SE461256B - Foerfarande foer flotation av metallhaltiga sulfidmineral samt samlarkomposition haerfoer - Google Patents

Description

461 256 2 ficeras enligt funktionen som de skall utföra: samlarreagens, för sulfidmineral, innefattande xantater, tionokarbamater och liknande, skumbildare som ger förmågan att bilda ett stabilt skum, exempelvis naturliga oljor, såsom tallolja och eukalyp- tusolja, modifieringsmedel, såsom aktivatorer för att inducera flotation i närvaro av ett samlarreagens, exempelvis koppar- sulfat, nedtryckningsmedel, exempelvis natriumcyanid, som ten- derar att förhindra att ett samlarreagens fungerar såsom sådant på ett mineral som man önskar kvarhålla i vätskan och härigenom motverkar att ett ämne bäres upp och bildar en del av skummet, pH-regleringsmedel för åstadkommande av optimala metallurgiska resultat, exempelvis kalk, soda, natriumhydroxid och liknande.

Det är betydelsefullt att beakta att tillsatsmedel av i det föregående beskrivna typer väljes för användning enligt arten av malmen, det eller de mineral som man önskar tillvarataga och de övriga tillsatserna som skall användas i kombination därmed.

En förståelse av de fenomen som gör flotation till en särskilt värdefull industriell operation är icke väsentlig för genom- förande av föreliggande uppfinning. Dessa fenomen synes emel- lertid till stor del vara förenade med selektiv affinitet av ytan av finfördelade fasta material suspenderade i en vätska innehållande innesluten gas, till vätskan å ena sidan samt till gasen å andra sidan.

Flotationsprincipen tillämpas på ett flertal mineralsepara- tionsprocesser bland vilka är selektiv separation av sådana metallsulfidmineral, som de som innehåller koppar, zink, bly, nickel, molybden och andra metaller från järnhaltiga sulfid- mineral, såsom pyrit och pyrrotit.

Bland samlarreagens som allmänt användes för tillvaratagande av metallhaltiga sulfidmineral eller sulfiderade metallhaltiga oxidmineral är xantater, ditiofosfater och tionokarbamater.

De flyktiga svavelföreningar frigöres ofta till atmosfären 3 461 256 genom skorstenar eller avlägsnas från dessa skorstenar med dyrbara och komplicerade gastvättningsutrustningar. Många icke-järnmetallhaltiga sulfidmineral eller metallhaltiga oxid- mincral återfinnes i naturen i malmer, som även innehåller järnhaltiga sulfidmineral. När de järnhaltiga sulfidmineralen tillvaratages vid flotationsprocesser tillsammans med de icke- -järnmetallhaltiga sulfidmineralen och sulfiderade metallhal- tiga oxidmineralen, finnes ett överskott av svavelnärvarande, som frigöres vid smältningsprocesserna och medför icke önskade höga halter av svavel som närvarar under smältningsoperatio- nerna. Vad som erfordras är en samlarreagenskomposition, som är användbar för selektivt tillvaratagande av de icke-järn- metallhaltiga sulfidmineralen och sulfiderade metallhaltiga oxidmineralen utan tillvaratagande av de järnhaltiga sulfid- mineralen.

Av de kommersiella samlarreagensen utvinner xantaterna, tiono- karbamaterna och ditiofosfaterna icke selektivt icke-järn- metallhaltiga sulfidmineral i närvaro av järnhaltiga sulfid- mineral. Å andra sidan samlar och utvinner sådana samlarrea- gens alla metallhaltiga sulfidmíneral.

Vad som erfordras är en flotationssamlarreagenskomposition, som selektivt tillvaratager de icke-järnmetallhaltiga sulfid- mineralen eller sulfideradc metallhaltiga oxidmineralen i när- varo av järnsulfider.

Uppfinningen avser en skumflotationssamlarkomposition för tillvaratagande av icke-järnsulfidmineral eller sulfiderade oxidmineral från en malm, vilken kännetecknas av att den inne- fattar: (a) en organisk monosulfid med formeln Rl-S-R2, vari svavelatomen är bunden till alifatiska eller cykloalifatiska kolatomer samt det totala kolatominnehållet i kolvätedelen är 4-20 kolatomer, vari Rl och R2 icke är samma grupp och oberoende utgöres av en hydrokarbylgrupp eller hydrokarbyl- grupp som är substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, eter-, hydrokarbyloxi- eller hydrokarbyltioetergrupper 461 256 4 samt Rl och R2 kan vara kombinerade och bilda en heterocyklisk ringstruktur med S; och (b) ett alkyltiokarbonat, ett tionokarbamat, ett tiofosfat eller blandningar därav.

De nya samlarreagensen enligt denna uppfinning medför överras- kande högt utbyte av icke-järnmetallhaltiga sulfidmineral eller sulfiderade metallhaltiga oxidmineral och god selektivi- tet vad beträffar sådana icke-järnmetallhaltiga sulfidmineral och sulfiderade metallhaltiga oxidmineral, när dessa metall- haltiga sulfidmineral eller sulfiderade metallhaltiga oxid- mineral återfinnes i närvaro av järnhaltiga sulfidmineral.

Dessa samlarreagens uppvisar gott utbyte och goda kinetiska egenskaper.

En komponent i den nya samlarreagenskompositionen enligt denna uppfinning är ett kolvätc, som innehåller en eller fler mono- sulfidenheter, vari svavelatomerna hos sulfidenheterna är bundna till icke-aromatiska kolatomer, dvs. alifatiska eller cykloalifatiska kolatomer. Monosulfidenhet avser häri en enhet, vari en svavelatom är bunden enbart till två kolatomer i en kolvätegrupp. Sådana kolväteföreningar innehållande en eller fler monosulfidenheter, såsom användes häri, innefattar sådana föreningar som är substituerade med hydroxi-, cyano-, halo-, eter-, hydrokarbyloxi- och hydrokarbyltioetergrupper.

Icke-aromatiska kolatomer avser häri en kolatom som icke är en del av en aromatisk ring.

De organiska monosulfiderna har sålunda formeln nl-s-R2 1 vari Rl och R2 oberoende är en hydrokarbylradikal eller en hydrokarbylradíkal substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, eter-, hydrokarbyloxi- eller hydrokarbyltio- etergrupper, vari Rl och R2 kan vara kombinerade till bildning av en S 461 256 heterocyklisk ringstruktur med S, med det förbehållet att S är bundet till en alifatisk eller cykloalifatisk kolatom, med det ytterligare förbehållet att den totala kolhalten i kolvätesul- fiden är sådan, att den har tillräckligt hydrofob karaktär för att åstadkomma att partiklarna av det metallhaltiga sulfid- mineralet eller sulfiderade metallhaltiga oxidmineralet drives till en luft/bubbel-gränsyta.

