SE461663B - PROCEDURES FOR EXPOSURE OF HEAVY CHROMES ON STEEL OR AN ALUMINUM ALLOY OF Aqueous, CR0 AND SULFUR ACID CONTAINING ELECTROLYT - Google Patents

PROCEDURES FOR EXPOSURE OF HEAVY CHROMES ON STEEL OR AN ALUMINUM ALLOY OF Aqueous, CR0 AND SULFUR ACID CONTAINING ELECTROLYT

Info

Publication number
SE461663B
SE461663B SE8405681A SE8405681A SE461663B SE 461663 B SE461663 B SE 461663B SE 8405681 A SE8405681 A SE 8405681A SE 8405681 A SE8405681 A SE 8405681A SE 461663 B SE461663 B SE 461663B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
electrolyte
process according
added
salts
concentration
Prior art date
Application number
SE8405681A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE8405681D0 (en
SE8405681L (en
Inventor
R Ludwig
H-J Welzel
M Koehl
Original Assignee
Lpw Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lpw Chemie Gmbh filed Critical Lpw Chemie Gmbh
Publication of SE8405681D0 publication Critical patent/SE8405681D0/en
Publication of SE8405681L publication Critical patent/SE8405681L/en
Publication of SE461663B publication Critical patent/SE461663B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/04Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
    • C25D3/10Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium characterised by the organic bath constituents used

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)

Description

461 663 2 10 15 20 25 30 35 vis såsom kiselfluorväte eller dettas alkali- eller jord- alkalisalter. Dessa elektrolyter uppvisar förutom en rad gynnsamma egenskaper också graverande brister. Hit hör ett avsevärt angrepp på de ovan framhållna stállegeringarna och aluminiumlegeringarna, varvid en frätning sker, vilken kan leda till hålbildning och underminering. Liknande är förhållandena vid andra metallegeringar. Användningen av blandsura krombad begränsas därigenom i hög grad. Härtill kommer, att fluoriderna respektive de komplexa fluoriderna är flyktiga och närmare bestämt t.o.m. även då man arbetar med låg badtemperatur. Genom fluoridernas respektive de komplexa fluoridernas flyktighet förändras badsammansätt- ningen, så att regelbundna analyser och nyjusteringar av badsammansättningen är nödvändiga. Ändamålet med uppfinningen är därför, att pá metallegeringar i synnerhet på järnlegeringar (stål) och aluminiumlegeringar vid högt katodiskt strömutbyte utfälla ett hårdkromskikt ur en vattenhaltig elektrolyt, som innehåller kromsyra och svavelsyra, och närmare bestämt utan att fara för en störande frätning av ytan föreligger och utan att badsammansättningen ändrar sig genom betydelsefulla badkomponenters flyktighet. 461 663 2 10 15 20 25 30 35 such as silicon fluorofluorocarbon or its alkali or earth alkali salts. These electrolytes exhibit in addition to a row favorable properties also serious deficiencies. This includes one significant attack on the steel alloys highlighted above and the aluminum alloys, whereby a corrosion occurs, which can lead to hole formation and undermining. Similar is the conditions of other metal alloys. The use of mixed acid chromium bath is thereby greatly limited. In addition will, the fluorides and the complex fluorides, respectively are volatile and more specifically t.o.m. even when working with low bath temperature. Through the fluorides and those respectively the volatility of complex fluorides changes the bath composition so that regular analyzes and new adjustments of the bath composition is necessary. The object of the invention is therefore to apply metal alloys in particular on iron alloys (steel) and aluminum alloys at high cathodic current output precipitate a hard chrome layer out an aqueous electrolyte containing chromic acid and sulfuric acid, and more specifically without endangering corrosion of the surface is present and without the bath composition changes through the volatility of significant bath components.

Företrädesvis skall man arbeta med ett katodiskt strömutbyte på över 20 %.Preferably, one should work with a cathodic current exchange of over 20%.

