NO154832B

NO154832B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AN Aqueous SOLUTION OF CALCIUM NITRIT.

Info

Publication number: NO154832B
Application number: NO802873A
Authority: NO
Inventors: Makoto Endo; Kohji Kusahara
Original assignee: Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date: 1980-04-08
Filing date: 1980-09-29
Publication date: 1986-09-22
Also published as: GB2074993A; DE3036605C2; SE8006790L; JPS56145106A; DK156168B; GB2074993B; SE438843B; JPS5850926B2; CA1114133A; NO802873L; NO154832C; DK398680A; DK156168C; DE3036605A1

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til chargevis eller kontinuerlig fremstilling av en vandig opp-løsning av kalsiumnitritt med høy renhet og høy konsentrasjon, The present invention relates to a method for the batchwise or continuous production of an aqueous solution of calcium nitrite with high purity and high concentration,

hvor en gass inneholdende nitrogenoksyder bringes i kontakt med en vandig oppslemning av kalsiumhydroksyd. where a gas containing nitrogen oxides is brought into contact with an aqueous slurry of calcium hydroxide.

Kalsiumnitritt er hittil blitt anvendt som et antikorrosjons-middel og et additiv for sement etc. For industrielle formål anvendes kalsiumnitritt fortrinnsvis i form av en vandig oppløs-ning heller enn som et fast stoff, og spesielt i form av en vandig oppløsning inneholdende ca. 30-40 vekt% av kalsiumnitritt. Calcium nitrite has so far been used as an anti-corrosion agent and an additive for cement etc. For industrial purposes, calcium nitrite is preferably used in the form of an aqueous solution rather than as a solid substance, and especially in the form of an aqueous solution containing approx. 30-40% by weight of calcium nitrite.

Den vandige oppløsning av kalsiumnitritt kan lett fremstilles ved oppløsning av fast kalsiumnitritt i vann. Det kommersielt tilgjengelige faste kalsiumnitritt fremstilles ved oppkonsentrering og tørking av en vandig oppløsning av kalsiumnitritt, og fremgangsmåten omfattende oppløsning av fast kalsiumnitritt er følgelig meget lite effektiv. The aqueous solution of calcium nitrite can be easily prepared by dissolving solid calcium nitrite in water. The commercially available solid calcium nitrite is produced by concentrating and drying an aqueous solution of calcium nitrite, and the method comprising dissolving solid calcium nitrite is consequently very inefficient.

I japansk patentpublikasjon nr. 35596/1976 er det foreslått In Japanese Patent Publication No. 35596/1976 it is proposed

å fremstille en vandig oppløsning av kalsiumnitritt. Den kjente prosess krever imidlertid mange kompliserte trinn, så som filtrering, eldning, oppkonsentrering, en ny filtrering og ny oppkonsentrering etc., slik at prosessen er lite effektiv og gir store tap av utgangsmaterialene av nitrogenoksydgass og vandig oppslemning av kalsiumhydroksyd. to prepare an aqueous solution of calcium nitrite. However, the known process requires many complicated steps, such as filtration, aging, concentration, a new filtration and a new concentration, etc., so that the process is not very efficient and produces large losses of the starting materials of nitrogen oxide gas and aqueous slurry of calcium hydroxide.

Oppfinnerne har tatt sikte på en fremgangsmåte til fremstilling av en vandig oppløsning av kalsiumnitritt med høy renhet og høy konsentrasjon ut fra en gass inneholdende nitrogenoksyder og en vandig oppslemning av kalsiumhydroksyd, og har funnet at dannelse av et biprodukt av kalsiumnitrat kan hindres ved at en gass som inneholder mindre enn 3 volum% av nitrogenoksyder bringes i kontakt med en vandig oppslemning inneholdende 3-10 The inventors have aimed at a method for producing an aqueous solution of calcium nitrite with high purity and high concentration from a gas containing nitrogen oxides and an aqueous slurry of calcium hydroxide, and have found that the formation of a by-product of calcium nitrate can be prevented by a gas containing less than 3% by volume of nitrogen oxides is brought into contact with an aqueous slurry containing 3-10

vekt% kalsiumhydroksyd og inneholdende kalsiumnitritt for å absorbere det, hvorved kalsiumnitritt oppnås med høy renhet. wt% calcium hydroxide and containing calcium nitrite to absorb it, whereby calcium nitrite is obtained with high purity.

