SE444688B - Smorjfettkomposition innehallande pyrrolidonderivat som fortjockare - Google Patents

Description

8000878-2 2 de amerikanska patentskrifterna 3.758.407, 3.791.973 och 3.929.651.

En mångfald förtjockningsmedel har utvecklats, såsom nämnts i det föregående, men de har i allmänhet icke gett lika goda användningsegenskaper som litium-l2-hydroxistearat, i synner- het inom de kritiska områdena högtemperaturanvändning, skjuv- stabilitet, vattenbeständighet och kombinerbarhet med till- satsmedel. Även om 12-hydroxistearinsyra är den mest lämpliga fettsyra- -smörjfettförtjockningskomponenten är denna förening förenad med vissa tillförselproblem och ekonomiska problem, och litium är, även om det är lättillgängligt i många delar av världen, dyrbart.

Det är sålunda önskvärt att utveckla ett nytt smörjfettför- tjockningssystem, som eliminerar beroendet av l2-hydroxi- stearinsyra och minskar eller eliminerar användningen av litium.

Det har enligt uppfinningen visat sig att en flerändamåls- -smörjfettkomposition med förbättrade egenskaper, såsom ifråga om skjuvstabilitet, minskad oljeseparerbenägenhet, kombiner- barhet med tillsatser, vattenbeständighet och mycket goda högtemperaturanvändningsegenskaper, erhålles med en komposi- tion innehållande en vald pyrrolidonförening såsom förtjock- ningsmedel.

Föreliggande uppfinning avser en smörjfettkomposition inne- fattande en smörjbasolja och en effektiv mängd av en vald pyrrolidonförening såsom förtjockningsmedel.

Den pyrrolidonförening som användes i smörjfettkompositionen enligt uppfinningen utgöres av ett derivat av 2-pyrrolidon- -4-karboxylsyra och har följande allmänna formel: W n" "“-“ WMV" ”wF-HW .Üpflwímfiw-W H u H V' \-v qïwrfl“lwlnípw'wiru b I ( 800-0878-2 o RL , H Rz 0- c _ _ N A R3 ' Ra O X i vilken x är l-3, företrädesvis 1-2, och särskilt 2; A är en hydrokarbylgrupp med l-50 och företrädesvis l-25 kolato- mer; D är resten eller hydroxyldelen av karboxylsyragruppen, som valfritt kan vara fri eller neutraliserad med en lämplig metall, organobas eller alkohol som ger en eller två hydro- karbylgrupper med l-50 och företrädesvis l-30 kolatomer, under förutsättning att minst en långkedjig hydrokarbylgrupp med minst 12 kolatomer förefinnes i antingen D eller A; samt Rl, R2, R3 och R4 vardera är väte eller en hydrokarbylgrupp med l-6 och företrädesvis 1-4 kolatomer.

I synnerhet betecknar i den ovan angivna formeln A en alkyl-, aryl-, alkaryl- eller aralkylgrupp med l-50 och företrädesvis l-25 samt i synnerhet l-15 kolatomer när x är l, A är en alkylen-, arylen-, alkarylen- eller aralkylengrupp med l-50, företrädesvis l-25 samt i synnerhet 12-22 kolatomer när x är 2 och A är en trevärd hydrokarbylgrupp med l-50 och före- trädesvis l-25 kolatomer när x är 3. De omättade motsvarig- heterna till de i det föregående definierade A-grupperna kan användas, men de mättade grupperna föredrages. D represen- teras med en MO-, en âï2N- eller en R7O-grupp, varvid M är en metall vald från grupp I eller grupp II av det periodiska systemet eller aluminium och i synnerhet alkalimetaller och alkaliska jordartsmetaller, dvs. litium, natrium, kalcium, barium, strontium och magnesium, varvid litium och natrium föredrages samt speciellt litium. R5 och R6 kan var för sig utgöra en hydrokarbylgrupp och i synnerhet en alkyl-, aryl-, alkaryl- eller aralkylgrupp och de omättade motsvarigheterna ' fmuwvu “wwflw-f-í' ' "“"'" Irwin” 8000878-2 4 till dessa med l-50, företrädesvis l-30 och i synnerhet l-25 kolatomer, och en av R5 eller R6 kan vara väte. De grupper som angivits såsom definition för R5 och R6 kan innefatta hetero-syre-atomer eller -kväve-atomer införlivade. Sålunda Vkan R5- och R6-grupperna innehålla oxialkylengrupper, i synnerhet oxietylen- och oxipropylengrupper samt kan även innehålla kväve om en polyamin användes för neutralisering av syragruppen. R7 kan vara en hydrokarbylgrupp och i synnerhet en alkyl-, aryl-, alkaryl- eller aralkylgrupp och de omättade motsvarigheterna därtill med l-50, företrädesvis l-30 och i synnerhet 1-25 kolatomer, och dessutom kan R7 vara väte.

