SE446987B - BINDING MATERIALS FOR THREE AND FIBER BASED MATERIALS OF PHENOL-FORMAL HEADS AND FRACTURED SIMILAR DERIVATIVES AND PROCEDURE FOR MANUFACTURING THE BINDING AGENT - Google Patents

BINDING MATERIALS FOR THREE AND FIBER BASED MATERIALS OF PHENOL-FORMAL HEADS AND FRACTURED SIMILAR DERIVATIVES AND PROCEDURE FOR MANUFACTURING THE BINDING AGENT

Info

Publication number
SE446987B
SE446987B SE7810829A SE7810829A SE446987B SE 446987 B SE446987 B SE 446987B SE 7810829 A SE7810829 A SE 7810829A SE 7810829 A SE7810829 A SE 7810829A SE 446987 B SE446987 B SE 446987B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
weight
phenol
binder
molecular weight
lignin derivatives
Prior art date
Application number
SE7810829A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE7810829L (en
Inventor
K G Forss
A G M Fuhrmann
Original Assignee
Metsaeliiton Teollisuus Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Metsaeliiton Teollisuus Oy filed Critical Metsaeliiton Teollisuus Oy
Publication of SE7810829L publication Critical patent/SE7810829L/en
Publication of SE446987B publication Critical patent/SE446987B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse

Description

446 987 2 som används vid framställningen av bindeämne enligt i sistnämnda skrifter angivna uppfinningar har mer än 50 % en molekylvikt högre än 5000. Dylika av Frakfionaëde ligninderivater framställda binde- medel har Visflt Si9VHFêaVS@ëff överlägsna gentemot tidigare utav ligninderivater framställda bindemedel i fråga om sina väderbestän- dighetsegenskaper i synnerhet, medan deras hållfasthetsegenskaper fullt motsvarar hållfasthetsegenskaperna hos kommersiella fenol- formaldehydhartslim. 446 987 2 used in the manufacture of binder according to the latter The invention has more than 50% higher molecular weight than 5000. Such binder derivatives produced by Frak Fra onaëde lignin derivatives means have Vis Si t Si9VHFêaVS @ ëff superior to previous utav lignin derivatives produced binders in terms of their weather properties in particular, while their strength properties fully corresponds to the strength properties of commercial phenolic formaldehyde resin adhesive.

Ovan anförda bindemedel, av vilkas inneburna ligninderivater mer än 50 % har molekylvikt högre än 5000, framställs utav efter molekyl- vikt fraktionerade lígnhmeñvater erhå11n¿ ur ce11u1°sak°kning_ Fraktionering utförs vanligtvis genom ultrafiltrering av avluten efter kokningen med hjälp av en semipermeabel membran. Andra slag av fraktioneringsförfaranden har beskrivits bl.a. i finska patent- anafikan nr. 3626/72.The above binders, of which the lignin derivatives more than 50% have a molecular weight higher than 5000, are prepared from weight fractionated lignhmeñvater obtained11n¿r ce11u1 ° sak ° kning_ Fractionation is usually performed by ultrafiltration of the liquor after cooking using a semipermeable membrane. Other kinds of fractionation processes have been described i.a. in Finnish patents ana fi kan nr. 3626/72.

Vid strävandena att utveckla de ovannämnda, av fraktionerade lignin- derivater framställda bindemedlen till att bli lämpliga för indus- triell produktion i stor skala utgör den i bindemedlets framställning oumbärliga, rikligt högmplekylära ligninderivater innehållande fraktionen en relativt liten del av torrsubstansen i avluten från cellulosakokning, i och med att t.ex. av alkaliligninerna som er- hålls ur sulfatkokning vanligtvis endast ca. 25-30 vikt-% äger en molekylvikt högra än sooo. :fan man strävar asfhän at: av aa un framställning av bindemedlet använda Iïgündeflvatenm mer än 50 vikt-% skallzha molekylvikt högre än 5000,kommer blott en ringa del av avlutens ursprungliga torrsubstans till användning, vilket givet- vis nedsätter uppfinningens betydelse med tanke på totalanvänd- ningen av avlut och ved.In the efforts to develop the above-mentioned fractionated lignin derivatives produced the binders to become suitable for industrial trial production on a large scale is that in the production of the binder indispensable, abundantly high-molecular lignin derivatives containing fraction a relatively small part of the dry matter in the liquor from cellulose cooking, in that e.g. of the alkali lignins obtained is kept out of sulphate boiling usually only approx. 25-30% by weight own one molecular weight higher than sooo. : fan man strives asfhän at: av aa un preparation of the binder use Iïgünde fl vatenm more than 50 weight% skallzha molecular weight higher than 5000, comes only a small part of the final dry matter of the liquor for use, which reduces the significance of the invention in terms of total of liquor and wood.

Bindemedlet framställs genom blandning av fraktïonerade ligninderi- vater och fenol-formaldehydharts. Fenol-formaldehydhartset fram- ställs i tegel av fenol och formaldehyd. Riklig användning av formaldehyd främjar bildningen av metylolgrupper i fenol-formalde- hydhartfien Riklig förekomst av metylolgrupper i fenol-formaldehyd-' Iwrtser är till fördel för det av fraktionerade lignhmerivater framställda bindemedlet, därför att det är sannolikt att just dessa grupper reagerar med ligninderivaterna. Det bör dock observeras att riklig användning av formaldehyd i framställningen av fenol- formaldehyden medför agg det producerade fenol-formaldehydhartset innehåller rikligt med fri formaldehyd, vilket på grund av formal- L,- 446 987 s dehydens flyktighet och giftighet är farligt ur arbetartrygghetens synvinkel. Användning av ett dylikt, fri formaldehyd innehållande fenol-formaldehydharts som komponent i ett bindemedel är därför mindre rekommendabel och har förbjudits i ett flertal länder.The binder is prepared by mixing fractionated lignin derivatives. and phenol-formaldehyde resin. The phenol-formaldehyde resin prepared set in bricks of phenol and formaldehyde. Abundant use of formaldehyde promotes the formation of methylol groups in phenol-formaldehyde Hydra-rich abundance of methylol groups in phenol-formaldehyde Iwrtser is in favor of that of fractionated lignmer derivatives produced the binder, because it is likely that precisely these groups react with the lignin derivatives. However, it should be noted that abundant use of formaldehyde in the production of phenolic formaldehyde causes agg the phenol-formaldehyde resin produced contains plenty of free formaldehyde, which due to formal L, - 446 987 s The volatility and toxicity of dehydration are dangerous from worker safety point of view. Use of such a free formaldehyde containing phenol-formaldehyde resin as a component of a binder is therefore less advisable and has been banned in several countries.

Föreliggande uppfinning har till syfte att avhjälpa de ovannämnda nackdelarna. De för uppfinningen kännetecknande omständigheterna har framförts i patentkraven.The present invention has for its object to remedy the above-mentioned the disadvantages. The circumstances of the invention has been set out in the claims.

Uppfinningen baserar sig på det överraskande, i senaste undersök- ningar observerade faktum att man utav fraktionerade ligninderi- vater av vilka minst 35 vikt-% , företrädesvis 40 vikt-%, har en molekylvikt över 5000 kan framställa ett väderfast binde- medel med förträfflig hâllfasthet för bruk i framställningen av faner-, spån- och fiberplattor samt dylika produkter. Vid fram- ställningen av fenol-formaldehydhartset som användes i bindemedlet använder man fenol och formaldehyd fördelaktigt i molförhållande mellan 1:1,8 och 1:3.The invention is based on the surprising, in recent studies observed the fact that out of fractionated lignin of which at least 35% by weight, preferably 40% by weight, has a molecular weight above 5000 can produce a weatherproof binder agents with excellent strength for use in the manufacture of veneer, chipboard and fibreboard and similar products. In the future the position of the phenol-formaldehyde resin used in the binder phenol and formaldehyde are used advantageously in molar ratio between 1: 1.8 and 1: 3.

Tack vare uppfinningen behöver ligninderivaterna endast fraktioneras så långt att minst 35 vikt-%, företrädesvis 40 vikt-%, av lignin- derivaterna har en molekylvikt högre än 5000. Framställningen av det uppfinningsenliga bindemedlet är därmed avsevärt fördelaktigare och billigare jämfört t.ex. med framställningen av bindemedlen som anges i finska patentskrifterna 51105 och 51946, vartill lignin- derivaterna som däri användes har behövt fraktioneras avsevärt längre, sålunda att mer än 50 vikt-% av sagda ligninderivater har en molekylvikt högre än 5000. Framställningen av det uppfinnings- enliga bindemedlet är på grund av de anförda omständigheterna avse- värt enklare och prisbilligare än framställningen av förut kända bindemedel av samma typ.Thanks to the invention, the lignin derivatives only need to be fractionated to the extent that at least 35% by weight, preferably 40% by weight, of lignin the derivatives have a molecular weight higher than 5000. The preparation of the binder according to the invention is thus considerably more advantageous and cheaper compared to e.g. with the preparation of the binders as disclosed in Finnish Patents 51105 and 51946, to which lignin the derivatives used therein have had to be considerably fractionated longer, so that more than 50% by weight of said lignin derivatives have a molecular weight higher than 5000. The preparation of the invention the binder is due to the circumstances stated to be worth simpler and cheaper than the production of prior art binders of the same type.