Oppfinnerne har i U.S. patent 4 208 391 beskrevet en fremgangsmåte for fremstilling av en vandig oppløsning av kalsiumnitritt:(1') et trinn hvor en gass inneholdende 5-10 The inventors have in the U.S. patent 4 208 391 describes a method for producing an aqueous solution of calcium nitrite: (1') a step where a gas containing 5-10

volum% nitrogenoksyder og med et NO/N02-mol-forhold på 1,2-1,5 bringes i kontakt med en vandig oppslemning som har et kalsiumhydroksydinnhold på 20-40 vekt%;ved 40-70°C, inntil kalsiumhy- volume% nitrogen oxides and with a NO/N02 mole ratio of 1.2-1.5 is brought into contact with an aqueous slurry which has a calcium hydroxide content of 20-40% by weight; at 40-70°C, until calcium hy-

droksydinnholdet er redusert til området 3-10 vekt% som et første steg, og (2") et trinn hvor den uabsorberte og ureagerte gass fraskilles og den fraskilte gass oksyderes under dannelse av en gass med en konsentrasjon av nitrogenoksyder på 1-3 volum% the nitrogen oxide content is reduced to the range of 3-10% by weight as a first step, and (2") a step where the unabsorbed and unreacted gas is separated and the separated gas is oxidized to form a gas with a concentration of nitrogen oxides of 1-3% by volume

og et NO/N02-mol-forhold på 1,2-1,5, og (3<1>) et trinn hvor den resulterende gass med lav konsentrasjon av nitrogenoksyder bringes i kontakt med den fraskilte vandige oppslemning som har et kalsiumhydroksydinnhold på 3-10 vekt% og som inneholder kalsiumnitritt, ved 40-70°C, for å redusere kalsiumhydroksydinnholdet til under 3 vekt% som et andre steg, og (4') et trinn hvor en resulterende oppløsning med høy kalsiumnitrittkonsentrasjon filtreres. and a NO/NO 2 mole ratio of 1.2-1.5, and (3<1>) a step where the resulting gas with a low concentration of nitrogen oxides is contacted with the separated aqueous slurry having a calcium hydroxide content of 3 -10% by weight and containing calcium nitrite, at 40-70°C, to reduce the calcium hydroxide content to below 3% by weight as a second step, and (4') a step where a resulting solution with a high calcium nitrite concentration is filtered.

For fremstilling av en stor mengde av en vandig oppslemning For the preparation of a large quantity of an aqueous slurry

av Ca(N02)2 med høy renhet på over 95% og med høy konsentrasjon på over 30% for eksempel i mengder på flere tusen tonn pr. år, kreves en stor apparatur. For å holde temperaturen av reaksjonsoppslemningen ved 40-70°C ved absorpsjon av en gass inneholdende nitrogenoksyder (NO/N02-mol forhold på 1,2-1,5) med en temperatur på over 150°C erholdt ved oksydasjon av ammoniakk, i en vandig oppslemning av lesket kalk som har en konsentrasjon på 20-40%, er det nødvendig å anvende en stor kjøler for kjøling og en stor reaktor for oksydasjon av den uttatte gass fra den første reaktor,, of Ca(N02)2 with a high purity of over 95% and with a high concentration of over 30%, for example in quantities of several thousand tonnes per years, a large apparatus is required. To maintain the temperature of the reaction slurry at 40-70°C by absorption of a gas containing nitrogen oxides (NO/N02-mol ratio of 1.2-1.5) with a temperature of over 150°C obtained by oxidation of ammonia, in an aqueous slurry of slaked lime which has a concentration of 20-40%, it is necessary to use a large cooler for cooling and a large reactor for oxidation of the extracted gas from the first reactor,,

Det er viktig å minimere disse ulemper. It is important to minimize these disadvantages.