De mättade formerna av R5, R6 och R7 föredrages i synnerhet.

Rl, R2, R3 och R4 i den ovan angivna strukturformeln utgör i synnerhet väte eller alkyl med l-6 och företrädesvis l-4 kolatomer. Det är särskilt lämpligt att sådana R-grupper utgöres av väte.

I den i det föregående beskrivna pyrrolidonföreningen kan A innefatta hetero-syre-, -svavel- och -kväve-grupper, och uttrycket "alkyl" kan innefatta cykliska strukturer. Vidare innefattas grenkedjiga strukturer och andra isomerer i den beskrivna pyrrolidonstrukturen. De funktionella D-grupperna kan utgöras av samma eller olika om mer än en förefinnes.

Enligt föregående beskrivning kan olika kombinationer av de ovan angivna A- och D-grupperna förefinnas, förutsatt att minst en väsentligen oljelöslig grupp, dvs. långkedjig kol- vätegrupp med minst l2 kolatomer förefinnes.

Den grundläggande pyrrolidonstruktur som användes vid bered- ning av fettförtjockningsmedel enligt uppfinningen är l-substituerad-2-pyrrolidon-4-karboxylsyra, som erhålles genom reaktion av en lämplig primär amin med en d-alkyliden- substituerad karboxylsyra eller ester som företrädesvis ut- göres av itakonsyra. Detta är en välkänd reaktion som an- vändes för erhållande av mellanprodukter för plastindustrin såsom anges i de amerikanska patentskrifterna 2.993.021 och 3.395.130.

Den ovan beskrivna l-substituerade-2-pyrrolidon-4-karboxyl- syran bringas därefter att reagera med lämpliga aminer till bildning av aminderivatet, med en alkohol till bildning av esterderivatet eller med lämplig oorganisk förening, exempel- vis hydroxider, karbonater och alkoxider, till bildning av metallsaltet. Såsom angivits i det föregående kan om mer än en karboxylgrupp förefinnes på den såsom utgångsmaterial använda pyrrolidonföreningen olika funktionella grupper, dvs. D såsom visas på den i det föregående angivna formeln, adderas till varje. Detta åstadkommes med användning av lämpliga molära proportioner av respektive utgångsmaterial som erfordras för åstadkommande av de önskade funktionella grupperna. Ett exempel på detta är när en bispyrrolidon framställd av en diamin och företrädesvis en aromatisk diamin kondenseras med en amin, företrädesvis en långkedjig fettamin till bildning av ett aminderivat med en karboxylgrupp och den andra karboxylgruppen neutraliseras med ett metallsalt.