Lösningen på denna uppgift är kännetecknad av att man i och för höjning av strömutbytet tillsätter en organisk förening i form av en mättad, alifatisk sulfonsyra med maximalt två kolatomer och maximalt sex sulfonsyragrupper eller deras salter eller halogenderivat och att man arbetar vid en koncentration av den organiska substansen på över 0,5 g/l, med en badtemperatur på 20 - 70°C och en strömtäthet på 15 - 100 A/dmz och varvid därutöver inga andra organiska föreningar för höjning av strömutbudet tillsättes elektro- lyten. Särskilt lämpliga är metansulfonsyra, etansulfonsyra, metandisulfonsyra, 1,2-etandisulfonsyra, salter av förut- nämnda syror, metansulfonklorid. Uttryckt i formel är föremålet för uppfinningen användningen av en organisk 461 663 3 förening med strukturen l ° ll Rl - (li - S' - RÖ l R3 O 5 varvid Rl - H eller kan vara _ - CH3 eller O ll - S - Rs eller ll 0 10 R O l ll - c - s - 116 l ll Rs O varvid R2 - Rs - H eller kan vara 15 O ll S - R 461 665 10 15 20 25 30 4 och varvid R6 - OH eller kan vara - OMe eller halogen för det angivna ändamålet.The solution to this task is characterized by the fact that in and to increase the current yield adds an organic compound in the form of a saturated aliphatic sulfonic acid with a maximum of two carbon atoms and a maximum of six sulfonic acid groups or theirs salts or halogen derivatives and that one works at one concentration of the organic substance exceeding 0,5 g / l, with a bath temperature of 20 - 70 ° C and a current density of 15 - 100 A / dmz and in addition no other organic compounds to increase the power supply are added electrically. lyten. Particularly suitable are methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, methanedisulfonic acid, 1,2-ethanedisulfonic acid, salts of said acids, methanesulfonic chloride. Expressed in formula is the object of the invention is the use of an organic 461 663 3 association with the structure l ° ll Rl - (li - S '- RÖ l R3 O Wherein R 1 - H or can be _ - CH3 or O ll - S - Rs or ll 0 10 R O l ll - c - s - 116 l ll Rs O wherein R 2 - R 5 - H or can be 15 O ll S - R 461 665 10 15 20 25 30 4 and wherein R 6 - OH or can be - OMe or halogen for the stated purpose.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen bildas den organiska föreningen genom kemiska eller elektrokemiska reaktioner i elektrolyten. Varianter av utföringsformerna framgår av kännetecknen i krav 3 - 7. öivetvis kan SISO4 och andra Sr-salter likaså tillsättas.fDe angivna organiska föreningarna fungerar inom ramen för uppfinningen med över- raskande effekter. Ehuru badet uppvisar samma fördelar som ett klassiskt krombad, förbättras det katodiska strömutbytet avsevärt. Någon störande frätning på ytan förekommer icke.According to a preferred embodiment of the invention is formed the organic compound by chemical or electrochemical reactions in the electrolyte. Variants of the embodiments appears from the features in claims 3 - 7. of course, SISO4 can and other Sr salts are also added.fThe specified organic the compounds function within the scope of the invention with disruptive effects. Although the bath has the same benefits as a classic chrome bath, the cathodic current exchange is improved considerably. There is no disturbing corrosion on the surface.

Detta gäller i synnerhet för ytan på stål- och aluminium- legeringar. Till och med vid hög badtemperatur förändrar badet icke sin sammansättning genom betydelsefulla bestånds- delars flyktighet. Detta ligger inom ramen för uppfinningen, att man till badet i och för förbättring av spridningen till- sätter borsyra intill mättning.This applies in particular to the surface of steel and aluminum alloys. Even at high bath temperature changes bath does not have its composition through significant constituents volatility of parts. This is within the scope of the invention, to the bath in order to improve the spread puts boric acid next to saturation.