Kjøleeffektiviteten kan forbedres ved at man hever reaksjonstemperaturen; når reaksjonstemperaturen er høyere enn 70°C under atmosfærisk trykk vil imidlertid vanndampens partialtrykk i oppslemningen være høyere enn vanndampens partialtrykk i gassen inneholdende nitrogenoksyder, hvilket resulterer i en oppkonsentrering av oppslemningen på grunn av fordampning av vann, og komplekset Ca(N02)2-Ca(OH)2•2H20 utfelles med den følge at oppslemningens viskositet øker. Reaksjonen vil derfor ikke forløpe på tilfredsstillende måte. The cooling efficiency can be improved by raising the reaction temperature; when the reaction temperature is higher than 70°C under atmospheric pressure, however, the partial pressure of the water vapor in the slurry will be higher than the partial pressure of the water vapor in the gas containing nitrogen oxides, which results in an increased concentration of the slurry due to evaporation of water, and the complex Ca(N02)2-Ca (OH)2•2H20 is precipitated with the result that the slurry's viscosity increases. The reaction will therefore not proceed satisfactorily.

Oppfinnerne har foretatt studier med sikte på å hindre oppkonsentrering av oppslemningen og har funnet at kalsiumnitrat som et biprodukt økes i reaksjonen, og følgelig kunne en vandig opp-løsning av kalsiumnitritt av høy renhet (høyere enn 95%) ikke oppnås. På den annen side har oppfinnerne funnet at skjønt oppløseligheten av lesket kalk nedsettes i avhengighet av temperaturøkning, er reaksjonshastigheten i det vesentlige den samme. Videre har oppfinnerne funnet at økningen i kalsiumnitrat som biprodukt og oppkonsentreringen av oppslemningen kan hindres ved absorpsjon av en gass inneholdende nitrogenoksyder (NO/NC^-mol-forholdet er høyere) under et høyere trykk ved en oppslemnings-temperatur over 70°C. The inventors have carried out studies with the aim of preventing concentration of the slurry and have found that calcium nitrate as a by-product is increased in the reaction, and consequently an aqueous solution of calcium nitrite of high purity (higher than 95%) could not be obtained. On the other hand, the inventors have found that although the solubility of slaked lime decreases depending on the temperature rise, the reaction rate is essentially the same. Furthermore, the inventors have found that the increase in calcium nitrate as a by-product and the concentration of the slurry can be prevented by absorption of a gas containing nitrogen oxides (the NO/NC^ mole ratio is higher) under a higher pressure at a slurry temperature above 70°C.

Det er et formål med den foreliggende oppfinnelse å tilveie-bringe en fremgangsmåte til fremstilling av en vandig oppløsning av kalsiumnitritt med høy renhet og høy konsentrasjon på over 30 vekt% ved høy omdannelse på over 95%. Videre ,tar oppfinnelsen sikte på å redusere tapet av kalsiumhydroksyd og nitrogenoksyder til et minimum. Andre fordeler som kan oppnås ved den foreliggende oppfinnelse, vil fremgå av den følgende beskrivelse. It is an object of the present invention to provide a method for producing an aqueous solution of calcium nitrite with high purity and a high concentration of over 30% by weight at a high conversion of over 95%. Furthermore, the invention aims to reduce the loss of calcium hydroxide and nitrogen oxides to a minimum. Other advantages that can be achieved by the present invention will be apparent from the following description.

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte til chargevis eller kontinuerlig fremstilling av en vandig oppløsning av kalsiumnitritt med høy renhet og høy konsentrasjon, hvor en gass inneholdende nitrogenoksyder bringes i kontakt med en vandig oppslemning av kalsiumhydroksyd, karakterisert ved at en gass som har en temperatur på 190 - 300°C og en nitrogenoksydkonsentrasjon på 5 - 12 volumprosent og et NO/NO -molforhold på 1,6 - 2,5, bringes i kontakt med den vandige oppslemning, idet denne har et kalsiumhydroksydinnhold på 20 - 40 vektprosent, under opprettholdelse av en temperatur på 75 - 110°C og et trykk på 2 - 10 kg/cm for å hindre oppkonsentrering av oppslemningen, inntil kalsiumhydroksydinnholdet er redusert til 2-10 vektprosent som et første steg, og den uabsorberte og ureagerte gass fraskilles og gassen oksyderes ved 85 - 150°C for dannelse av en gass som har en konsentrasjon av nitrogenoksyder på 1 - 5 volumprosent og et NO/N02~molforhold på 1,6 - 2,5, og den resulterende gass bringes The invention relates to a method for the batchwise or continuous production of an aqueous solution of calcium nitrite with high purity and high concentration, where a gas containing nitrogen oxides is brought into contact with an aqueous slurry of calcium hydroxide, characterized in that a gas which has a temperature of 190 - 300 °C and a nitrogen oxide concentration of 5 - 12 percent by volume and a NO/NO molar ratio of 1.6 - 2.5 are brought into contact with the aqueous slurry, which has a calcium hydroxide content of 20 - 40 percent by weight, while maintaining a temperature of 75 - 110°C and a pressure of 2 - 10 kg/cm to prevent concentration of the slurry, until the calcium hydroxide content is reduced to 2-10% by weight as a first step, and the unabsorbed and unreacted gas is separated and the gas is oxidized at 85 - 150°C to form a gas having a concentration of nitrogen oxides of 1 - 5% by volume and a NO/N02 ~ molar ratio of 1.6 - 2.5, and the resulting gas is brought

