SE443819B

SE443819B - PAPER PRODUCT OF CARBAMIDE FORMAL HEAD FIBER AND CELLULOSAMAS

Info

Publication number: SE443819B
Application number: SE7802700A
Authority: SE
Inventors: R G C Henbest
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1977-03-11
Filing date: 1978-03-09
Publication date: 1986-03-10
Also published as: IT1093766B; AU519305B2; GB1573115A; NO780809L; JPS53114901A; NO153461C; SE7802700L; NO153461B; FR2382542B1; NL7802649A; AU3393978A; NZ186630A; DE2810299A1; IT7821046A0; FR2382542A1

Description

fibrer i sådana fiberhaltiga arkformiga material fördelaktigt kan partiellt ersättas av formaldehydhartsfibrer, speciellt karbamid-formaldehydfibrer. fibers in such fibrous sheet materials advantageously can be partially replaced by formaldehyde resin fibers, in particular urea-formaldehyde fibers.

Formaldehydhartser, speciellt aminoformaldehydhartser, är välkän- da såsom bindemedel för trä och även i papper såsom lim- eller våtstyrketillsatser (karbamid eller melamin-formaldehydhartser eller kemiska modifikationer därav användes). De användes även för impregnering av cellulosapapper, t.ex. för framställning av veozvoo-o \_ dekorativa laminat. krossad karbamid-formaldehydskumplast har även använts såsom fyllmedel vid pappersframställning (beskrives exem- pelvis i den amerikanska patentskriften 3 322 697 och i den väst- tyska patentskriften 1 241 251). Alla användningar av amino-form- aldehydhartsprodukter i papper har således hittills varit av bin- dande eller utfyllande beskaffenhet. Det har nu visat sig att fib- rer av formaldehydhartser. enligt beskrivning häri, kan ha över- raskande gynnsamma effakter för förbättring av bl.a. bulk, riv- styrka, sprängstyrka, draqstyrka, avvattningstider, tryckbarhet och bearbetning av papper enligt följande beskrivning.Formaldehyde resins, especially amino formaldehyde resins, are well known in the art. da as a binder for wood and also in paper such as glue or wet strength additives (urea or melamine-formaldehyde resins or chemical modifications thereof were used). They were also used for impregnation of cellulose paper, e.g. for the production of veozvoo-o \ _ decorative laminate. crushed urea-formaldehyde foam plastic also has used as a filler in papermaking (described, for example, in U.S. Pat. No. 3,322,697 and in Western German Patent Specification 1,241,251). All uses of amino-form- aldehyde resin products in paper have thus far been of complementary nature. It has now been found that formaldehyde resins. as described herein, may have surprisingly favorable effects for the improvement of e.g. bulk, riv- strength, explosive strength, tensile strength, drainage times, printability and processing paper as described below.

Föredragna fibrer för användning i föreliggande uppfinning är vä- sentligen ogrenade och antingen raka eller krusade. För tillämp- ningar som omfattar användning med cellulosafibrer är det lämpligt att endast minimal krusningsmängd användes för erhållande av maxi- mal hållfasthet. Fibrerna kan uppvisa cirkulär eller oregelbunden genomsíärning. Fördelaktigt har fibrerna för pappersframställning elliptisk genomskärning för underlättande av fiberns nedläggning Ai pappersarket. Sådana fibrer kan lämpligen framställas genom cent- rifugalspinning, såsom beskrives i den brittiska patentskriften 1 573 116 (SE p.ans. 7802701-8).Preferred fibers for use in the present invention are hydrogen literally unbranched and either straight or curly. For application solutions involving use with cellulosic fibers, it is appropriate that only a minimal amount of ripple is used to obtain the maximum grinding strength. The fibers may be circular or irregular penetration. The fibers for papermaking have an advantage elliptical cross-section to facilitate the deposition of the fiber Ai the sheet of paper. Such fibers can be conveniently produced by centrifugation. rifugal spinning, as described in the British patent specification 1 573 116 (SE p.ans. 7802701-8).

Medeldiametern för fibrerna är från 1 till 30 pm (för oregelbund- na fibrer avses medeldiameter). Speciellt är medeldiametern mel- lan 2 och 20 pm och då företrädesvis mellan 5 och 15,um. Fördel- aktigt kan ett område fiberdiametrar mellan 1 och 30,um vara när- varande för att möjliggöra bildning av ett ark av mer likformig densitet. Fibrer med diametrar inom ett visst område kan fram- ställas. lämpligen aonom centrifugalspinning såsom beskrives i ovannämnda brittiska patentskrifi. 7802700-0 rn? För vissa användningar. speciellt då jämnt papper erfordras, kan det vara lämpligt att säkerställa att endast ett obetydligt an- tal fibrer har en diameter ovanför 25 um.The average diameter of the fibers is from 1 to 30 μm (for irregular fibers are referred to as average diameter). In particular, the average diameter is lan 2 and 20 μm and then preferably between 5 and 15 μm. Advantage- a range of fiber diameters between 1 and 30 μm may be close to being to enable the formation of a sheet of more uniform density. Fibers with diameters within a certain range can be produced set. preferably by centrifugal spinning as described in the above-mentioned British patent specification. 7802700-0 rn? For certain uses. especially when even paper is required, can it may be appropriate to ensure that only an insignificant speech fibers have a diameter above 25 μm.

Föreliggande uppfinning hänför sig till en pappersprodukt, utfor- mad av en blandning av fibrösa beståndsdelar, vilka omfattar 5-70 vikt-3 karbamidformaldehydhartsfibrer med en medellängd av minst 1 mm och i överensstämmelse därmed 95-30 vikt-% cellulosamassa, vil- ken kännetecknas av att karbamid-formaidehydfibrerna är olösliga i kallt vatten och har en medeldiameter mellan 2 och 20_ym och att cellulosamassan är välbunden.The present invention relates to a paper product, embodied made of a mixture of fibrous constituents, comprising 5-70 weight-3 urea formaldehyde resin fibers with an average length of at least 1 mm and accordingly 95-30% by weight of cellulose pulp, which characterized in that the urea-formamide hydride fibers are insoluble in cold water and has an average diameter between 2 and 20_ym and that the cellulose mass is well bound.

Fibrer använda i föreliggande uppfinning har karakteristiskt, an- tingen de är raka eller krusade, en medellängd av åtminstone 1 mm.Fibers used in the present invention have characteristically, things they are straight or curled, an average length of at least 1 mm.