I det följande skall uppfinningen förklaras i anslutning till utföringsexempel. 1. Man tillreder en klassisk svavelhaltig kromelektrolyt med 250 g/1 Cr03 och l,2% HZSO4 - räknat på Cr03-halten.In the following, the invention will be explained in connection with working examples. 1. A classic sulfur-containing chromium electrolyte is prepared with 250 g / l CrO 3 and 1.2% H 2 SO 4 - calculated on the CrO 3 content.

En provkropp förkromas med 50 A/dmz katodisk strömtäthet vid 55°C. Det katodiska strömutbytet - räknat på reduk- tionen av Cr6+ till Cr - uppgår till 15,0%. Fällningarna är makrosprickiga.A specimen is chrome-plated with a 50 A / dmz cathodic current density at 55 ° C. The cathodic current exchange - calculated on the the concentration of Cr6 + to Cr - amounts to 15.0%. The precipitates are macro-cracked.

Till denna elektrolyt tillsättes nu 1 g metansulfoklorid.To this electrolyte is now added 1 g of methanesulfochloride.

En provkropp förkromas under de angivna betingelserna.A specimen is chrome-plated under the specified conditions.

Strömutbytet uppgår nu till 23,9%. Fällningarna är fin- sprickiga. ° 461 663 2.I en elektrolyt bestående av 180 g/l Cr03, mättad med SrO4, löses 3 g/1 metansulfonat och en provkropp förkromas under betingelserna i exempel 1. Här motsvarar den mättade strontiumsulfatmängden analytiskt - till följd av disocia- tion - i kraftigt sur miljö en svavelkoncentration på 2 - 10 15 20 25 30 35 3 %. Således behöver här ingen ytterligare svavelsyra tillsättas.The power output now amounts to 23.9%. The precipitates are fine cracked. ° 461 663 2.In an electrolyte consisting of 180 g / l CrO3, saturated with SrO4, 3 g / l of methanesulfonate are dissolved and a specimen is chromium-plated under the conditions of Example 1. Here it corresponds to the saturated the amount of strontium sulphate analytically - due to disocia- in a highly acidic environment a sulfur concentration of 2 - 10 15 20 25 30 35 3%. Thus, no additional sulfuric acid is needed here added.

. En elektrolyt bestående av 200 g/l Cr03, 6 g/l H,SO¿ och 5 g/l etansulfonat ger under betingelserna i exempel 1 ett katodiskt strömutbyte på 24,7% med finsprickig struktur"pà fällningarna.. An electrolyte consisting of 200 g / l CrO3, 6 g / l H, SO2 and 5 g / l ethanesulfonate gives under the conditions of Example 1 a cathodic current yield of 24.7% with fine cracked structure "on the precipitates.

. En elektrolyt bestående av 300 g/l Cr03, 3,3 g/l HZSO4, 4 g/l metansulfonsyra och 3,5 mg/1 SeO2 ger vid en katodisk strömtäthet upp till 55 A/dmz och en arbetstemperatur på ungefär 55°C ett katodiskt strömutbyte på 26%. Å 25,7% strömutbyte erhålles, om man under samma be- tingelser som i exemplet l använder en elektrolyt bestående av 300 g/l Cr03, 4 g/l HZSO4 och 3 g/l metandisulfonsyra. Fällningarna är finsprickiga.. An electrolyte consisting of 300 g / l CrO 3, 3.3 g / l H 2 SO 4, 4 g / l methanesulfonic acid and 3.5 mg / l SeO 2 give at a cathodic current density up to 55 A / dmz and a working temperature of about 55 ° C a cathodic power output of 26%. Oh 25.7% current yield is obtained, if under the same conditions which in Example 1 use an electrolyte consisting of 300 g / l CrO 3, 4 g / l H 2 SO 4 and 3 g / l methanedisulfonic acid. The precipitates are fine-grained.