Alkaliligninets molekylviktsfördelningar kan bestämmas med hjälp av gelkromatografiska metoden, såsom har angivits t.ex. av Whitaker, J.R., Anal. Chem. ââ (1963):12, 1950-1953, Forss, K.G. och Stenlund, B.G., Paperi ja Puu gå (1966):9, 565-574 och 11, 673-676, samt Forss, K.G., Stenlund, B.G. och Sågfors, P.-E., Applied Polymer Symposium nr 28 (1976), 1185-1194, John Wiley & Sons Inc. I dessa 446 987 4 förfaranden elueras proven genom en gelkromatografikolonn. Mole- kylviktsfördelningarna bestämmes på basis av korrelationen mellan molekylvikterna och motsvarande retentionsvolymer. Denna korrela- tion kan man uppställa genom bestämning av olika fraktioners mole- kylvikter med hjälp av ljusspridningsmetoden eller med användning av osmometri eller ultracentrifugeringsteknik. Dessa förfaranden är emellertid ytterst mödosamma och det är därför med tanke på praktiken ändamâlsenligare att kalibrera gelkromatografikolonnen med hjälp av lätt tillgängliga ämnen som har kända molekylvikter.The molecular weight distributions of alkali lignin can be determined using the gel chromatographic method, as indicated e.g. by Whitaker, J.R., Anal. Chem. ââ (1963): 12, 1950-1953, Forss, K.G. and Stenlund, B.G., Paperi ja Puu gå (1966): 9, 565-574 och 11, 673-676, and Forss, K.G., Stenlund, B.G. and Sågfors, P.-E., Applied Polymer Symposium No. 28 (1976), 1185-1194, John Wiley & Sons Inc. In these 446 987 4 procedures, the samples are eluted through a gel chromatography column. Mole- the cooling weight distributions are determined on the basis of the correlation between molecular weights and corresponding retention volumes. This correlated can be established by determining the molecules of different fractions. cooling weights using the light scattering method or using of osmometry or ultracentrifugation technology. These procedures are, however, extremely laborious and it is therefore with regard to practice more appropriate to calibrate the gel chromatography column using readily available substances that have known molecular weights.

Ett dylikt ämne är t.ex. glukagon, som har molekylvikten 3483.Such a substance is e.g. glucagon, which has a molecular weight of 3483.

Således kan man även jämföra molekylvikterna hos de i bindemedlet använda ligninderivaterna med glukagon. I enlighet härmed har mer än 40 vikt-%, företrädesvis mer än 45 vikt-%, av de till det upp- finningsenliga limmet använda ligninderivaterna en molekylvikt högre än glukagon.Thus, one can also compare the molecular weights of those in the binder use the lignin derivatives with glucagon. Accordingly, have more more than 40% by weight, preferably more than 45% by weight, of those According to the adhesive, the lignin derivatives use a molecular weight higher than glucagon.

Vattenlösningen av det uppfinningsenliga bindemedlet har pH 8-14.The aqueous solution of the binder according to the invention has a pH of 8-14.

Ligninderivaten användes i form av alkali- eller jordalkali- salter möjligtvis innehållande ett överskott av respektive alkali.The lignin derivatives are used in the form of alkali or alkaline earth salts possibly containing an excess of the respective alkali.

Bindemedlets basicitet är också gynnsam därför att ett basiskt bindemedel orsakar mindre korrosion än ett surt bindemedel. Det är också att märka att vid tillsättning t.ex. av natriumhydroxid till bindemedlet nedsätter natriumhydroxiden bindemedlets viskosi- tet, vilket underlättar bindemedlets framställning och vidare- behandling.The basicity of the binder is also favorable because a basic binder causes less corrosion than an acidic binder. The is also to be noted that when adding e.g. of sodium hydroxide to the binder, the sodium hydroxide lowers the viscosity of the binder. which facilitates the production of the binder and the treatment.

I en gynnsam utföringsform av uppfinningen innehåller bindemedlet urea 1-15 vikt-%, företrädesvis 5-10 vikt-%, av fenol-formaldehyd- hartsets torrsubstans beräknat. Vid tillblandning av urea till fenol-formaldehydhartset reagerar urean med formaldehydöverskottet och binder därmed sagda i blandningen förefintliga formaldehyd- överskott. Användning av urea i bindemedlet förbättrar således arbetartryggheten och möjliggör användning av ett bindemedlets hållfasthetsegenskaper förbättrande formaldehydöverskott i samband 446 987 5 med fenol-formaldehydhartsets framställning. Tillsammans med formal- dehyden biLdar urea ett permanent polymerat och ökar därmed även bindemedlets hållfasthet. i Ligninderivaterna som man använder till framställning av uppfin- ningsenlig lim kan vara t.ex. alkaliligniner som erhålles ur alka- lisk kokning av ett råmaterial innehållande lignocellulosa, t.ex. ur sodaprocessen (koklösningen innehåller natriumhydroxid), sulfat- processen (koklösningen innehåller natriumhydroxid, natriumsulfid och -hydrosulfid) eller syre-alkaliprocessen (kokningen utföres med natriumhydroxid i närvaro av syre).In a favorable embodiment of the invention, the binder contains urea 1-15% by weight, preferably 5-10% by weight, of phenol-formaldehyde the dry matter of the resin calculated. When mixing urea to the phenol-formaldehyde resin reacts with the urea with the excess formaldehyde and thus binds said formaldehyde present in the mixture. excess. Thus, the use of urea in the binder improves worker safety and enables the use of a binder strength properties improving formaldehyde excess in connection 446 987 5 with the preparation of the phenol-formaldehyde resin. Together with formal the dehyde forms urea a permanent polymerate and thus also increases the strength of the binder. in The lignin derivatives used in the preparation of the invention suitable adhesive can be e.g. alkali lignins obtained from alkalis boiling of a raw material containing lignocellulose, e.g. from the soda process (the boiling solution contains sodium hydroxide), sulphate process (the boiling solution contains sodium hydroxide, sodium sulfide and -hydrosulfide) or the oxygen-alkali process (the boiling is carried out with sodium hydroxide in the presence of oxygen).

Ligninderivaternas fraktionering kan utföras enligt vilket som helst i och för sig känt fraktioneringsförfarande, såsom medelst utfällning, extraktionsmetoden eller ultrafiltrering. Dylika frak- tioneringsförfaranden har beskrivits bl.a. i USA-patentskriften 3 825 526 samt i finska patentansökan 3626/72.The fractionation of the lignin derivatives can be performed according to any preferably a per se known fractionation process, such as by precipitation, the extraction method or ultrafiltration. Such fractions ionization procedures have been described i.a. in the U.S. Patent 3,825,526 and in Finnish patent application 3626/72.

Uppfinningen beskrives nedan i detalj med hjälp av utföringsexempel eoch hänvisningar till bifogade ritningar, i vilka: Fig. 1 och 2 visar referensämnens och interna standarders eluering genom gelkromatografikolonner Sephadex G-75 och Sephadex G-50, bestämda med absorptionen vid 280 nm.The invention is described in detail below by means of exemplary embodiments and references to the accompanying drawings, in which: Figures 1 and 2 show the elution of the reference substances and internal standards by gel chromatography columns Sephadex G-75 and Sephadex G-50, determined by the absorbance at 280 nm.

Fig. 3 och 4 visar referensämnenas molekylvikters logaritmer som funktion av relativa retentionsvolymer bestämda med hjälp av elue- ringsmetoden och ljusspridningsmetoden (LSA).Figures 3 and 4 show the logarithms of the molecular weights of the reference substances as function of relative retention volumes determined by elu- method and the light scattering method (LSA).

Fig. 5 visar ofraktioneradew(A)~och fraktionerade (B, C) D;vÉ och F) alkaliligniners gelkromatogram (sulfatkok av Scots Pine).Fig. 5 shows unfractionated (A) and fractionated (B, C) D; alkali lignin gel chromatogram (sulfate boil by Scots Pine).