De aminer som är användbara för framställning av pyrrolidon- amidderivaten enligt uppfinningen kan utgöras av en primär eller sekundär amin och kan utgöras av mono-, di- eller poly- amin. Exempel på sådana aminer innefattar följande: metyl- amin, etylamin, dietylamin, etylendiamin, n-propylamin, isopropylamin, amylamin, cyklohexylamin, oktylamin, dioktyl- amin, decylamin, dodecylamin, hexadecylamin, oktadecylamin, dioktadecylamin, kokosamin, dikokosamin, N-kokos-trimetylen- diamin, talgamin, dikosylamin, eikosyl-dokosylamin, di- (eikosyl-dokosyl)-amin, N-oktadecenyltrimetylendiamin, anilin, toluiden, xyliden, N-metylanilin, bensylamin, difenylamin, aminer härrörande från rapsfröolja, fenetylamin, blandningar av aminer, såsom Primene 81-R (huvudsakligen t-Cl2H25NH2 till t-Cl4H29NH2) och Primene JM-T (huvudsakligen t-Cl8H37NH2 till t-C22H45NH2). Blandningar av dessa och andra aminer kan även användas. Ytterligare exempel på aminer som kan användas anges i Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, andra upplagan, volym 2, l963, sid. 99-138 och 411-426.

Alkoholer och andra hydroxiföreningar som är användbara vid 8000878-2 6 framställning av pyrrolidonesterderivat innefattar: etyl- alkohol, butylalkohol, n-decylalkohol, cetylalkohol, stearyl- alkohol, eikosonylalkohol, hentriakontanol, fenol, bensyl- alkohol och fenyletylalkohol. Andra användbara alkoholer anges i Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, gpdra upplagan, volym l, 1963, sid. 531-568.

De kemiska förening:r som är användbara vid framställning av saltderivat av pyrrolidon innefattar hydroxider, karbonater och alkoxider av respektive valda metaller.

De aminer som kan användas vid framställning av den grund- läggande eller prekursor-pyrrolidonföreningen beror givetvis på den önskade A-gruppen i den slutliga pyrrolidonföreningen.» Sådana aminer innefattar fenylamin (anilin), fenylendiamin, fenylendi-(metylaminï, naftylendiamin, 4,4'-bisfenylendiamin, 4,4'-tiobisfenylendiamin, 4,4'-oxibisfenylendiamin, 4,4'- -metylenbisfenylendiamin2 4,4'-isgpropyliden-bisfenylendiamin, oktadecylamin, oktadecyldiamin, aminer av polyisobutylen (upp till ca 50 kolatomer) och andra aminer som beskrives i det föregående och i tidigare publikationer.

Den totala halten av pyrrolidonförtjockningsmedel i fett- kompositionen enligt uppfinningen varierar från ca l till ca 60 viktprocent och företrädesvis ca 2 till ca 50 vikt- procent samt i synnerhet ca 5 till ca 30 viktprocent, baserat på den totala kompositionen.

Den smörjbasolja som användes vid framställning av fettkompo- sitionerna enligt uppfinningen kan utgöras av godtycklig av de konventionellt använda mineraloljorna, syntetiska kolväte- oljorna eller syntetiska esteroljorna. I allmänhet har dessa smörjoljor en viskositet inom området ca 35-200 SUS vid lOOoC.