Provkroppar av stål provades med hänsyn till angrepp vid 55°C under katodisk polarisation vid 0,2 - 0,8 A/dmz, dvs under den för kromutfällning nödvän- diga katodiska strömtätheten. 300 3,3 Elektrolyt 1: g/1 CrO3 q/1 H2so4 300 3,3 Elektrolyt 2: g/1 CrO3 9/1 HZSO4 3 g/l metandisulfonat Elektrolyt 3: 300 g/1 Cr03 0,6 % HZSO4 10 g/1 K2SiF6 461 663 10 15 20 25 Per time uppmättes en bortfrätning i GT' Elektrolyt 1 av 0,5 - 1,0 mg/dmz Elektrolyt 2 av 0,0 - 0,5 mg/dmz Elektrolyt 3 av 0,8 - 1,4 g/dmz.Steel specimens were tested for infestation at 55 ° C during cathodic polarization at 0.2 - 0.8 A / dmz, ie below that required for chromium precipitation dense cathodic current density. 300 3.3 Electrolyte 1: g / l CrO3 q / 1 H2so4 300 3.3 Electrolyte 2: g / l CrO3 9/1 HZSO4 3 g / l methane disulfonate Electrolyte 3: 300 g / l CrO 3 0.6% H 2 SO 4 10 g / l K2SiF6 461 663 10 15 20 25 Per hour, a corrosion was measured in GT ' Electrolyte 1 of 0.5 - 1.0 mg / dmz Electrolyte 2 of 0.0 - 0.5 mg / dmz Electrolyte 3 of 0.8 - 1.4 g / dmz.

Man valde den katodiska polarisationen, emedan angreppet vid ringa katodisk polarisation erfarenhetsmässigt är större än i tillstånd utan främmande ström och emedan' de av frätning betingade skadorna företrädesvis kon- centrerar sig i kromutfällningens gränsomràde.The cathodic polarization was chosen because of the attack in the case of low cathodic polarization, empirically greater than in conditions without foreign current and because ' the damage caused by corrosion is preferably centers in the border area of the chromium precipitate.

Provkroppar bestående av Al-legering (a=AlMg1 och b=AlMgSi1) provades under betingelserna i exemplet 6 (vid 0,8 A/dmz). Följande resultat visade sig: 16,0 mg/dmz 3,0 mg/dmz i elektrolyt l - a) + b) + i elektrolyt 2 - a) 8,0 mg/dmz b) + 8,2 mg/dmz 0,8 g/dmz bortfrätning 1 , o g/dmz bortfrätning i elektrolyt 3 - a) - b) - Viktökningen i elektrolyterna 1 och 2 torde bero på bildning av Al-oxider eller kromater. Otvetydig är den kraftiga viktförlusten i elektrolyt 3.Samples consisting of Al alloy (a = AlMg1 and b = AlMgSi1) was tested under the conditions of Example 6 (at 0.8 A / dmz). The following results were found: 16.0 mg / dmz 3.0 mg / dmz and electrolyte l - a) + b) + in electrolyte 2 - a) 8.0 mg / dmz b) + 8.2 mg / dmz 0.8 g / dmz corrosion 1, o g / dmz corrosion and electrolyte 3 - a) - b) - The weight gain in electrolytes 1 and 2 is probably due to formation of Al oxides or chromates. Unequivocal is the sharp weight loss in electrolyte 3.