Fiq. 6 visar de kumulativa molekylviktsfördelningarna, motsvarande kromatogrammen i fig. 5.Fiq. 6 shows the cumulative molecular weight distributions, corresponding the chromatograms of Fig. 5.

Alkalilignínernas molekylviktsfördelningar bestämdes i utförings- exemplen enligt följande förfarande: 446 987 Alkalilignínproven analyserades gelkromatografiskt med användning av Sephadex-kolonner (150 cm längd, l cm diameter). Alkaliligninerna upplösta i natriumhydroxid-vattenlösning eluerades genom en Sepha- dex G-50-kolonn med NaOH (0,5 M) såsom eluent. Elueringshastigheten uppgif-k till 20 ml/h. ' Ligninets koncentration i eluentfraktionerna bestämdes med hjälp av absorbansmätningar (280 nm). Retentionsvolymen bestämdes genom Vägning av eluentfraktionerna.The molecular weight distributions of the alkali lignins were determined in examples according to the following procedure: 446 987 The alkali lignin samples were analyzed by gel chromatography using of Sephadex columns (150 cm length, 1 cm diameter). The alkali lignins dissolved in sodium hydroxide-aqueous solution was eluted through a Sepha- dex G-50 column with NaOH (0.5 M) as eluent. The elution rate data-k to 20 ml / h. ' The concentration of the lignin in the eluent fractions was determined using of absorbance measurements (280 nm). The retention volume was determined by Weighing of the eluent fractions.

För att nå resultat som är oavhängiga av gelfyllnadstätheten, infördes en relativ retentionsvolymskala genom användning av tvenne kalibreringsämnen såsom interna standarder. Retentionsvolymtoppen som framkom med Blue Dextran (M = 2-106) antogs som första referens- punkt i skalan med värdet 0. Den andra referenspunkten, givande värdet 1, fanns genom bestämning av retentionstoppen som erhålles med sulfosalicylsyra (M = 2l8) (Fig. l - Sephadex G-75 och Fig. 2 - Sephadex G-50). ' Kolonnernas kalibrering skedde genom samtidig bestämning av förhål- landet för molekylviktslogaritmen och relativa retentionsvolymen för lätt tillgängliga ämnen med känd molekylvikt. Sephfldßx G-50-kolonnen kalibrerades med användning som referensämne av Cyto- chrom C, Glukagon och Bacitractin (M = 1423) samt av NaOH (0,5 M3 som eluent (Fig. 2 och 4).To achieve results that are independent of the gel filling density, a relative retention volume scale was introduced using two calibration substances such as internal standards. Retention volume peaks obtained with Blue Dextran (M = 2-106) was adopted as the first reference point in the scale with the value 0. The second reference point, rewarding value 1, was found by determining the retention peak obtained with sulfosalicylic acid (M = 218) (Fig. 1 - Sephadex G-75 and Fig. 2 - Sephadex G-50). ' The columns were calibrated by simultaneous determination of the the country of the molecular weight logarithm and the relative retention volume for readily available substances of known molecular weight. Seph fl dßx The G-50 column was calibrated using as a reference substance Cyto- chromium C, Glucagon and Bacitractin (M = 1423) and of NaOH (0.5 M3 as eluent (Figs. 2 and 4).

Härvid består de ligninderivattver som snabbare än 9ïUka9°fl N" eluerade genom gelkromatografikolonnen (lägre relativ retentions- volym) av molekyler med molekylvikt högre än 3483 (Glükä90h)- Exemgel l Sulfatavlut som erhål1its.ur tallsulfatkokninq (Pinuß Silveßtriß) lnaunstaaes till torrsubstanshalt 33 %. »Lösningen hade PH 12-7- Molekylviktsfördelningen bestämdes med användning av Sephadex D-50-kolonnen enligt ovan beskriven metod. Det erhållna kromato- grammet återges i Pig. 6 (A). Molekylviktsfördelningen, Pig. 7 (A), beräknades med hjälp av den i Fig. 4 visade kalibreringskurvan. 446 987 7 I enlighet härmed hade 25,3 vikt-% av sulfatavlutens alkaliligniner en molakylvixc högre an sooo aan 32,0 vika-e hade en över :ass (glukagon). I Vid framställningen av fenol-formaldehydhartsei användes molförhål- landet l:2,S mellan fenol och formaldehyd. Hartsets torrsubstans- halt var 46 % och pH 11,1. Bindemedlet framställdes genom bland- ning av det framställda fenolhartset (450 g) till den indungtade sulfatavluten (418 g). Blandningen omrördes i 10 minuter och där- efter tillsattes l32 g Fyllmedelsblandning bestående av Vefiemflöl (13 9) quebracho (32 g), krita (61 g) och trämjöl (26 g). Bindemedlet hade viskositet 240 mPa.s och pH 12,1.In this case, the lignin derivatives consist of faster than 9ïUka9 ° fl N " eluted through the gel chromatography column (lower relative retention volume) of molecules with a molecular weight higher than 3483 (Glükä90h) - Exemgel l Sulphate liquor obtained from pine sulphate boiling (Pinuß Silveßtriß) The dry matter content is 33%. »The solution had PH 12-7- The molecular weight distribution was determined using Sephadex The D-50 column according to the method described above. The chromato obtained the gram is reproduced in Pig. 6 (A). Molecular Weight Distribution, Pig. 7 (A), was calculated using the calibration curve shown in Fig. 4. 446 987 7 Accordingly, 25.3% by weight of the alkali lignins of the sulphate liquor had a molakylvixc higher an sooo aan 32.0 vika-e had an over: ass (glucagon). IN In the preparation of phenol-formaldehyde resin, molar ratios were used. country 1: 2, S between phenol and formaldehyde. The dry matter of the resin content was 46% and pH 11.1. The binder was prepared by mixing of the prepared phenolic resin (450 g) to the evaporated sulfate liquor (418 g). The mixture was stirred for 10 minutes and then after was added 132 g Filler mixture consisting of Ve fi emflöl (13 9) quebracho (32 g), chalk (61 g) and wood flour (26 g). The binder had a viscosity of 240 mPa.s and a pH of 12.1.

Bindemedlet användes.till tillverkning av 3-ply björkfanerskivor.The binder was used for the manufacture of 3-ply birch veneer boards.

Utbredningsmängden var 150 g/m2, förpressningstrycket 0,7 MPa och förpressningstiden 6 min. Plattorna hetpressades vid l35°C, med trycket 1,7 MPa; pressningstiderna som användes var 2, 3 och 4 min.The application rate was 150 g / m2, the compression pressure was 0.7 MPa and pre-pressing time 6 min. The plates were hot pressed at 135 ° C, with the pressure 1.7 MPa; the pressing times used were 2, 3 and 4 min.

Plattornas egenskaper bestämdes i torrt tillstånd samt efter kok- ning i enlighet med finska kryssfanerstandarden SFS 2416. Plattor- nas egenskaper har framförts i Tabell 1, där varje tal är medel- värdet för fem provstycken.The properties of the plates were determined in the dry state and after cooking. in accordance with the Finnish plywood standard SFS 2416. The properties of these are given in Table 1, where each number is the value of five specimens.

Exempel 2 Den 1 Exempel 1 använda sulfatavlüten ultrafiltrerades, varvid man erhöll en alkaliligninprodukt, vars molekylviktsfördelning har vi- sats i Fig. 7, kurvan B (gelkromatogrammet i Fig. 6, B). I enlighet härmed hade 30,9 vikt-% av ligninderivaterna en molekylvikt högre än 5000 samt 40,0 vikt-% en som var högre än 3483 (Glukagon).Example 2 The sulfate effluent used in Example 1 was ultrafiltered, obtained an alkali lignin product, the molecular weight distribution of which has batch in Fig. 7, curve B (the gel chromatogram in Fig. 6, B). According thus, 30.9% by weight of the lignin derivatives had a higher molecular weight than 5000 and 40.0% by weight of one which was higher than 3483 (Glucagon).

Bindemedlet framställdes liksom i Exempel l, med användning av samma fenolharts. Viskositeten var efter fyïlmedeltillsats 320 mPa.s..The binder was prepared as in Example 1, using the same phenolic resin. The viscosity after filler addition was 320 mPa.s ..