Företrädesvis är Rl och R2 oberoende en alifatisk, cykloalífa- tisk eller aralkylgrupp, osubstituerad eller substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, OR3- eller SR3-grupper, vari R3 är en hydrokarbylradikal, vari R1 och R2 kan vara kom- binerade till bildning av en heterocyklisk ring med S. Rl och R2 är speciellt en alifatisk eller cykloalifatisk grupp, osubstituerad eller substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, OR3- eller SR3-grupper, vari Rl och R2 kan vara kombinerade till bildning av en heterocyklisk ring med S.

Enligt en mer föredragen utföringsform är Rl och R2 icke kom- binerade till bildning av en heterocyklisk ring med svavel-och Rl och R2 är alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl eller cyklo- alkenyl, osubstítuerad eller substituerad med en eller fler hydroxi-, halo-, cyano-, OR3- eller SR3-grupper, vari R3 är alifatisk eller cykloalifatisk. Enligt en särskilt föredragen utföringsform är Rl metyl eller etyl. R2 är en C6_1l-alkyl- eller -alkenylgrupp. Enligt den mest föredragna utföringsfor- men är Rl och R2 icke samma kolvätegrupp, dvs. monosulfiden är asymmetrisk. R3 är företrädesvis alifatisk eller cykloalifa- tisk. R3 är speciellt alkyl, alkenyl, cykloalkyl eller cyklo- alkenyl.

Den totala kolhalten i kolvätegruppen hos kolvätemonosulfiden måste vara sådan, att kolvätesulfiden har tillräckligt hydro- fob karaktär för att medföra att partiklarna av det metallhal- tiga sulfidmineralet eller sulfiderade metallhaltiga oxidmine- ralet drives till luft/bubbel-gränsytan. Den totala kolhalten hos kolvätemonosulfiden sådan, att det minsta antalet kolato- mer är 4, speciellt 6 och i synnerhet 8. Den maximala kol- halten är företrädesvis 20, speciellt 16 och i synnerhet 12. 461 256 6 Exempel på cykliska föreningar som är kolvätesulfider enligt denna uppfinning innefattar följande strukturer. 4 4 /§,~\\ Q (R )2-QS;-(R )2 och R S S \\__,/ Ia Ib vari R4 oberoende är väte, aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, hydroxi, cyano, halo, OR3, SR3, varvid denna aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl eventuellt kan vara substituerad med en hydroxi-, cyano-, halo-, OR3- eller SR3- -grupp och liknande; samt RS är en rak eller grenad alkylen, alkenylen eller alkynylen, som är osubstituerad eller substi- tuerad med en hydroxi-, cyano-, halo-, OR3- eller SR3-grupp.

Enligt en annan föredragen utföringsform av uppfinningen mot- svarar de kolvätesulfider som är användbara enligt uppfin- ningen formeln (R6)3_ncn-s-cn3_n IC 4 ll (R ) -C- H Id e er 2 \!2 2 vari R4 är såsom definierats tidigare, R6 är oberoende hydro- karbyl eller hydrokarbyl substituerad med en hydroxi-, cyano-, halo-, eter-, hydrokarbyloxi- eller hydrokarbyltioetergrupp, vari två R6-grupper kan vara kombinerade till bildning av en cyklisk ring eller heterocyklisk ring med svavelatomen, n är ett heltal av 0, l, 2 eller 3, med det förbehållet att den totala kolhalten i kolvätedelen av samlarreagenset är sådan, att samlarreagenset har tillräckligt hydrofob karaktär för att åstadkomma att partiklarna av metallhaltigt sulfid- mineral eller sulfiderat metallhaltigt oxidmineral drives till luft/bubbel-gränsytan. 461 256 7 Företrädesvis är R6 alifatisk, cykloalifatisk, aryl, alkaryl eller aralkyl, osubstituerad eller substituerad med en cyano-, hydroxi-, halo-, OR3- eller SR3-grupp, vari R3 är såsom angi- *vits ovan. I synnerhet är R6 en alifatisk eller cykloalifa- tisk grupp, osubstituerad eller substituerad med en hydroxí-, cyano-, alifatisk eter-, cykloalífatisk eter-, alifatisk tio- eter- eller cykloalifatisk tioetergrupp. Mer föredraget är att R6 är en alkyl-, alkenyl-, cykloalkyl- eller cykloalkenyl- grupp. Mest föredraget är att en -C(H)n(R6)3_n är en metyl- 6_l1-alkyl- eller -alke- nylgrupp. Företrädesvis är n l, 2 eller 3 och speciellt 2 eller 3. eller etylgrupp samt den andra är en C Exempel på kolvätesulfider inom ramen för uppfinningen inne- fattar metylbutylsulfid, metylpentylsulfid, metylhexylsulfid, metylheptylsulfid, metyloktylsulfid, metylnonylsulfid, metyl- decylsulfid, metylundecylsulfid, metyldodecylsulfid, metyl- cyklopentylsulfid, metylcyklohexylsulfid, metylcykloheptylsul- fid, metylcyklooktylsulfid, etylbutylsulfid, etylpentylsulfid, etylhexylsulfid, etylheptylsulfid, etyloktylsulfid, etylnonyl- sulfid, etyldecylsulfíd, etylundecylsulfid, etyldodecylsulfid, etylcyklopentylsulfíd, etylcyklohexylsulfid, etylcykloheptyl- sulfid, etylcyklooktylsulfíd, propylbutylsulfid, propylpentyl- sulfid, propylhexylsulfid, propylheptylsulfid, propyloktylsul- fid, propylnonylsulfid, propyldecylsulfid, propylundecylsul- fid, propyldodecylsulfid, propylcyklopentylsulfid, propyl- cyklohexylsulfid, propylcykloheptylsulfid, propylcyklooktyl- sulfid, dibutylsulfid, butylpentylsulfid, butylhexylsulfid, butylheptylsulfid, butyloktylsulfid, butylnonylsulfid, butyl- decylsulfid, butylundecylsulfid, butyldodecylsulfid, butyl- cyklopentylsulfid, butylcyklohexylsulfíd, butylcykloheptylsul- fid, butylcyklooktylsulfid, dipentylsulfid, pentylhexylsulfid, pentylheptylsulfid, pentyloktylsulfíd, pentylnonylsulfid, pen- tyldecylsulfid, pentylundecylsulfid, pentyldodecylsulfid, pen- tylcykløpentylsulfid, pentylcyklohexylsulfid, pentylcyklohep- tylsulfid, pentylcyklooktylsulfid, dihexylsulfid, hexylheptyl- sulfid, hexyloktylsulfid, hcxylnonylsulfid, hexyldecylsulfid, hexylundecylsulfid, hexyldodecylsulfid, hexylcyklopentylsul- 461 256 8 fid, hexylcyklohexylsulfid, hexylcykloheptylsulfid, hexyl- cyklooktylsulfid, diheptylsulfid, heptyloktylsulfid, heptyl- nonylsulfid, heptyldecylsulfid, heptylundecylsulfid, heptyldo- decylsulfid, heptylcyklopentylsulfid, heptylcyklohexylsulfid, heptylcykloheptylsulfid, heptylcyklooktylsulfid, dioktylsul- fid, oktylnonylsulfid, oktyldecylsulfid, oktylundecylsulfid, oktyldodecylsulfid, oktylcyklopentylsulfid, oktylcyklohexyl- sulfid, oktylcykloheptylsulfid, oktylcyklooktylsulfid, oktyl- cyklodecylsulfid, dinonylsulfid, nonyldecylsulfid, nonylunde- cylsulfid, nonyldodecylsulfid, nonylcyklopentylsulfid, nonyl- cyklohexylsulfid, nonylcykloheptylsulfid, nonylcyklooktylsul- fid, didecylsulfid, decylundecylsulfid, decyldodecylsulfid, decylcyklopentylsulfid, decylcyklohexylsulfid, decylcyklohep- tylsulfid och decylcyklooktylsulfid. Mer föredragna sulfider innefattar metylhexylsulfid, metylheptylsulfid, metyloktylsul- fid, metylnonylsulfid, metyldecylsulfid, etylhexylsulfid, etylheptylsulfid, etyloktylsulfid, etylnonylsulfid¿ etyldecyl- sulfid, dibutylsulfid, dipentylsulfid, dihexylsulfid, dihep- tylsulfíd och dioktylsulfid.