Mineralsmörjoljebasmaterial som användes vid framställning av fetterna kan utgöras av godtyckliga konventionella raffinera- de basoljor härrörande från paraffiniska, nafteniska eller blandbasråoljor. Syntetiska smörjoljor som kan användas innefattar estrar av tvåbasiska syror, exempelvis di-2-etyl- 8000878-2 7 hexylsebacat, estrar av polyglykoler, exempelvis trimetylol- propantrikaprylat, pentaerytritoltetraoktanoat, dipentaery- tritoltrikaprylattripelargonat, estrar av glykoler, exempel- vis en C13-oxosyradiester av tetraetylenglykol, eller komplexa estrar, exempelvis en ester som bildas av l mol talgsyra och 2 mol tetraetylenglykol och 2 mol 2-etylhexan- syra. Andra syntetiska oljor som kan användas innefattar syntetiska kolväten, exempelvis alkylbensener, t.ex. alkylat- hottenprodukter från alkylering av bensen med tetrapropylen, eller sampolymerer av etylen och propylen; silikonoljor, exempelvis etylfenylpolysiloxaner, metylpolysiloxaner, etc., polyglykololjor, exempelvis sådana som erhålles genom kon- densering av butylalkohol med propylenoxid; karbonatestrar, exempelvis produkten av reaktion av C8-oxoalkohol med etyl- karbonat till bildning av en halvester följt av reaktion av denna med tetraetylenglykol, etæt Andra lämpliga syntetiska oljor innefattar polyfenyletrar, exempelvis sådana med från ca 3 till 7 eterbindningar och ca 4 till 8 fenylgrupper (se den amerikanska patentskriften 3.424.678, spalt 3). Före- trädesvis innefattar smörjbasoljan huvuddelen av smörjfett- kompositionen.

Dessa smörjfettkompositioner enligt uppfinningen kan fram- ställas enligt någon känd metod och dessa kompositiömer kan innefatta andra tillsatskomponenter, exempelvis färgämnen, antioxidanter, antikorrosionsmedel, smörjningsförbättrande tillsatser, etc., som konventionellt förefinnes i fettkompo- sitioner.

\' Följande exempel är avsedda att åskådliggöra uppfinningen utan att begränsa dennas omfång.

Exempel l.

En smörjfettkomposition framställdes genom att man först blandade 300 g solvent-6OON-olja med 0,25 mol 4,4'-metylen- dianilin (49,5 g, 4,6 viktprocent) och 0,5 mol itakonsyra (65,0 g, 6,04 viktprocent) vid rumstemperatur till en upp- slamning. Temperaturen höjdes till l07ÜC och de angivna -~' yyryfguhffiwflvf - -f~ v' f-wwxwf-vy; ww . 8000878-2 8 ämnena bringades att reagera till en klibbig massa under oljan. Temperaturen höjdes till l2lOC med omrörning, reak- tionsvattnet drevs bort och massan bildade en kornig fast produkt, som när omrörningen avbröts avsattes. Den totala- reaktionstiden var ca 20 minuter och uppslamningen omrördes under en timmes tid vid l2l°C för att säkerställa fullständig reaktion.

Oktadecylamin (0,25 mol, 67,4 g, 6,27 viktprocent) tillsattes vid l2loC och massan började tjockna till en fettliknande konsistens inom 10-15 minuters tid. Temperaturen höjdes till l63°C och massan mjuknade hastigt till en förhållandevis jämn tjock kräm. Temperaturen höjdes därefter långsamt till 204°C, varunder reaktionsvatten avdrevs så att en hård tvål bildades.

Ytterligare 152 g av oljan tillsattes när massan kyldes till ca 93°C. 0,25 mol LiOH-H20 (O,98 viktprocent) i lOO ml vatten till- sattes och massan uppvärmdes långsamt till l63°C under en halv timmes tid för fullständig dehydratisering. Tempera- turen nöjaee derefter till 21s°c under korr riaryma för full- ständig utkokning, varunder massan blev mycket hård. Massan ~ kyldes och ytterligare 331 g olja tillsattes så att man er- höll ett ljusbrunt fett. Produkten maldes och ytterligare 100 g olja tillsattes så att man erhöll slutprodukten. Den totala mängden olja som användes var 883,0 g (82,ll vikt- procent). Förtjockningsmedlet kan återges med formeln: 2 o cH3-(cu2)17-NH-C A O Ca? a ' 0 \ OLÉ Det framställda fettet undersöktes och visade sig ha följande egenskaper: 8000878-2 9 Färg (visuellt) - ljusbrun Konsistens (visuellt) - jämn och smörliknande Penetrering, mm/10, 2500 (ASTM D2l7) obearbetad ~ 282 60 slag - 270 100.000 slag - ,299 Failpunkt (ASTM 566) - >316°c Rostprov (ASTM Dl743) 6 - l,l,l (godkänd) Vattenbeständighet (100 g fett/- 100 g vatten/60 minuter/rums- temperatur/ASTM Roller) vattenabsorption, g ~ 92 metalladhesion - mycket god förändring av penetreringi - -14 mm/10 Hjullagerprovning, l63°C (ASTM Dl263) _ läckage - 1,6 g nedsjunkning - 0 Hjullagerprovning, 16300 (ASTM Dl263) (innehållande kommersiell fettillsatsförpackning med nötningsmotverkande, rostnings- motverkande och lastbärande tillsatser) läckage , - l,l g nedsjunkning - 0 Spindellagerlivslängd, l77°C (ASTM 3336) (innehållande kommer- siell antifriktion-lagerfett- tillsatsförpackning med anti- oxidanter och rostinhibitorer) driftstid - 271 timmar (medelvärde av 3 försök) Exemgel 2.