Med användning av bindemedlet framställdes 3-ply björfanerpiattor under samma omständigheter som i Exempel l. Plattornas egenskaper har framförts i Tabell 1. 446 987 Exeyel 3 . .nlkafliligninprodukten isolerades genom ultrafiltrering av en sul- fatavlut. 'Dess molekylviktsfördelning bestämdes gelkromatogra- fiskt, kromatogrammet ses i Fig. 6, C, och molekylviktsfördelningen 1 Fig. 7, C. I enlighet härmed hade 36,0 % av sulfatligninerna en momekyänkt högre am sooo sam: 46,5 vikt-2 en moiekylviku över 3483 (Glukagon) . Bindemedlet framställdes liksom i Exempel 1.Using the binder, 3-ply bear veneer patties were prepared under the same circumstances as in Example 1. The properties of the tiles have been presented in Table 1. 446 987 Exeyel 3. The ilignin product was isolated by ultrafiltration of a sulfur fatavlut. Its molecular weight distribution was determined by gel chromatography. fish, the chromatogram is seen in Fig. 6, C, and the molecular weight distribution Fig. 7, C. Accordingly, 36.0% of the sulfate lignins a momekyänkt higher am sooo sam: 46.5 weight-2 a moiekylviku over 3483 (Glucagon). The binder was prepared as in Example 1.

Bindemedlets viskositet var 420 mPa.s och pH 12,0.The viscosity of the binder was 420 mPa.s and the pH was 12.0.

Med användning av bináemedlet tillverkades 3-ply björkfanerplattor såsom i Exempel 1; plattornas egenskaper ses i Tabell lg Exemnel 4 Medelst ultrafiltrering framställdes en alkaliligninfraktion, vars gelkromatogramm ses 1 Fig. 6, D, och molekylviktsfördelningen i Pig, 7, D. I enlighet härmed hade 43,2 vikt-% av alkaliligninerna en molekylvikt högre än S000 och 54,1 vikt-% hade högre molekyl- vikt än 3483 (Glukagon). ßindemedlet framställdes Iiksmni Exemæl 1; dess viskositet var 470 mPa.s den pH 12,0.Using the binary agent, 3-ply birch veneer tiles were made as in Example 1; the properties of the tiles are seen in Table lg Example 4 By ultrafiltration an alkali lignin fraction was prepared, the gel chromatogram is seen in Fig. 6, D, and the molecular weight distribution in Pig, 7, D. Accordingly, 43.2% by weight of the alkali lignins a molecular weight higher than S000 and 54.1% by weight had a higher molecular weight weight than 3483 (Glucagon). The drug was prepared according to Example 1; its viscosity was 470 mPa.s the pH 12.0.

Med användning av bindemedlet tillverkades 3-My björkfanerplattor s såsom i.Exempel 1. Plattornas egenskaper är framförda i Tabell 1.Using the binder, 3-My birch veneer sheets were made as in Example 1. The properties of the tiles are given in Table 1.

Exemgel 5 Den i Exempel l använda sulfatavluten ultrafiltrerades, varvid en alkaliligninfraktion erhölls, varslgelkromatogram ses i Fig. 6, E.Example 5 The sulfate liquor used in Example 1 was ultrafiltered, one alkali lignin fraction was obtained, warning gel chromatogram is shown in Fig. 6, E.

Dess molekylviktsfördelning_ses i Fig. 7, E. I enlighet härmed hade 46,9 vikt-% av ligninderivaterna en molekylvikt över 5000 och 57,7 vikt-% över 3483 (Glukagon).Its molecular weight distribution is shown in Fig. 7, E. Accordingly 46.9% by weight of the lignin derivatives had a molecular weight above 5000 and 57.7% by weight above 3483 (Glucagon).

Alkaliligninfraktionen användes till framställning av bindemedel enligt Exempel 1. Viskositeten efter fyflnædeltfllsats 560 mPa.s Och 11,9; Med användning av bindemedlet tillverkades 3-ply fanerplattor liksom 1 Exempel l. Plattornas egenskaper ses i Tabell l. ëššEEåš_É Genom ultrafiltrerixxg isolerades ur den i Exempel 1 använda sulfat- avluten en höqmolekylär alkaliligninfraktion vars gelkromatøgram ses i Big". 6, F, och molekylviktsfördelningen i Pig.. 7, F, i enlig- varmed 53,4' vikt-ft av alkaliligninerna hade molekylvikt högre 5000 samt 64,7 vikt-Så hözjre än 3483 (Glukagon) . her. än Bindemedlet framställdes liksom i Exempel i. Dess viskositet var Gao mPa.s via 2s°c och pm 11,8. av 3-ply björkfanerplattor Bindemedlet användes till framställning Plattornas egenskaper under sammä bmständigheter som i Exempel 1. har framförts i Tabell l. 10 44-6 987 ,ɧ§§1š_1. Jämförelse av limningsegenskaperna hos sulfatavlut och olika alkaliligninfraktioner Exempel Press- I torrt tillstånd Efter kokning Nr nings- Skjuv- Brott Skjuv- Brott tid hållf . genom hå llf. genom min N/mmz träet, 3 N/mmz träet, % l 2 1.80 57 0.55 B i 1.84 70 0.63 g 14 É 4 1.98 73 0.71 12 2 2 2.00 63 1.37 38 2.10 80 1.38 39 2.08 90 1.50 82 3 2 2.26 as 1.43 71 2.42 93 1.55 89 2.39 98 1.71 94 4 2 2.35_ 90 1.49 f 88 3 2.40 92 1.68 97 2.42 92 1.65 98 S 2.46 98 1.58 _ 90 2.55 96 1.63 93 2.43 99 1.70 96 6 2 2.57 100 1.65 99 2.60 100 1.76 100 2.58 98 1.72 92 Enligt finska kryssfanerstandarden SFS 2415 bör skjuvhållfasthe- ten i torrt tillstånd vara minst 2,10 N/mmz, efter kokning minst 1,40 N/mmz, och ifall värdena utfaller lägre måste brott genom träet uppgå till minst 50 %. I praktiken fordras dock avsevärt högre siffror för brott genom träet, eller mer än 80 % även efter kokning.The alkali lignin fraction was used to prepare the binder according to Example 1. The viscosity after refilling is 560 mPa.s And 11.9; Using the adhesive, 3-ply veneers were made as well Example 1. The properties of the tiles are shown in Table 1. ëššEEåš_É By ultrafiltrerixxg was isolated from the sulfate used in Example 1 completed a high molecular weight alkali lignin fraction whose gel chromatogram 6, F, and the molecular weight distribution in Figs. 7, F, according to whereby 53.4 'weight-ft of the alkali lignins had a higher molecular weight 5000 and 64.7 weight-So higher than 3483 (Glucagon). her. than The binder was prepared as in Example i. Its viscosity was Gao mPa.s via 2s ° c and pm 11.8. of 3-ply birch veneer tiles The binder was used for preparation The properties of the tiles under the same conditions as in Example 1. has been presented in Table l. 10 44-6 987 , ɧ§§1š_1. Comparison of the bonding properties of sulphate liquor and various alkali lignin fractions Example Press- In dry condition After cooking Nr nings- Shear- Crime Shear- Crime time holdf. by hå llf. through min N / mmz wood, 3 N / mmz wood,% l 2 1.80 57 0.55 B i 1.84 70 0.63 g 14 É 4 1.98 73 0.71 12 2 2 2.00 63 1.37 38 2.10 80 1.38 39 2.08 90 1.50 82 3 2 2.26 as 1.43 71 2.42 93 1.55 89 2.39 98 1.71 94 4 2 2.35_ 90 1.49 f 88 3 2.40 92 1.68 97 2.42 92 1.65 98 S 2.46 98 1.58 _ 90 2.55 96 1.63 93 2.43 99 1.70 96 6 2 2.57 100 1.65 99 2.60 100 1.76 100 2.58 98 1.72 92 According to the Finnish plywood standard SFS 2415, the shear strength in the dry state be at least 2.10 N / mmz, after boiling at least 1.40 N / mmz, and if the values are lower, break through the wood amount to at least 50%. In practice, however, considerably higher is required figures for breakage through the wood, or more than 80% even after cooking.