I tillstånd utan främmande ström visade sig likaså av- sevärda skillnader: o i elektrolyten 2 uppstod per timme en bortfrätning av 20 mg/dmz vid AlMgl och ¿ av 32 mg/dmz vid AlMgSi1. 461 665 ~J under det att vid elektrolyt 3 gick 0,75 g/inz vid Almgl och 0,94 q/amz vid Almgsil i lösning. 8. Flyktigheten för HF respektive SiF4 ur elektrolyter, som är innehållande fluorider eller komplexa fluorider, är tillräckligt känd. En elektrolyt med 300 g/1 CrO3, 1,3 % HZSO4, räknat på Cr03, och 5 q/l metandisulfonat visade efter en livslängd av tre månader vid 50°C ingen mätbar 10 förlust av sulfonat och ingen minskning av strömutbytet.In conditions without foreign current, it also turned out notable differences: O in the electrolyte 2 a corrosion occurred per hour of 20 mg / dmz at AlMgl and ¿ of 32 mg / dmz at AlMgSi1. 461 665 ~ J while at electrolyte 3 went 0.75 g / inz at Almgl and 0.94 q / amz at Almgsil in solution. 8. The volatility of HF and SiF4 from electrolytes, which contain fluorides or complex fluorides, are sufficiently known. An electrolyte with 300 g / l CrO3, 1.3% H 2 SO 4, based on CrO 3, and 5 q / l methane disulfonate showed after a service life of three months at 50 ° C no measurable 10 loss of sulfonate and no reduction in current yield.

Claims (7)

461 663 10 15 20 25 30 P a t e n t k r a v461 663 10 15 20 25 30 P a t e n t k r a v 1. Förfarande för utfällning av hårdkrom på av stål eller en aluminiumlegering bestående arbetsstycken ur en vatten- haltig, Cr03 och svavelsyra innehållande icke etsande elektrolyt, k ä n n e t e c k n a t av att man i och för höjning av strömutbytet tillsätter en organisk förening i form av en mättad. alifatisk sulfonsyra med maximalt två kolatomer och maximalt sex sulfonsyragrupper eller deras salter eller halogenderivat och att man arbetar vid en _ koncentration av den organiska substansen på över O,5 g/1,' med en badtemperatur på 20 - 70°C och en strömtäthet på 15 - 100 A/dmz och varvid därutöver inga andra organiska föreningar för höjning av strömutbytet tillsättes elektro- lyten. nProcess for precipitating hard chromium on steel or aluminum alloy workpieces from an aqueous, CrO3 and sulfuric acid containing non-etching electrolyte, characterized in that in order to increase the current yield an organic compound in the form of a saturated . aliphatic sulfonic acid having a maximum of two carbon atoms and a maximum of six sulfonic acid groups or their salts or halogen derivatives and working at a concentration of the organic substance exceeding 0,5 g / l with a bath temperature of 20 to 70 ° C and a current density of 15 - 100 A / dmz and in addition no other organic compounds for increasing the current yield are added to the electrolyte. n 4. ïörfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att den organiska föreningen bildas genom kemiska eller elektrokemiska reaktioner i elektrolyten.4. A process according to claim 1, characterized in that the organic compound is formed by chemical or electrochemical reactions in the electrolyte. 3. Förfarande enligt något av kraven l och 2, k ä n n e- t e c k n a t av att dessutom tillsättes salter av ele- menten i grupp VI i periodiska systemet.Process according to one of Claims 1 and 2, characterized in that salts of the elements in group VI are also added to the periodic table. 4. Förfarande enligt något av kraven 1 - 3, k ä n n e - t e c k n a t av att salter av selen tillsättes, och när- mare bestämt i en koncentration av l - 20mg/l.Process according to one of Claims 1 to 3, characterized in that salts of selenium are added, and more particularly in a concentration of 1 to 20 mg / l. 5. Förfarande enligt något av kraven 1 - 4, k ä n n e - t e c k n a t av att salter av tellur tillsättes, och närmare bestämt i en koncentration av 1 - 20 mg/1.Process according to one of Claims 1 to 4, characterized in that salts of tellurium are added, and more particularly in a concentration of 1 to 20 mg / l. 6. Förfarande enligt något av kraven 1 - 5, k ä n n e - t e c k n a t av att dessutom tillsättes halogen- eller komplexa halogenjoner i koncentrationer av 0,01 - 10 gl/1. 0:” :I 461 663Process according to one of Claims 1 to 5, characterized in that halogen or complex halogen ions are additionally added in concentrations of 0.01 to 10 g / l. 0: ”: I 461 663 7. Förfarande enligt något av kraven 1 - 6, k ä n n e - t e c k n a t av att dessutom tillsättes Cr2O3 i en koncentration upp till 15 g/1.Process according to one of Claims 1 to 6, characterized in that Cr 2 O 3 is additionally added at a concentration of up to 15 g / l.
SE8405681A 1984-01-26 1984-11-13 PROCEDURES FOR EXPOSURE OF HEAVY CHROMES ON STEEL OR AN ALUMINUM ALLOY OF Aqueous, CR0 AND SULFUR ACID CONTAINING ELECTROLYT SE461663B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843402554 DE3402554A1 (en) 1984-01-26 1984-01-26 DEPOSITION OF HARD CHROME ON A METAL ALLOY FROM AN AQUEOUS ELECTROLYTE CONTAINING CHROME ACID AND SULFURIC ACID

