5 ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia ia iaa proceed better and faster in the presence of melamine. Lower energy was required to achieve equivalent freene number. In this experiment, the specific energy (BHPD / ADT) was 117 horsepower to obtain a freene number of 200 without melamine, while it was only 103 horsepower when using melamine 'u as a refining additive for the primary refiner. A small proportion of spit was obtained. The tear, burst and tensile strength was maintained at the lower specific energy intake, which result is significant. No effect on the optical properties of the masses was obtained. No detectable changes in opacity or brightness were observed.

EXEMPEL 5 De termomekaniska massorna framställda enligt exempel 4 användes vid detta försök för att fastlägga effekten av melamin vid en efterbehandling såsom blekning.EXAMPLE 5 The thermomechanical pulps prepared according to Example 4 were used in this experiment to determine the effect of melamine in a post-treatment such as bleaching.

Massaproverna -- jämförelse (utan melamin) och enligt för- söken (med 1,4 % melamin i pluggavstrykaren hos primärraffinö- ren) -- blektes i två av varandra oberoende försök med HZOZ (1 viktprocent på massa) i närvaro av natriumsilikat (5 % på massa av en 40 procentig silikatlösning), magnesiumsulfat (0,05 % på massa) och natriumhydroxíd (1,25 % på massa). Reak- tionen fick förlöpa i två timmar vid 600 1 ZOC vid 10 % massa- konsistens. Massans ursprungliga pH-värde var 10,0, och efter två timmar var det 9,6.The pulp samples - comparison (without melamine) and according to the experiments (with 1.4% melamine in the plug scraper of the primary refiner) - were bleached in two independent experiments with HZOZ (1% by weight of pulp) in the presence of sodium silicate (5 % by mass of a 40% silicate solution), magnesium sulphate (0,05% by mass) and sodium hydroxide (1,25% by mass). The reaction was allowed to proceed for two hours at 600 L of ZOC at 10% pulp consistency. The initial pH of the pulp was 10.0, and after two hours it was 9.6.

Den ljushet som erhölls för jämförelsemassan var 51,5 med en sprídningskoefficient på 38,9 mz/kg, medan motsvarande siffror i fallet melaminbehandlad massa var 55,8 respektive 47,9 m2/kg.The brightness obtained for the comparative mass was 51.5 with a scattering coefficient of 38.9 mz / kg, while the corresponding figures in the case of melamine-treated mass were 55.8 and 47.9 m2 / kg, respectively.

Dessa siffror visar att närvaron av melamin i massa för- bättrar blekningseffekten vid en efterföljande behandling.These figures show that the presence of melamine in pulp improves the bleaching effect in a subsequent treatment.

I exempel 6 jämföres olika malningstillsatsmedel under användning av PFI-kvarnen. PFI-kvarnen är ett av ett flertal laboratorieinstrument som användes för att bestämma raffine- ringsegenskaperna hos vedmassor. Vid detta försök registreras antalet varv för malningsapparaten, och freenesstalet för mas- san erhållet vid det totala antalet varv mätes.Example 6 compares different grinding additives using the PFI grinder. The PFI mill is one of several laboratory instruments used to determine the refining properties of wood pulps. In this experiment, the number of revolutions of the grinding apparatus is registered, and the freeness number of the mass obtained at the total number of revolutions is measured.