Den andra komponenten i den nya samlarreagenskompositionen enligt denna uppfinning är ett alkyltiokarbonat, ett tionokar- bamat, ett tíofosfat eller blandningar därav. Alkyltiokarbo- nater hänför sig häri till de föreningar som innehåller en tiokarbonatgrupp och minst en alkylgrupp, vari alkylgruppen har tillräckligt hydrofob karaktär för att medföra att partik- lar av ett metallhaltigt sulfidmineral eller sulfiderat metallhaltigt oxidmineral som är associerade därmed dríves till en luft/bubbel-gränsyta. Föredragna alkyltiokarbonater motsvarar formeln i? R7-x-c-s'M+ 11 vari 7 ._ R ar en Cl_20~alkylgrupp, X oberoende är i varje enskilt fall S eller O, M är en alkalímetallkatjon. 9 461 256 Föredragna alkyltiokarbonater innefattar alkylmonotíokarbona- ter, alkylditiokarbonater eller alkyltritiokarbonater.

Föredragna alkylmonotiokarbonater motsvarar formeln o ||_ R7-o-c-s M* Ira . 7 U . . varl R och M ar såsom deflnlerats ovan.

Exempel på föredragna alkylmonotiokarbonater innefattar nat- riumetylmonotíokarbonat, natriumisopropylmonotiokarbonat, natriumisobutylmonotiokarbonat, natriumamylmonotiokarbonat, kaliumetylmonotiokarbonat, kaliumieopropylmonotiokarbonat, kaliumisobutylmonotíokarbonat och kaliumamylmonotiokarbonat.

Alkylditiokarbonater benämnes allmänt xantater. Föredragna alkylditiokarbonater motsvarar formeln R -O~ -S M IIb .7 .. varl R och M ar sasom deflnlerats ovan.

Föredragna alkylditiokarbonater innefattar kaliumetylditiokar- bonat, natriumetylditiokarbonat, kaliumamylditiokarbonat, nat- riumamylditiokarbonat, kaliumisopropylditiokarbonat, natrium- isopropylditiokarbonat, natrium-sek-butyldítiokarbonat, kalium-sek-butylditiokarbonat, natriumisobutylditiokarbonat, kaliumisobutyldítiokarbonat och liknande.

Föredragna alkyltritiokarbonater motsvarar formeln S u _ R7-s-c~s M+ ne .7 .. varl R och M ar sasom deflnlerats ovan. 461 256 10 Exempel på alkyltritiokarbonater innefattar natriumisobutyl- tritiokarbonat och kaliumisobutyltritiokarbonat.

Föredragna tionokarbamater motsvarar.formeln 3 N (R ) -N-C-Y III fl | (H)b vari R8 oberoende är i varje enskilt fall en C1_lO-alkyl- 9ruPPf Y är -S_M+ eller -OR9, vari R9 är en Cl_l0-a1kyl- QFUPP, a är heltalet l eller 2 och b är heltalet 0 eller 1, varvid a+b måste vara lika med 2.

Föredragna tionokarbamater innefattar dialkylditiokarbamater och alkyltionokarbamater. Föredragna dialkylditiokarbamater motsvarar formeln -S M Illa vari M är såsom definierats i det föregående och R8 oberoende är en Cl_l0-alkylgrupp.

Exempel på föredragna dialkylditiokarbamater innefattar metyl- butylditiokarbamat, metylisobutylditíokarbamat, metyl-sek- -butylditiokarbamat, metylpropylditiokarbamat, metylisopropyl- ditiokarbamat, etylbutylditiokarbamat,-ety1ísobutylditiokarba- mat, etyl-sek-butylditiokarbamat, etylpropylditiokarbamat och 1 etylisopropylditiokarbamat.

Föredragna alkyltionokarbamater motsvarar formeln 461 256 ll N R8-NH~C-OR9 IIIb _ 8 N _ . 9 H varl R ar såsom defrnrerats ovan och R ar en C grupp- l_l0-a1ky1- Exempel på föredragna alkyltionokarbamater innefattar N-metyl- butyltionokarbamat, N-metylisobutyltionokarbamat, N-metyl-sek- -butyltionokarbamat, N-metylpropyltionokarbamat, N-metyliso- propyltionokarbamat, N-etylbutyltionokarbamat, N-etylisobutyl- tionokarbamat, N-etyl-sek-butyltionokarbamat, N-etylpropyl- tionokarbamat och N-etylisopropyltionokarbamat. Mer före- dragna tionokarbamater innefattar N-etylisopropyltionokarbamat och N-etylisobutyltionokarbamat.

Föredragna tiofosfater motsvarar allmänt formeln P-X-M IV vari Rlo oberoende är väte, en Cl_lO-alkylgrupp eller en arylgrupp, X är syre eller svavel och M är en alkalimetallkatjon.

Föredragna tiofosfater innefattar monoalkylditiofosfat, díalkylditiofosfat, diaryldítiofosfat och dialkylmonotiofos- fat. Föredragna monoalkylditiofosfater motsvarar formeln RlOO fi ::P-s'M+ :va Ho _ 10 H . . . varl R och M ar sasom deflnlerats ovan.

Exempel på föredragna monoalkylditiofosfater innefattar etyl- 4e1 256 H ditiofosfat, propylditiofosfat, isopropylditiofosfat, butyldi- tiofosfat, sek-butylditiofosfat och isobutylditiofosfat.

Föredragna dialkyl- och diarylditiofosfater motsvarar formeln R O \\ñ - + //P-S M Ivb RIOO ._ . . och M ar såsom definierats ovan. vari R Exempel på dialkyl- och díarylditiofosfater innefattar natriumdíetylditiofosfat, natríumdi-sek-butylditiofosfat, natriumdiisobutylditiofosfat, natriumdiisoamylditiofosfat och natriumdikresylditiofosfat.