i kontakt med den fra det første steg fraskilte vandige oppslemning, som har et kalsiumhydroksydinnhold på 2 - 10 vektprosent og inneholder kalsiumnitritt, under opprettholdelse av en temperatur på 75 - 110°C og et trykk på 2 - 10 kg/cm for å hindre oppkonsentrering av nevnte oppslemning, slik at kalsiumhydroksyd-innholdet reduseres til mindre enn 3 vektprosent som et andre steg, med påfølgende filtrering av den resulterende oppløsning. in contact with the aqueous slurry separated from the first step, which has a calcium hydroxide content of 2 - 10% by weight and contains calcium nitrite, while maintaining a temperature of 75 - 110°C and a pressure of 2 - 10 kg/cm to prevent concentration of said slurry, so that the calcium hydroxide content is reduced to less than 3% by weight as a second step, with subsequent filtration of the resulting solution.

Et første trekk ifølge foreliggende oppfinnelse er å omsette den vandige oppslemning av kalsiumhydroksyd med gassformige nitrogenoksyder i to steg, trinn (1) og trinn (3), under for-skjellige konsentrasjonsforhold. A first feature according to the present invention is to react the aqueous slurry of calcium hydroxide with gaseous nitrogen oxides in two steps, step (1) and step (3), under different concentration conditions.

Et annet trekk ifølge foreliggende oppfinnelse er å Another feature according to the present invention is to

redusere tapet av kalsiumhydroksyd og nitrogenoksyd i trinn (2) reduce the loss of calcium hydroxide and nitric oxide in step (2)

og trinn (3). and step (3).

Et tredje trekk ifølge foreliggende oppfinnelse er å kombinere trinn (1), (2), (3) og (4), hvorved dannelse av et biprodukt av kalsiumnitrat reduseres og omdannelse til kalsiumnitritt økes til over 95%, hvorved det oppnås en vandig oppløsning av kalsiumnitritt med høy renhet og høy konsentrasjon med høy effektivitet. A third feature according to the present invention is to combine steps (1), (2), (3) and (4), whereby the formation of a by-product of calcium nitrate is reduced and the conversion to calcium nitrite is increased to over 95%, whereby an aqueous solution is obtained of calcium nitrite with high purity and high concentration with high efficiency.

Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er omdannelsen til kalsiumnitritt gitt ved forholdet mellom kalsiumnitritt og summen av kalsiumnitritt og kalsiumnitrat. In the method according to the invention, the conversion to calcium nitrite is given by the ratio between calcium nitrite and the sum of calcium nitrite and calcium nitrate.

Den vandige oppslemning av kalsiumhydroksyd med høyt kalsiumhydroksydinnhold kan lett oppnås ved at man dispergerer et kommersielt tilgjengelig kalsiumhydroksyd, så som lesket kalk, i vann. The aqueous slurry of calcium hydroxide with a high calcium hydroxide content can easily be achieved by dispersing a commercially available calcium hydroxide, such as slaked lime, in water.

Når kalsiumhydroksydinnholdet er mindre enn 20 vekt%, kan When the calcium hydroxide content is less than 20% by weight,

den vandige oppløsning av kalsiumnitritt med høy konsentrasjon som tilsiktes ifølge foreliggende oppfinnelse, ikke oppnås, selv om trinnene (1), (2), (3) og (4) kombineres. the high concentration aqueous solution of calcium nitrite intended by the present invention is not achieved even if steps (1), (2), (3) and (4) are combined.