Man observerar vid betraktelse av plattornas egenskaper, som visas 1 Tabell 1, att fordringarna uppfylls 1 exemplen 3-6 redan med pressningstiderna 2 och 3 min. Bindemedlet enligt exempel 2 behö- ver en längre pressningstid för att fordringarna skulle efterkommaa. 44a 93? ll Has Exempel 1 hjälper förlängning av pressningstiden inte mera: líntcgen hårdnar inte till vattenbeständighet šfäßfzíviffß. 1... 7 Till framstälïninq av bindemedlet användes Na-lignosulfonater av vilka de höqnolekylära lignosulfonaternas Mw > 5000 viktandel upp- glæk till 61 % och 72 vikt-% hade en molekylvikt högre än glukagon, Jun. över 3483. Dessa lignosulfonaters vattenlösning med 50 vikt-% hade viskositet över 80 000 mPa.s, vattenlösningen med 10 vikt-% mm pu s,4.l Fenoleformaldehydhartset som användes till detta bindemedels fram- ställning hade tillretts av fenol och formaldehyd i molförhâllande 1:3 och hartset innehöll 3,4 % fri formaldehyd. I och för dennas avlägsnande tillsattes till fenolhartset 8 vikt-% urea/ fenol- fezmaldehydhartstorrsubstans. Blandningen omrördes i 3 timmar.One observes when considering the properties of the tiles, which are shown 1 Table 1, that the requirements are met 1 examples 3-6 already with pressing times 2 and 3 min. The binder according to Example 2 over a longer pressing period for the claims to be complied with. 44a 93? ll Has Example 1 no longer helps to extend the pressing time: The line does not harden to water resistance šfäßfzíviffß. 1 ... 7 Na lignosulfonates of Na were used to prepare the binder which the Mw> 5000% by weight of the high molecular weight lignosulfonates glek to 61% and 72% by weight had a molecular weight higher than glucagon, Jun. over 3483. Aqueous solution of these lignosulfonates with 50% by weight had a viscosity above 80,000 mPa.s, the aqueous solution with 10% by weight mm pu s, 4.l The phenol formaldehyde resin used in the preparation of this binder position had been prepared by phenol and formaldehyde in molar ratio 1: 3 and the resin contained 3.4% free formaldehyde. In and for this removal, 8% by weight of urea / phenolic resin was added to the phenolic resin. fezmaldehyde cardiac substance. The mixture was stirred for 3 hours.

Efter ett dygn mättes den fria formaldehyden på nytt. Formaldehyd- halten var nu 0,1 %. 417 g på detta sätt behandlat fenol-formalde- hydharts, som hade torrsnbstanshalt 48 %, tillsattes till en vatten' lösning av ovannämnda Na-lignosulfonater med torrsubstanshalt 32 2.After 24 hours, the free formaldehyde was measured again. Formaldehyde- the content was now 0.1%. 417 g of phenol-formaldehyde treated in this way Hydrogen resin, which had a dry matter content of 48%, was added to a water. solution of the above dry matter Na lignosulfonates 32 2.

Blandningen omrördes i 10 min och därtill tillsattes 26 g natrium- hydroxidlösning med 50 vikt-% torrsubstanshalt. Härefter tillsat- tes 140 g fyllmedelsblandning innehållande 40 vikt-g vetemjöl, 24 vikt- ï quebracho, 20 vikt~% trämjöl och 46 vikt-% krita. Limblandningen hade viskositet 800 mPa.s och pH 9,3.The mixture was stirred for 10 minutes and to this was added 26 g of sodium hydroxide solution with 50% by weight of dry matter content. Hereafter appointed 140 g of filler mixture containing 40% by weight of wheat flour, 24% by weight ï quebracho, 20 wt% ~% wood flour and 46 wt% chalk. The adhesive mixture had a viscosity of 800 mPa.s and a pH of 9.3.

Bindemedlet användes till framställning av 15-ply blandfanerplattor.The binder was used to make 15-ply mixed veneer sheets.

Utbredningsmängden var 150 g/m2, öppentiden 45 min, förpressnings- tiden 6 min och -trycket 0,7 MPa. Plattorna hetpressades vid l30°c med tryck 1,37 MPa, pressningstid 18 min. Plattornas egen- skaper anges i Tabell 2, bestämda enligt finska kryssfanerstandar- den SFS 2416 i torrt tillstånd ävensom efter kokning och blötning (varje värde är meñelvärdetavíäm provbitar). ”- 446 98? ?latta Limfog I torrt tillstånd 20 h blötning Kokning f. z.The application rate was 150 g / m2, the opening time 45 minutes, the time 6 min and the pressure 0.7 MPa. The plates were hot pressed at l30 ° c with pressure 1.37 MPa, pressing time 18 min. The plates' own are listed in Table 2, determined according to Finnish plywood standards. the SFS 2416 in the dry state even after boiling and soaking (each value is the mean value of the samples). ”- 446 98? Latte Glue joint In dry condition 20 h soaking Boiling f. z.

E- N/mm % N/mmz % .N/mmz % 1 yta 2.99 90 1.41 99 1.99 100 mitt 3.92 93 1.74 07 1.41 09 2 1 Yta 3.10 90 1.69 91 1.21 90 mitt 3.42 96 1.03 93 2.20 98 3 yta 3.09 99 1.72 94 1.22 91 Mint. 2.07 93 1.54 90 1.54 97 4 yta 3.61 . 90 1.36 100g 1.69 92 Mit: 3.23 ss 1.65 93 1.72 av s - Yta 3.10 av 1.60 09 1.96 92 mic: 3.67 92 1.57 98 1.33 90 Plattorna uppfyllde väl fordringarna som ställs av finska standar- den SFS 2415, att skhwhåflfasflmten i torrt tillstånd bör vara 2,10 N/mmz, efter kokning å 1,40 N/mmz och efter hlötning 1,60 N/mmz. Ifall skjuvhållfasthetsvärdena som ovan angivits icke uppnås bör brott genom träet uppgå till minst 50 %.E- N / mm% N / mmz% .N / mmz% 1 surface 2.99 90 1.41 99 1.99 100 mitt 3.92 93 1.74 07 1.41 09 2 1 Yta 3.10 90 1.69 91 1.21 90 mitt 3.42 96 1.03 93 2.20 98 3 yta 3.09 99 1.72 94 1.22 91 Mint. 2.07 93 1.54 90 1.54 97 4 surface 3.61. 90 1.36 100g 1.69 92 Mit: 3.23 ss 1.65 93 1.72 av s - Surface 3.10 of 1.60 09 1.96 92 mic: 3.67 92 1.57 98 1.33 90 The plates well met the requirements set by Finnish standards. the SFS 2415, that skhwhå fl phase ten mten in the dry state should be 2.10 N / mmz, after boiling at 1.40 N / mmz and after boiling 1.60 N / mm2. If the shear strength values as stated above not achieved, breakage through the wood should amount to at least 50%.

HV Ylv Exemgel 8 Som råmaterial för bindemedlet användes sulfatlignin vari de högmo- lekylära (Mw >5000) hade viktandelen 40 vikt-% av alla ligninderi- vater och 50 vikt-% hade en molekylvikt högre än glukagon.HV Ylv Exemgel 8 As the raw material for the binder, sulphate lignin was used in which the high lecular (Mw> 5000), the weight fraction was 40% by weight of all lignin and 50% by weight had a molecular weight higher than glucagon.

Som fenol-formaldehydharts användes en produkt som hade framställts av fenol och formaldehyd 1 molproportion l:2,5 och innehöll 2,1 vikt-% fri fnrmaldehyd. Till lösningen tillsattes 3 vikt-% urea/ torrsubstans i hartset. Blandningen uppvärmdea till 30°C och om- rördes 3 timmar. Formaldehydhalten nedgick härefter till 0,4 8.The phenol-formaldehyde resin used was a product which had been prepared of phenol and formaldehyde 1 molar ratio 1: 2.5 and contained 2.1 weight% free formaldehyde. To the solution was added 3% by weight of urea / dry matter in the resin. The mixture was heated to 30 ° C and stirred. stirred for 3 hours. The formaldehyde content then decreased to 0.4 8.

Det behandlade 46-%iga fenol-formaldehydhartset (520 g) blandades med mflfatlIgfln|ömflngen (340 g) som hade torraubstanshalt 30 2.The treated 46% phenol-formaldehyde resin (520 g) was mixed with moderate fat content (340 g) which had a dry matter content of 30 2.

Limmets pH var 11,8 och viskositeten 160 mPa.s. Härefter tillsattes 26 987 13 därtill 140 q fylhmdelsbkflmníng Hmehåflande vetemjöl 14 Q, krita 3” G, qußbräflhfl 35 och trämjöl 35 g. Viskoslteten efter 30 min blanåninq uppgick till 640 mPa.s. ßimblandningen användes till framställning av 3-ply björkfaner- plattor. Lppliceringsmängden var 150 g/m2, förpressningstiden 5 min och trycket 0,8 MPa. Plattorna hetpressades vid l35OC, vid trycket 1,8 MPa. Pressningstiderna var 2, 2 1/2, 3 och 4 min. flattornas egenskaper bestämdes såsom torra ävensom efter kokning.The pH of the adhesive was 11.8 and the viscosity 160 mPa.s. Then added 26 987 13 in addition 140 q fylhmdelsbk fl mníng Hmehå fl ande wheat flour 14 Q, chalk 3 ”G, qußbrä fl h fl 35 and wood flour 35 g. Viscosity after 30 min blanåninq amounted to 640 mPa.s. The seed mixture was used to make 3-ply birch veneer. plates. The application rate was 150 g / m2, the pre-pressing time 5 min and the pressure 0.8 MPa. The plates were hot pressed at 135 ° C. at a pressure of 1.8 MPa. The pressing times were 2, 2 1/2, 3 and 4 min. the properties of the surfaces were determined as dry even after cooking.