Det är ett överraskande kännetecken på uppfinningen att långa fib- rer () 2 mm) kan införlivas i papper utan att förorsaka problem med för tidig flockning i pappersframställningsprocessen och såle- des ojämn formation av arket. Det kan därför vara lämpligt att an- vända fibrer som är så långa som pappersframställningsprocessen kan inrymma. Denpraktiska övre gränsen för längden kan därför av detta skäl ligga inom området 5-10 mm. En mindre grad greningar på fibrerna kan vara närvarande (beroende på sammansmältning under framställning av fibrerna), men företrädesvis är fibrerna huvudsak- ligen ogrenade. ifråga om raka fibrer är dessas linearitet företrädesvis sådan, att de kan komprimeras till rimligt tät pappersform. Krusade fib- rer tenderar att vara volyminösa och karakteristiskt är deras skrymdensitet låg.It is a surprising feature of the invention that long fibers (2 mm) can be incorporated into paper without causing problems with premature flocculation in the papermaking process and thus uneven formation of the sheet. It may therefore be appropriate to turn fibers that are as long as the papermaking process can accommodate. The practical upper limit of length can therefore be off this reason lie in the range 5-10 mm. A minor degree of branching on the fibers may be present (depending on fusion below production of the fibers), but preferably the fibers are mainly ligen unbranched. in the case of straight fibers, their linearity is preferably such, that they can be compressed into reasonably dense paper form. Rippled fibers rer tend to be voluminous and characteristic are their bulk density was low.

Fibrer för användning i föreliggande uppfinning framställes lämp- ligen av ett karbamid-formaldehydharts, lämpligen med ett formal- dehyd-karbamidmolförhållande av 1,2 - 3,0, företrädesvis 1,5 - 2,5.Fibers for use in the present invention are suitably prepared of a urea-formaldehyde resin, preferably with a formaldehyde resin dehyd-urea molar ratio of 1.2 - 3.0, preferably 1.5 - 2.5.

En del karmamid kan ersättas med (exempelvis) melamin; mindre mäng- der fenol, resorcinol, kresol etc. kan tillsättas. En proportion av formaldehyden kan ersättas med andra aldehyder, t.ex. acetal- dehyd. Hartserna framställes lämpligen genom vattenhaltig konden- sation genom något av de välkända konventionella förfarandena.Some urea can be replaced with (for example) melamine; less where phenol, resorcinol, cresol, etc. can be added. In proportion of the formaldehyde can be replaced by other aldehydes, e.g. acetal- dehyd. The resins are conveniently prepared by aqueous condensate. by any of the well known conventional methods.

Hartset kan överföras till fibrer med användning av det vattenhal- tion harïser vid lämplig koncentration eller genom hantering av Fot ':rk1¿e, p1r*ie11t kondﬂnsorade hartset såsom en smälta. :ï§”ä*7ao21oo-o Den hartsbildande kompositionen överföres, medan den fortfarande är flytbar, till fibrer. Detta kan lämpligen ske genom konventio- nell spinning av en viskös hartssirap i varm luft ('torrspinninq") eller i ett syrabad |'våtspinning'). Alternativt kan fibrerna for- mas genom passage av en fin ström eller en serie droppar in i en strömmande hartsgelande vätska eller genom gasfibrillering (speci- ellt luftfibrillering) med hjälp av en i samma riktning gående gas eller en tvärgående gasström, som beskrives i den brittiska patent- skriften 1 573 114 (motsvarande svenska patentansökningen 7713891-8).The resin can be converted to fibers using the aqueous solution. at appropriate concentrations or by handling Foot ': rk1¿e, p1r * ie11t condensed the resin like a melt. : ï§ ”ä * 7ao21oo-o The resin-forming composition is transferred, while still is flowable, to fibers. This can conveniently be done by convention. spinning of a viscous resin syrup in hot air ('dry spinning') or in an acid bath | 'wet spinning'). Alternatively, the fibers may be mass by passage of a fine stream or a series of drops into one flowing resin gelling liquid or by gas fibrillation (speci- air fibrillation) by means of a gas moving in the same direction or a transverse gas stream described in the British patent document 1,573,114 (corresponding to Swedish patent application 7713891-8).

Såsom ett ytterligare alternativ kan fibrerna spinnas genom klibb- spinning, genom dragning av ett fiberbildande material mellan två ytor, vid vilka materialet vidhäftar och genom att därefter skilja fibrerna från den ena eller båda ytorna. Hartset kan exempelvis så- som beskrives i den brittiska patentskriften 1 141 207 föras i kon- takt med ett par remytor så att det avsättes däremellan, varefter ytorna på remmarna åtskiljes för bildning av fibrer och för sträck- ning därav och fibrerna frigöres och uppsamlas. I ett annat lämpligt klibbspinningsförfarande lägges det fiberbildande materialet mellan en porös yta och en andra yta, ytorna bringas att divergera för drag- ning av fibrer däremellan, fibrerna stabiliseras eller bringas att stelna åtminstone delvis genom ett fluidum, som riktas in i eller genom den fiberbildande ytan från motsatt sida av den porösa ytan mot den på vilka fibrerna bildas, och fibrerna åtskiljes åtminstone delvis från den andra ytan. Lämpligen kan fibrerna framställas ge- nom ettpentrifugalspinningsförfarande såsom beskrives i den brittis- ﬁp patentskriften 1 573 116. I dessa fall framställes i allmänhet raka fibrer. 'vulkning eller härdninq av fibrerna för att göra dessa olösliga i kallt vatten kan uppnås genom tillsats av en syra (myrsyra eller svavelsyra) eller ett salt av en syra? företrädesvis ett ammonium- salt, till hartset, före bildning av fibnnwa och/eller genom upp- hettning av fibrerna efter dessas bildning.As a further alternative, the fibers can be spun by tackifying spinning, by drawing a fiber-forming material between two surfaces to which the material adheres and by subsequently separating the fibers from one or both surfaces. The resin can, for example, described in British Patent Specification 1,141,207 are pace with a pair of strap surfaces so that it is deposited in between, after which the surfaces of the belts are separated to form fibers and to stretch and the fibers are released and collected. In another suitable In the tack spinning process, the fiber-forming material is interposed a porous surface and a second surface, the surfaces are caused to diverge for traction. fiber in between, the fibers are stabilized or brought to solidify at least in part by a fluid which is directed into or through the fiber-forming surface from the opposite side of the porous surface against that on which the fibers are formed, and the fibers are separated at least partly from the other surface. Conveniently, the fibers can be produced by by a pentrifugal spinning procedure as described in the British ﬁ p patent specification 1,573,116. In these cases, in general straight fibers. 'curing or curing the fibers to render them insoluble in cold water can be obtained by adding an acid (formic acid or sulfuric acid) or a salt of an acid? preferably an ammonium salt, to the resin, before the formation of fibnnwa and / or by heating of the fibers after their formation.