Föredragna dialkylmonotiofosfater motsvarar formeln R 0\\ñ P-oïa* Ivc Rloo/” vari R och M är såsom definierats ovan.

Föredragna monotiofosfater innefattar natriumdietylmonotiofos- fat, natriumdi-sek-butylmonotiofosfat, natriumdiisobutylmono- tiofosfat och natriumdiisoamylmonotiofosfat. 8 3_l2-alkylè R är företrädesvis Cl_4-alkyl och speciellt C1_3-alkyl. R är företrädesvis C -alkyl, speciellt C2_6-alkyl och i synner- het c -vik 1 2-ägo 3-4 Y ' R7 är företrädesvis C2_16-alkyl, i synnerhet C är företrädesvis C2_8-alkyl eller kresyl.

Företrädesvis innefattar kompositionen enligt denna uppfin- ning: (a) kolvätesulfiden enligt formel I till (b) alkyltio- karbonatet enligt formel II, tionokarbamat enligt formel III, tiofosfat enligt formel IV eller blandningar därav i ett sådant förhållande, att kompositionen är ett verksamt samlar- 13 461 256 reagens för metallhaltiga sulfidmineral och sulfiderade metallhaltiga oxidmineral vid en skumflotationsprocess.

Kompositionen enligt denna uppfinning innefattar företrädes- vis: (a) mellan ca 10 och ca 90 viktprocent kolvätesulfid enligt formel I och (b) mellan ca 10 och ca 90 viktprocent av ett alkyltiokarbonat enligt formel II, tionokarbamat enligt formel III, tiofosfat enligt formel IV eller blandningar därav.

Kompositionen enligt denna uppfinning innefattar mer föredra- get: (a) mellan ca 20 och ca 80 viktprocent av en kolvätesul- fid enligt formel I och (b) mellan ca 20 och ca 80 viktprocent av ett alkyltiokarbonat enligt formel II, tionokarbamat enligt formel III, tiofosfat enligt formel IV eller blandningar därav.

Kompositionen enligt uppfinningen innefattar enligt en ännu mer föredragen utföringsform: (a) mellan ca 30 och 70 vikt- procent av en kolvätesulfid enligt formel I och (b) mellan ca och 70 viktprocent av ett alkyltiokarbonat enligt formel II, tionokarbamat enligt formel III, tiofosfat enligt formel IV eller blandningar därav. Enligt den mest föredragna utfö- ringsformen är förhållandet av kolvätesulfid enligt formel I till alkyltiokarbonat enligt formel II, tionokarbamat enligt formel III, tiofosfat enligt formel IV eller blandningar därav sådant, att utbytet av metallhaltiga sulfidmineral eller sul- fiderade metallhaltiga oxidmineral vid en skumflotationspro- cess är högre än någon komponent enbart skulle kunna utvinna vid samma viktdosering. Mer föredraget är den dosering med vilken samlarreagenset användes den dosering vid vilken kom- ponenten (b) enligt formel II, III eller IV i kompositionen vid användning enbart ger ett högre utbyte än kolvätesulfiden enligt formel I ger vid denna nivå.

Den nya samlarreagenskompositionen enligt denna uppfinning ger högre utbyten, ofta med bättre metallhalt eller metallhalter, än som kan åstadkommas med användning av endera samlarreagens- 461 256 14 komponenten enbart. Halt definieras såsom brâkdelen av en önskad metall, som ingår i det material som tillvaratages i skummet.

Kolväte innebär häri en organisk förening innehållande kol- och väteatomer. Uttrycket kolväte innefattar följande orga- niska föreningar: alkaner, alkener, alkyner, cykloalkaner, cykloalkener, cykloalkyner, aromatiska, alifatiska och cyklo- alifatiska aralkaner och alkylsubstituerade aromater.

Alifatiska avser häri rak- och grenkedjiga samt mättade och omättade kolväteföreningar, dvs. alkaner, alkener eller alky- ner. Cykloalífatiska avser häri mättade och omättade cykliska kolväten, dvs. cykloalkener och cykloalkaner.

Cykloalkan avser en alkan innehållande en, två, tre eller fler cykliska ringar. Cykloalken avser mono-, di- och polycykliska grupper innehållande en eller fler dubbelbindningar, Hydrokarbyl avser härí en organisk radikal innehållande kol- och väteatomer. Uttrycket hydrokarbyl innefattar följande organiska radikaler: alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, aryl, alifatisk och cykloalifatisk aralkyl och alkaryl. Uttrycket aryl avser häri biaryl, bifenylyl, fenyl, naftyl, fenantrenyl, antracenyl och två arylgrupper överbryg- gade med en alkylengrupp. Alkaryl avser häri en alkyl-, alke- nyl- eller alkynylsubstituerad arylsubstituent, vari aryl är såsom definierats ovan. Aralkyl innebär häri en alkylgrupp, vari aryl är såsom definierats ovan.

Cl_20-alkyl innefattar rak- och grenkedjiga metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, heptyl-, oktyl-, nonyl-, decyl-, undecyl-, dodecyl-, tridecyl-, tetradecyl-, penta- decyl-, hexadecyl-, heptadecyl-, oktadecyl-, nonadecyl- och eikosylgrupper.

Halo innebär häri en kloro-, bromo- eller jodogrupp. 461 256 De nya samlarreagenskompositionerna enligt denna uppfinning är användbara för utvinning genom skumflotation av metallhaltiga sulfidmíneral och sulfiderade metallhaltíga oxidmineral från malmer. En malm avser häri material såsom detta uttages från marken och innefattar de önskade metallhaltiga mineralen i blandning med gångarten. Gångart avser häri den del av mate- rialet som icke är värdefull och måste avskiljas från de önskade metallhaltiga mineralen.

Enligt en föredragen utföringsform tíllvaratages metallhaltiga sulfidmineral. Enligt en mer föredragen utföringsform av denna uppfinning tíllvaratages sulfidmineral innehållande kop- par, nickel, bly, zink eller molybden. Enligt en ännu mer föredragen utföringsform tíllvaratages sulfidmineral innehål- lande koppar. Likaledes föredragna metallsulfidhaltiga mine- ral är sådana som har hög naturlig hydrofobicitet i ooxiderat tillstånd. Uttrycket "hydrofobicitet i ooxiderat tillstånd" avser ett nymalet material eller ett material med en färsk yta, som uppvisar tendens att floteras utan tillsats av sam- larreagens.