I nedanstående tabell (Tabell 3) är varje värde medelvärdet av fem plattor, dvs. 25 provbitar, L¶§lL§¿ Egenskaper av 3-ply björkfanerplattor Prersningetid I torrt tillstånd Efter kokning (min) N/mm? % N/mmz % 2 3.31 93 - 1.58 Bl 2 1/2 2.95 100 1.62 92 3 3.os_ 98 1.88 94 å 3.21 97 1.66 92 Även för pressningstider som var kortare än normalt (2 och 2 1/2 min) erhöll man goda resultat med detta bhmemedeh Exemgel 9 Till framställningen av bindemedlet användes alkalilignin vari de högmolekyläras (MW > 5000) viktandel var 48 % av alla ligninderif vater och 59 vikt-% hade en molekylvikt högre än glukagon.In the table below (Table 3), each value is the mean of five plates, i.e. 25 test pieces, L¶§lL§¿ Properties of 3-ply birch veneer tiles Pressing time In dry condition After cooking (min) N / mm? % N / mmz% 2 3.31 93 - 1.58 Bl 2 1/2 2.95 100 1.62 92 3 3.os_ 98 1.88 94 å 3.21 97 1.66 92 Also for pressing times that were shorter than normal (2 and 2 1/2 min) good results were obtained with this bhmemedeh Example 9 For the preparation of the binder, alkali lignin in which they the weight fraction of high molecular weight (MW> 5000) was 48% of all lignin reefs and 59% by weight had a molecular weight higher than glucagon.

Fenol-formaldehydhartset hade framställts i molproportion l:2,2 och innehöll fri formaldehyd 1,7 %. Till hartset tillsattes S % urea/hartsets torrsubstans. Blandningen omrördes i rumstempera- tur i 5 timmar. Härefter hade den fria formaldehydmängden gått ned till 0,08 %. Harts-ureablandninqen tillsattes till alkali- ligninlösningen med torrhalt 42 % (432 g 51-%igt harts/S24 g lig- ninlösning). 50f%ig natriumhydroxidlösning tillsattes Ä4 9.The phenol-formaldehyde resin had been prepared in molar ratio 1: 2.2 and contained 1.7% free formaldehyde. To the resin was added S% urea / resin dry matter. The mixture was stirred at room temperature. tour for 5 hours. After this, the free amount of formaldehyde had passed down to 0.08%. The resin-urea mixture was added to the alkali lignin solution with a dry content of 42% (432 g 51% resin / S24 g lig- solution). 50% sodium hydroxide solution was added.

Blandningen omrördes 30 min, pH var 11,8. Vlsktßsïšßtflfl V81' VW 25°C 320 mPa.s.. 14 446 98 Spânplattor framställdes med användning av bindemedlet som fram- ställts. Därtill tillsattes härefter ytterligare 10 % paraffin- emulsion, som tsrrsubstans beräknat pâ limtorrsubstansen. ned användning av bindemedlet tillverkades spånplattor med 10, 20 ech 30 mm tjocklek, med nominell volymvikt 750 g/m3. Bindemedels- mängden som sprutades in i spånen uppgick till 10 vikt-% beräknat på torrsubstans. För spånplattans hetpressning tillàmpades kombi- nerad kontakt- och högfrekvensupphettning. Pressplattornas tem- peraturer var l80°C och pressningstrycket 2,65 N/mmz, Pressnings- tiderna och plattornas egenskaper framgår ur nedanstående tabell, Qabell 4. Egenskaper av spånplattor med användning av kombinerad kontakt- och högfrekvensupphettning Platt- Använd press- Böjnings- Drag- Tjock- V 100 tjock- håll- håll- leks- lek ' ninqstid fasthet fasthet svälln. 2 2 2 h 24 h mn min s/mm N/mm N/mm % % N/mm2 15 _ 4 1/2 2 18 ' 19.8 0.47 2.3 11.5 0.21 20 5 15 19.2 0:52 1.8' 1008 0.19 30 5 l/2 ll I 19.2- 0.49' 2.2 ll.l 0.23 >, > < < > DIN 68761 = 17.7 = 0.34 = 6.0 = 12.0 =0.l5 krav - * Plattorna efterkom fullständigt kraven som tyska normen DIN 68761 ställer för fenollimmade spånplattor. Plattorna var helt formalde- hydfria efter hetpressningen.The mixture was stirred for 30 minutes, the pH was 11.8. Vlsktßsïšßt flfl V81 'VW 25 ° C 320 mPa.s .. 14 446 98 Particleboard was prepared using the binder as prepared set. To this was then added an additional 10% paraffinic acid. emulsion, as a dry matter calculated on the glue dry substance. Using the binder, chipboards were made with 10, 20 ech 30 mm thick, with nominal bulk density 750 g / m3. Binder the amount injected into the chips amounted to 10% by weight calculated on dry matter. For the hot pressing of the chipboard, the combined contact and high frequency heating. Press plate tem- temperatures were 180 ° C and the pressing pressure 2.65 N / mmz. the times and properties of the plates are shown in the table below, Qabell 4. Properties of chipboard using combined contact and high frequency heating Flat- Use press- Bending- Tensile- Thick- V 100 thick- hold- hold- play- play 'ninqstid firmness firmness swell. 2 2 2 h 24 h mn min s / mm N / mm N / mm%% N / mm2 15 _ 4 1/2 2 18 '19.8 0.47 2.3 11.5 0.21 20 5 15 19.2 0:52 1.8 '1008 0.19 30 5 l / 2 ll I 19.2- 0.49 '2.2 ll.l 0.23 >,> <<> DIN 68761 = 17.7 = 0.34 = 6.0 = 12.0 = 0.l5 requirement - * The tiles fully complied with the requirements of the German standard DIN 68761 sets for phenol-glued chipboard. The plates were completely formal- hydreless after hot pressing.

Exemgel 10 För bindemedlet framställdes ett fenol-formaldehydharts med molpro- portionen feno1:forma1dehyd 1:3. Efter framställningen innehöll det 4,8 % fri formaldehyd. Till hartset tillsattes 10 % urea och blandningen omrördes vid 25°C i ca 4 timmar. Blandningen fick därefter ännu stå ett dygn, varefter den fria formaldehyden bestäm- des. Denna hade gått ned till 0,1 %.Example 10 For the binder, a phenol-formaldehyde resin was prepared with molar portion pheno1: forma1dehyde 1: 3. After the preparation contained the 4.8% free formaldehyde. To the resin was added 10% urea and the mixture was stirred at 25 ° C for about 4 hours. The mixture got then stand for another day, after which the free formaldehyde is des. This had fallen to 0.1%.

Alkaliligninfraktionen vars egenskaper angavs i Exempel 9 användes till bindemedlets framställning. Till 640 g av alkaliligninlösninger med torrhalt 42 % tillsattes 360 g av ovannämnda feno1-forma1dehyd- 446 987 B ureaharts, som hade 50 S torrhalt. Ligninets och feno1forma1dehyd~ hartsets proportion var 60:40. Båndemedlet hade pH 11,0.The alkali lignin fraction whose properties were given in Example 9 was used to the preparation of the binder. To 640 g of alkali lignin solutions with a dry content of 42%, 360 g of the above-mentioned phenol-formaldehyde were added. 446 987 B urea resin, which had a dry content of 50 S. Lignin and pheno1formaldehyde ~ the proportion of the resin was 60:40. The banding agent had a pH of 11.0.

Bindemedlet användes till framställning av formaldehydfria spån- plattor. É Bindemedelsmängden var 8 % beräknat som torrsubstans på de torra mittspånens vikt och 10 % av ytspånens vikt. I spånen insprutades därtill 50-%ig paraffinemulsion l % torrsubstans på de torra spå- nens vikt. Med användning av bindemedlet framställdes 15 mm:s treskikts-spånplattor med volymvikt 750 kg/m3. Pressplattornas temperatur var 215°C, presstrycket 2,94 MPa och pressningstiden 20 S/mm- Efter hfltpfefiflflflgefl efterhärdadee plattorna vid l80°C.The binder was used to make formaldehyde-free chips. plates. É The amount of binder was 8% calculated as dry matter on the dry matter the weight of the shavings and 10% of the weight of the shavings. In the shavings were injected in addition 50% paraffin emulsion 1% dry matter on the dry traces weight. Using the adhesive, 15 mm s were prepared three-layer chipboard with a bulk density of 750 kg / m3. The press plates temperature was 215 ° C, compression pressure 2.94 MPa and pressing time 20 S / mm- After heating, harden the plates at 180 ° C.