För bildning av krusade fibrer kan fibrerna vulkas eller härdas endast delvis efter bildningen, varpå de utsattes för ett krusnings- eller fvinninnssteq, varpå vulkningen eller härdningen fullbordas för att göra fibrerna olösliga i kallt vatten. 7802700-0 Fibrerna kan behöva minskas till längden till vad som erfordras för pappersframställning. Detta kan uppnås genom skärning, passa- ge mellan valsar, malning etc. eller genom våtslipnlng, såsom är välkänt inom pappersindustrin. Fibrerna bör vara tillräckligt här- dade och skall vara olösliga i kallt vatten (såsom beskrives ovan) innan de användes för detta ändamål.To form crimped fibers, the fibers can be vulcanized or cured only partially after formation, after which they were subjected to a ripple or fvinninnssteq, after which the curing or curing is completed to make the fibers insoluble in cold water. 7802700-0 The fibers may need to be reduced in length to what is required for papermaking. This can be achieved by cutting, fitting give between rollers, grinding, etc. or by wet grinding, as is well known in the paper industry. The fibers should be sufficiently and should be insoluble in cold water (as described above) before they were used for this purpose.

Pigment, färgämnen, vitmedel, fyllmedel etc. kan införlivas med hartset före bildning av fibrerna.Pigments, dyes, bleaches, fillers, etc. can be incorporated the resin before the formation of the fibers.

Formaldehydhartsfibrerna har lämpligen en medelstyrka större än el- ler 111m med so mm” (= 33 Nm/g) . ceuulosamassan består lämpli- gen av mekanisk massa med ett freeness-tal av högst 120 ml CSF (Canadian Standard Freeness) och/eller en dragstyrka mätt på ett standardhandark av åtminstone 24 Nm/g och/eller av en kemisk massa med ett freeness-tal av högst 400 ml CSF och/eller en dragstyrka mättpå ett standardhandark av minst halva nolldragstyrkan ("Zero span tensile strength”).The formaldehyde resin fibers suitably have an average strength greater than the clay 111m with so mm ”(= 33 Nm / g). the ceuulosa mass consists suitably gene of mechanical mass with a freeness number of not more than 120 ml CSF (Canadian Standard Freeness) and / or a tensile strength measured at one standard handwriting of at least 24 Nm / g and / or of a chemical mass with a freeness number of not more than 400 ml CSF and / or a tensile strength measured on a standard handbook of at least half the tensile strength ("Zero span tensile strength ”).

Ovan nämnda egenskaper på cellulosamassan kan uppnås genom kända förfaranden, t.ex. genom malning och/eller genom behandling med ett bindemedel.The above-mentioned properties of the cellulose pulp can be achieved by known procedures, e.g. by grinding and / or by treatment with a binder.

Företrädesvis har den mekaniska massan ett freenesstaf av högst 80 ml CSF och/eller en dragstyrka mätt på ett standardhandark av åt- minstone 28 Nm/9.Preferably, the mechanical mass has a freene rod of at most 80 ml CSF and / or a tensile strength measured on a standard at least 28 Nm / 9.

Företrâdesvis har den kemiska massan ett freenesstal av högst 300 ml CFS och/eller en dragstyrka mätt på ett standardhandark av åt- minstone 60% av nolldragstyrkan.Preferably, the chemical pulp has a freene number of up to 300 ml CFS and / or a tensile strength measured on a standard at least 60% of the zero tensile strength.

Den andra fibrösa komponenten kan innehålla eller bestå av åter- förda fibrer från cellulosamassan enligt definiering härovan.The second fibrous component may contain or consist of recyclable fibers from the cellulose pulp as defined above.

Förﬂträdesvís har karbamid-formaldehydhartsfibrerna en medeldiame- ter mellan 5 och 15 pm. Fibrerna kan framställas genom i det följan- de beskrivna förfaranden, men företrädesvis framställes de genom cenfriíuaalspinninq, eftersom detta förfarande tenderar att bilda fibrer med elliptískt tvärsnitt och innehållande mindre skott inom önskad lixmetﬂr än andra mwtoder. ä. , 7802700-0 Medan bulken eller densiteten för papper innehållande cellulosamas- sa kan varieras på konventionellt sätt (t.ex. genom användning av T massa med begränsad malningsgrad eller raffinering) är sådana va- šï- riationer, för en given massakombination, begränsade till omfånget fä' och då märkbara Öﬂüﬂwﬂav bulken önskas av ekonomiska skäl åtföl- gå jes detta ofta av oacceptabel minskning av mekaniska egenskaper ei- Vﬁ ler barriäregenskaper, och på liknande sätt kan för cellulosamäld- tft sammansättningar förbättringar i avvattningsgraden vid pappersfram- fä ställning endast uppnås genom förändring av malningsbetingelserna A och en ofördelaktig förändring av egenskaper.For ﬂ stepwise, the urea-formaldehyde resin fibers have a medium diameter. ter between 5 and 15 pm. The fibers can be produced by the following the processes described, but preferably they are prepared by free spinning, as this process tends to form fibers with an elliptical cross-section and containing smaller shoots within desired lixmet ﬂ r than other mwtoder. ä. , 7802700-0 While the bulk or density of paper containing cellulose pulp sa can be varied in a conventional manner (eg by using T pulp with a limited degree of grinding or refining) are such šï- variations, for a given mass combination, limited in scope and when appreciable Ö ﬂ ü ﬂ w ﬂ of the bulk is desired for economic reasons This is often due to an unacceptable reduction in mechanical properties Chooses barrier properties, and in a similar way can for cellulose tft compositions improvements in the degree of dewatering at paper production gain position is achieved only by changing the grinding conditions A and an unfavorable change in properties.

Det har nu visat sig att vissa kombinationer enligt uppfinningen som innehåller karbamid-formaldehydfibrer, kan ge en överraskat fördelaktig kombination av stor bulk, snabb avvattning och torkning, med goda mekaniska egenskaper och godtagbara spärregenskaper. Så- dana kombinationer är speciellt användbara för exempelvis tryck- papper, där papper med mindre vikt med godtagbar eller förbättrad opacitet och mekaniska egenskaper kan erhållas, eller i papp- eller andra förpackningsändamål, där förbättrad styvhet och snabb avvatt- ning och torkning av mälden utgör stora fördelar.It has now been found that certain combinations according to the invention containing urea-formaldehyde fibers, may give a surprised advantageous combination of large bulk, fast dewatering and drying, with good mechanical properties and acceptable barrier properties. So- such combinations are particularly useful for, for example, printing paper, where paper with less weight with acceptable or improved opacity and mechanical properties can be obtained, or in cardboard or other packaging purposes, where improved rigidity and rapid dewatering drying and drying of the stock are great advantages.

I papper innehållande kortíibrig massa, speciellt slipmassa (dvs mekanisk massa), visar kombinationerna även förbättrade rivhållfast- heter i jämförelse med enbart slipmassa och mycket bättre avvatt- ning än som vanligtvis kan uppnås med en färdig yta av mekanisk 138588 .In paper containing cortical pulp, in particular abrasive pulp (ie mechanical mass), the combinations also show improved tear strength compared to abrasive alone and much better drainage than can usually be achieved with a finished surface of mechanical 138588.

I kombinationer med högkvalitativ kemisk massa erhålles enligt fö- religgande uppfinning märkbar förbättring av bulk och fördelar med * avseende på styvhet och tryckningsegenskaper.In combinations with high-quality chemical pulp is obtained according to religious invention noticeable improvement in bulk and benefits of * with respect to stiffness and printing properties.