Malmer för vilka dessa kompositioner är användbara innefattar sulfidmineralmalmer innehållande koppar, zink, molybden, kobolt, nickel, bly, arsenik, silver, krom, guld, platina, uran och blandningar därav. Exempel på metallhaltiga sulfid- mineral, som kan koncentreras genom skumflotation med använd- ning av förfarandet enligt uppfinningen, innefattar kopparhal- tiga mineral, såsom kovellit (CuS), kopparglans (Cu2S), kop- parkis (CuFeS2), valleriit (Cu2Fe4S7 eller Cu3Fe4S7), edrit (Cu3SbS2), bornit (Cu5FeS4), kubanit (Cu2SFe4S5), enargit [Cu3(AslSb)S4], tennantit (Cul2As4Sl3), brochantit [cu4s4] och bournonit (PbCuSbS3), blyhaltiga mineral, såsom exempelvis tetra- blyglans (PbS), antimonhaltiga mineral, såsom exempelvis stib- nit (Sb2S ), zinkhaltiga mineral, såsom exempelvis zinkblände (ZnS), silverhaltiga mineral, såsom exempelvis stephanit (Ag5SbS4) samt argentit (A925), kromhaltiga mineral, såsom exempelvis daubreelit (FeSCrS3), nickelhaltiga mineral, såsom 461 256 16 exempelvis pentlandit [(FeNi)9S8], molybdenhaltiga mineral, såsom exempelvis molybdenit (MQS2), och platina- och palla- diumhaltiga mineral, såsom exempelvis cooperit [Pt(AsS)2].

Föredragna metallhaltiga sulfidmineral innefattar molybdenit (MoS2), kopparkis (CuFeS2), blyglans (PbS), zinkblände (ZnS), bornit (Cu5FeS4) samt pentlandit [(FeNi)9S8].

Sulfiderade metallhaltiga oxidmineral är mineral som är behandlade med en sulfiderande kemikalie för att ge dessa mineral sulfidmineralegenskaper, så att mineralen kan utvinnas genom skumflotation med användning av samlarreagens som utvin- ner sulfidmineral. Sulfidering leder till oxidmineral med sulfidegenskaper. Oxidmineral sulfideras genom kontakt med föreningar som reagerar med mineralen och bildar en svavel- bindning eller -affinitet. Sådana metoder är välkända inom tekniken. Sådana föreningar innefattar natriumvätesulfid, svavelsyra och besläktade svavelhaltiga salter, exempelvis natriumsulfid.

Sulfiderade oxidmineral för vilka detta förfarande är använd- bart innefattar oxidmineral innehållande koppar, aluminium, järn, titan, volfram, molybden, magnesium, krom, nickel, mangan, tenn, uran och blandningar därav. Exempel på metall- haltiga oxidmineral som kan koncentreras genom skumflotation med användning av förfarandet enligt denna uppfinning innefat- tar kopparhaltiga mineral, exempelvis cuprit (Cu2O), tenorit (CuO), malachit [(Cu20H)2CO3], azurit [Cu3(0H)2(C03)2], ataca- mit [Cu2Cl(OH)3], chrysokoll (CuSi03), aluminiumhaltiga mine- ral, exempelvis korund, zinkhaltiga mineral, exempelvis zinkit (ZnO) och smithsonit (ZnCO3), volframhaltiga mineral, exempel- vis wolframit [(Fe,Mn)WO4], nickelhaltiga mineral, exempelvis bunsenit (NiO), molybdcnhaltiga mineral, exempelvis wulfenit _(PbMoO4) samt powellit (CaMoO4), järnhaltiga mineral, exempel- vis hematit och magnetit, kromhaltiga mineral, exempelvis kromit (FeOCr2O3), järn- och titanhaltiga mineral, exempelvis ílmenit, magnesium- och aluminiumhaltiga mineral, exempelvis spinell, järn-kromhaltiga mineral, exempelvis kromit, titan- haltiga mineral, exempelvis rutil, manganhaltiga mineral, U 461 256 exempelvis pyrolusit; tennhaltiga mineral, exempelvis cassite- rit, och uranhaltiga mineral, exempelvis uraninit, samt uran- haltiga mineral, exempelvis pechblände [U205(U3O8)] samt gummit (UO3nH2O).

Samlarreagensen enligt denna uppfinning kan användas i god- tycklig koncentration, som ger det önskade utbytet av de önskade mineralen. I synnerhet är koncentrationen som använ- des beroende på de speciella mineral som skall tillvaratagas, halten i den malm som skall underkastas skumflotationsproces- sen, den önskade kvaliteten hos det mineral som skall till- varatagas samt det speciella mineral som skall tillvaratagas.

Företrädesvis användes samlarreagensen enligt uppfinningen i koncentrationer av 0,001 till 1,0 kg per ton malm, mer före- draget mellan 0,010 och 0,2 kg samlarreagens per ton malm som skall underkastas skumflotation.

Skumbildare användes företrädesvis vid skumflotationsprocessen enligt uppfinningen. Godtycklig skumbildare som är välkänd inom tekniken och som leder till tillvaratagande av det önskade mineralet är lämplig.

Skumbildare som är användbara enligt denna uppfinning innefat- tar godtyckliga skumbildare, som är kända inom tekniken och ger tillvaratagande av det önskade mineralet. Exempel på sådana Skumbildare innefattar C -alkoholer, talloljor, kre- soler, Cl_4-alkyletrar av polypšošylenglykoler, dihydroxylater av polypropylenglykoler, glykoler, fettsyror, tvålar, alkyl- arylsulfonater och liknande. Vidare kan även blandningar av sådana skumbildare användas. Alla skumbildare som är lämpade för anrikning av malmer genom skumflotation kan användas enligt denna uppfinning.

Vidare kan vid förfarandet enligt denna uppfinning samlarrea- gens enligt uppfinningen användas i blandning med andra sam- larreagens som är välkända inom tekniken. Samlarreagens som är kända inom tekniken och som kan användas i blandning med samlarreagensen enligt denna uppfinning är sådana som ger det 461 256 18 önskade utbytet av det önskade mineralet. Exempel på samlar- reagens som är användbara enligt denna uppfinning innefattar dialkyltiokarbamider, dialkyl- och diaryltiofosfonylklorider, dialkyl- och diarylditiofosfonater, alkylmerkaptaner, xanto- - * genformiater, xantatestrar, merkaptobensotiazoler, fettsyror och salter av fettsyror, alkylsvavelsyror och salter därav, alkyl- och arylsulfonsyror och salter därav, alkylfosforsyror och salter därav, alkyl- och arylfosforsyror och salter därav, sulfosuccinater, sulfosuccinamater, primära aminer, sekundära aminer, tertiära aminer, kvaternära ammoniumsalter, alkylpyri- diniumsalter, guanídín och alkylpropylendiaminer.

Speciella utföringsformer Följande exempel är inkluderade för åskådliggörande och är icke avsedda att begränsa omfånget av uppfinningen. Om icke annat anges, är alla delar och bråkdelar räknade pâ vikten.

Synergism definieras häri såsom när det uppmätta resultatet av en blandning av två eller fler komponenter överstiger det vägda genomsnittliga resultatet av varje komponent vid använd- ning enbart. Denna term innefattar även att resultaten är jämförda under den betingelsen att den totala vikten av det använda samlarreagenset är densamma för varje försök.