EXEMPEL 6 Oblekt kraftmassa av gran samt blekt kraftmassa av gran 10 15 464 031 17 raffínerades i en laboratorieapparat för massamalníng (PPI- -kvarn, Paperindustriens Forskningsinstitutt, Oslo, Norge, TAPPI standard 248 pm-74). Massorna raffínerades utan något tillsatsmedel (jämförelseprov), med 1,7 víktdelar kongorött per 100 viktdelar massa, med 1,5 viktdelar melamin per 100 viktdelar massa eller med 6,7 viktdelar Procion Yellow M-RS, som är ett fiberreaktívt färgämne, (ICI Americas, Inc., Wilmington, Delaware) per 100 viktdelar massa. Färgningsbe- handlingen i fallet fiberreaktívt färgämne utfördes vid pH 10,5 och vid hög NaC1-nivå, varvid använd NaCl var av samma vikt i förhållande till massan. I PFI-kvarnen användes 25 g massa beredd till 250 g totalvikt suspension (d.v.s. 10 % konsistens).EXAMPLE 6 Unbleached spruce kraft pulp and bleached spruce kraft pulp were refined in a laboratory apparatus for pulp milling (PPI mill, Paperindustriens Forskningsinstitutt, Oslo, Norway, TAPPI standard 248 pm-74). The pulps were refined without any additive (comparative sample), with 1.7 parts by weight of Congo red per 100 parts by weight of pulp, with 1.5 parts by weight of melamine per 100 parts by weight of pulp or with 6.7 parts by weight of Procion Yellow M-RS, Americas, Inc., Wilmington, Delaware) per 100 parts by weight of pulp. The dyeing treatment in the case of fiber-reactive dye was carried out at pH 10.5 and at a high NaCl level, the NaCl used being of the same weight in relation to the pulp. The PFI mill used 25 g of pulp prepared for 250 g of total weight suspension (i.e. 10% consistency).

Effekten av de olika tillsatsmedlen vid PFI-kvarnraffi- neringen av oblekt grankraftmassa på freenesstalet enligt kanadensisk standard, dragindex, sprängindex, rivindex och MIT-vikstyrka redovisas i tabell VII. 464 031 ' a 18 TABELL VII EFFEKTEN AV MALNINGSTILLSATSMEDEL PÅ PFI-KVARNRAFFINERING AV OBLEKT GRANKRAFTMASSA Drag- Spräng- MIT 5 Antal varv Freenesstal index index Rivåndex dubbla i PPI-kvarn CSF ml Nm/g kPam2/g mNm /g vikningar Jämförelse __ _ 7700 600 52,0 4,74 17,38 412 10000 515 56,9 5,25 17,05 522 1 12500 450 62,6 5,38 16,90 608 0 15000 390 62,1 5,54 16,80 425 _ 19000 320 80,9 5,80 5 18,32 405 0 Melamin vid 1.5 8 7500 