Kompesitionerna omfattar användning av 5-70% karbamid-formaldehyd- fibrer. För att uppnå beskrivna fördelar är det nödvändigt att fib- rerna är över en viss 1 _ d, nämligen 1 mm och då företrädesvis ever 2 mm. Längre fibrer innebär högre rivstyrkor. Det är möjligt att använda blandningar innehållande långa fibrer, eftersom det överraskande visat sig att sådana långa fibrer kan införlivas i pap- per uran de problem med ojämn formatian, som normalt förbindes med invändning av sådana fibrer. Medeldiametern för fibrerna år inom ﬂ-“rå-Ifﬂ., 2-20 un”. vaozvoo-o Hedelstyrkan för fibrerna måste vara större än 50 HNn'2 (= 33Nm/ g) vid mätning på en dragprovnlng av enkla eller grupperade fibrer.The compositions involve the use of 5-70% urea-formaldehyde. fibers. In order to achieve the described benefits, it is necessary that the rs are above a certain 1 _ d, namely 1 mm and then preferably ever 2 mm. Longer fibers mean higher tear strengths. It is possible to use mixtures containing long fibers, because it surprisingly, it has been found that such long fibers can be incorporated into paperboard. per uranium the problems of uneven formation, which are normally associated with objection of such fibers. The average diameter of the fibers is within ﬂ- “raw-If ﬂ., 2-20 un”. vaozvoo-o The heat strength of the fibers must be greater than 50 HNn'2 (= 33Nm / g) when measuring on a tensile test of single or grouped fibers.

Eftersom styrka och rivegenskaper för kompositionerna beror till viss grad på fibrernas styrka, förediages att medelstyrkan är åt- minstone 100 Mﬂmcz (= 67 Nm/9). överraskande erhålles utmärkta mekaniska egenskaper med karbamid-formaldehydhartsfibrerna; karb- amidformaldehydhartsfibrerna är ej dubbelorytande, i motsats till cellulosa eller andra fibrer (t.ex. nylon eller terylen) som satts till papper för förbättring av rivstyrkan.Because the strength and tear properties of the compositions depend on to a certain extent on the strength of the fibers, it is preferred that the average strength is at least 100 M ﬂ mcz (= 67 Nm / 9). surprisingly obtained excellent mechanical properties of the urea-formaldehyde resin fibers; carb the amide formaldehyde resin fibers are not double surface, in contrast to cellulose or other fibers (eg nylon or terylene) added to paper to improve tear strength.

Karbamid-formaldehydhartsfibrerna är företrädesvis raka enligt ovan- stående definition. Emellertid kan för erhållande av papper med extra stor bulk fibrerna vara krusade. återstoden av den fibrösa mälden utgöres av en cellulosamassa be- handlad så att den är välbunden. Definitionen 'välbunden' beror på ifrågavarande typ av cellulosamassa; för en mekanisk massa kan den definieras såsom uppträdande då massan har malts eller raffl- nerats till ett freenesstal av 100 ml CSF eller mindre. För kemisk massa (t.ex. massa utvunnen från sulfat- eller sulfitprocesserna) kan freeness-talet för god bindning vara högre och definitionen för välbunden är den grad av bindning (t.ex. som uppnås genom malning eller raffinering! som ger en dragstyrka i ett standardhandark av åtminstone halva nolldragstyrkan. Hållfasthetsprovningarna utföres enligt lämpliga TAPPI-förfaranden. I många fall är det lämpligt att uppnå erforderlig grad av bindning ej genom malning eller raffine- ring utan genom tillsats av bindemedel - exempelvis stärkelse och modifierad stärkelse, pclymerlatex, vattenlösliga polymerer (t.ex. poly(etyleninin), polyíakrylamidl, poly(vinylpyrrolidon), speciellt efter behandling för att vara katjonisk i vatten). Dessa bindeme--»t del kan sättas till den fibrösa mälden eller tillsättas i ett ef- terföljande impreqnerings- eller beläggningssteg. Speciellt gynn- samt är att tillsätta katjonlska bindemedel med fibrerna - de ovan nämnda, katjnnisk stärkelse eller karbamld-fcrmaldehyd eller mel- 4mi~~Eormaidøhydhzrtsør, såsom konventionellt användes för uppnåen- ån av àkad vitstyrka. slärm n-vi på Lrndninqen är välkänd för att leda till hög dragstyr- ;1, enn nrwïkli virsryrua nas lån bulk för papperet. Tillsats av «:= ir:2-flfrrïdrtylharisfíërvrnæ på ovan beskrivet sätt leder fill V*--~ f rr ';'% ~ n r:w='vrz1 men nnrrátthålïande av utwÅr?'1 fvsozvoo-o dragegenskaper.The urea-formaldehyde resin fibers are preferably straight as above. standing definition. However, for obtaining paper with extra large bulk fibers be crimped. the remainder of the fibrous stock is a cellulosic mass traded so that it is well bound. The definition 'well-bound' depends on the type of cellulose pulp in question; for a mechanical mass can it is defined as behavior when the pulp has been ground or raffled to a freeness figure of 100 ml CSF or less. Too chemical pulp (eg pulp obtained from the sulphate or sulphite processes) the freeness number for good binding may be higher and the definition for well-bound is the degree of bonding (eg achieved by grinding or refining! which gives a tensile strength in a standard sheet of at least half the tensile strength. The strength tests are performed according to appropriate TAPPI procedures. In many cases it is appropriate to achieve the required degree of bonding not by grinding or refining without the addition of binder - for example starch and modified starch, polymer latex, water-soluble polymers (e.g. poly (ethyleneinine), polyacrylamide, poly (vinylpyrrolidone), especially after treatment to be cationic in water). These bindeme - »t part can be added to the fibrous stock or added to an effluent subsequent impregnation or coating steps. Especially beneficial and is to add cationic binders with the fibers - those above said cationic starch or urea-formaldehyde or intermediate 4mi ~~ Eormaidøhydhzrtsør, as conventionally used to achieve river of akad white strength. slarm n-vi on Lrndninqen is well known to lead to high tensile ; 1, than nrwïkli virsryrua nas loan bulk for the paper. Addition of «: = Ir: 2-flfrrïdrtylharisfíërvrnæ in the manner described above leads fill V * - ~ f rr ';'% ~ n r: w = 'vrz1 men nnrrátthålïande av utwÅr?' 1 fvsozvoo-o traction properties.

Papper framställt enligt föreliggande uppfinning kan erhålla till- sats av fyllmedel (t.ex. lera, Ti02 eller annat pigment), beläggas eller kalandreras. Kalandrering minskar naturligt papperets tjock- lek och förbättrar vanligtvis de mekaniska egenskaperna, men vid föreliggande uppfinning uppnås mer volyminösa papper än de som är möjliga att uppnå med konventionell mäld.Paper made according to the present invention can obtain batch of fillers (eg clay, TiO2 or other pigment), is coated or calendered. Calendering naturally reduces the thickness of the paper. play and usually improves the mechanical properties, but at the present invention achieves more voluminous papers than those which are possible to achieve with conventional stock.