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8405681D0 SE8405681D0 (en) 1984-11-13
SE8405681L SE8405681L (en) 1985-07-27
SE461663B true SE461663B (en) 1990-03-12

Family

ID=6225909

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8405681A SE461663B (en) 1984-01-26 1984-11-13 PROCEDURES FOR EXPOSURE OF HEAVY CHROMES ON STEEL OR AN ALUMINUM ALLOY OF Aqueous, CR0 AND SULFUR ACID CONTAINING ELECTROLYT

Country Status (5)

Country Link
DE (1) DE3402554A1 (en)
FR (1) FR2558852B1 (en)
GB (1) GB2153387B (en)
HK (1) HK102588A (en)
SE (1) SE461663B (en)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4588481A (en) * 1985-03-26 1986-05-13 M&T Chemicals Inc. Chromium plating bath for producing non-iridescent, adherent, bright chromium deposits at high efficiencies and substantially free of cathodic low current density etching
DE3933896C1 (en) * 1989-10-11 1990-10-11 Lpw-Chemie Gmbh, 4040 Neuss, De
JPH04502786A (en) * 1989-11-06 1992-05-21 アトフィナ・ケミカルズ・インコーポレイテッド Protection of lead-containing anodes during chrome electroplating
DE4011201C1 (en) * 1990-04-06 1991-08-22 Lpw-Chemie Gmbh, 4040 Neuss, De Coating workpiece with chromium for improved corrosion resistance - comprises using aq. electrolyte soln. contg. chromic acid sulphate ions, and fluoro:complexes to increase deposition
US5196108A (en) * 1991-04-24 1993-03-23 Scot Industries, Inc. Sucker rod oil well pump
DE4432512C2 (en) * 1994-09-13 1998-12-17 Lpw Chemie Gmbh Use of a process for the electrolytic deposition of chrome layers
US5735136A (en) * 1995-09-11 1998-04-07 Howe Corporation Flake freezing machine and system using same
DE19828545C1 (en) * 1998-06-26 1999-08-12 Cromotec Oberflaechentechnik G Galvanic bath for forming a hard chromium layer on machine parts
DE19913273C2 (en) * 1999-03-24 2003-07-24 Lpw Chemie Gmbh Process for producing pearl chrome layers on workpieces made of metal, in particular steel
DE10255853A1 (en) 2002-11-29 2004-06-17 Federal-Mogul Burscheid Gmbh Manufacture of structured hard chrome layers
DE102004019370B3 (en) * 2004-04-21 2005-09-01 Federal-Mogul Burscheid Gmbh Production of optionally coated structurized hard chrome layer, used e.g. for decoration, protection or functional coating on printing roller or stamping, embossing or deep drawing tool uses aliphatic sulfonic acid in acid plating bath
JP4650157B2 (en) * 2005-01-12 2011-03-16 マツダ株式会社 Plating film for sliding part and method for forming the same
DE102008017270B3 (en) 2008-04-04 2009-06-04 Federal-Mogul Burscheid Gmbh Structured chromium solid particle layer and method for its production and coated machine element
ES2546007T3 (en) 2013-04-17 2015-09-17 Atotech Deutschland Gmbh Functional chrome layer with improved corrosion resistance