570 58,8 5,12 19,04 314 10000 495 80,8 5,42 18,48 430 15 12500 435 83,4 5,54 18,10 535 15000 380 83,2 5,74 17,70 838 18000 310 82,2 5,94 17,38- 522 D Direktfärgning_med kongorött vid 1.7 8 8000 545 54,4 4,91 19,0 397 10000 * 500 58,4 5,24 18,84 410 20 12700 440 81,7 5,38 18,40 488 15000 385 82,8 5,52 17,95 542 18000 320 82,1 5,74 17,92 590 Fíberreaktivt färgämne Procion Yellow M-RS vid 6.7 % 25 7500 625 44,8 4,02 13,30 65 10000 540 47,5 4,22 13,15 100 12500 475 52,0 4,29 12,96 122 15000 405 53,1 4,27 12,72 114 18000 k 330 54,0 4,26 12,64 110 30 En undersökning av Freenesstalen för varje totalt antal varv i tabell VII visar att, när melamin är närvarande, mindre antal varv erfordras för att uppnå önskad nivå vad beträffar freenesstalet, oberoende av vad denna nivå är, till exempel 35 500, 400 eller 300 ml.The effect of the various additives in the PFI mill refining of unbleached spruce mass on the freene steel according to Canadian standards, tensile index, burst index, tear index and MIT fold strength is reported in Table VII. 464 031 'a 18 TABLE VII THE EFFECT OF GRINDING ADDITIVES ON PFI GRINDER REFINING OF UNBLEAK SPRAY POWER PULL 5 Number of revolutions Freenesstal index index Rivand index double in PPI mill CSF ml Nm / g JPm2 / gPm2 600 52.0 4.74 17.38 412 10000 515 56.9 5.25 17.05 522 1 12500 450 62.6 5.38 16.90 608 0 15000 390 62.1 5.54 16.80 425 _ 19000 320 80.9 5.80 5 18.32 405 0 Melamine at 1.5 8 7500 570 58.8 5.12 19.04 314 10000 495 80.8 5.42 18.48 430 15 12500 435 83.4 5, 54 18.10 535 15000 380 83.2 5.74 17.70 838 18000 310 82.2 5.94 17.38- 522 D Direct staining_with congo red at 1.7 8 8000 545 54.4 4.91 19.0 397 10000 * 500 58.4 5.24 18.84 410 20 12700 440 81.7 5.38 18.40 488 15000 385 82.8 5.52 17.95 542 18000 320 82.1 5.74 17.92 590 Fiber reactive dye Procion Yellow M-RS at 6.7% 25 7500 625 44.8 4.02 13.30 65 10000 540 47.5 4.22 13.15 100 12500 475 52.0 4.29 12.96 122 15000 405 53.1 4.27 12.72 114 18000 k 330 54.0 4.26 12.64 110 30 A survey of Fri. the unit number for each total number of revolutions in Table VII shows that, when melamine is present, a smaller number of revolutions is required to achieve the desired level of the freene number, regardless of what this level is, for example 500, 400 or 300 ml.