Exempel 1 Till 100 viktdelar karbamid-formaldehydhartslösning ('Aerolite 300“, från Ciba-Geigy) sattes 0,25 viktdelar ammoniumsulfat och tillräck-\ lig mängd vatten för att reglera viskositeten till ca 20 poise vid 23°C. ("Aerolite 300' är ett vattenhaltigt karbamid-formaldehydharts framställt genom kondensering av en blandning av karbamid och form- aldehyd i ett formaldehyd:karbamid-molförhållande av ca 1,95:1. följt av koncentrering till en torrsubstanshalt av ca 65 vikt-S.Example 1 To 100 parts by weight of urea-formaldehyde resin solution ('Aerolite 300'), from Ciba-Geigy) was added 0.25 parts by weight of ammonium sulphate and sufficient amount of water to regulate the viscosity to about 20 poise at 23 ° C. ('Aerolite 300' 'is an aqueous urea-formaldehyde resin prepared by condensing a mixture of urea and molding aldehyde in a formaldehyde: urea molar ratio of about 1.95: 1. followed by concentration to a dry matter content of about 65 wt.

Hartset har en viskositet, beroende på ålder, av ca 40-200 poise vid rumstemepratur och en vattentolerans av ca 180%.) Fibrer fram- ställdes från denna lösning genom luftfibrillering; hartset bringa- des att passera genom en mynning nedåt vid en hastighet av ca 12 g/ minut i form av en kontinuerlig tråd. Tråden sönderslogs med en luftstråle (lufthastighet ca 8,4 m3/timme vid ett övertryck på strå- len av 0,2 MPa). Fibrer bildades i den turbulenta luftströmmen och blåstes in i en trumma innehållande luft upphettad till SOOC, där de uppsamlades och torkades. Fibrerna härdades genom upphettning till 120°C i 4 timmar, vilket gjorde dem olösliga i kallt vatten.The resin has a viscosity, depending on age, of about 40-200 poise at room temperature and a water tolerance of about 180%.) Fibers was set from this solution by air fibrillation; the resin bringa- was passed through a downward mouth at a speed of about 12 g / minute in the form of a continuous thread. The thread was broken with one air jet (air speed approx. 8.4 m3 / hour at an overpressure on the jet of 0.2 MPa). Fibers were formed in the turbulent air stream and was blown into a drum containing air heated to SOOC, there they were collected and dried. The fibers were cured by heating to 120 ° C for 4 hours, making them insoluble in cold water.

Efter härdning eller vulkning var skrymdensiteten för fibrerna i okomprimerat tillstånd ca 0,1 g/cm3. Pibrerna sönderdelades i en standardlaboratorieuppslagare i vatten (koncentration 0,3%) till en längd av ca 2 mn. vid denna punkt siktades fibrerna för avlägs- ~". :ä nande av eventuellt stora exemplar. Fibrerna uppvisade en medeldia- meter av ca 12 pm.After curing or vulcanization, the bulk density of the fibers in uncompressed state about 0.1 g / cm3. The fibers were broken up into one standard laboratory opener in water (concentration 0.3%) to a length of about 2 mn. at this point the fibers were sieved for removal ~ ". : ä of any large specimens. The fibers showed an average meters of about 12 pm.

Lanoratorietestpappnr framställnes med användning av standardmassa- kestänniigsntrustning för denna fibersuspension och en liknande sus- yvnsinn av mekanisk massa. Två papper framställdes, ett innehål- lande ïﬁﬂï rväinisk massa 1A) och ett innehållande 80 vikt-2 meka- fzsv nz~f1 vrh 3? vikt-1 2urbanid-fornaldehydhartsfibrer (B). ~.“'",- :av i I= " ff*r ;'vxj..p-ï\r«~f_ A var' iïingre än den för papperf-t B vaozvoo-o 9 och det avvattnade papperet A innehöll mer vatten än B. Efter komprimering och torkning på standardsätt uppmättes följande egen- skaper: A B Sp"ängindex (kPa.m2/9) 0,90 0:90 sträckning 1,5 1,7 min, cmïf' 2,3 2,1 Pramställning av handark Dessa framställdes med användning av British Standard apparat och denna och det använda förfarandet finns fullständigt beskrivna i litteraturen, t.ex. i ”A Laboratory Handbook of Pulp och Paper Manufacture" av J. Grant (Arnold, 1942), sid. 78-82; vissa föränd- ringar och förfaranden gjordes emellertid - sönderdelningen av fib- rerna utfördes med 50 000 varv vid en koncentration av 0,3! och cellulosamassa,då sådan användes, förmaldes i en liten Valley-mal- ningsholländare.Lanoratorium test paperboard is prepared using standard pulp equipment for this fiber suspension and a similar suspension roughness of mechanical mass. Two papers were prepared, one containing ï ﬁﬂ ï rwary mass 1A) and containing 80 weight-2 mechanics fzsv nz ~ f1 vrh 3? weight-1 2urbanide-fornaldehyde resin fibers (B). ~. “'", -: av i I = "ff * r;' vxj..p-ï \ r« ~ f_ A var 'iïingre än den för papperf-t B vaozvoo-o 9 and the dewatered paper A contained more water than B. After compaction and drying in the standard manner, the following properties were measured creates: A B Sp "meadow index (kPa.m2 / 9) 0.90 0:90 stretch 1.5 1.7 min, cm -1 2.3 2.3 2.1 Barge rack of hand sheets These were manufactured using British Standard apparatus and this and the procedure used are fully described in the literature, e.g. in “A Laboratory Handbook of Pulp and Paper Manufacture "by J. Grant (Arnold, 1942), pp. 78-82; procedures and procedures were made, however - the disintegration of The tests were performed at 50,000 rpm at a concentration of 0.3! and cellulose pulp, when used, was ground in a small Valley mill. Dutch.

Exempel 2 Ett prov på blekt tallsulfatmassa maldes tills ett standardhandark framställt från massan hade en dragstyrka av 77 Nm/g och en noll- dragstyrka av 134 Nm/g. Pappersprover framställdes från detta och från sönderdelade karbamid-formaldehydhartsfibrer.Example 2 A sample of bleached pine sulphate pulp was ground to a standard hand sheet produced from the pulp had a tensile strength of 77 Nm / g and a zero tensile strength of 134 Nm / g. Paper samples were prepared from this and from decomposed urea-formaldehyde resin fibers.