Plattornas egenskaper återges i Tabell 5.The properties of the tiles are shown in Table 5.

Tabell 5. Egenskaper av spånplattor med användning av efterhärdning Platta Tjock- Volymvikt Böjnings- Drag- Tjockleks- V 100 Nr lek hållfasth.hâ11f. svällning mm kg/ms N/mmz N/mmz 2 h 24 h 2 % % N/mm 1 115.00 760 20.6 0.47 2.4 9.0 0.10 2 15.10 vss 20.3 0.46 2.s 10.2 0.19 3 1s.0s 750 20.5 ' 0.55 1.9' 10.5 0.21 4 , 15.09 162 20.9 0.54 2.81 11.0 0.20 s 16.10 155 19.4 0.46 2.5 10.0 0.15 Plattorna uppfyllde kraven som ställs av DIN 68761. Ingen formal- dehydlukt kändes under framställningen och formaldehyden frigjordes inte efteråt ur plattorna.Table 5. Properties of chipboard using post-curing Plate Thick- Volume weight Bending- Tensile- Thickness- V 100 No play strength.hâ11f. swelling mm kg / ms N / mmz N / mmz 2 h 24 h 2 %% N / mm 1 115.00 760 20.6 0.47 2.4 9.0 0.10 2 15.10 vss 20.3 0.46 2.s 10.2 0.19 3 1s.0s 750 20.5 '0.55 1.9' 10.5 0.21 4, 15.09 162 20.9 0.54 2.81 11.0 0.20 s 16.10 155 19.4 0.46 2.5 10.0 0.15 The plates met the requirements of DIN 68761. No formal dehyde odor was felt during the preparation and the formaldehyde was released not afterwards from the plates.

De i utföringsexemplen angivna viskositetsvärdena har mätta med Broofield-viskosimeter, 25°C, 50 r/min.The viscosity values given in the working examples have been saturated Broofield viscometer, 25 ° C, 50 rpm.

Uppfinningen inskränker sig givetvis inte till de anförda utförings- exemplen, utan dessttflämmflngar kan- variera Inmfl ramen för efter- stående patentkrav. 446 987 16 Härvid kan torrviktförhâllandet mellan de i bindemedlet ingående ligninderivaterna och fenolformaldehydhartset variera t.ex. inom gränserna 90:10 och 20:10. Vidare kan förhållandet fenolzformal- dehyd i fenolhartset variera t.ex. inom gränserna l:l,4 och 1:3.The invention is of course not limited to the stated embodiments. examples, but without these intentions may vary. standing patent claims. 446 987 16 In this case, the dry weight ratio between those contained in the binder can the lignin derivatives and the phenol formaldehyde resin vary e.g. within limits 90:10 and 20:10. Furthermore, the phenol formal dehyd in the phenolic resin vary e.g. within limits 1: 1, 4 and 1: 3.

Vidare kan man till limmet som framställes med bindemedlet till- sätta i och för sig kända fyllmedel, såsom krita, trämjöl, quebracho, vetemjöl, etc.Furthermore, to the adhesive prepared with the binder, known per se fillers, such as chalk, wood flour, quebracho, wheat flour, etc.

Vidare kan urea tillsättas även till bindemedel med en annan molekylviktsfördelning än den enligt uppfinningen, för bindning av den i dessa ingående formaldehydmängden.Furthermore, urea can also be added to binders with another molecular weight distribution than that of the invention, for binding the amount of formaldehyde contained in them.

Förbättringen av fuktbeständigheten och våthållfastheten med bindemedel enligt uppfinningen kan på konventionellt sätt även utnyttjas för kartong, varvid bindemedlet lämpligen tillsättes till massan. Bindemedlet bildar vattenbeständiga bindningar med cellu- losan och polymeriseras till långa kedjor, som bildar ett inre nätverk i kartongen och ger kartongen förbättrad styrka även i vått tillstånd.The improvement of moisture resistance and wet strength with binder according to the invention can in a conventional manner also is used for cardboard, whereby the binder is suitably added mass. The binder forms water-resistant bonds with cellulose. loose and polymerized into long chains, which form an interior network in the carton and gives the carton improved strength even in wet state.

Vid försök med kartong, t.ex. för användning till förpackningar och liknande, erhölls med bindemedel enligt uppfinningen inne- hållande 70 % fenolformaldehydharts och 30 % lignin en förbättring av våtrivstyrkan med ca 66 % och vâtdragstyrkan med upp till 90 %.When experimenting with cardboard, e.g. for use in packaging and the like, were obtained with adhesives according to the invention containing containing 70% phenol formaldehyde resin and 30% lignin an improvement of the wet tear strength by about 66% and the wet tensile strength by up to 90%.

Claims (7)

446 987 ” PATENTKRAV446 987 ”PATENT REQUIREMENTS 1. Bindemedel för framställning av trä- och fiberbaserade material, såsom faner-, spån- och fiberskivor, bestående av fenol-formaldehydharts och av efter molekylvikten fraktione- rade liqnihåerivat, k ä n n e t e c k n a t av att minst 35 viktprocent och mindre än 50 viktprocent av de använda ligninderivaten har en molekylvikt över 5000 samt att mer än 45 viktprocent och mindre än 61 Viktprocent av de använda ligninderivaten har en molekylvikt över molekylvikten för glukagon, dvs. över 3483, och att de använda ligninderivaten är alkaliligniner samt att fenol-formaldehydhartset är fram- ställt av fenol och formaldehyd i ett molförhållande mellan 1:1,4 till 1:3 och företrädesvis mellan 1:1,8 och 1:3.Binders for the production of wood and fiber-based materials, such as veneer, chipboard and fibreboard, consisting of phenol-formaldehyde resin and molecular weight-derived lignin derivatives, characterized in that at least 35% by weight and less than 50% by weight of the used lignin derivatives have a molecular weight above 5000 and that more than 45% by weight and less than 61% by weight of the lignin derivatives used have a molecular weight above the molecular weight of glucagon, ie. above 3483, and that the lignin derivatives used are alkali lignins and that the phenol-formaldehyde resin is prepared from phenol and formaldehyde in a molar ratio between 1: 1.4 to 1: 3 and preferably between 1: 1.8 and 1: 3. 2. Bindemedel enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k - n a t av att pH hos bindemedlet är 8-14.Binder according to Claim 1, characterized in that the pH of the binder is 8-14. 3. Bindemedel enligt patentkravet 1 eller 2, k ä n n e - t e c k n a t av att mer än 40 viktprocent av de använda ligninderivaten har en molekylvikt högre än 5000.Binder according to Claim 1 or 2, characterized in that more than 40% by weight of the lignin derivatives used have a molecular weight higher than 5000. 4. Bindemedel enligt något av patentkraven 1-3, k ä n - n e t e c k n a t av att de använda ligninderivaten före- ligger i form av ett basiskt alkalisalt. n e t e c k n a t av att bindemedlet innehåller urea 1-15 viktprocent, företrädesvis 5-10 viktprocent, beräknat på mängden torrsubstans i fenol-formaldehydhartset. 1 1Binder according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the lignin derivatives used are present in the form of a basic alkali metal salt. The binder contains urea 1-15% by weight, preferably 5-10% by weight, based on the amount of dry matter in the phenol-formaldehyde resin. 1 1 5. Bindemedel enligt något av patentkraven 1-4, k ä n - 1 i EBinder according to one of Claims 1 to 4, Claims 1 to 1 in E 6. Förfarande för framställning av ett bindemedel enligt något av patentkraven 1-5, vari fenol-formaldehydhartset i;.a 446 987 blandas med efter molekylvikt fraktionerade ligninderivat för användning såsom limsubstans vid framställning av trä- och fiberbaserade material, såsom faner-, spån- och fiber- skivor som vattenblandning eventuellt tillsammans med fyll- medel, k ä n n e t e c k n a t av att av ligninderivaten som blandas med fenolformaldehydhartset minst 35 viktprocent och mindre än 50 viktprocent har en molekylvikt över 5000, att mer än 45 viktprocent och mindre än 61 viktprocent av de använda liqninderivaten har en molekylvikt över molekylvikten för glukagan} dvs. över 3483, att bindemedlets pH ställs in mellan 8 och 14, företrädesvis 9-13, att de använda lignin- derivaten är alkaliligniner och att fenol-formaldehydhartset framställes av fenol och formaldehyd i molproportion 1:1,4 till T:3, företrädesvis mellan 1:1,8 och 1:3.A process for the preparation of a binder according to any one of claims 1-5, wherein the phenol-formaldehyde resin is mixed with molecular weight fractionated lignin derivatives for use as a gluing substance in the production of wood and fiber-based materials, such as veneer, shavings. and fibreboard as water mixture optionally together with fillers, characterized in that of the lignin derivatives mixed with the phenol formaldehyde resin at least 35% by weight and less than 50% by weight have a molecular weight above 5000, that more than 45% by weight and less than 61% by weight of the lignin derivatives used have a molecular weight above the molecular weight of glucagane} i.e. above 3483, that the pH of the binder is adjusted between 8 and 14, preferably 9-13, that the lignin derivatives used are alkali lignins and that the phenol-formaldehyde resin be prepared from phenol and formaldehyde in molar ratio 1: 1.4 to T: 3, preferably between 1: 1.8 and 1: 3. 7. _Förfarande enligt patentkravet 6, k ä n n e t e c k - n a t av att till fenol-formaldehydhartset tillsättes urea 1-10 viktprocent, företrädesvis 5-10 viktprocent, beräknat på hartsets torrsubstansmängd.7. Process according to claim 6, characterized in that urea is added to the phenol-formaldehyde resin 1-10% by weight, preferably 5-10% by weight, calculated on the dry matter amount of the resin.
SE7810829A 1977-10-18 1978-10-17 BINDING MATERIALS FOR THREE AND FIBER BASED MATERIALS OF PHENOL-FORMAL HEADS AND FRACTURED SIMILAR DERIVATIVES AND PROCEDURE FOR MANUFACTURING THE BINDING AGENT SE446987B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI773094A FI58788C (en) 1977-10-18 1977-10-18 BINDEMEDEL BESTAOENDE AV ENLIGT MOLEKYLVIKTEN FRAKTIONERADE LIGNINDERIVATER OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV DETSAMMA