En undersökning av hållfasthetsegenskaperna redovisade i tabell VII (dragindex, sprängindex, rivindex och MIT dubbla vikníngar eller vikstyrka) visar att melamíntillsatsen vid vilken som helst given raffíneringsnivå resulterar i ökad N: UI 10 15 20 30 35 hållfasthet. 19 464 031 Effekten av de olika tillsatsmedlen vid PFI-kvarnraffine- ring av blekt grankraftmassa vad beträffar Freenesstal enligt kanadensisk standard, dragindex, sprängindex, rivindex och MIT dubbla vikningar redovisas i tabell VIII.An examination of the strength properties reported in Table VII (tensile index, burst index, tear index and MIT double folds or fold strength) shows that the melamine addition at any given level of refining results in increased N: UI 10 15 20 30 35 strength. 19,464,031 The effect of the various additives in PFI mill refining of bleached spruce power mass with regard to Freenesstal according to Canadian standards, tensile index, burst index, tear index and MIT double folds is reported in Table VIII.

TABELL VIII EFFEKT AV OLIKA TILLSATSMEDEL PÅ PPI-KVARNRAFFINERING AV BLEKT GRANxg4PTMAssA Drag- Spräng- MIT Anta varv Freenesstal index index Rivšndex dubbla i PF1~kvarn CSF ml Nm/g kPam2/g mNm /g vikningar Jämförelse 3000 630 59,7 5,36 20,9 470 5000 550 61,5 5,94 19,66 525 7500 430 63,6 6,20 19,3 665 10000 355 66,1 6,42 18,7 740 12000 330 57,3 6,72 18,4 610 Malningstillsaf medel Melamín vid 1.5 % 3500 615 63,5 5,40 21,64 485 6500 455 65,0 6,10 19,93 690 9500 - - - - 1035 10000 325 68,7 6,56 19,38 980 12000 290 70,8 6,82 19,12 810 Direktfärgning_med kongorött vid 1.7 % 3400 610 62,4 5,50 21,0 445 5000 515 62,8 6,04 20,16 560 8000 405 67,8 6,38 - 725 10000 345 68,7 6,52 19,46 770 12000 290 69,6 6,77 19,48 780 Fiberreaktivt färgämne Procion Yellow M-RS vid 6,7 % 3000 635 31,7 3,15 17,70 22 5200 535 38,6 3,86 15,16 45 8000 395 46,4 4,30 13,54 80 10000 320 46,3 4,42 13,50 85 12000 255 44,5 4,50 13,35 100 464 031 10 15 20 20 En undersökning av Preenessvärdet för varje totalt antal varv i tabell VIII visar att, när melamin är närvarande, lägre antal varv erfordras för att uppnå vilken som helst önskad nivå beträffande freenesstal, oberoende av vad denna nivå är, till exempel S00, 400 eller 300 ml. En undersökning av hållfasthets- egenskaperna redovisade i tabell VIII visar, att melamintill- satsen vid vilken som helst given raffineringsnivà resulterar i förbättrade hållfasthetsegenskaper.TABLE VIII EFFECT OF VARIOUS ADDITIVES ON PPI GRINDER REFINING OF BLAIN GRANxg4PTMAssa Draw- Blast- MIT Assume laps Freenesstal index index Rivšndex double in PF1 ~ grinder CSF ml Nm / g kPam2 / gm 20.9 470 5000 550 61.5 5.94 19.66 525 7500 430 63.6 6.20 19.3 665 10000 355 66.1 6.42 18.7 740 12000 330 57.3 6.72 18, 4,610 Grinding additives Melamine at 1.5% 3500 615 63.5 5.40 21.64 485 6500 455 65.0 6.10 19.93 690 9500 - - - - 1035 10000 325 68.7 6.56 19.38 980 12000 290 70.8 6.82 19.12 810 Direct staining_with Congo red at 1.7% 3400 610 62.4 5.50 21.0 445 5000 515 62.8 6.04 20.16 560 8000 405 67.8 6.38 - 725 10000 345 68.7 6.52 19.46 770 12000 290 69.6 6.77 19.48 780 Fiber reactive dye Procion Yellow M-RS at 6.7% 3000 635 31.7 3.15 17.70 22 5200 535 38.6 3.86 15.16 45 8000 395 46.4 4.30 13.54 80 10000 320 46.3 4.42 13.50 85 12000 255 44.5 4.50 13.35 100 464 031 10 15 20 20 An examination of the Preeness value for each total number of turns in ta bell VIII shows that, when melamine is present, a lower number of revolutions is required to achieve any desired level of freenes, regardless of what this level is, for example S00, 400 or 300 ml. A study of the strength properties reported in Table VIII shows that the melamine addition at any given refining level results in improved strength properties.

EXEMPEL 7 Ett tidigare använt papper recirkuleras. En vattenbaserad uppslamning av pappersmassa beredes under användning av natrium- hydroxid, varvid Melamine Il tillsättes som en vattenbaserad uppslamning av Melamine Il till massan. Pappersmassan males där- efter i en satsvis utförd massaoperation under användning av natriumhydroxid och melamintillsatsen under sådana betingelser att färgen och fyllmedel selektivt separeras från cellulosamas- safibrerna. Tillsatsen av melaminen till kaustikmassan resulte- rar i en massa med förbättrad kvalitet med mindre försämring av fiberstyrkan.EXAMPLE 7 A previously used paper is recycled. An aqueous slurry of pulp is prepared using sodium hydroxide, Melamine II being added as an aqueous slurry of Melamine II to the pulp. The pulp is then ground in a batch mass operation using sodium hydroxide and the melamine additive under such conditions that the ink and filler are selectively separated from the cellulosic pulp fibers. The addition of the melamine to the caustic mass results in a mass with improved quality with less deterioration of the fiber strength.