Karbamid-formaldehydhartsfibrerna framställdes från hartset använt i exempel 1 och sönderdelades genom centrifugalspinning (såsom finns beskrivet i den brittiska patentskriften 1 S73 116) med an- vändning avköljande betingelser: Skåldiameter 7,5 cm med 24 hål, vardera 3 mm i diameter, i skålens periferi; vridningshastighet 4500 varv/minut; hartsets strömnings-\ hastighet 78 g/minut, med en viskositet av 35 poise vid 23°C.The urea-formaldehyde resin fibers were prepared from the resin used in Example 1 and disintegrated by centrifugal spinning (e.g. described in British Patent Specification 1 S73 116) with reference to reversal cooling conditions: Bowl diameter 7.5 cm with 24 holes, each 3 mm in diameter, in the bowl periphery; rotational speed 4500 rpm; resin flow \ speed 78 g / minute, with a viscosity of 35 poise at 23 ° C.

Fibrnrna spanns i en atmosfär upphettad till 70°C. En syrakataly- satorlösning tillfördes och inblandades kontinuerligt i hartssys- ﬁemet. Kataiysatorlösningen innehöll 6,7 vikt-t av ammoniumsulfat och 0,82 vikt-i polyoxietyienoxid och användes i en proportion av ﬁ,2% delar katalysatorlösning per 78 delar hartslësning. Pibrerna wygnwrlwdes och Pulkados eller härdades vid I200C i 3 timmar och "kara wnp och sﬁnáoxdviadcs slutligen i en laboratorieappslagare ' ~ 1n~,ﬁ¿w;~x fﬂr frans'šl;§in1 av pappor. Hedelfiberlängden var 7ao27oo-o 10 1,7 mm och medeldlametern var 14,5 pm. (Den använda medellängden är den vägda medellängden: på liknande sätt är diametern den väg- da medeldiametern. Dessa medeltal användes i hela beskrivningen.) Egenskaperna för papper innehållande 25 vikt-I karbamid-formalde- hydfibrer bestämdes enligt följande: bulk cm3/g K '2,20 dragstyrka 44,1 styvhet, Kodak mN.m 0,41 rivindex mN.m2/9 11,8 opacitet (75 g/m2) 8 75,7 ~\_ sprängindex kPa.m2/9 3,57 Det framgår av tabellen att det är omöjligt att framställa papper med en sådan kombinatiøn av hög bulk och riv- och sprängegenskaper med en näld av enbart cellulosa.The fibers were spun in an atmosphere heated to 70 ° C. An acid catalyst catalyst solution was added and continuously mixed into the resin system. ﬁ emet. The catalyst solution contained 6.7% by weight of ammonium sulfate and 0.82% by weight of polyoxyethylene oxide and used in a proportion of ﬁ .2% parts catalyst solution per 78 parts resin solution. The fibers wygnwrlwdes and Pulkados or cured at I200C for 3 hours and kara wnp and s s náoxdviadcs finally in a laboratory opener '~ 1n ~, ﬁ¿ w; ~ x for frans'šl; §in1 of dads. The hedge fiber length was 7ao27oo-o 10 1.7 mm and the average diameter was 14.5 μm. (The average length used is the weighted average length: similarly, the diameter is the then the average diameter. These averages were used throughout the description.) The properties of paper containing 25% by weight of urea-formaldehyde hydrides were determined as follows: bulk cm3 / g K '2.20 tensile strength 44.1 stiffness, Kodak mN.m 0.41 rivindex mN.m2 / 9 11.8 opacity (75 g / m2) 8 75.7 ~ \ _ explosion index kPa.m2 / 9 3.57 It appears from the table that it is impossible to produce paper with such a combination of high bulk and tear and burst properties with a nettle of cellulose only.

Exempel 3 Blekt sulfitmassa av amerikansk gran maldes till ett freeness-tal av 40 ml CSF. Papperet framställdes från en blandning av 67 vikt-3 av denna massa och 33 viktﬂi karbamid-formaldehydhartsfibrer en- ligt beskrivning i exempel 2. Papper framställdes även från samma blekta sulfitmassa enbart och mald till ett freeness-tal av 600 ml CSF. Papper gjort från båda mäldsorterna hade samma dragindex.Example 3 Bleached sulphite pulp of American spruce was ground to a freeness number of 40 ml CSF. The paper was prepared from a mixture of 67 wt-3 of this mass and 33% by weight in urea-formaldehyde resin fibers description in Example 2. Paper was also prepared from the same bleached sulphite pulp only and ground to a freeness number of 600 ml CSF. Paper made from both varieties had the same tensile index.

Full egenskapsmätning På papperna gav följande resultat: 33% karbamid-form- 100% aldehydhartsfibrer, sulfit- 671 sulfitmassa massa av av gran gran draqindex N.m/9 43 43 sgränqindex kPa.m2/9 3,3 3,2 :nu CmB/q 1.86 1.48 luftmotstånd GURLEY Sec. 450 15 Ira-innan, scrøz. x 80.4 70.6 act nr uppenbart att förwliqgande kompositiun uppvisar en god ba- lxrn nollan bulk ﬁth drancqcnskaper och att luftmctståndet är fﬁ're årets rïrklﬂr hulkökninq. 7802700-0 11 f' Exemgel 4 Mekanisk massa maldes i en malningsholländare enligt Valley till ett freeness-tal av 50 ml CSFU Denna massa användes för framställ- ning av pappershandark innehållande 10. 20 och 35 vikt-3 karbamid- -formaldehydfibrer (enligt beskrivning i exempel 2). Preeness-talet, strängindex, bulk och avvattningstid mättes för varje prov (avvatt- ningstiden mättes enligt beskrivning i ovan nämnda bok 'A Labora- tory Handbook of Pulp and Paper Manufacture' av J. Grant, sid. 85).Full property measurement On the papers gave the following results: 33% urea form- 100% aldehyde resin fibers, sulphite 671 sulfite pulp pulp of of spruce spruce draqindex N.m / 9 43 43 boundary index kPa.m2 / 9 3.3 3.2 : nu CmB / q 1.86 1.48 air resistance GURLEY Sec. 450 15 Ira-innan, scrøz. x 80.4 70.6 act No. it is obvious that the present composition shows a good lxrn zero bulk ﬁ th drancqcnskaper and that the airmctstand is for this year's rïrkl ﬂ r hulkökninq. 7802700-0 11 f ' Exemgel 4 Mechanical pulp was ground in a grinding Dutchman according to Valley to a freeness number of 50 ml CSFU This mass was used for the preparation of of paper towels containing 10. 20 and 35 weight-3 urea -formaldehyde fibers (as described in Example 2). Preeness century, string index, bulk and dewatering time were measured for each sample (dewatering The measurement time was measured as described in the above-mentioned book 'A Labora- tory Handbook of Pulp and Paper Manufacture 'by J. Grant, p. 85).

Blandningarna jämfördes med mekanisk massa med olika grad av mal- ning, utvalda på grund av likheten i avvattningstider med dessa ti- der för föreliggande kompositioner.The mixtures were compared with mechanical pulp with different degrees of grinding. selected because of the similarity in drainage times with these for the present compositions.