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7810829L SE7810829L (en) 1979-04-19
SE446987B true SE446987B (en) 1986-10-20

Family

ID=8511149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7810829A SE446987B (en) 1977-10-18 1978-10-17 BINDING MATERIALS FOR THREE AND FIBER BASED MATERIALS OF PHENOL-FORMAL HEADS AND FRACTURED SIMILAR DERIVATIVES AND PROCEDURE FOR MANUFACTURING THE BINDING AGENT

Country Status (10)

Country Link
JP (2) JPS5477643A (en)
BR (1) BR7806894A (en)
CH (1) CH622026A5 (en)
DE (1) DE2758572A1 (en)
FI (1) FI58788C (en)
FR (1) FR2406658A2 (en)
GB (1) GB1601751A (en)
NO (1) NO147722C (en)
PL (1) PL114593B3 (en)
SE (1) SE446987B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988007104A1 (en) * 1987-03-09 1988-09-22 Oy Keskuslaboratorio - Centrallaboratorium Ab Procedure for manufacturing lignocellulosic material products

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1138589A (en) * 1979-04-20 1982-12-28 Krishan K. Sudan Lignosulphonate phenolic resin binder
JPS6151073A (en) * 1984-07-31 1986-03-13 Aisin Chem Co Ltd Adhesive for felt
NZ220437A (en) * 1986-06-06 1989-06-28 Enigma Nv Aldehyde/sugar/lignosulphonate mixture as a substitute for amino and phenolic resins in bonding agents
GB2191207B (en) * 1986-06-06 1989-12-13 Enigma Nv Substitute for amino and phenolic resins
WO1992012836A1 (en) * 1991-01-23 1992-08-06 Aci Australia Limited Building substrate and method of manufacturing same
CA2070500C (en) * 1991-06-13 1997-10-14 Ted Mcvay Reactive phenolic resin modifier
US5202403A (en) * 1992-01-15 1993-04-13 Georgia-Pacific Resins, Inc. Lignin modified phenol-formaldehyde resins
JP2006070081A (en) * 2004-08-31 2006-03-16 Dainippon Ink & Chem Inc Adhesive for plywood and method for manufacturing plywood
US20080305396A1 (en) * 2007-06-06 2008-12-11 David Paul Boden Lead-acid battery expanders with improved life at high temperatures
JP2010248309A (en) * 2009-04-13 2010-11-04 Toyota Auto Body Co Ltd Method for reducing formaldehyde release amount from molded product containing resol-type phenol resin
DE102013008687A1 (en) 2013-05-22 2014-11-27 Stefan Martin Hanstein Production of aqueous reaction solutions based on vegetable hydroxycinnamic acids (phenolic acids / phenylpropanoids / phenylpropenes) and lignin for the coating of fertilizer granules. In particular: preparation of appropriate reaction solutions
CN107001766B (en) * 2014-11-20 2019-07-02 住友电木株式会社 Lignin resin composition, solidfied material and molding

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB460939A (en) * 1934-07-09 1937-02-02 Mead Corp Improvements in or relating to molding compositions
US3017303A (en) * 1954-04-22 1962-01-16 Agrashell Inc Adhesive composition containing lignocellulose and extracted lignin and plywood laminate thereof
FI51105C (en) * 1972-09-14 1976-10-11 Keskuslaboratorio Binders for the production of veneer, chipboard, fibreboard and similar products
FI311773A (en) * 1973-10-08 1975-04-09 Keskuslaboratorio

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988007104A1 (en) * 1987-03-09 1988-09-22 Oy Keskuslaboratorio - Centrallaboratorium Ab Procedure for manufacturing lignocellulosic material products

Also Published As

Publication number Publication date
NO783487L (en) 1979-04-19
JPS61166875A (en) 1986-07-28
FR2406658B2 (en) 1982-11-19
DE2758572A1 (en) 1979-04-26
NO147722C (en) 1983-06-01
FI773094A (en) 1979-04-19
FR2406658A2 (en) 1979-05-18
FI58788C (en) 1981-04-10
BR7806894A (en) 1979-07-03
CH622026A5 (en) 1981-03-13
GB1601751A (en) 1981-11-04
FI58788B (en) 1980-12-31
NO147722B (en) 1983-02-21
SE7810829L (en) 1979-04-19
PL210358A1 (en) 1979-06-18
JPS5477643A (en) 1979-06-21
JPS6256193B2 (en) 1987-11-24
PL114593B3 (en) 1981-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6945579B2 (en) Methods for increasing the reactivity of lignin
CN104245799B (en) A kind of method for improving lignin reaction&#39;s property
NL192377C (en) Process for the manufacture of chipboard or fiber boards, as well as liquid concentrate to be used in the manufacture thereof.
CN104837897B (en) Low-molecular weight lignin is used for the application for producing phenol formaldehyde binder composition together with lignin
CN105764912B (en) Processing lignin and the method for preparing adhesive composition
CN103597036B (en) The method for preparing adhesive composition, laminar composite structure, adhesive composition and adhesive composition and its application
SE446987B (en) BINDING MATERIALS FOR THREE AND FIBER BASED MATERIALS OF PHENOL-FORMAL HEADS AND FRACTURED SIMILAR DERIVATIVES AND PROCEDURE FOR MANUFACTURING THE BINDING AGENT
Amen-Chen et al. Softwood bark pyrolysis oil-PF resols. Part 1. Resin synthesis and OSB mechanical properties
EP3626419A1 (en) A fiber based product
EP1399502A1 (en) Furfuryl alcohol and ligning adhesive composition
US4082903A (en) Tree foliage extenders and fillers for wood adhesives
SU665813A3 (en) Adhesive
CA1290085C (en) Substitute for amino and phenolic resins
DK3099485T3 (en) PLYWOOD LAMINATE MANUFACTURING
CA1068426A (en) Adhesive for the manufacture of plywood particle boards, fiber boards and similar products
FI129584B (en) Resin composition
FI71688B (en) REFERENCE FORMAL TRAINING WITH TRAEMATERIAL MEDICINE LITEN FORMALDEHYDAVGIVNING
NO743597L (en)
EP0096733A2 (en) Aqueous thermosetting compositions based on aldehyde condensation products, and their use
Odozi et al. Wood adhesives from modified red onion skin tannin extract
Alawode Properties and potential use of Irvingia gabonensis and Irvingia wombolu kernel extract as an eco-friendly wood adhesive
WO1998037148A2 (en) Adhesive composition
Moredo Jr et al. Effects of apitong (Dipterocarpus spp.) extractives on bond strength development and curing rate of adhesives
PL101961B1 (en) A METHOD OF PRODUCING THE WATERPROOF PLYWOOD

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7810829-7

Effective date: 19930510

Format of ref document f/p: F