Exempel l Skumflotation av koppar/molybden-malm från västra Kanada Säckar av homogen malm innehållande kopparglans- och molybde- nitmineral bereddes med varje säck innehållande 1200 g. Grov- flotationsmetoden var att mala en 1200 g beskickning med 800 ml vattenledningsvatten 14 minuter i en kulkvarn med en blandad kulbeskickning (för att ge ca 13 % plus 100 mesh mal- ningsresultat). Denna malmuppslamning överfördes till en Agitair 1500 ml flotationscell utrustad med ett automatiserat paddelbortskaffningssystem. Uppslamningens pH justerades till ,2 med användning av kalk. Inga ytterligare pH-justeringar genomfördes under försöket. Standardskumbildaren var metyl- isobutylkarbinol (MIBC). Ett fyra stegs grovflotationsschema följdes STEG 1: STEG 2: STEG 3: STEG 4: därefter.

Samlarreagens MIBC Samlarreagens MIBC Samlarreagens MIBC Samlarreagens MIBC 461 256 19 0,0042 kg/ton 0,015 kg/ton konditionering - l minut flotering - samla koncentrat l minut 0,002l kg/ton 0,005 kg/ton konditionering - 0,5 minut flotering ~ samla koncentrat' 1,5 minuter D,00l6 kg/ton 0,005 kg/ton konditionering - 0,5 minut flotering - samla koncentrat 2,0 minuter 0,0033 kg/ton 0,005 kg/ton konditionering - 0,5 minut flotering - samla koncentrat 2,5 minuter Resultaten är sammanställda i tabell I.

Samlarreagens kaliumamylxantatl l,2-epitiooktanl 50/50 blandning av kaliumamylxantat och 1,2-epitiooktan metylhexylsulfid 1 50/50 blandning av kaliumamylxantat och metylhexylsulfid TABELL I Cuz Molä Cu R-7 R-7 Halt 0,776 0,725 0,056 0,710 0,691 0,093 0,794 0,766 0,054 0,699 0,697 0,107 0,790 0,793 0,056 llcke ett exempel på denna uppfinning R-7 är bråkdelen utbyte vid försöket efter 7 minuter Halt är bråkdelen av innehållet av en viss metall som MO Halt3 0,00l8l 0,00325 0,00l77 0,00386 0,00l69 förefinnes i den totala viktmängd som tillvaratages i skummeL 461 256 20 Området för statistiskt fel med 95 % tillförlitlighet som är förenat med försöksvärdena för Cu R-7 i tabell I är i 0,010.

Det statistiska området för R-7-värdet för Cu i tabell I som är förenat med kaliumamylxantat är sålunda 0,776 i 0,010 eller 0,766 till 0,786. Det statistiska fel som är förenat med för- söksvärdena för Mo R-7 i tabell I är i 0,015. Användning av dessa gränser visar tydligt att utbytena av Cu och Mo vid 7 minuter med samlarreagensblandníngarna enligt denna uppfinning överstiger utbytena efter 7 minuter, som skulle förväntas av ett vägt medelvärde av effekten av de enskilda komponenterna vid användning ensamma; synergism har erhållits.

Exempel 2 Skumflotation av en koppar/nickel-malm från östra Kanada En koppar/nickel-malm innehållande kopparkis, pentlandit och pyrrotít såsom mineral floterades med användning av.0,0028 kg/ton av DOWFROTH 1263 skumbildare och en samlarreagens- dosering av 0,28 kg/ton. En serie prover uttogs från matarna till anläggningens grovflotationsgrupp och infördes i hinkar i en mängd av ca 1200 g fast material. Innehállen i varje hink användes därefter för bestämning av en tids/utbytes-profil på en Denver-cell med användning av en automatisk paddel och anordning med konstant uppslamningsnivå med individuella kon- centrat uttagna vid 1,0, 3,0, 6,0 och 12,0 minuter. Kemika- lierna tillsattes med en konditioneringstíd av en minut, innan avlägsnandet av skummet påbörjades. Ingen tillsats av reagen- ser genomfördes i steget. Enskilda koncentrat torkades, väg- des, maldes och statistiskt representativa prover bereddes för analys. Resultaten är sammanställda i tabell II. 21 461 256 TABELL Il Cu 2 Ni Pyrrgtit Samlarreagens R-12 R-122 R-12 natriumamylxantatl 0,930 0,839 0,358 1,2-epitiøoktanl 0,927 0,751 0,247 aibutyisuifial 0,928 ø,63o 0,190 50/50 blandning av _ 0,927 0,844 0,344 1,2-epitiooktan och natriumamylxantat 50/50 blandning av 0,931 0,824 0,245 dibutylsulfid och natriumamylxantat lIcke ett exempel på denna uppfinning R-12 är bråkdelen utbyte vid försöket efter 12 minuter Utbytesvärdena av Cu vid 12 minuter är samtliga så höga i tabell II (närmar sig den teoretiska gränsen 1,0) att använd- ning av statistiska tillförlitlighetsgränser icke är tillämp- lig. Tillförlitlighetsnivån 95 % vid R-12-värdena för Ni i tabell II är i 0,012. Det är uppenbart att samlarreagens- blandningarna enligt denna uppfinning ger Ni-utbyten, som väsentligt överstiger de utbyten som skulle förväntas av ett vägt medelvärde av varje komponent vid användning enbart; synergism har erhållits.

Exempel 3 Skumflotation av en komplex Pb/Zn/Cu/Ag-malm från centrala Kanada Likformiga 1000 g prover av malm innehållande blyglans, sfale- rit, kopparkis och argentit beredes. För varje flotationsför- sök tillsättes ett prov till en stångkvarn tillsammans med S00°m1 vattenledningsvatten och 7,5 ml SO2~lösning. 6,5 minu- ters malningstid användes för beredning av ett utgångsmaterial med 90 % mindre än 200 mesh (75 um). Efter malning överfördes innehållen till en cell försedd med en automatisk paddel för 461 256 22 avlägsnande av skum och cellen anslöts till en Denver stan- dardflotationsmekanism.

Tvåstegs flotation genomfördes. I steg I användes koppar/- bly/silver-grovflotation och i steg II användes zinkgrovflota- tion. För igångsättning av flotationen i steg I tillsattes 1,5 g/kg Na2CO3 (pH 9 till 9,5), följt av tillsats av samlar- reagenset (samlarreagensen). Malmuppslamningen konditíonera- des därefter 5 minuter med luft och omrörning. Detta följdes av en 2 minuters konditioneringsperiod med enbart omrörning.

MIBC-skumbildare tillsattes därefter (standarddos 0,015 ml/kg). Koncentratet tillvaratogs under S minuters flo- tation och betecknades koppar/bly-grovflotationskoncentrat.

Flotation i steg II innefattade tillsats av 0,5 kg/ton CUSO4 till cellåterstoden från steg I. pH justerades därefter till ,5 med tillsats av kalk. Detta följdes av en konditione- ringsperiod av 5 minuter med enbart omrörning. pH kontrolle- rades därefter på nytt och justerades åter till 10,5 med kalk.