Sprängindex Buäk Avvattningstid kpa m2/9 cm lg 90! mekanisk massa 27 sek_ (CSF 50 ml) 3, 10% karbamid-formalde- 3 hydhartsfiber 1,05 2,27 I 100ï mekanisk massa 0,70 2,29 80% mekanisk massa (CSF 50 ml) 17 Sek' 20% karbamid-formalde- hydhartsfibrer 0,91 2,38 100% mekanisk massa 0,56 2,29 65% mekanisk massa 10 sek. (LSF 50 ml) 35% karbamid-formalde- hydhartsfibrer 0,74 2,61 Resultaten av provningarna visar att med de angivna kompositioner- na kan avvattningstiderna minskas utan att de mekaniska egenska- perna försämras. f _..1 i Ett prov på k3rbam¿4-formaldehyæhartsfibrrr framställdes med an- vändning av förfarandet l exempel 2 från ett harts med ett molför- hlllande mellan formaldehyd och karbamid av 1,6:1. Pibern, med en v3:¿ m@¿a?diarviwr av 17 pm een en vågd medellängd av ca 5 mm, 1;»rdos till hzndnrk mfd en väl mald slipmassa (freeness-tal 14 ml f"?). 33 vik!-1 av knrbnnid-formaldehydhartsfibrerna användes. 12 Det visade sig att trots längden på karbamid-formaldehydfibrerna (vissa fibrer var upp till 10 mm långa) var pappersformationen utmärkt. Papperets mekaniska egenskaper mättes enligt följande: É. Rivindex 5,5 mN.m2/g K dragindex 26 N.m/g sprängindex 1,35 kPa.m2/g bulk 3,0 cm3/g Exempel 6 Papper framställdes på en Fourdinier-pappersmaskin med användning av karbamid-formaldehydhartsfibrer enligt beskrivning i det tidi-~\\ gare papperet i exempel 5 (nen något avkortade genom malning till en vägd längd av 4-5 mm). Pappersmaskinen hade en virabredd av 450 mm och kördes i en hastighet av 6 m/minut.Explosion index Buäk Drainage time kpa m2 / 9 cm lg 90! mechanical mass 27 sec (CSF 50 ml) 3, 10% urea-formaldehyde 3 hydride fiber 1.05 2.27 In 100i mechanical mass 0.70 2.29 80% mechanical mass (CSF 50 ml) 17 Sec. 20% urea-formaldehyde hydride fibers 0.91 2.38 100% mechanical mass 0.56 2.29 65% mechanical mass 10 sec. (LSF 50 ml) 35% urea formaldehyde hydride fibers 0.74 2.61 The results of the tests show that with the indicated compositions dewatering times can be reduced without compromising the mechanical properties deteriorate. f _ .. 1 i A sample of carbamyl-4-formaldehyde resin fibers was prepared using using the procedure of Example 2 from a resin having a molar process ratio between formaldehyde and urea of 1.6: 1. Pibern, with a v3: ¿m @ ¿a? diarviwr of 17 pm een a weighted average length of about 5 mm, 1; »rdos to hzndnrk mfd a well ground abrasive mass (freeness number 14 ml 33% of the carbon-formaldehyde resin fibers were used. 12 It turned out that despite the length of the urea-formaldehyde fibers (some fibers were up to 10 mm long) was the paper formation excellent. The mechanical properties of the paper were measured as follows: Rivindex 5.5 mN.m2 / g K drag index 26 N.m / g burst index 1.35 kPa.m2 / g bulk 3.0 cm 3 / g Example 6 Paper was prepared on a Fourdinier paper machine using of urea-formaldehyde resin fibers as described in the the paper in Example 5 (nen slightly shortened by grinding to a weighted length of 4-5 mm). The paper machine had a wire width of 450 mm and was driven at a speed of 6 m / minute.

Banan passerade över en sugguskvals och över en öppen dränering till pressektionen och därefter till torksektionen. Under fram- ställning av papperet togs prover på banan vid den öppna dränerin- gen och dess torrsubstanshalt mättes. Ett papper innehållande 20 å vikt-% fibrer enligt uppfinningen och samma mängd slagna sulfat- ä massor av björk och tall (freeness-tal 300 ml CSFl framställdes. ä Papperets egenskaper uppmättes enligt följande: Bulk cm3/g 2,27 j å draqindex N.m/9 tvärriktning 28,5 l maskinriktning 52,8 'I rivindex mN.m“/g tvärriktuing 14,5 Det framställda papperet var mycket mer voluminöst än som är nor- malt för ett träfritt papper och upprätthöll goda mekaniska egen- skaper. under framställning av papperet bestämdes torrsubstans- halten för papperet vid guskvalsen och jämfördes med den för ett papper av enbart cellulosa (lika stora mängder björk- och tall- sulfatmassa) framställt under identiska betingelser.The track passed over a sow's roller and over an open drainage to the press section and then to the drying section. During the position of the paper, samples were taken on the web at the open drainage gene and its dry matter content were measured. A paper containing 20 % by weight of fibers according to the invention and the same amount of beaten sulphate Lots of birch and pine (freeness figure 300 ml CSF1 were prepared. ä The properties of the paper were measured as follows: Bulk cm3 / g 2.27 j å draqindede N.m / 9 transverse direction 28.5 l machine direction 52.8 'IN tear index mN.m „/ g transverse direction 14.5 The paper produced was much more voluminous than is ground for a wood-free paper and maintained good mechanical properties creates. during the preparation of the paper, the dry matter the content of the paper at the goose roll and was compared with that of one cellulose-only paper (equal amounts of birch and pine sulphate pulp) produced under identical conditions.

Med karbamid- Cellulosa fcrmaldehyd- hartsfibrer enbart “rr z:w:.-' 1r..<*ï'1l'.. vàf! *msk- '~1I^»n, 1 16,0 12,1 i vaozvoo-o ~ 7602500-o 13 Qetta visar att förbättringar i avvattningen erhölls genom använd- ninç av föreliggande kopositioner.With urea- Cellulose fcrmaldehyd- resin fibers only “Rr z: w: .- '1r .. <* ï'1l' .. vàf! * msk- '~ 1I ^ »n, 1 16.0 12.1 and vaozvoo-o ~ 7602500-o 13 Qetta shows that improvements in drainage were obtained through ninç of the present copositions.