EXEMPEL 8 För att åskådliggöra användbarheten av s-triazintillsats- medlet i en kommersiell anläggning användes Melamine II vid en försökskörning i en kommersiell anläggning. Vid försökskörning- en tillsattes nämnda Melamine II i en mängd av 0,25 delar per 100 delar massamaterial under klorblekningssteget. De data som erhölls vid försökskörningen redovisas i tabell IX. 10 15 20 25 30 35 TABELL IX 21 FORSUK I KOMERSIELL ANLÄGGNING TILLSATS AV MELAMINE II I KLORERINGSSTEGET 464 B31 Egenskaper Jämförelseförsök Försökskörning Freenesstal enligt kanadensisk standard ml 500 300 500 300 Brun mäld Brun mäld Vikstyrka 179 204 166 174 Dragindex Nm/g 94,0 95,2' 95,3 96,3 Rivindex mNm2/g 10,12 9,86 9,93 9,47 Sprängindex kPam2/g 7,07 7,31 6,96 7,27 C-E-massa C-E-massa utan Melamíne II med Melamíne II Víkstyrka 131 161 200 164 (73,2] (78,9) (120,5)* (94,3)* Dragindex Nm/g 91,8 92,1 97,7 93,6 (97,7) (96,7) (102,5)* (97,2) Rivindex mnmz/g 8,41 s,o4 10,11 9,69 (83,1) (81,5) (101,8)* (102,3)* Sprängíndex kPam2/g 6,60 7,16 7,20 7,40 ' (9z,4J (97,9J (1os,4)* (1o1,s)* C-E-H-D-massa C-E-H-D-massa Vikstyrka 110 112 127 129 (61,5) (54,9) (76,5)* (74,1)* Dragíndex Nm/g 89,8 88,6 93,0 96,7 (95,5) (93,1) (97,6)* (100,4)* Rivinaex mNm2/g 7,21 7,34 8,12 7,52 (71,2) (74,4) (81,8)* (79,4)* sprängindex kpamz/g 6,09 6,15 6,42 6,64 (86,1) (84,1) (91,2)* (91,3)* 0 1) Siffrorna inom parentes anger 6 av motsvarande egenskaper för brun mäld. 2) Symbolen * anger medelvärdet för minst fyra datapunkter för fastställande av ett statistiskt signifikant resultat. 464 031 10 15 20 25 1") Av de data som redovisas i tabell IX framgår att, när melamintillsatsen användes, massan uppvisade förbättrad drag-, riv- och sprängstyrka. Mest överraskande var att såväl riv- som sprängstyrkan var markant förbättrade. Detta är en vä- sentlig fördel, eftersom man normalt förväntar sig att för- bättrad rivstyrka erhålles enbart på bekostnad av sprängstyr- kan, d.v.s. försämrad sprängstyrka, eller vice versa.EXAMPLE 8 To illustrate the usefulness of the s-triazine additive in a commercial plant, Melamine II was used in a test run in a commercial plant. In the test run, the Melamine II was added in an amount of 0.25 parts per 100 parts of pulp material during the chlorine bleaching step. The data obtained during the test run are reported in Table IX. 10 15 20 25 30 35 TABLE IX 21 TEST IN COMMERCIAL PLANT ADDITION OF MELAMINE II IN THE CHLORINATION STEP 464 B31 Properties Comparative test Test run Freenesstal according to Canadian standard ml 500 300 500 300 Brown stock Brown stock Folding strength 179 204 166 174 , 2 '95.3 96.3 Tear index mNm2 / g 10.12 9.86 9.93 9.47 Explosion index kPam2 / g 7.07 7.31 6.96 7.27 CE mass CE mass without Melamine II with Melamine II Víkstyrka 131 161 200 164 (73.2] (78.9) (120.5) * (94.3) * Tensile index Nm / g 91.8 92.1 97.7 93.6 (97.7 ) (96.7) (102.5) * (97.2) Rivindex mnmz / g 8.41 s, o4 10.11 9.69 (83.1) (81.5) (101.8) * ( 102.3) * Explosive index kPam2 / g 6.60 7.16 7.20 7.40 '(9z, 4J (97.9J (1os, 4) * * 1o1, s) * CEHD mass CEHD mass Folding strength 110 112 127 129 (61.5) (54.9) (76.5) * (74.1) * Dragine index Nm / g 89.8 88.6 93.0 96.7 (95.5) (93.1) ) (97.6) * (100.4) * Rivinaex mNm2 / g 7.21 7.34 8.12 7.52 (71.2) (74.4) (81.8) * (79.4) * burst index kpamz / g 6.09 6.15 6.42 6.64 (86.1) (84.1) (91.2) * (91.3) * 0 1) The figures within pa interest rates indicate 6 of the corresponding properties for brown stock. 2) The symbol * indicates the average value of at least four data points for determining a statistically significant result. 464 031 10 15 20 25 1 ") From the data reported in Table IX it appears that, when the melamine additive was used, the pulp showed improved tensile, tear and burst strength. Most surprising was that both tear and burst strength were markedly improved. This is a significant advantage, since it is normally expected that improved tear strength will be obtained only at the expense of the explosive strength, ie reduced explosive strength, or vice versa.