Vid denna punkt tillsattes samlarreagenset eller samlarreagen- sen följt av en 5 minuters konditioneringsperiod med enbart omrörning. MIBC-skumbildare tillsattes därefter (standarddos 0,020 ml/kg). Koncentratet tillvaratogs under 5 minuter och betecknades zinkgrovflotationskoncentrat.

Koncentratproverna torkades, vägdes och lämpliga prover bered- des för analys med användning av röntgenmetoder. Med använd- ning av analysvärdena beräknades bråkdelsvärden av utbyten och halter med användning av standardmassbalansformler. Resulta- ten är sammanställda i tabell III. o! 1/1 461 256 23 uwEEøxw fl mmmmumnm>HfiHu Eøm umcmEuxH> øfimnou :mv fl wwccfluwumw Eow flfimuwë Hfiwfluwmm cm >m Hfimsmccfl cwflwmxmun um ufimmm uwuflcfle m umuwm uwvænuø mmflHxnm> www uw mumm cwwcfizcfiwßmfl umflficm Hwmëmxw uuw wxUHH øflM~=wH>xw§flu 1 Q ~mm.Q Q>m.o 1 m«o.o 1 wHo.o | omo.o 1 wHN.o ~mo_o mm>_o oHfl_o ~«m.o ~>~_o Hmw.o >m«_o NHæ~o 1 m«H_o | w«o_o | mQfl_Q 1 m«H.o >wo_° ~@w_Q @mH.o m@w_o ~Hm.Q w»>_c w«_o ~@>_o 1 ßßø_o | 0mo.Q - Nmo_o 1 o-_ø omo_o «m>_o >o~.o H«m.Q m>~_o @ww_o mufimm ~m|m nuflæm Nmam muflmm ~m|m mßfimm Nmam :N HHH Qdmmáß umemnnmxocofiu 1 U umwwowofluflø 1 m uwucmxflæumšzfihwmc | 4 m_ofi mm D :N m m_> m m_m m Q nm\su . mfl U m ofi om Q :N N m_m m.~H a nm\:u _ ma U m ofl om 4 :N H _ m_» m H m m m 4 Qm\:U mm ^u\mV mcwmmwu ^:ofium»oHw xßm mcfin nnmfiämw |>onmv :nam awwoo mwum I 461 256 24 I tabell III finnes sålunda två provningsbetingelser, som logiskt tillåter jämförelse av utbytena som är förenade med samlarreagensblandningarna enligt denna uppfinning med de utbyten som kan uppnås med en samlarreagenskomponent vid användning enbart.

Jämförelse av Cu/Pb-flotationen (steg I) i försök 2 med sam- larreagens D som användes enbart i förhållande till Cu/Pb- -flotationen (steg I) i försök 3 med användning av samlar- reagensblandningen D + B visar de större Ag, Cu, Pb-utbyten som uppnås med samlarreagensblandningarna enligt denna uppfin- ning. 95 % tillförlitlighetsnivån för statistiskt fel är för Ag i 0,01, för Cu 1 0,01 och för Pb i 0,02.

Zn-flotationen (steg II) i försök 3 jämförd med Zn-flotationen (steg II) i försök 2 åskådliggör även den uppenbara ökningen av Zn-utbytet som är förenad med blandningen jämfört med kom- ponenten vid användning enbart. 95 % tillförlitlighetsnivån för statistiskt fel för Zn är i 0,01.

Andra försök med användning av enskilda komponenter i olika steg rapporteras icke i tabell III, eftersom många av de enskilda komponenterna vid användning enbart helt enkelt icke ger tillräckligt gott resultat för uppsamling av för jämfö- relse meningsfulla värden. Såsom exempel ger samlarreagens B vid användning enbart i steg I för Cu och Pb mindre än 0,500 utbyte.

Exempel 4 Skumflotation av en komplex Cu/Mo-malm från Sydamerika En 500 g kvantitet av Cu/Mo-malm innehållande ett flertal kop- parhaltiga sulfidmineral och molybdenit infördes i en stång- kvarn med 2,5 cm stänger tillsammans med 257 g dejoniserat vatten och en kvantitet kalk. Därefter maldes blandningen 360 varv med en hastighet av 60 varv/minut för bildning av en kornstorleksfördelning av lämplig finhet. Den malda uppslam- ningen överfördes till en Aqitar 1500 ml flotationscell för- n. 461 256 sedd med ett automatiskt avlägsningssystem med paddel. Upp- slamningen omrördes med 1150 varv/minut och pH justerades till lämpligt värde (som visas i tabell IV) med antingen mer kalk eller saltsyra.

Vid denna punkt tillsattes samlarreagenset eller samlarreagen- sen till flotationscellen (45 g/ton), följt av en konditione- ringstid av en minut, vid vilken tidpunkt skumbildaren DOWFROTH R 250 tillsattes (34,4 g/ton). Efter en ytterligare konditioneringstid av en minut påsläpptes luften till flota- tionscellen i en mängd av 4,5 liter/minut och den automatiska skumbortskaffningspaddeln igångsattes. Prover av skummet upp- samlades vid 0,5, 1,5, 3,0, 5,0 och 8,0 minuter.

Proverna torkades över natten i en ugn tillsammans med flota- tionsavfallen. De torkade proverna vägdes, pulvriserades till lämplig grad av finhet för upplösning och upplöstes i syra för analys på en DC-plasmaspektrograf. Resultaten är samman- ställda i tabell IV. 26 461 256 Hmm_o -@.o omß~o mom_o Hmß.o Nvß.o wlm OS Hom~o ßææ~o NHm.o mmæ~o vmw.o Haæ.o N :I Om il .HÜPÜCHE w .HUHMÜ UÜMDMHDM Umm? wfläflüfl COHUÜÅWHQ HW wIKN >~Nm «.HH v.HH w.mw ß.Nm ß~NN ß.~N w~HH v.HH ^»\mv mcflumwoa >H flAmm mcflcsfiwmms mccmu mm fimmëwxm »um mxoH @fl«H=mH>»¥0fi>@m umucmxH>mO»m0m«E5flHumZ umâmßnmxocoflu |H>uwfiæm0nmomH 1___V__J HwfiufiswH>pxoH>pm umucmxfiæmoumomflësfluumz HßNEßQHMMOCOflU |H>uwH>moum0mH H øfiufløwfiwpxoflæum umucmxflamonmomflësfluumz uwšmnnmxocofiu ufiæuwfiæmoumomfiç \,__Jm_\,_J ~øflmHøwH>p1oH>pu Hum#nmXH>moumOmflE5«uumz Humëønnmxocofiu 1HæuwH>moumomH H wcwmmwuumfiëmm xmmumm 27 461 256 Utbytesvärdena för Cu vid 8 minuter är samtliga så höga i tabell IV (närmande sig den teoretiska gränsen 1,0) att användning av statistiska tillförlitlighetsgränser icke är tillämplig. 95 % tillförlitlighetsnivån för statistiska fel för Mo-utbytet vid 8 minuter är 1 0,012. Uppenbarligen ger samlanréagens- blandningarna enligt denna uppfinning Mo-utbyten, som väsent- ligt överstiger de utbyten som skulle kunna förväntas av de enskilda komponenterna vid användning enbart. Såsom exempel överstiger Mo-utbytet vid försök 3 tydligt det som förväntas av de vägda medelvärdena av försöken l och 2. Synergism har erhållits.