Exempel 7 En serie försök utfördes för åskådliggörande av betydelsen av läng- den på karbamid-formaldehydhartsfibrerna på pappersprovets använd- barhet, såsom uppmättes genom dess rivindex. Pappershandark fram- ställdes med användning av mekanisk massa mald till ett freeness- tal av 75 ml CSP. 30 vikt-I karbamid-formaldehydhartsfibrer, en- ligt beskrivning 1 exempel 2. lnförlivades. Fyra uppsättningar pro- ßwr framställdes, med användning av karbamid-formaldehydhartsfib- Jur av olika medellängd och rivindex mättes. = :ff s Fiberlängd mn Rivindex cväqd mede11ängd) mN.m2/g 4,9 3,5 4,0 3,3 2,8 2,6 1,2 2,7 Ett ytterligare prov på karbamid-formaldehydhartsfibrer med en me- deldiameter av 8 um (vägd diameter) och medellängd 4 mm (vägd längd) införlivades med pappersprovet vid en viktnivå av 30% med en meka- nisk massa (freeness-tal 75 ml CSF). Rivindex för detta prov mät- tes :111 3,3 mN.m2/g. å' Exempel 8 '* Ett prov på mekanisk massa med ett freeness-tal av 100 ml CS? an- vândes för framställning av pappershandark innehållande karbamid- -formaldehydhartsfibrer. fibrerna framställdes genom centrifugal- spinning av ett haxts med ett formaldenyd:karbamid-förhållande av -X 2:1, följt av härdning till 120°C. En sqr katalysator íammonium- sulfat) sattes till hartset före spinning. Medeldiametern för fi- bexn var 17 pm (vägd diamter) och medellängden (väqd längd) var 4 mm. Till fiherblandningen å vatten sattes 3 vikt-Q katjonisk stär- kelse, beräknad på fibervikten, varvid denna tillsats tillsattes såsom en 10-procentig lösning precis före pappersframställningen. (hå ﬁ'f yzpnor franstäildes med användning av endast mekwuisk mas- "1 ^ * *-*}«w::2 stärkelse var dess dragstyrka 33 N.m/g.) Material vaozvoo-o se 14 innehållande 20 vikt-S och 50 vikt-I karbamid-formaldehydharts- fiber framställdes; deras egenskaper bestämdes enligt följande: aldehydhartsfiber aldehydhartsfiber Bulk cm3/9 2.65 3,0 dragindex N.m/g 30 19 sprängindex kPa.m2/q 1,25 1,15 rivindex mN.m2/9 4,0 4,8 Pappersprovningarna uppvisade således en utmärkt kombination av bulk, hållfasthet och rivhå lfasthet.Example 7 A series of experiments were performed to illustrate the importance of on the urea-formaldehyde resin fibers on the paper sample used as measured by its tear index. Paper handkerchief front was made using mechanical pulp ground to a freeness- number of 75 ml CSP. 30% by weight of urea-formaldehyde resin fibers, Description in Example 2. was incorporated. Four sets of pro- ßwr was prepared, using urea-formaldehyde resin fibers. Jur of different medium lengths and tear index were measured. = : ff s Fiber length mn Rivindex cväqd mede11ängd) mN.m2 / g 4.9 3.5 4.0 3.3 2.8 2.6 1.2 2.7 An additional sample of urea-formaldehyde resin fibers with a part diameter of 8 μm (weighted diameter) and average length 4 mm (weighted length) was incorporated into the paper sample at a weight level of 30% with a mechanical technical mass (freeness number 75 ml CSF). Tear index for this sample measured tes: 111 3.3 mN.m2 / g. Example 8 '* A sample of mechanical pulp with a freeness number of 100 ml CS? an- was used for the production of paper towels containing urea -formaldehyde resin fibers. the fibers were produced by centrifugal spinning of a haxts with a formaldehyde: urea ratio of -X 2: 1, followed by curing to 120 ° C. A sqr catalyst in ammonium- sulfate) was added to the resin before spinning. The average diameter of the fi- bexn was 17 μm (weighted diameters) and the average length (weighted length) was 4 mm. To the fiber mixture of water was added 3% by weight of cationic starch. calculated on the fiber weight, to which this additive was added such as a 10% solution just before papermaking. (f ﬁ 'f yzpnor were distinguished using only Mexican mas- "1 ^ * * - *}« w :: 2 starch, its tensile strength 33 N.m / g.) Material vaozvoo-o se 14 containing 20% by weight of S and 50% by weight of urea-formaldehyde resin fiber was produced; their properties were determined as follows: aldehyde resin fiber aldehyde resin fiber Bulk cm3 / 9 2.65 3.0 drag index N.m / g 30 19 burst index kPa.m2 / q 1.25 1.15 rivindex mN.m2 / 9 4.0 4.8 The paper tests thus showed an excellent combination of bulk, strength and tear strength.

Exempel 9 Karbamid-formaldehydfibern beskriven i exempel 8 användes i kombi- nation med björksulfatmassa mald till ca 300 ml CSF och 3 vikt-8 katjonisk stärkelse tillsattes såsom ovan. Proportionen karbamid- -formaldehydhartsfiber som användes var 20 vikt-%. Följande egen- skaper uppmättes på papperet: Bulk cm3/g 1,94 sprängindex kPa.m2/g 3,3 dragindex N.m/9 49 rivindex mN.m2/q 8.4 Såsom jämförelse gav papper. som framställts med enbart björkmassa, följande egenskaper: “ sun GiB/g 1.56 ?l sprängindex kPa.m2/9 3,5 'Ü draqindex N.m/9 52 ,¿ rivindex mN.m2/9 3:0- Detta åskådliggör möjlighrten för ovan beskrivna konbir-tioner att förbättra papperets bulk utan att ofördelaktigt förändra dess mekaniska egenskaper.Example 9 The urea-formaldehyde fiber described in Example 8 was used in combination nation with birch sulphate pulp ground to about 300 ml CSF and 3 wt-8 cationic starch was added as above. The proportion of urea formaldehyde resin fiber used was 20% by weight. The following was measured on paper: Bulk cm3 / g 1.94 burst index kPa.m2 / g 3.3 drag index N.m / 9 49 rivindex mN.m2 / q 8.4 For comparison, gave paper. produced from birch pulp only, the following characteristics: “ sun GiB / g 1.56 ? l burst index kPa.m2 / 9 3.5 'Ü draqindex N.m / 9 52 , ¿Rivindex mN.m2 / 9 3: 0- This illustrates the possibility of the conversions described above to improve the bulk of the paper without adversely changing it mechanical characteristics.

Exempel 10 En liknande komposition användes som i exempel 9, utom att björk- massan ersattes med tallsulfatmassa. Det framställda papperet hade följande oqenskaper: Q 20! karbamid-form- 50% karbamid-form-p 7802700-0 15 Bulk cm3/q 1,93 sprängindex kPaanz/Q 4,3 dragindex N.m/q 53 rivindex mILmZ/q 10,0.Example 10 A similar composition was used as in Example 9, except that birch the pulp was replaced with pine sulphate pulp. The paper produced had the following characteristics: Q 20! urea-form-50% urea-form-p 7802700-0 15 Bulk cm3 / q 1.93 burst index kPaanz / Q 4.3 drag index N.m / q 53 rivindex mILmZ / q 10.0.

Claims

nïäsozvoo-o ll .M? atehtkrav Paper product, formed from a mixture of fibrous constituents, comprising 5 - 70 wt. , cellulose pulp, characterized in that the urea formaldehyde fibers are insoluble in cold water and have an average diameter between 2 and 20 ° PM and that the cellulose pulp is well bonded.