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2949040A (en) * 1954-06-30 1960-08-16 Rockwell Standard Co Vehicle drive mechanism
DE1034545B (en) * 1955-05-16 1958-07-17 Leon Stock Loading and unloading device, in particular for loading and unloading of fertilizer or the like.
DE1034945B (en) * 1956-05-15 1958-07-24 Riedel & Co Smoothing agent and bath for electrolytic chrome plating from an aqueous hexavalent chromic acid solution
US3745097A (en) * 1969-05-26 1973-07-10 M & T Chemicals Inc Electrodeposition of an iridescent chromium coating
US3758390A (en) * 1971-06-18 1973-09-11 M & T Chemicals Inc Novel cromium plating compositions
US4450052A (en) * 1982-07-28 1984-05-22 M&T Chemicals Inc. Zinc and nickel tolerant trivalent chromium plating baths

Also Published As

Publication number Publication date
DE3402554A1 (en) 1985-08-08
SE8405681D0 (en) 1984-11-13
GB2153387A (en) 1985-08-21
HK102588A (en) 1988-12-23
GB8432194D0 (en) 1985-01-30
FR2558852B1 (en) 1990-02-02
GB2153387B (en) 1988-01-20
FR2558852A1 (en) 1985-08-02
SE8405681L (en) 1985-07-27
DE3402554C2 (en) 1987-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE461663B (en) PROCEDURES FOR EXPOSURE OF HEAVY CHROMES ON STEEL OR AN ALUMINUM ALLOY OF Aqueous, CR0 AND SULFUR ACID CONTAINING ELECTROLYT
BR112013027921B1 (en) GALVANIZING BATH AND ELECTRODEPOSITION METHOD OF A DARK CHROME LAYER ON A WORK PIECE
US5849171A (en) Acid bath for copper plating and process with the use of this combination
US20030070933A1 (en) Process and composition for high speed plating of tin and tin alloys
EP0100133B1 (en) Zinc and nickel tolerant trivalent chromium plating baths and plating process
CA3211775A1 (en) Method of controlling properties of electrolytic copper foil and manufacturing the same
SE438872B (en) PROCEDURES AND METHODS FOR ELECTROLYTICALLY COLLECTING IRON AND ATMINSTONE ONE OF THE METALS Nickel and Cobalt
Ding et al. Effects of four N-based additives on imitation gold plating
NO830044L (en) ELECTRICAL COATING PROCESS WITH TRIVALENT CHROME.
CN116770375B (en) Plating solution for black chromium plating layer, and preparation method and application thereof
JPS61235592A (en) Improved electroplating method
KR100321374B1 (en) Manufacturing method of zinc-iron alloy plated steel sheet with good plating adhesion, surface roughness and surface appearance
CA1180677A (en) Bath and process for high speed nickel electroplating
KR102258233B1 (en) Electroplating solution
KR100506394B1 (en) Zn-Ni alloy electrolyte for good surface roughness, whiteness and suppression of edge burning
EP0452471B1 (en) Protection of lead-containing anodes during chromium electroplating
SU865997A1 (en) Electrolyte for precipitating tin-indium alloy costings
SU1737024A1 (en) Electrolyte for bright nickel plating
US5453175A (en) Protection of lead-containing anodes during chromium electroplating
SU1303632A1 (en) Steel copper plating electrolyte
KR100417930B1 (en) Zinc-Nickel Alloy Electroplating Solution
US20110198227A1 (en) High purity electrolytic sulfonic acid solutions
KR100576041B1 (en) Manufacturing method of plated steel sheet with excellent roughness and surface appearance
SU829725A1 (en) Zinc-plating electrolyte
KR100368221B1 (en) Electrolyte of zn-ni alloy electrodeposit in soluable anode and chroides bath and the method of manufacturing zn-ni alloy electric plating steel by using it

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8405681-1

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed