SE438843B - PROCEDURE FOR PREPARING A WATER SOLUTION OF CALCIUM NITRIT WITH HIGH PURITY AND HIGH CONCENTRATION - Google Patents

PROCEDURE FOR PREPARING A WATER SOLUTION OF CALCIUM NITRIT WITH HIGH PURITY AND HIGH CONCENTRATION

Info

Publication number
SE438843B
SE438843B SE8006790A SE8006790A SE438843B SE 438843 B SE438843 B SE 438843B SE 8006790 A SE8006790 A SE 8006790A SE 8006790 A SE8006790 A SE 8006790A SE 438843 B SE438843 B SE 438843B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
gas
calcium
weight
calcium hydroxide
slurry
Prior art date
Application number
SE8006790A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE8006790L (en
Inventor
M Endo
K Kusahara
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Ind Ltd filed Critical Nissan Chemical Ind Ltd
Publication of SE8006790L publication Critical patent/SE8006790L/en
Publication of SE438843B publication Critical patent/SE438843B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08Acids or salts thereof
    • C04B22/085Acids or salts thereof containing nitrogen in the anion, e.g. nitrites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

,.,._. _ 81ÜÛ679Ü-3 2 en vattenuppslamning av kalciumhydroxid, vilket är ofördel- aktigt, Uppfinnarna har eftersträvat att uppnå en process för fram- ställning av en vattenlösning av kalciumnitrit med hög ren- hetsgrad och hög koncentration utgående från kväveoxidhaltig gas och en vattenuppslamning av kalciumhydroxid och uppfin- narna har funnit att bildning av kalciumnitrat såsom biprodukt kan förhindras genom att man bringar en gas innehållande mer än ca 3 volymprocent kväveoxider i kontakt med en vattenupp- slamning innehållande 3-10 viktprocent kalciumhydroxid samt innehållande kalciumnitrit för absorption av gasen, varigenom kalciumnitrit bildas med hög verkningsgrad. ,., ._. The inventors have sought to achieve a process for producing an aqueous solution of high purity and high concentration calcium nitrite from nitric oxide gas and an aqueous slurry of calcium hydroxide. the inventors have found that the formation of calcium nitrate as a by-product can be prevented by bringing a gas containing more than about 3% by volume of nitrogen oxides into contact with a water slurry containing 3-10% by weight of calcium hydroxide and containing calcium nitrite to absorb the gas, thereby forming calcium nitrite with high efficiency.

Uppfinnarna har undersökt och funnit en process för framställ- ning av en vattenlösning av kalciumnítrit genom (l') ett steg innefattande att man bringar kväveoxidhaltig gas innehållande 5-10 volymprocent kväveoxider samt ett molförhållande NO/N02 av 1,2-1,5 i kontakt med en vattenuppslamning innehållande 20-40 viktprocent kalciumhydroxid vid 40-70°C,_tills kalcium- hydroxidhalten reducerats till inom området 3-10 viktprocent i ett första steg, och (2') ett steg innefattande separering av icke absorberad och oreagerad gas och oxidering av den separe- rade gasen till bildning av en gas innehållande l-3 volympro- cent kväveoxider med ett molförhållande NO/N02 av l,2-1,5 och (3') ett steg innefattande att man bringar den erhållna gasen med låg kväveoxidhalt i kontakt med den separerade vattenupp- slamningen innehållande 3-l0 viktprocent kalciumhydroxid samt innehållande kalciumnitrit vid 40-70°C för sänkning av kal- ciumhydroxidhalten till mindre än 3 viktprocent såsom että andra steg samt (4') ett steg innefattande filtrering av den erhållna lösningen med hög kalciumnitritkoncentration.The inventors have investigated and found a process for preparing an aqueous solution of calcium nitrite by (1 ') a step comprising bringing nitric oxide-containing gas containing 5-10% by volume of nitrogen oxides and a molar ratio of NO / NO 2 of 1.2-1.5 in contact with an aqueous slurry containing 20-40% by weight of calcium hydroxide at 40-70 ° C, until the calcium hydroxide content is reduced to within the range of 3-10% by weight in a first step, and (2 ') a step comprising separating unabsorbed and unreacted gas and oxidation of the separated gas to form a gas containing 1-3% by volume of nitrogen oxides with a NO / NO 2 molar ratio of 1.2-1.5 and (3 ') a step comprising bringing the resulting gas with low nitric oxide content in contact with the separated aqueous slurry containing 3 to 10% by weight of calcium hydroxide and containing calcium nitrite at 40-70 ° C to reduce the content of calcium hydroxide to less than 3% by weight as a second step in t (4 ') a step comprising filtering the obtained solution with high calcium nitrite concentration.

För framställning av en stor mängd vattenuppslamning av Ca(N02)2 centration överstigande exempelvis 30 % i en mängd av ett med hög renhetsgrad överstigande 95 % med hög kon- flertal tusen ton per år erfordras en stor apparat. För att 8006790-3 hålla temperaturen hos reaktionsuppslamningen vid 40-70°C vid absorption av en gas innehållande kväveoxider (ett molförhål- lande av NO/N02 av 1,2-1,5) vid en temperatur överstigande l50°C erhållen genom oxidation av ammoniak i en vattenuppslam- ning av släckt kalk med en koncentration av 20-40 % är det nödvändigt att använda en stor kylare för att kyla och en stor' reaktor för oxidation av den utmatade gasen från den första reaktorn.For the production of a large amount of water slurry of Ca (NO 2) 2 concentration exceeding, for example, 30% in an amount of a high degree of purity exceeding 95% with a high number of thousand tonnes per year, a large apparatus is required. To keep the temperature of the reaction slurry at 40-70 ° C upon absorption of a gas containing nitrogen oxides (a NO / NO 2 molar ratio of 1.2-1.5) at a temperature exceeding 150 ° C obtained by oxidation of ammonia in a water slurry of slaked lime with a concentration of 20-40%, it is necessary to use a large cooler to cool and a large reactor to oxidize the exhaust gas from the first reactor.

Det är betydelsefullt att övervinna dessa olägenheter.It is important to overcome these disadvantages.

Kylningseffekten kan förbättras genom att man höjer reaktions- temperaturen, men när reaktionstemperaturen överstiger 70°C under atmosfärstryck är partialtrycket av vattenånga för upp- slamningen högre än partialtrycket av vattenånga i gasen inne- hållande kväveoxider, varför man erhåller en koncentrering av uppslamningen orsakad av förångning av vattenånga, och komp- lexet Ca(NO2)2.Ca(OH)2.2H2O utfälles och höjer viskositeten hos uppslamningen. Reaktionen kommer därför icke att förlöpa utan svårighet.The cooling effect can be improved by raising the reaction temperature, but when the reaction temperature exceeds 70 ° C below atmospheric pressure, the partial pressure of water vapor for the slurry is higher than the partial pressure of water vapor in the gas containing nitrogen oxides, so a concentration of the slurry is obtained. of water vapor, and the complex Ca (NO2) 2.Ca (OH) 2.2H2O precipitates and increases the viscosity of the slurry. The reaction will therefore not proceed without difficulty.

Uppfinnarna har vidare genomfört undersökningar för att stu- dera möjligheten att förhindra koncentrering av uppslamningen och det har visat sig att mängden kalciumnitrat såsom bipro- dukt ökas vid reaktionen, varför en vattenlösning av kalcium- nitrit med hög renhetsgrad (överstigande 95 %) icke kunde er- hållas. Å andra sidan har uppfinnarna funnit att även om lös- ligheten av släckt kalk sjunker-på grund av temperaturhöjning, blir reaktionshastigheten i huvudsak densamma. Vidare har uppfinnarna funnit att ökningen av mängden kalciumnitrat såsom biprodukt och koncentreringen av uppslamningen kan förhindras genom absorbering av en gas innehållande kväveoxider (molför- hållandet NO/N02 är högre) under ett högre tryck vid en tempe- ratur hos uppslamningen överstigande 70°C.The inventors have further carried out studies to study the possibility of preventing the concentration of the slurry and it has been found that the amount of calcium nitrate as a by-product is increased in the reaction, so that an aqueous solution of high purity calcium nitrite (exceeding 95%) could not be obtained. - held. On the other hand, the inventors have found that although the solubility of slaked lime decreases due to temperature rise, the reaction rate remains essentially the same. Furthermore, the inventors have found that the increase in the amount of calcium nitrate as a by-product and the concentration of the slurry can be prevented by absorbing a gas containing nitrogen oxides (the NO / NO 2 molar ratio is higher) under a higher pressure at a temperature of the slurry exceeding 70 ° C.

Det är ett ändamål med föreliggande uppfinning att åstadkomma .__4_~',¿;_..' 8006790-3 _47- ett förfarande för framställning av en vattenlösning av kal- ciumnitrit med hög renhetsgrad och hög koncentration över- stigande 30 viktprocent med hög omvandling av mer än 95 %.It is an object of the present invention to provide a process for preparing an aqueous solution of high purity and high concentration calcium nitrite in excess of 30% by weight with high conversion. of more than 95%.

Det är ett annat ändamål med uppfinningen att åstadkomma ett förfarande för framställning av en vattenlösning av kalcium- nitrit med hög produktivitet genom minimering av kapaciteten- hos en kylare samt en reaktor vid högre temperatur och under högre tryck. - *Det är ett annat ändamål med uppfinningen att åstadkomma ett förfarande för framställning av en vattenlösning av kalcium- nitrit med hög renhetsgrad och hög koncentration med hög verkningsgrad genom kombinering av enkla steg av en vatten- uppslamning av kalciumhydroxid och kväveoxidhaltig gasl Det är ett annat ändamål med uppfinningen att åstadkomma ett förfarande för framställning av en vattenlösning av kalcium- nitrit med hög renhetsgrad och hög koncentration med hög verkningsgrad under betingelser som medför minskad förlust av kalciumhydroxid och kväveoxidgas.It is another object of the invention to provide a process for producing an aqueous solution of calcium nitrite with high productivity by minimizing the capacity of a cooler and a reactor at a higher temperature and under a higher pressure. It is another object of the invention to provide a process for preparing an aqueous solution of calcium nitrite of high purity and high concentration with high efficiency by combining simple steps of an aqueous slurry of calcium hydroxide and nitric oxide-containing gas. object of the invention is to provide a process for the preparation of an aqueous solution of calcium nitrite of high purity and high concentration with high efficiency under conditions which result in reduced loss of calcium hydroxide and nitric oxide gas.

De föregående och andra ändamål med uppfinningen har uppnåtts genom utnyttjande av en process för framställning av en vattenlösning av kalciumnitrit genom att bringa en kväveoxid- haltig gas i kontakt med en vattenuppslamning av kalcium- hydroxid, vilket kännetecknas av att en gas med en temperatur av 190-300°C och en kväveoxidkoncentration av 5-12 volym- procent samt ett molförhållande NO/N02 av l,6-2,5 bringas i kontakt med en vattenuppslamning med 20-40 viktprocent kal- ciumhyarloxidhalt vid 75-11o°c unaer ett tryck, som är tiil- räckligt högt för att förhindra koncentrering av uppslam- ningen, tills kalciumhydroxidhalten sänkts till ett område av 2-10 viktprocent såsom ett första steg, och den oabsorberade och oreagerade gasen separeras samt gasen oxideras vid 85-l50°C till bildning av en gas med en kväveoxidhalt av l-5 volymprocent och ett molförhâllande NO/N02 av 1,6-2,5 samt att den erhållna gasen bringas i kontakt med en vatten- 8006790-3 5 uppslamning, som avskilts från det första steget och inne- håller 2-lO viktprocent kalciumhydroxid samt kalciumnitrit, vid 7s-11o°c under ett tryck, som är tillräckligt högt för att förhindra koncentrering av uppslamningen så att kalcium- hydroxidhalten minskar till mindre än 3 viktprocent såsom ett andra steg och filtrering av den erhållna lösningen.The foregoing and other objects of the invention have been achieved by utilizing a process for preparing an aqueous solution of calcium nitrite by contacting a nitric oxide-containing gas with an aqueous slurry of calcium hydroxide, which is characterized in that a gas having a temperature of 190 -300 ° C and a nitrogen oxide concentration of 5-12% by volume and a molar ratio of NO / NO 2 of 1,6-2,5 are brought into contact with a water slurry with 20-40% by weight of calcium hydroxide content at 75-11 ° C without a pressure high enough to prevent concentration of the slurry until the calcium hydroxide content is lowered to a range of 2-10% by weight as a first step, and the unabsorbed and unreacted gas is separated and the gas is oxidized at 85-150 ° C to formation of a gas with a nitrogen oxide content of 1-5% by volume and a molar ratio of NO / NO 2 of 1.6-2.5 and that the resulting gas is brought into contact with an aqueous slurry, which is separated from the the first step and contains 2 to 10% by weight of calcium hydroxide and calcium nitrite, at 7 DEG-110 DEG C. under a pressure high enough to prevent the slurry from concentrating so that the calcium hydroxide content decreases to less than 3% by weight as a second step, and filtration of the resulting solution.

Ett första särdrag för uppfinningen är att man reagerar vat- tenuppslamningen av kalciumhydroxid med kväveoxidgaser i två steg såsom steg (1) och steg (3) under olika koncentrationer.A first feature of the invention is that the aqueous slurry of calcium hydroxide is reacted with nitric oxide gases in two steps such as step (1) and step (3) under different concentrations.

Det andra särdraget för uppfinningen är att man minskar för- lusten av kalciumhydroxid och kväveoxid i steg (2) och steg (3).The second feature of the invention is to reduce the loss of calcium hydroxide and nitric oxide in step (2) and step (3).

Det tredje särdraget för uppfinningen är att man kombinerar stegen (1), (2), (3) och (4), varigenom bildningen av en biprodukt av kalciumnitrat minskas och omvandlingen till kalciumnitrit ökar och blir mer än 95 %, så att man erhåller en vattenlösning av kalciumnitrit med hög renhetsgrad och hög koncentration med hög effektivitet.The third feature of the invention is to combine steps (1), (2), (3) and (4), whereby the formation of a by-product of calcium nitrate is reduced and the conversion to calcium nitrite increases and becomes more than 95%, so that one obtains an aqueous solution of calcium nitrite with high purity and high concentration with high efficiency.

Vid förfarandet enligt uppfinningen anges omvandlingen till kalciumnitrit av ett förhållande mellan kalciumnitrit och total mängd kalciumnitrit och kalciumnitrat.In the process of the invention, the conversion to calcium nitrite of a ratio of calcium nitrite to the total amount of calcium nitrite to calcium nitrate is indicated.

Vattenuppslamningen av kalciumhydroxid med hög kalciumhydroxid- halt kan lätt erhållas genom dispergering av en i handeln tillgänglig kalciumhydroxid, exempelvis släckt kalk, i vatten.The water slurry of calcium hydroxide with a high calcium hydroxide content can be easily obtained by dispersing a commercially available calcium hydroxide, for example slaked lime, in water.

När kalciumhydroxidhalten understiger 20 viktprocent, kan man icke erhålla en vattenlösning av kalciumnitrit med hög kon- centration, vilket är ändamålet med uppfinningen, även om stegen (1), (2), (3) och (4) kombineras.When the calcium hydroxide content is less than 20% by weight, an aqueous solution of high concentration calcium nitrite can not be obtained, which is the object of the invention, even if steps (1), (2), (3) and (4) are combined.

När kalciumhydroxidhalten överstiger 40 viktprocent, blir viskcsiteten hos uppslamningen av reaktionsblandningen i steg (1) alltför hög på grund av bildningen av ett komplex, 800679845 6 varigenom absorptionen av kväveoxidgas icke kan genomföras på ett ostört sätt. Vidare blir utfällningen av kalciumnitrit ofördelaktig.When the calcium hydroxide content exceeds 40% by weight, the viscosity of the slurry of the reaction mixture in step (1) becomes too high due to the formation of a complex, whereby the absorption of nitric oxide gas can not be carried out undisturbed. Furthermore, the precipitation of calcium nitrite becomes disadvantageous.

Den gas med hög kväveoxidhalt som användes enligt uppfin- ningen kan lätt erhållas genom oxidering av ammoniak med luft och har vanligen ett tryck understigande 10 kp/cmz och en temperatur överstigande l50°C, företrädesvis en temperatur av 190-300°C. Det är betydelsefullt att molförhållandet NO/N02 i gasen uppgår till 1,6-2,5.The gas with high nitrogen oxide content used according to the invention can be easily obtained by oxidizing ammonia with air and usually has a pressure of less than 10 kp / cm 2 and a temperature exceeding 150 ° C, preferably a temperature of 190-300 ° C. It is important that the molar ratio NO / NO 2 in the gas amounts to 1.6-2.5.

När molförhållandet NO/N02 understiger 1,6, ökar bildningen av biprodukten kalciumnitrat i steg (1) innefattande kon- takten med vattenuppslamningen av kalciumhydroxid för absorp- tion, varigenom en vattenlösning av kalciumnitrit med hög renhetsgrad icke kan erhållas.When the molar ratio of NO / NO 2 is less than 1.6, the formation of the by-product calcium nitrate increases in step (1) including the contact with the aqueous slurry of calcium hydroxide for absorption, whereby an aqueous solution of high purity calcium nitrite can not be obtained.

När molförhållandet NO/N02 överstiger 2,5, minskar omvand- lingen av kväveoxid i steg (1), varigenom reaktionens verk- ningsgrad förblir lâg.i Det är emellertid icke tillräckligt att endast definiera mol- förhållandet NO/N02 i den kväveoxidhaltiga gas, som användes i steg (1), utan det är lämpligt att definiera kväveoxid- halten i gasen till ett specifikt område.When the molar ratio of NO / NO 2 exceeds 2.5, the conversion of nitric oxide in step (1) decreases, whereby the efficiency of the reaction remains low. However, it is not sufficient to define only the molar ratio of NO / NO 2 in the nitric oxide-containing gas. used in step (1), but it is appropriate to define the nitric oxide content of the gas to a specific range.

När kväveoxidkoncentrationen understiger ca 5 volymprocent, minskar omvandlingen så att den blir oekonomisk med hänsyn till apparatverkningsgraden.When the nitric oxide concentration is less than about 5% by volume, the conversion decreases so that it becomes uneconomical with regard to the apparatus efficiency.

När kväveoxidhalten är högre, erhålles icke några problem.When the nitric oxide content is higher, no problems are obtained.

Det är emellertid lämpligt att använda en kväveoxidhaltig gas med mindre än 12 volymprocent kväveoxid genom oxidation av ammoniak vid industriell drift. " Det är lämpligt att använda kväveoxidhaltig gas med hög kon- centration men understigande 12 volymprocent i steg (1) vid förfarandet enligt uppfinningen. 8006790-3 7 Den kväveoxidhaltiga gasen tillföres vid en temperatur av 190-300°C. Om temperaturen understiger l50°C, kondenseras fukt i gasen, vilket medför bildning av salpetersyra och kalciumnitrat såsom biprodukt. Kondensering av fukten i gasen kan förhindras i det närmaste fullständigt vid tempe- raturer överstigande l90°C. Om emellertid temperaturen över- stiger 300°C, ökar den värmemängd som måste avlägsnas från reaktionszonen enligt steg (l).However, it is convenient to use a nitric oxide-containing gas with less than 12% by volume of nitric oxide by oxidation of ammonia in industrial operation. "It is suitable to use nitric oxide-containing gas with a high concentration but less than 12% by volume in step (1) of the process according to the invention. 8006790-3 7 The nitric oxide-containing gas is supplied at a temperature of 190-300 ° C. If the temperature is below 150 ° C, moisture is condensed in the gas, leading to the formation of nitric acid and calcium nitrate as a by-product Condensation of the moisture in the gas can be prevented almost completely at temperatures exceeding 190 ° C. However, if the temperature exceeds 300 ° C, it increases the amount of heat which must be removed from the reaction zone according to step (1).

Vid förfarandet enligt uppfinningen är det nödvändigt att hålla temperaturen hos vattenuppslamningen vid 75-llO°C i steg (l), när den kväveoxidhaltiga gasen bringas i kontakt med vattenuppslamningen av kalciumhydroxid under högre tryck av exempelvis 2,0-10 at.In the process of the invention, it is necessary to keep the temperature of the water slurry at 75-110 ° C in step (1), when the nitric oxide-containing gas is brought into contact with the water slurry of calcium hydroxide under higher pressure of, for example, 2.0-10 atm.

När temperaturen är hög, kan bildningen av komplexet förhind- ras. Ångpartialtrycket för vattenuppslamningen är emellertid högre än ângpartialtrycket för den kväveoxidhaltiga gasen, när temperaturen överstiger 70°C vid atmosfärstryck, varför koncentrering av vattenuppslamningen erhålles och reaktionen med kontakt och absorption av kväveoxidgas icke kan genom- föras på ett problemfritt sätt, och det är därför lämpligt att reaktionen i steg (1) genomföres vid en temperatur av 75-llO°C under ett tryck av 2-10 kp/cmz för att i tillräcklig grad förhindra koncentrering av uppslamningen.When the temperature is high, the formation of the complex can be prevented. However, the vapor partial pressure of the water slurry is higher than the vapor partial pressure of the nitric oxide-containing gas, when the temperature exceeds 70 ° C at atmospheric pressure, so concentration of the water slurry is obtained and the reaction with contact and absorption of nitric oxide gas can not be carried out smoothly. that the reaction in step (1) is carried out at a temperature of 75-110 ° C under a pressure of 2-10 kp / cm 2 to sufficiently prevent concentration of the slurry.

För reaktion vid en temperatur överstigande 75°C bör molför- hâllandet NO/N02 vara så högt som 1,6-2,5. När reaktions- temperaturen är så hög som 70-ll0°C ökar bildningen av kal- ciumnitrat såsom biprodukt vid ett molförhållande NO/N02 understigande 1,6. Omvandlingen av kväveoxider blir emeller- tid lägre vid ett molförhållande NO/N02 överstigande 2,5.For reaction at a temperature exceeding 75 ° C, the NO / NO 2 molar ratio should be as high as 1.6-2.5. When the reaction temperature is as high as 70-110 ° C, the formation of calcium nitrate as a by-product increases at a NO / NO 2 molar ratio of less than 1.6. However, the conversion of nitrogen oxides is lower at a molar ratio of NO / NO2 exceeding 2.5.

Vid förfarandet enligt uppfinningen är det nödvändigt att_ kontinuerligt separera den gas som innehåller oabsorberad och oreagerad kväveoxid från reaktionsblandningen i steg (1) och att avbryta tillföringen av den kväveoxidhaltiga gasen, när den kvarvarande kalciumhydroxidhalten minskas till området 'När reaktionen nått ett stadium med mindre än 2 viktprocent 800679045 8 i 2-10 viktprocent för att avbryta reaktionen.In the process of the invention, it is necessary to continuously separate the gas containing unabsorbed and unreacted nitric oxide from the reaction mixture in step (1) and to interrupt the supply of the nitric oxide-containing gas, when the residual calcium hydroxide content is reduced to the range. 2% by weight in 2-10% by weight to stop the reaction.

När den kvarvarande kalciumhydroxidhalten överstiger 10 vikt- procent, erfordras lång tidrymd för reaktionen vid steg (3) att åstadkomma en låg omvandling, även om stor volym av kväveoxidhaltig gas med låg koncentration bringas i kontakt med reaktionsblandningen. kvarvarande kalciumhydroxidhalt; ökar bildningen av bipro- ' dukten kalciumnitrat i steg (1), varför det blir svårt att erhålla en vattenlösning av kalciumnitrit med hög renhetsgrad.When the residual calcium hydroxide content exceeds 10% by weight, a long time for the reaction in step (3) is required to achieve a low conversion, even if a large volume of low concentration nitric oxide-containing gas is brought into contact with the reaction mixture. residual calcium hydroxide content; increases the formation of the by-product calcium nitrate in step (1), so that it becomes difficult to obtain an aqueous solution of calcium nitrite with a high degree of purity.

Man kan sålunda erhålla en vattenlösning av kalciumnitrit med hög verkningsgrad och hög processibilitet (processibility) med förhindrande av bildningen av biprodukten kalciumnitrat och utfällning av komplexet i steg (1). Den erhållna upp- slamningen av reaktionsblandningen i steg (1) innehåller emellertid 2-10 viktprocent kalciumhydroxid. Om sålunda kvarvarande kalciumhydroxid avskiljes från vattenuppslam- ningen erhålles'en förlust av kalciumhydroxid och vidare 5 kräves ett koncentreringssteg för att man skall erhålla en 'vattenlösning av kalciumnitrit med hög koncentration, varför en enkel process icke kan erhållas.Thus, an aqueous solution of calcium nitrite with high efficiency and high processability can be obtained by preventing the formation of the by-product calcium nitrate and precipitating the complex in step (1). However, the resulting slurry of the reaction mixture in step (1) contains 2-10% by weight of calcium hydroxide. Thus, if residual calcium hydroxide is separated from the water slurry, a loss of calcium hydroxide is obtained and further a concentration step is required to obtain an aqueous solution of high concentration calcium nitrite, so a simple process can not be obtained.

Vid förfarandet enligt uppfinningen bringas den vattenuppf slamning av reaktionsblandningen innehållande kalciumnitrit och med låg kalciumhydroxidhalt som erhålles i steg (l) ytterligare i kontakt med kväveoxidhaltig gas i steg (3) för att förhindra de i det föregående angivna'olägenheterna.In the process of the invention, the aqueous slurry of the reaction mixture containing calcium nitrite and low calcium hydroxide content obtained in step (1) is further contacted with nitric oxide-containing gas in step (3) to prevent the above-mentioned disadvantages.

Det är emellertid nödvändigt att definiera en kväveoxidkon- centration i den kväveoxidhaltiga gas som användes i steg (3).However, it is necessary to define a nitric oxide concentration in the nitric oxide-containing gas used in step (3).

Såsom angivits i det föregående har man enligt uppfinningen undersökt och fastställt det förhållandet att när en kväve~ oxidhaltig gas absorberas i en vattenuppslamning med 2-10 viktprocent kalciumhydroxidhalt samt innehållande bildad 8006790-3 9, kalciumnitrit, ökar bildningen av biprodukten kalciumnitrat beroende på ökning av kväveoxidkoncentrationen i den kväve- oxidhaltiga gasen, under det att bildningen av biprodukten kalciumnitrat minskar och kalciumnitrit bildas med hög verk- ningsgrad till följd av en minskning av kväveoxidkoncentra- Kväveoxidkoncentrationen i den gas som användes i Det är tionen. steg (3) är företrädesvis lägre än 5 volymprocent. emellertid icke lämpligt att använda alltför låga koncentra- tioner på grund av att bildningen av kalciumnitrit sker med låg hastighet. Det är lämpligt att kväveoxidkoncentrationen är l-5 volymprocent.As stated above, according to the invention, the fact has been investigated and established that when a nitric oxide-containing gas is absorbed in a water slurry with 2-10% by weight calcium hydroxide content and containing formed 8006790-39, calcium nitrite, the formation of the by-product calcium nitrate increases due to increase of the nitrogen oxide concentration in the nitric oxide-containing gas, while the formation of the by-product calcium nitrate decreases and calcium nitrite is formed with high efficiency due to a reduction in the nitrogen oxide concentration- The nitrogen oxide concentration in the gas used in It is the ion. step (3) is preferably less than 5% by volume. however, it is not advisable to use too low concentrations due to the formation of calcium nitrite at a low rate. It is preferred that the nitric oxide concentration be 1-5% by volume.

Molförhållandet NO/N02 i gasen med låg kväveoxidkoncentra- tion som användes i steg (3) ligger företrädesvis inom omrâdet 1,6-2,5 av samma skäl som anges för steg (1).The molar ratio of NO / NO 2 in the gas with low nitrogen oxide concentration used in step (3) is preferably in the range 1.6-2.5 for the same reasons as given for step (1).

Temperaturen hos uppslamningen i steg (3) ligger företrädes- vis inom området 75-llO°C av samma skäl som anges för steg (1). Reaktionen enligt steg (3) genomföres under ett tryck av 2-10 kp/cm2 för att i tillräcklig grad förhindra koncent- rering av uppslamningen vid hög reaktionstemperatur av 75-11o°c. ' D I steg (3) omvandlas kalciumhydroxid till kalciumnitrit. För fullständig omvandling av hela mängden kalciumhydroxid er- fordras en lång tidrymd, som gör en industriell process in- effektiv. >När kväveoxidgas tillföres till en uppslamning med låg koncentration av kalciumhydroxid under lång tidrymd, erhålles tendens till bildning av kalciumnitrat såsom bi- produkt genom reaktion av kväveoxidgaser med bildad kalcium- nitrit.The temperature of the slurry in step (3) is preferably in the range of 75-110 ° C for the same reasons as given for step (1). The reaction according to step (3) is carried out under a pressure of 2-10 kp / cm 2 in order to sufficiently prevent concentration of the slurry at a high reaction temperature of 75-11 ° C. In step (3), calcium hydroxide is converted to calcium nitrite. For complete conversion of the entire amount of calcium hydroxide, a long period of time is required, which makes an industrial process inefficient. > When nitric oxide gas is supplied to a slurry with a low concentration of calcium hydroxide for a long period of time, a tendency to form calcium nitrate as a by-product is obtained by reacting nitric oxide gases with formed calcium nitrite.

Det är lämpligt att stoppa reaktionen under betingelser som medför att mindre än 3 viktprocent och företrädesvis ca l viktprocent kalciumhydroxid återstår i reaktionsbland- ningen som erhålles i steg (3). Oabsorberad och oreagerad gas utmatas kontinuerligt från reaktionszonen 1 steg (3).It is convenient to stop the reaction under conditions which result in less than 3% by weight and preferably about 1% by weight of calcium hydroxide remaining in the reaction mixture obtained in step (3). Unabsorbed and unreacted gas is continuously discharged from the reaction zone 1 step (3).

Den utmatade gasen kan om så önskas användas för framställ- 'landet No/N02 till området 1,6-2,5 är det nödvändigt att 8ÛÛ679Û~3 10 ning av salpetersyra, eftersom gasen fortfarande har ett högt tryck som är tillräckligt för användning för framställning av salpetersyra.The discharged gas can, if desired, be used for the production No / NO 2 to the range 1.6-2.5, it is necessary to use nitric acid, since the gas still has a high pressure sufficient for use for production of nitric acid.

Förlusten av kväveoxider kan förhindras genom användning av en avgas innehållande oabsorberad kväveoxid utmatad från steg (l) såsom gas med låg kväveoxidhalt som användes i steg (3).The loss of nitrogen oxides can be prevented by using an exhaust gas containing unabsorbed nitric oxide discharged from step (1) as the low nitrogen oxide gas used in step (3).

Steget (2) utnyttjas för detta ändamål.Step (2) is used for this purpose.

Molförhållandet NO/N02 i avgasen som icke absorberats i steg (l) är vanligen högre än ca 4. För att reglera molförhål- oxidera den oabsorberade avgasen.The molar ratio of NO / NO 2 in the exhaust gas not absorbed in step (1) is usually higher than about 4. To control the molar ratio, oxidize the unabsorbed exhaust gas.

Oxidationen kan lätt genomföras med användning av ett oxida- tionstorn med 4-5 volymprocent syre i den oabsorberade av- gasen.The oxidation can be easily carried out using an oxidation tower with 4-5% by volume of oxygen in the unabsorbed exhaust gas.

Oxidationen kan lätt genomföras genom att man håller den oabsorberade avgasen i oxidationstornet under tillräcklig tidrymd.The oxidation can be easily carried out by keeping the unabsorbed exhaust gas in the oxidation tower for a sufficient period of time.

Koncentrationen av kväveoxider kan lätt uppnås-genom till- föring av kvävehaltig gas i önskad mängd. Om en gas med 5-12 volymprocent kväveoxider användes såsom gas med hög kväveoxidkoncentration i steg (1), ligger kväveoxidkoncent- ïrationen i den oabsorberade avgasen från steg (1) inom om- râdet ca 145 volymprocent, varför avgasen kan användas utan speciell regleringsbehandling. Eftersom den gas som bortgâr såsom avgas från reaktionszonen enligt steg (1) vanligen har högt tryck och hög temperatur, dvs. ca 90-l30°C, är det lämpligt att bibehålla gasen vid hög temperatur och högt tryck för användning vid efterföljande oxidationssteg (2) för I (direkt användning vid reaktionssteget (3) efter steg (2). I Det höga trycket hos gasen gör det dessutom möjligt att använda ett oxidationstorn av liten typ eller ett rör i . 8006T9Û~3 ll stället för det stora torn som tidigare använts.The concentration of nitrogen oxides can be easily achieved by supplying nitrogen-containing gas in the desired amount. If a gas with 5-12% by volume of nitrogen oxides is used as a gas with a high nitrogen oxide concentration in step (1), the nitric oxide concentration in the unabsorbed exhaust gas from step (1) is in the range about 145% by volume, so the exhaust gas can be used without special control treatment. Since the gas leaving as exhaust gas from the reaction zone according to step (1) usually has a high pressure and a high temperature, i.e. about 90-130 ° C, it is convenient to maintain the gas at high temperature and high pressure for use in subsequent oxidation step (2) for I (direct use in the reaction step (3) after step (2). it is also possible to use an oxidation tower of a small type or a pipe in. 8006T9Û ~ 3 ll instead of the large tower previously used.

Vid regleringen av avgasen genomföres oxidationen vid 80-l50°C och gasen regleras så att man erhåller en kväveoxid- haltig gas med en halt av l-5 % och ett molförhållande NO/N02 av 1,6-2,5 för användning i steg (3).In the control of the exhaust gas, the oxidation is carried out at 80-150 ° C and the gas is regulated so as to obtain a nitric oxide-containing gas with a content of 1-5% and a molar ratio NO / NO 2 of 1.6-2.5 for use in step (3).

Vid förfarandet enligt uppfinningen kan man genom kombinering av stegen (1), (2) och (3) erhålla en vattenlösning med hög kalciumnitrithalt. Den lösning som erhålles i steg (3) inne- håller emellertid en ringa mängd kalciumhydroxid och olösliga föroreningar som ingår i utgångsmaterialen. Dessa olösliga material separeras så att man erhåller en vattenlösning av kalciumnitrit med hög renhetsgrad och hög koncentration.In the process according to the invention, an aqueous solution with a high calcium nitrite content can be obtained by combining steps (1), (2) and (3). However, the solution obtained in step (3) contains a small amount of calcium hydroxide and insoluble impurities contained in the starting materials. These insoluble materials are separated to obtain an aqueous solution of calcium nitrite of high purity and high concentration.

Den lösning som erhålles i steg (3) kan lätt filtreras, var- för det är lämpligt att anordna ett filtreringssteg såsom steg (4) för separering av olösliga föroreningar.The solution obtained in step (3) can be easily filtered, so it is convenient to provide a filtration step such as step (4) for separating insoluble impurities.

Förfarandet enligt uppfinningen kan utgöras av ett satsvis genomfört system och ett halvkontinuerligt system samt ett kontinuerligt system.The method according to the invention can consist of a batch system and a semi-continuous system as well as a continuous system.

I ett satsvis genomfört system användes tvâ stora reaktorer.In a batch system, two large reactors were used.

I den första reaktorn genomföras det första steget av omvand- lingen av kalciumhydroxid till kalciumnitrit, varefter den oabsorberade avgasen tillföres till den andra reaktorn för genomförande av det andra steget. Eftersom kalciumhydroxid- halten i den första reaktorn varierar i det satsvis genom- förda systemet, är reaktionernas balans icke lämplig.In the first reactor, the first step of the conversion of calcium hydroxide to calcium nitrite is carried out, after which the unabsorbed exhaust gas is fed to the second reactor to carry out the second step. Since the calcium hydroxide content in the first reactor varies in the batch system, the balance of the reactions is not suitable.

Det är sålunda lämpligt att använda den kontinuerliga pro- CGSSEII.Thus, it is convenient to use the continuous pro- CGSSEII.

Efter lång tidrymd erfordras för omvandling av kalciumhydro- xid med kväveoxider till kalciumnitrit, är det lämpligt att använda två eller flera reaktorer vid den kontinuerliga pro- cessen såsom anges i det följande, men en kontinuerlig process .8306790-3 12 med reaktion i en rörledning med användning av två rörsystem kan om så önskas användas.After a long time is required for the conversion of calcium hydroxide with nitrogen oxides to calcium nitrite, it is convenient to use two or more reactors in the continuous process as set forth below, but a continuous process with reaction in a pipeline using two piping systems can be used if desired.

I den första reaktorn tillföres vattenuppslamningen av kal- ciumhydroxid från den övre delen och den kväveoxidhaltiga gasen tillföres från den nedre delen och reaktionsblandningen utmatas från bottnen.In the first reactor, the water slurry of calcium hydroxide is fed from the upper part and the nitric oxide-containing gas is fed from the lower part and the reaction mixture is discharged from the bottom.

Den oabsorberade avgasen kan separeras i reaktorn.The unabsorbed exhaust gas can be separated in the reactor.

I den andra reaktorn tillföres reaktionsblandningen från den övre delen och gasen med låg kväveoxidhalt tillföres från den nedre delen och reaktionsblandningen utmatas från bottnen.In the second reactor, the reaction mixture is fed from the upper part and the low nitrogen oxide gas is fed from the lower part and the reaction mixture is discharged from the bottom.

Denna kontinuerliga process kan âskâdliggöras på följande sätt. ' Gas innehållande kväveoxider 1 Förgta reaktorç--Uppslamning av kalciumhydroxid I Oxiäationstorn I vf Andra reaktor -----) Avgas w' Filter ___-_í-) Slam Vattenlösning av kalciumnitrit I detta kontinuerliga system inmatas vattenuppslamningen med hög kalciumhydroxidhalt (20-40 viktprocent) kontinuerligt från toppen och gasen med hög kväveoxidkoncentration konti-' nuerligt från hottnen av den första reaktorn under bibehål- lande av kalciumhydroxidhalten inom omrâdet 2-10 viktprocent för absorption av den kväveoxidhaltiga gasen i vattenuppslam- ningen av kalciumhydroxid och för reaktion mellan dessa kom- ponenter. Reaktionsblandningen överföres kontinuerligt till den andra reaktorn. 8006790-3 13 Den oabsorberade kväveoxidhaltiga gas som utmatas kontinuer- ligt från den första reaktorn föres kontinuerligt till oxida- tionstornet för oxidering av kväveoxider för reglering av mol- förhållandet NO/N02. Den erhållna gasen'utmatas kontinuer- ligt från tornet och tillföres till bottnen av den andra reaktorn för kontakt med den reaktionsblandning som överföres från den första reaktorn till den andra reaktorn. Den er- hållna lösningen utmatas kontinuerligt från bottnen och till- föres till filtret för filtrering, varigenom vattenlösningen av kalciumnitrit med hög renhetsgrad och hög koncentration kontinuerligt kan erhållas.This continuous process can be illustrated in the following way. Gas containing nitrogen oxides 1 Preheated reactor - Slurry of calcium hydroxide I Oxidation tower I vf Second reactor -----) Exhaust w 'Filter ___-_ í-) Sludge Aqueous solution of calcium nitrite In this continuous system the water slurry with high calcium hydroxide content is fed (20-40 % by weight) continuously from the top and the gas with high nitric oxide concentration continuously from the wells of the first reactor while maintaining the calcium hydroxide content in the range 2-10% by weight for absorption of the nitric oxide-containing gas in the water slurry of calcium hydroxide and for reaction between - components. The reaction mixture is continuously transferred to the second reactor. 8006790-3 13 The unabsorbed nitrogen oxide-containing gas continuously discharged from the first reactor is continuously fed to the oxidation tower to oxidize nitrogen oxides to control the NO / NO 2 molar ratio. The resulting gas is continuously discharged from the tower and fed to the bottom of the second reactor for contact with the reaction mixture transferred from the first reactor to the second reactor. The resulting solution is continuously discharged from the bottom and fed to the filter for filtration, whereby the aqueous solution of calcium nitrite of high purity and high concentration can be obtained continuously.

Enligt den andra utföringsformen tillvaratages den oabsorbe- rade kväveoxidhaltiga gas som utmatas såsom avgas i steg (3) och tillföres till steg (2') för reglering av molförhâllandet NO/N02 och om så erfordras koncentrationen av kväveoxider såsom steget (2). Reaktionsblandningen som erhålles i steg (3) bringas i kontakt med gasen med låg kväveoxidhalt som erhålles i steg i2') för absorbering av kväveoxiderna i steg (3') och den lösning som erhålles i steg (3') filtreras.According to the second embodiment, the unabsorbed nitric oxide-containing gas discharged as exhaust gas in step (3) is recovered and fed to step (2 ') to control the NO / NO 2 molar ratio and, if necessary, the concentration of nitrogen oxides as step (2). The reaction mixture obtained in step (3) is contacted with the low nitrogen oxide gas obtained in step i2 ') to absorb the nitrogen oxides in step (3') and the solution obtained in step (3 ') is filtered.

Pâ samma sätt kan ett flertal steg eller multipla steg (2“), (2"')... och (3“), (3"')... tilläggas för genomförande av reaktionen av kväveoxider i absorptionen, tills kalcium- hydroxidhalten minskats till mindre än 3 viktprocent.Similarly, multiple steps or multiple steps (2 "), (2" ') ... and (3 "), (3"') ... may be added to carry out the reaction of nitrogen oxides in the absorption, until the calcium the hydroxide content has been reduced to less than 3% by weight.

Vid förfarandet enligt uppfinningen kan dessa multisteg kom- bineras, men det är optimalt att kombinera stegen (1), (2), (3) och (4) på det angivna enkla sättet för genomförande av processen med hög verkningsgrad i apparaturen. Förfarandet enligt uppfinningen är särskilt lämpat för industriell till- verkning i stor skala med en kompakt apparat.In the method according to the invention, these multi-steps can be combined, but it is optimal to combine steps (1), (2), (3) and (4) in the stated simple way for carrying out the process with high efficiency in the apparatus. The method according to the invention is particularly suitable for large-scale industrial production with a compact apparatus.

Vid förfarandet enligt uppfinningen kombineras sålunda stegen (l), (2), (3) och (4) så att man erhåller en vattenlösning av kalciumnitrit med mer än 95 viktprocent kalciumnitrithalt och med hög renhetsgrad med ett utbyte överstigande 95 %. Denna vattenlösning kan användas såsom korrosionsförhindrande medel 8006790-3 14 och tillsats till cement utan någon behandling.Thus, in the process of the invention, steps (1), (2), (3) and (4) are combined to obtain an aqueous solution of calcium nitrite with more than 95% by weight of calcium nitrite content and with a high degree of purity with a yield exceeding 95%. This aqueous solution can be used as an anti-corrosion agent and added to cement without any treatment.

En bättre förståelse av uppfinningen kan erhållas med följande specifika utföringsexempel, som är avsedda att åskådliggöra uppfinningen utan att begränsa dennas omfång.A better understanding of the invention can be obtained with the following specific embodiments, which are intended to illustrate the invention without limiting its scope.

Exempel 1.Example 1.

I en första reaktor med diametern 2,0 m och höjden 3,8 m beskickades en uppslamning innehållande 1750 kg släckt kalk, 85 kg kalciumnitrit och 4500 kg vatten. Från ett poröst munstycke anordnat vid bottnen i tanken tillfördes en gas innehållande kväveoxider i en mängd av 9,4 volymprocent er- hållen genom oxidation av ammoniak med luft (molförhållande NO/N02 1,7) och med en temperatur av ca 230°C med ett flöde av l300 Nm3/h för reaktion under ett tryck av 2,8 kp/cmz under 8 timmars tid. Under reaktionen kyldes reaktionsbland- ningen så att temperaturen hölls vid 78-83°C och för upprätt- hållande av ett pH-värde överstigande ll, varvid man erhöll 8,5 ton av en reaktionsblandning innehållande 30,4 vikt- procent kalciumnitrit samt l,l viktprocent kalciumnitrat och 3,4 viktprocent kalciumhydroxid. Oabsorberad gas utmatades kontinuerligt. Halten av kväveoxider i den utmatade gasen var 2,0 volymprocent.In a first reactor with a diameter of 2.0 m and a height of 3.8 m, a slurry containing 1750 kg of slaked lime, 85 kg of calcium nitrite and 4500 kg of water was charged. From a porous nozzle arranged at the bottom of the tank, a gas containing nitrogen oxides was supplied in an amount of 9.4% by volume obtained by oxidation of ammonia with air (molar ratio NO / NO 2 1.7) and with a temperature of about 230 ° C with a flow of 1300 Nm3 / h for reaction under a pressure of 2.8 kp / cmz for 8 hours. During the reaction, the reaction mixture was cooled so as to maintain the temperature at 78-83 ° C and to maintain a pH in excess of 11, obtaining 8.5 tons of a reaction mixture containing 30.4% by weight of calcium nitrite and 1, 1% by weight of calcium nitrate and 3.4% by weight of calcium hydroxide. Unabsorbed gas was discharged continuously. The content of nitrogen oxides in the exhaust gas was 2.0% by volume.

Reaktionsblandningen överfördes från den första reaktorn till den andra reaktorn.The reaction mixture was transferred from the first reactor to the second reactor.

I nästa satsvis genomförda reaktion fördes hela mängden oabsorberad gas som utmatades från den första reaktorn genom ett tomt torn (space tower) för reglering av molförhållandet NO/N02 till 1,7 och fördes genom det porösa munstycket som var anordnat vid bottnen. Reaktionen genomfördes vid 75-80°C och pH överstigande ll under ett tryck av 2,5 kp/cmz under 8 timmars tid. Oabsorberad gas utsläpptes kontinuerligt från reaktionssystemet och man erhöll 8,6 ton reaktionsblandning innehållande 34,0 viktprocent kalciumnitrit och 1,4 vikt- procent kalciumnitrat, 1,2 viktprocent kalciumhydroxid och 1,4 viktprocent andra fasta komponenter. Halten av kväve- 8606790-3 15 _oxider i avgasen var 0,4 volymprocent.In the next batch reaction, the entire amount of unabsorbed gas discharged from the first reactor was passed through an empty tower (space tower) to control the NO / NO 2 molar ratio to 1.7 and passed through the porous nozzle arranged at the bottom. The reaction was carried out at 75-80 ° C and pH exceeding II under a pressure of 2.5 kp / cm 2 for 8 hours. Unabsorbed gas was continuously discharged from the reaction system to give 8.6 tons of reaction mixture containing 34.0% by weight of calcium nitrite and 1.4% by weight of calcium nitrate, 1.2% by weight of calcium hydroxide and 1.4% by weight of other solid components. The content of nitrogen oxides in the exhaust gas was 0.4% by volume.

Reaktionsblandningen kyldes och filtrerades, så att man er- höll en vattenlösning innehållande 33,1 viktprocent kalcium- nitrit och 1,5 viktprocent kalciumnitrat.The reaction mixture was cooled and filtered to give an aqueous solution containing 33.1% by weight of calcium nitrite and 1.5% by weight of calcium nitrate.

Exempel 2.Example 2.