En fettprodukt likartad med den enligt exempel l framställdes på samma sätt med användning av totalt 796 g solvent~600N- -olja (77,86 viktprocent). 0,25 mol 4,4'-metylendianilin (49,5 g, 4,84 vikt- procent) 0,5 mol itakonsyra (65,0 g, 6,36 viktprocent) 0,25 mol oktadecylamin (67,4 g, 6,59 viktprocent) OCh 0,25 mol Li0H-H20 (l0,5 g, 1,03 viktprocent). 8000878~2 Azelainsyra (0,l25 mol, 23,5 g, 2,3 viktprocent) tillsattes till den ovan angivna fettprodukten med en ytterligare ekvi- valent mängd Li0H-H20 utöver den ovan angivna i vatten för V åstadkommande av neutralisering. Temperaturen höjdes för att tillåta dehydratisering och massan kokades ut vid ca 232OC för förbättring av fettstrukturen. När massan kyldes till- sattes ytterligare mängd olja (en del av den totala mängd som anges ovan) och fettet maldes vid rumstemperatur, så att man erhöll en förhållandevis jämn ljusbrun produkt som prova- des och visade sig ha följande egenskaper: Penetrering, mm/10, 25QC obearbetad - 261 60 slag - 263 100.000 slag ~ 306 Faiipunku - >31e°c Vattenbeständighet vattenabsorption - 81 g adhesion - mycket god A-penetrering - I-3 mm/10 Exempel 3.

En fettprodukt likartad med exempel l framställdes med an- vändning av 4l8,l g (69,69 viktprocent) solvent-600N-olja, 49,5 g (8,25 viktprocent, 0,25 mol) 4,4'-metylendianilin, 65,0 g (l0,83 viktprocent, 0,5 mol) itakonsyra och 67,4 g (ll,23 viktprocent, 0,25 mol) oktadecylamin.

Beståndsdelarna bringades att reagera såsom beskrivits i exempel l och den erhållna produkten utgjordes av ett ljus- brunt fett med en fri karboxylsyrafunktion i stället för saltderivatet enligt exempel l och hade följande egenskaper: Penetrering, mm/10, 25°C obearbetad - 276 60 slag - 283 Fallpunkt ~ _ * 278oC- 8000878-2 ll Exemgel 4.

En fettprodukt likartad med den enligt exempel 1 framställdes med användning av 559,0 g (75,03 viktprocent) so1vent-600N- -olja, 106,5 g (l4,3O viktprocent, 0,25 mol) av den bis- pyrrolidonreaktionsprodukt som erhållits genom reaktion av 49,5 g (0,25 mol) 4,4'~metylendianilin med 65,0 g (O,50 mol) itakonsyra och 69,5 g (9,33 viktprocent, 0,25 mol) oktadecyl- amin (kommersiellt tillgänglig såsom Armeen l8D från Armak Chemical Ltd.). f* “ Beståndsdelarna bringades att reagera på ett sätt likartat med det som anges i exempel 1. Fullständig neutralisering åstadkoms genom kylning av massan till l49°C och 10,0 g (l,34 viktprocent, 0,25 mol) NaOH i 50 ml vatten tillsattes långsamt. Temperaturen höjdes till 23200 under 15 minuters tid för avslutande av reaktionen och för att säkerställa erforderlig dispergering. Produkten hade följande egenskaper: Penetrering, mm/10, 2500 obearbetad - 268 60 slag - 263 100.000 slag - 306 Failpunkt - >316°c Rostprovning - l,l,l (godkänd) Vattenbeständighet vattenabsorption - 35 g metalladhesion - förhållandevis god A~penetrering , -9 mm/10 Hjullagerprovning (l63°C) läckage - 0,3 g nedsjunkning - O Exemgel 5.

En fettprodukt likartad med de som beskrivits i det föregåen-, de i de tidfigare exemplen framställdes med användning av 611,0 g (71,34 viktprocent) so1vent~600N-olja, 106,5 g (12,43 viktprocent, 0,25 mol) av den bispyrrolidonreaktions- produkt som erhålles genom reaktion av l mol 4,4'-metylendi- 12 anilin med 2 mol itakonsyra och 139,0 g (l6,23 viktprocent, 0,5 mol) oktadecylamin (Armeen l8D).

Oktadecylaminen upplöstes i ca hälften av oljan (300 g) vid l35°C under omrörning. Bispyrrolidonreaktionsprodukten till- sattes långsamt och en pasta bildades. Temperaturen höjdes och vid l63°C bildades en uppslamning. Temperaturen höjdes på nytt till 17700 och massan tjocknade när vatten avdrevs under en halv timmes tid. Reaktionen och dispergeringen avslutades vid 20400 så att ett jämnt fett erhölls. Massan kyldes till rumstemperatur med oljning så att man erhöll en produkt med följande egenskaper: T' Penetrering, mm/10, 25°C obearbetad - 281 60 slag - 291 100.000 slag - 286 Fallpunkt - 243°c Vattenbeständighet _ 0 - god metalladhesion Exempel 6.

En fettprodukt likartad med de som beskrivits i det föregåen- de i de tidigare exemplen framställdes med användning av 922,0 g (8l,O9 viktprocent) solvent-600N-olja, 106,0 g (9,32 viktprocent, 0,25 mol) av den bispyrrolidonreaktions- produkt som erhölls vid reaktion av l mol 4,4'-metylendi- anilin med 2 mol itakonsyra, 78,75 g (6,93 viktprocent, 0,25 mol) av en amin av kommersiell kvalitet erhållen från hydrogenerad rapsfröolja med hög erukasyrahalt (Armeen HR) och 30,25 g (2,66 viktprocent, 0,25 mol) fenetylamin.

Aminmaterialet Armeen HR upplöstes i 300 g olja vid l2l°C med omrörning. Bispyrrolidonreaktionsprodukten tillsattes lång- samt under l,5 timmars tid när temperaturen höjdes till 17700.

Massan kyldes till 9300 med oljning (300 g), så att man er- höll en produkt med en konsistens som approximativt motsva- rade NLGI grade 2. Fenetylaminen indroppades långsamt, vilket åstadkom härdning av massan. Ytterligare mängd olja .IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIII----I--n--nnnJ» Penetrering, mm/10, 25°C -obearbetad 60 slag 100.000 slag Fallpunkt vattenbeständighet 282 282 325 261°c god metalladhesion.

Claims (10)

8000879-ä' M PATENTKRAV

1. l. Smörjfettkomposition innefattande en smörjolja och en verksam mängd av en pyrrolidonförening såsom förtjocknings- medel, k ä n n e t e c k n a d därav, att pyrrolidonföre- ningen har formeln: i vilken x är l-3, A är en hydrokarbylgrupp med l-50 kol- atomer, D är en MO-, â§>N- eller R7O-grupp, varvid M är en metall vald från grupp I eller II av det periodiska systemet eller aluminium, R5 och R6 vardera är en hydrokarbylgrupp med l-50 kolatomer och en kan vara väte, R7 är en hydro- karbylgrupp med l-50 kolatomer eller väte med den förut~ sättningen, att minst en långkedjig kolvätegrupp med minst l2 kolatomer förefinnes i antingen D eller A, samt Rl, R2, R3 och R4 är väte eller en alkylgrupp med 1-6 kolatomer.

2. Komposition enligt patentkravet l, k ä n n e t e cdk - n a d därav, att x är l eller 2, A är en alkyl-, aryl-, alkaryl~ eller aralkylgrupp och de omättade motsvarigheterna till sådana med 1-25 kolatomer när x är l, samt A är en alkylen-, arylen-, alkarylen- eller aralkylengrupp och de omättade motsvarigheterna därav med l-25 kolatomer när x är 2, varvid förtjockningsmedlet användes i en koncentration av ca l till ca 60 viktprocent, baserat på den totala vikten av kompositionen.

3. Komposition enligt patentkravet 2, k ä n n e t e c k - n a d därav, att Mdär en metall vald från gruppen bestående [__ . ._ .“ . ...,,.. ,,.w,.,w.w.r.w..,,....,,.,. ...,,.. _. .. .”,.,,1_w,,_ .w.yam¶ -- f-.vwuflíflï-wt 15 »8000878-2 av litium, natrium, kalcium, barium, strontium, magnesium och aluminium, R5, R6 och R7 vardera är en alkyl-, aryl-, alkaryl- eller aralkylgrupp och de omättade motsvarigheterna därtill med l-30 kolatomer samt R7 och en av R5 samt R6 kan vara väte, samt förtjockningsmedlet användes i en koncentra- tion av ca 2 till ca 50 viktprocent, baserat på den totala vikten av kompositionen.

4. Komposition enligt patentkravet 3, k ä n n e ~ t e c k-n a.d därav, att M är litium eller natrium, R5 och R6 vardera innehåller l-25 kolatomer och en av R5 och R6 kan vara väte, R7 innehåller l-25 kolatomer eller väte samt förtjockningsmedlet användes i en koncentration av ca 5 till ca 30 viktprocent, baserat på den totala vikten av komposi- tionen.

5. Komposition enligt patentkravet 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att x är 2, en D är en MO-grupp och en D är en âê>N-grupp/ samt Rl, R2, R3 och R4 är väte.

6. Komposition enligt patentkravet 5, k ä n n e - t e c k n a d därav, att âQ>N~gruppen härrör från oktadecyl- amin, talgamin eller en amin av rapsfröolja samt A är en 4,4'-metylenbisfenylengrupp. V

7. Komposition enligt patentkravet 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att x är 2, en D härrör från oktadecyl- amin och den andra D är R7O-, varvid R7 är väte, A är 4,4'- -metylenbisfenylen samt Rl, R2, R3 och R4 är väte.

8. Komposition enligt patentkravet 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att x är 2, båda D-grupperna härrör från oktadecylamin och A är en 4,4'-metylenbisfenylengrupp.

9. Komposition enligt patentkravet 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att x är 2, en D-grupp härrör från fenetylamin och den andra D-gruppen härrör från en amin bildad av rapsfröolja. 8000878-2 15

10. Komposition enligt patentkravet 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att x är 2 samt A härrör från aminer valda från gruppen bestående av fenylendiamin, fenylendi- -(metylamin), naftylendiamin, 4,4'-bisfenylcndiamin, 4,4'- -tiobisfenylendiamin, 4,4'-oxibisfenylendiamin, 4,4'-metylen~ bisfenylendiamin, 4,4'-isopropylidendiamin och oktadecyl- diamin.