Claims (13)

461 256 PATENTKRAV

1. Skumflotationssamlarkomposition för tillvaratagande av icke-järnsulfidmineraler eller sulfiderade oxidmineraler från en malm, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innefat- l tar: (a) en organisk monosulfid med formeln Rl-S-R2, vari svavelatomen är bunden till alifatiska eller cykloalifatiska kolatomer samt det totala kolatominnehâllet i kolvätedelen är 4-20 kolatomer, vari Rl och R2 icke är samma grupp och oberoende utgöres av en hydrokarbylgrupp eller hydrokarbyl- grupp som är substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, eter-, hydrokarbyloxi- eller hydrokarbyltioetergrupper samt Rl och R2 kan vara kombinerade och bilda en heterocyklisk ríngstruktur med S; och (b) ett alkyltiokarbonat, ett tionokarbamat, ett tiofosfat eller blandningar därav.

2. Komposition enligt patentkrav l, k ä n n e t e c k - n a d därav, att tiokarbonatet motsvarar formeln ïï R7-x-c-s'M+ tíonokarbamatet motsvarar formeln f? 8 (R )a-§~C-Y b samt tiofosfatet motsvarar formeln n1°o\\fi P-x-M+ t' * Rloø/” vari zf) 461 256 R7 är en Cl_20-alkylgrupp, Rs är oberoende en Cl_l0-alkylgrupp, M är en alkalimetallkatjon, X är oberoende i varje enskilt fall S eller O, Y är -s'M+ eller (m9, a är l eller 2, b är 0 eller 1, varvid a+b=2, R9 är en Cl_lo-alkylgrupp och Rlo är oberoende väte, en Cl_l0-alkylgrupp eller en arylgrupp.

3. Komposition enligt patentkrav 2, k ä n n e t e c k - n a d därav, att den innefattar: (a) 10 till 90 viktprocent organisk monosulfid och (b) 10 till 90 viktprocent alkyltiokarbonat, tiono- karbamat, tiofosfat eller blandningar därav.

4. Komposition enligt patentkrav 3, k ä n n e t e c k - n a d därav, att den innefattar: (a) 20 till 80 viktprocent kolvätesulfid och (b) 20 till 80 viktprocent alkyltiokarbonat, tiono- karbamat, tiofosfat eller blandningar därav.

5. Komposition enligt patentkrav 3 eller 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att Rl och R2 oberoende är en alifatisk eller cykloalifatisk grupp eller aralkylgrupp, som är osubsti- tuerad eller substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, OR3- eller SR3-grupper, R3 är en kolväteradikal, vari Rl och R2 kan vara kombinerade till bildning av en heterocyklisk ring med S, R8 är C2_l6-alkyl, R är Cl_4-alkyl, R9 är C2_l0-alkyl, 10 N R ar C2_8-alkyl eller kresyl och M är natrium- eller kaliumkatjon. 461 256 N

6. Komposition enligt patentkrav 5, k ä n n e t e c k - n a d därav, att Rl och R2 är en cykloalifatisk eller alifa- tisk grupp, osubstituerad eller substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano-, halo-, OR3- eller SR3-grupper, vari Rl och R2 kan vara kombinerade till bildning av en heterocyklisk ring med S, R7 är C3_l2-alkyl, R8 är Cl_3-alkyl, R9 är C2_6-alkyl och Rlo är C2_8-alkyl eller kresyl.

7. Komposition enligt patentkrav 6, k ä n n e t e c k - n a d därav, att kolvätesulfiden har ett totalt kolatominne- håll av från 6 till 16 kolatomer.

8. Komposition enligt patentkrav 7, k ä n n e t e c k - n a d därav, att Rl och R2 oberoende är alkyl eller alkenyl.

9. Komposition enligt patentkrav 8, k ä n n e t e c k - n a d därav, att RI är metyl eller etyl samt R2 är C6_ll- -alkyl- eller C6_1l-alkenylgrupp.

10. Komposition enligt patentkrav 2 eller 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att den organiska monosulfiden motsvarar * formeln m6 )3_nc(n)n-s-c(n)n(R6)3_n eller (R412-gapa s Ic Id 2 vari R4 oberoende är väte, aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, hydroxí, cyano, halo, OR3, SR3, vari R3 är hydrokarbylradikal, R6 oberoende är hydrokarbyl eller hydrokarbyl substituerad med en hydroxi-, cyano-, halo-, eter-, hydrokar- byloxi- eller hydrokarbyltioetergrupp, vari två R6-grupper kan vara kombinerade till bildning av en cyklisk eller heterocyk- lisk ring med svavelatomen, och n är ett heltal av 0, l, 2 eller 3. I) “N m 461 256

11. ll. Förfarande för tillvaratagande av metallhaltiga sul- fidmineral eller sulficerade metallhaltiga oxidmineral från en malm, varvid man underkastar malmen i form av en vattenupp- slamning en skumflotationsprocess i närvaro av ett flotations- samlarreagens och tillvaratager det icke-järnmetallhaltiga mineralet i skummet, k ä n n e t e c k n a t därav, att flotationssamlarreagenset innefattar en komposition av (a) en organisk monosulfid med formeln Rl-S-R2, vari svavelatomen är bunden till alifatiska eller cykloalifatiska kolatomer samt det totala kolatominnehållet i kolvätedelen är 4-20 kolatomer, vari Rl och R2 icke är samma grupp och oberoende utgöres av en hydrokarbylgrupp eller hydrokarbyl- grupp som är substituerad med en eller fler hydroxi-, cyano~, halo-, eter-, hydrokarbyloxi- eller hydrokarbyltioetergrupper samt Rl och R2 kan vara kombinerade och bilda en heterocyklisk ringstruktur med S; och (b) ett alkyltiokarbonat, ett tionokarbamat, ett tiofosfat eller blandningar därav.

12. Förfarande enligt patentkrav ll, k ä n n e t e c k - n a t därav, att det metallhaltiga sulfidmineral som till- varatages i skummet innehåller koppar, zink, molybden, kobolt, nickel, bly, arsenik, silver, krom, guld, platina, uran eller blandningar därav, i synnerhet molybdenit, kopparkis, bly- glans, sfalerit, bornit eller pentlandit.

13. Förfarande enligt patentkrav ll eller l2, k ä n - n e t e c k n a t därav, att monosulfidsamlarreagenset närva- rar i en koncentration av från 0,001 til] 1,0 kg samlarrea- gens/ton malm, som skall underkastas skumflotation.