Vid ovannämnda föredragna utföringsformer kan den i exemplen använda melaminen ersättas med melamin- och Melamine II-salter med väsentligen samma resultat som följd. Vidare kan melaminen ersättas med ammelin. De förbättrade resultat som erhålles vid behandlingen av vedmassan med ammelin kan dock vara något sämre än med melamin eller Melamine II. Vidare kan tillsatsmedlet användas på ett effektivt sätt vid andra vedmas- sabehandlingsprocesser inkluderande alla typer av kemiska pro- cesser och termomekaniska-kemiska processer.In the above preferred embodiments, the melamine used in the examples can be replaced with melamine and Melamine II salts with substantially the same result as a result. Furthermore, melamine can be replaced with ammelin. However, the improved results obtained in the treatment of the wood pulp with ammelin may be slightly worse than with melamine or Melamine II. Furthermore, the additive can be used effectively in other wood pulp treatment processes including all types of chemical processes and thermomechanical-chemical processes.

Det har konstaterats, att pappersprodukter tillverkade av vedmassan innehållande s-triazintillsatsmedlen enligt ovan- stående definition uppvisar förbättrad färg och ljus- eller vithet och att de har förbättrade egenskaper med avseende på avfärgning av papper som skall recirkuleras, tryckning, färg- och pigmentretention, våt- och torrstyrka, smuts- och fettbe- ständighet, färgningsförmåga och elektriska egenskaper, som gör att papperet kan användas för reprografi.It has been found that paper products made from the wood pulp containing the s-triazine additives as defined above exhibit improved color and brightness or whiteness and that they have improved properties with respect to decolorization of paper to be recycled, printing, color and pigment retention, wet - and dry strength, dirt and grease resistance, colorability and electrical properties, which allow the paper to be used for reprography.

Såsom torde vara uppenbart för fackmannen på området kan olika modifikationer göras inom ramen för ovannämnda be- skrivning. Då sådana modifikationer ligger inom ramen för vad en fackman kan utföra, utgör de en del av föreliggande uppfin- ning och omfattas sålunda av patentkraven.As will be apparent to those skilled in the art, various modifications may be made within the scope of the above description. Since such modifications are within the scope of what one skilled in the art can make, they form part of the present invention and are thus encompassed by the claims.

Claims

23 464 051 PATENT REQUIREMENTS

1. A process for treating wood to form a pulp of wood, characterized in that during said treatment an 3-triazine compound of the formula is added in an amount of from about 0.05 to 5 parts per 100 parts of wood or wood mass. wherein X is -NH 2 or -OH.

Process according to Claim 1, characterized in that the s-triazine compound is added to an aqueous slurry of the wood.

Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the s-triazine compound is melamine.

4. A process according to any one of the preceding claims, characterized in that the s-triazine compound is added in solution to the wood.

Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the s-triazine compound is added during the bleaching step of said pulp treatment.

A method according to any one of the preceding claims, wherein the wood is processed into pulp in a thermomechanical pulp treatment operation, which comprises at least one refining step, characterized in that the s-triazine compound is added during said refining step.

A method according to any one of claims 1-5, characterized in that the pulp treatment is a chemical process.

A method according to any one of claims 1-5, characterized in that the pulp treatment is a semi-chemical pro- C855.