I den första reaktor som användes enligt exempel 1 beskicka- des 8,5 ton av en uppslamning innehållande 29,5 viktprocent kalciumnitrit, l,l viktprocent kalciumnitrat och 4,0 vikt- procent kalciumhydroxid och en uppslamning av släckt kalk med en koncentration av 29,8 viktprocent tillfördes konti- nuerligt i en mängd av ca 750 kg/h. Dessutom tillfördes en gas innehållande kväveoxider i mängden 9,4 volymprocent er- hållen genom oxidation av ammoniak med luft (molförhållande NO/N02 1,7) och med en temperatur av ca 230°C i en mängd av 1300 Nm3/h för reaktion under trycket 2,8 kp/cmz. Under reaktionen kyldes reaktionsblandningen, så att temperaturen hölls vid 78-83°C och koncentrationen av kalciumhydroxid i reaktionsuppslamningen var ca 4 viktprocent. Reaktionsbland- ningen utmatades kontinuerligt från den första reaktorn i en mängd av ca lOOO kg/h och tillfördes till den andra reaktorn som användes enligt exempel 1. Koncentrationen av oabsor- berad kväveoxid i avgasen från den första reaktorn var ca 1,9 volymprocent.In the first reactor used according to Example 1, 8.5 tons of a slurry containing 29.5% by weight of calcium nitrite, 1.1% by weight of calcium nitrate and 4.0% by weight of calcium hydroxide and a slurry of slaked lime with a concentration of 29 .8% by weight was added continuously in an amount of about 750 kg / h. In addition, a gas containing nitrogen oxides was added in the amount of 9.4% by volume obtained by oxidation of ammonia with air (molar ratio NO / NO 2 1.7) and with a temperature of about 230 ° C in an amount of 1300 Nm 3 / h for reaction during the pressure 2.8 kp / cm 2. During the reaction, the reaction mixture was cooled so that the temperature was maintained at 78-83 ° C and the concentration of calcium hydroxide in the reaction slurry was about 4% by weight. The reaction mixture was continuously discharged from the first reactor in an amount of about 100 kg / h and fed to the second reactor used according to Example 1. The concentration of unabsorbed nitric oxide in the exhaust gas from the first reactor was about 1.9% by volume.

Hela mängden oabsorberad gas fördes genom ett rymdtorn (space tower) för reglering av molförhâllandet NO/N02 till 1,7 och infördes i den andra reaktorn för reaktion vid 75-80°C under ett tryck av 2,5 kp/cmz. Koncentrationen av kalciumhydroxid i reaktionsblandningen hölls vid 1,5 vikt- procent. Reaktionsblandningen utmatades kontinuerligt från den andra reaktorn i en mängd av ca 1000 kg/h och kyldes samt filtrerades, så att man erhöll en vattenlösning innehållande 32,4 viktprocent kalciumnitrit och 1,6 viktprocent kalcium- nitrat.The entire amount of unabsorbed gas was passed through a space tower to control the molar ratio of NO / NO 2 to 1.7 and introduced into the other reactor for reaction at 75-80 ° C under a pressure of 2.5 kp / cm 2. The concentration of calcium hydroxide in the reaction mixture was maintained at 1.5% by weight. The reaction mixture was continuously discharged from the second reactor in an amount of about 1000 kg / h and cooled and filtered to obtain an aqueous solution containing 32.4% by weight of calcium nitrite and 1.6% by weight of calcium nitrate.

Claims (6)

1. 8006790-3 ., _ :Ib i PATENTKRAV l. Förfarande för framställning av en vattenlösning av kalciumnitrit med hög renhetsgrad och hög koncentration genom att man bringar en gas innehållande kväveoxider i kontakt med en vattenuppslamning av kalciumhydroxid, k ä n n e t e c k - n a t därav, att en gas med en temperatur av 190-300oC och en kväveoxidkoncentration av 5 till 12 volymprocent och ett molförhâllande NO/N02 av 1,6 till 2,5 bringas i kontakt med en vattenuppslamning innehållande 20 till 40 viktprocent kalciumhydroxid vid 75-1lO°C under ett tryck som är till- räckligt högt för att förhindra koncentration av unpslamningen tills kalciumhydroxidhalten sänkts till 2 till 10 viktprocent såsom ett första steg, varefter den oabsorberade och oreagerade gasen separeras och gasen oxide- ras vid 85-l50°C till en gas med en halt av kväveoxider av l till 5 volymprocent och ett molförhållande NO/N02 av 1,6 till 2,5 samt den erhållna gasen bringas i kontakt med den från det första steget avskilda vattenuppslamningen med en haieav 2 till io viktpfocent kalciumnyaroxia och innehål- lande kalciumnitrit vid 75-ll0°C under ett tryck som är till- räckligt högt för att förhindra koncentration av uppslam- ningen för sänkning av kalciumhydroxidhalten till mindre än 3 viktprocent såsom ett andra steg, varefter den erhållna lösningen filtreras. a1. 8006790-3., _: Ib in CLAIMS 1. Process for the preparation of an aqueous solution of calcium nitrite of high purity and high concentration by contacting a gas containing nitrogen oxides with an aqueous slurry of calcium hydroxide, characterized by , that a gas with a temperature of 190-300 ° C and a nitrogen oxide concentration of 5 to 12% by volume and a molar ratio of NO / NO 2 of 1.6 to 2.5 is brought into contact with a water slurry containing 20 to 40% by weight of calcium hydroxide at 75-110 ° C under a pressure high enough to prevent concentration of the slurry until the calcium hydroxide content is reduced to 2 to 10% by weight as a first step, after which the unabsorbed and unreacted gas is separated and the gas is oxidized at 85-150 ° C to a gas. with a content of nitrogen oxides of 1 to 5% by volume and a molar ratio of NO / NO 2 of 1.6 to 2.5 and the resulting gas is brought into contact with the one separated from the first stage the aqueous slurry having a shark of 2 to 10% by weight of calcium nyaroxia and containing calcium nitrite at 75-110 ° C under a pressure sufficiently high to prevent the slurry from concentrating the calcium hydroxide content to less than 3% by weight as a second step. , after which the resulting solution is filtered. a 2. Förfarande för framställning av en vattenlösning av kalciumnitrit enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att den gas innehållande kväveoxider som an- vändes i det första.steget erhålles genom oxidering av ammoniak och har ett tryck av 2-10 kp/cmz.2. A process for the preparation of an aqueous solution of calcium nitrite according to claim 1, characterized in that the gas containing nitrogen oxides used in the first step is obtained by oxidizing ammonia and has a pressure of 2-10 kp / cmz. 3. Förfarande för framställning av en vattenlösning av kalciumnitrit enligt patentkravet l eller 2, k ä n n e - t e c k n a t därav, att kalciumhydroxidhalten i vatten- lösningen som erhålles i det andra steget hålles lägre än ca l viktprocent. 'i aoosvøu-33. A process for preparing an aqueous solution of calcium nitrite according to claim 1 or 2, characterized in that the calcium hydroxide content of the aqueous solution obtained in the second step is kept lower than about 1% by weight. 'i aoosvøu-3 4. Förfarande enligt patentkravet l för kontinuerlig framställning av vattenlösningen av kalciumnitrit, k ä n - n e t e c k n a t därav, att man (a) kontinuerligt tillför en vattenuppslamning innehållande 20 till 40 viktprocent släckt kalk samt gas innehållande kväveoxid med en temperatur av 190-300°C, ett tryck av 2-10 kp/cmz och med en halt av kväveoxider av 5 till l2 volymprocent samt ett molförhållande NO/N02 av 1,6 till 2,5 erhâllen genom oxidation av ammoniak i en första reaktions- zon, så att reaktionskomponenterna bringas i kontakt vid en temperatur av 75-llO°C och ett tryck som är tillräckligt högt för att förhindra koncentrering av uppslamningen, tills kalciumhydroxidhalten sänkts till 2 till 10 viktprocent, (b) kontinuerligt utmatar den oabsorberade gasen och reaktionsblandningen från den första reaktionszonen och separerar samt kontinuerligt tillför reaktionsblandningen till en andra reaktionszon och tillför kontinuerligt den oabsorberade gasen till en oxideringsanordning vid 85-l50°C, (c) oxiderar den oabsorberade gasen i oxideringsanordningen vid 85-l50°C för reglering av kväveoxidkoncentrationen till l till 5 volymprocent och ett molförhållande NO/N02 av l,6 till 2,5 samt tillför den erhållna gasen till den andra reaktionszonen, (d) bringar kontinuerligt den erhållna gasen i kontakt med vattenuppslamningen som avskilts från den första reak- tionszonen och som har en halt av 2 till lO viktprocent kalciumhydroxid vid en temperatur av 75-llO°C och ett tryck som är tillräckligt högt för att förhindra koncentrering av uppslamningen för sänkning av kalciumhydroxidhalten i den andra reaktionszonen till mindre än 3 viktprocent och (e) utmatar kontinuerligt den oabsorberade gasen och reaktionsblandningen från den andra reaktionszonen samt avskiljer och tillför kontinuerligt reaktionsblandningen till ett filter för separering av kvarvarande kalciumhydroxid. 8006790-3; - 'ß4. A process according to claim 1 for the continuous preparation of the aqueous solution of calcium nitrite, characterized in that (a) a water slurry containing 20 to 40% by weight of slaked lime and gas containing nitric oxide with a temperature of 190-300 ° C is continuously fed , a pressure of 2-10 kp / cm 2 and with a content of nitrogen oxides of 5 to 12% by volume and a molar ratio of NO / NO 2 of 1.6 to 2.5 obtained by oxidation of ammonia in a first reaction zone, so that the reactants contacting at a temperature of 75-110 ° C and a pressure high enough to prevent concentration of the slurry, until the calcium hydroxide content is reduced to 2 to 10% by weight, (b) continuously discharging the unabsorbed gas and the reaction mixture from the first reaction zone and separates and continuously supplies the reaction mixture to a second reaction zone and continuously supplies the unabsorbed gas to an oxidizer v id 85-150 ° C, (c) oxidizes the unabsorbed gas in the oxidizer at 85-150 ° C to control the nitrogen oxide concentration to 1 to 5% by volume and a molar ratio NO / NO 2 of 1.6 to 2.5 and adds the resulting gas to the second reaction zone, (d) continuously contacting the resulting gas with the water slurry separated from the first reaction zone and having a content of 2 to 10% by weight of calcium hydroxide at a temperature of 75-110 ° C and a pressure of high enough to prevent concentration of the slurry to lower the calcium hydroxide content in the second reaction zone to less than 3% by weight and (e) continuously discharges the unabsorbed gas and reaction mixture from the second reaction zone and continuously separates and feeds the reaction mixture to a calcium hydroxide filter. . 8006790-3; - 'ß 5. Förfarande för framstälíning av en vattenlösning av kalciumnitrit enligt patentkravet 4, k ä n n e t e c k n a t därav, att kalciumhydroxidhalten i reaktionsblandningen som erhålles i den andra reaktionszonen hâlles lägre än ca 1,5 viktprocent.A process for preparing an aqueous solution of calcium nitrite according to claim 4, characterized in that the calcium hydroxide content of the reaction mixture obtained in the second reaction zone is kept lower than about 1.5% by weight. 6. Förfarande för framställning av en vattenlösning av kalciumnitrit enligt något av föregående patentkrav, k'ä n - n e t e c k n a t därav, att kalciumhydroxiden som anväñdes såsom utgångsmaterial i det första steget utgöres av släckt _ kalk.A process for preparing an aqueous solution of calcium nitrite according to any one of the preceding claims, characterized in that the calcium hydroxide used as starting material in the first step is slaked lime.
SE8006790A 1980-04-08 1980-09-29 PROCEDURE FOR PREPARING A WATER SOLUTION OF CALCIUM NITRIT WITH HIGH PURITY AND HIGH CONCENTRATION SE438843B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP55045886A JPS5850926B2 (en) 1980-04-08 1980-04-08 Production method of calcium nitrite aqueous solution

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8006790L SE8006790L (en) 1981-10-09
SE438843B true SE438843B (en) 1985-05-13

Family

ID=12731716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8006790A SE438843B (en) 1980-04-08 1980-09-29 PROCEDURE FOR PREPARING A WATER SOLUTION OF CALCIUM NITRIT WITH HIGH PURITY AND HIGH CONCENTRATION

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS5850926B2 (en)
CA (1) CA1114133A (en)
DE (1) DE3036605A1 (en)
DK (1) DK156168C (en)
GB (1) GB2074993B (en)
NO (1) NO154832C (en)
SE (1) SE438843B (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60101118U (en) * 1983-12-15 1985-07-10 株式会社吉野工業所 Molding mold equipment for biaxially stretched blow-molded wide-mouth bottles
JPS6088710U (en) * 1983-11-22 1985-06-18 株式会社吉野工業所 Primary molded product of biaxially stretched blow molded wide mouth bottle
JPS6088711U (en) * 1983-11-22 1985-06-18 株式会社吉野工業所 Primary molded product of biaxially stretched blow molded wide mouth bottle
JPS60105116U (en) * 1983-12-21 1985-07-18 株式会社吉野工業所 Primary molded product of biaxially stretched blow molded bottle
US20110316189A1 (en) * 2010-06-25 2011-12-29 Board Of Governors For Higher Education, State Of Rhode Island And Providence Plantations Self-mending composites incorporating encapsulated mending agents
EP3536677A1 (en) * 2018-03-05 2019-09-11 Yara International ASA A setting and hardening accelerator for a cement, mortar or concrete composition, optionally comprising supplementary cementitious materials, and use of this accelerator

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA967723A (en) * 1970-04-01 1975-05-20 Martin M. Wendel Manufacture of nitrites
JPS5443196A (en) * 1977-09-13 1979-04-05 Nissan Chem Ind Ltd Prduction of aqueous solution of calcium nitrite

Also Published As

Publication number Publication date
GB2074993A (en) 1981-11-11
SE8006790L (en) 1981-10-09
JPS56145106A (en) 1981-11-11
DE3036605A1 (en) 1981-10-15
NO154832C (en) 1987-01-07
NO154832B (en) 1986-09-22
NO802873L (en) 1981-10-09
CA1114133A (en) 1981-12-15
JPS5850926B2 (en) 1983-11-14
GB2074993B (en) 1983-08-10
DK156168C (en) 1989-12-04
DK398680A (en) 1981-10-09
DE3036605C2 (en) 1987-04-16
DK156168B (en) 1989-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10053371B2 (en) System and method for preparing high-purity vanadium pentoxide powder
US10099939B2 (en) System and method for producing high-purity vanadium pentoxide powder
US10112846B2 (en) System and method for producing high-purity vanadium tetraoxide powder
EP0649337B1 (en) Desulphurisation of waste gases
US3313595A (en) Continuous production of hydroxyl-ammonium salts
SA05260113B1 (en) Process and Plant for Producing Sulfuric Acid from Gases Rich in Sulfur Dioxide
GB2107712A (en) Direct use of ethylene oxide reactor gas to obtain ethylene carbonate and ethylene glycol
JP2002518466A (en) Highly productive method for producing maleic anhydride from N-butane
EP0517365B1 (en) Method and apparatus for silicon nitride precursor solids recovery
JPS5872557A (en) Manufacture of tertiary butylhydroperoxide
WO1996016898A1 (en) Process for producing phosgene
EP0042829B1 (en) A method of manufacturing sulphuric acid
SE438843B (en) PROCEDURE FOR PREPARING A WATER SOLUTION OF CALCIUM NITRIT WITH HIGH PURITY AND HIGH CONCENTRATION
CN105731386A (en) System for preparing sulfur from metallurgical off-gas
US3489515A (en) Production of high percentage nitric oxide
EP1212310B1 (en) Production of maleic anhydride
CA1335690C (en) Process for producing ammonia and sulfur dioxide
US5688970A (en) Process to recycle exhaust gases from n-butane conversion into maleic anhydride
SE452757B (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF CHLORIDE Dioxide
US3027235A (en) Ammonia oxidation process
EP0568980A1 (en) Combustion of H2S and its associated Claus process
EP0571041B1 (en) Continuous production of oxamide by the catalytic oxidation of HCN
US4110423A (en) Production of chlorine and ammonia
US4273754A (en) Process for producing aqueous solution of calcium nitrite
SU1054303A1 (en) Method for preparing solution of iron (iii) chloride

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8006790-3

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8006790-3

Format of ref document f/p: F