Når kalsiumhydroksydinnholdet er høyere enn 40 vekt%, vil viskositeten av oppslemningen av reaksjonsblandingen i trinn (1) være for høy på grunn av dannelse av et kompleks, slik at absorpsjonen av nitrogenoksyder ikke kan utføres på tilfredsstillende måte. Dessuten er det en ulempe at kalsiumnitritt utfelles. When the calcium hydroxide content is higher than 40% by weight, the viscosity of the slurry of the reaction mixture in step (1) will be too high due to the formation of a complex, so that the absorption of nitrogen oxides cannot be carried out satisfactorily. In addition, it is a disadvantage that calcium nitrite is precipitated.

Den gass med høy konsentrasjon av nitrogenoksyder som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse, kan lett fremstilles ved oksydasjon av ammoniakk med luft og har vanligvis et trykk lavere enn 10 kg/cm og en temperatur høyere enn 150°C, fortrinnsvis en temperatur på 190-300° C. Det er viktig at gassen tilveiebringes med et NO/NC^-mol-forhold på 1,6-2,5. The gas with a high concentration of nitrogen oxides used in the present invention can be easily produced by oxidation of ammonia with air and usually has a pressure lower than 10 kg/cm and a temperature higher than 150°C, preferably a temperature of 190-300 ° C. It is important that the gas is provided with a NO/NC^ mole ratio of 1.6-2.5.

Når NO/NC^-molforholdet er under 1,6, øker dannelsen av biprodukt av kalsiumnitrat i trinn (1), hvor gassen bringes i kontakt med den vandige oppslemning av kalsiumhydroksyd, og en vandig oppløsning av kalsiumnitritt med høy renhet kan da ikke oppnås. When the NO/NC^ molar ratio is below 1.6, the formation of by-product calcium nitrate increases in step (1), where the gas is brought into contact with the aqueous slurry of calcium hydroxide, and an aqueous solution of calcium nitrite of high purity cannot then be obtained .

Når NO/NC^-mol-forholdet er større enn 2,5, nedsettes omdannelsen av nitrogenoksyder i trinn (1), hvorved reaksjonens effektivitet blir lav. When the NO/NC^ mole ratio is greater than 2.5, the conversion of nitrogen oxides in step (1) is reduced, whereby the efficiency of the reaction becomes low.

Det er imidlertid ikke tilstrekkelig bare å definere NO/NC^-mol-forholdet for den i trinn (1) anvendte gass inneholdende nitrogenoksyder, og man foretrekker å definere konsentrasjonen av nitrogenoksyder i gassen til det spesifikke område. However, it is not sufficient simply to define the NO/NC^ mole ratio for the gas containing nitrogen oxides used in step (1), and one prefers to define the concentration of nitrogen oxides in the gas to the specific range.

Når konsentrasjonen av nitrogenoksyder er lavere enn When the concentration of nitrogen oxides is lower than

5 volum%, nedsettes omdannelsen så meget at apparaturens utnyt-telsesgrad blir økonomisk utilfredsstillende. 5% by volume, the conversion is reduced so much that the utilization rate of the equipment becomes economically unsatisfactory.

Når konsentrasjonen av nitrogenoksyder er høyere, har man ingen vanskeligheter. Man foretrekker imidlertid en nitrogenoksyd-holdig gass med en konsentrasjon av nitrogenoksyder under 12 volum%, som oppnås ved oksydasjon av ammoniakk i industrielle anlegg. When the concentration of nitrogen oxides is higher, there are no difficulties. However, one prefers a nitrogen oxide-containing gas with a concentration of nitrogen oxides below 12% by volume, which is obtained by oxidation of ammonia in industrial plants.

Fortrinnsvis anvendes en gass inneholdende nitrogenoksyder A gas containing nitrogen oxides is preferably used

i høy konsentrasjon, men lavere enn 12 volum% i trinn (1) i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. in high concentration, but lower than 12% by volume in step (1) in the method according to the invention.

Den nitrogenoksyd-holdige gass innmates med en temperatur The nitrogen oxide-containing gas is fed in at a temperature

på 190-300°C. Når temperaturen er lavere enn 150°C, vil fuk-tighet i gassen kondenseres og danne salpetersyre, og det vil dannes et biprodukt av kalsiumnitrat. Kondensasjonen av fuktig-heten i gassen kan hindres nesten fullstendig ved en temperatur over 190°C. Når temperaturen er høyere enn 300°C, vil imidlertid den varme som må fjernes fra reaksjonssonen i henhold til trinn (1), øke betydelig. at 190-300°C. When the temperature is lower than 150°C, moisture in the gas will condense and form nitric acid, and a by-product of calcium nitrate will form. The condensation of the moisture in the gas can be prevented almost completely at a temperature above 190°C. When the temperature is higher than 300°C, however, the heat that must be removed from the reaction zone according to step (1) will increase significantly.

Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er det nødvendig In the method according to the invention, it is necessary

å holde temperaturen av den vandige oppslemning på 75-110°c i trinn (1), hvor den nitrogenoksyd-holdige gass bringes i kontakt med den vandige oppslemning av kalsiumhydroksyd under forhøyet trykk, 2,0 - 10 kg/cm<2>. maintaining the temperature of the aqueous slurry at 75-110°c in step (1), where the nitrogen oxide-containing gas is brought into contact with the aqueous slurry of calcium hydroxide under elevated pressure, 2.0 - 10 kg/cm<2>.

Når temperaturen er høy, kan dannelsen av komplekset hindres. Vanndampens partialtrykk i den vandige oppslemning er imidlertid høyere enn vanndampens partialtrykk i den nitrogenoksyd-holdige gass ved temperaturer over 70°c ved atmosfærisk trykk, hvorved den vandige oppslemning oppkonsentreres, og nitrogenoksydgassens kontakt- og absorpsjons-reaksjon forløper på mindre tilfredsstillende måte, og reaksjonen ifølge trinn (1) utføres derfor ved en temperatur på 75-110<c>C under et trykk på 2-10 kg/cm<2> med sikte på å hindre, i tilstrekkelig grad, oppkonsentrering av oppslemningen. When the temperature is high, the formation of the complex can be prevented. However, the partial pressure of the water vapor in the aqueous slurry is higher than the partial pressure of the water vapor in the nitrogen oxide-containing gas at temperatures above 70°c at atmospheric pressure, whereby the aqueous slurry is concentrated, and the contact and absorption reaction of the nitrogen oxide gas proceeds in a less satisfactory manner, and the reaction according to step (1) is therefore carried out at a temperature of 75-110<c>C under a pressure of 2-10 kg/cm<2> with the aim of preventing, to a sufficient extent, concentration of the slurry.

For omsetning ved en temperatur høyere enn 75°C kreves et NO/N02-mol-forhold så høyt som 1,6-2,5. Da reaksjonstemperaturen er så høy som 75-110°c, øker produksjonen av kalsiumnitrat som biprodukt ved et NO/N02-mol-forhold lavere enn 1,6. Omdannelsen av nitrogenoksyder er imidlertid lavere ved et NO/IS^-mol-forhold høyere enn 2,5. For reaction at a temperature higher than 75°C, a NO/N02 mole ratio as high as 1.6-2.5 is required. As the reaction temperature is as high as 75-110°c, the production of calcium nitrate as a by-product increases at a NO/N02 mole ratio lower than 1.6. However, the conversion of nitrogen oxides is lower at a NO/IS^ mole ratio higher than 2.5.

Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen må den uabsorberte In the method according to the invention, the unabsorbed must

og ureagerte nitrogenoksyd-holdige gass kontinuerlig skilles fra reaksjonsblandingen i trinn (1), og tilførselen av den nitrogenoksyd-holdige gass må stanses når restinnholdet av kalsiumhydroksyd er redusert til området 2-10 vekt%, slik at reaksjonen stanses. and unreacted nitrogen oxide-containing gas is continuously separated from the reaction mixture in step (1), and the supply of the nitrogen oxide-containing gas must be stopped when the residual content of calcium hydroxide is reduced to the range of 2-10% by weight, so that the reaction is stopped.

Når restinnholdet av kalsiumhydroksyd er større enn 10 vekt%, tar det lang tid for reaksjonen i trinn (3) å bevirke en lav omdannelse selv om et stort volum av den nitrogenoksyd-holdige gass med lav konsentrasjon bringes i kontakt med reaksjonsblandingen. When the residual content of calcium hydroxide is greater than 10% by weight, it takes a long time for the reaction in step (3) to effect a low conversion even if a large volume of the low-concentration nitrogen oxide-containing gas is brought into contact with the reaction mixture.

Når reaksjonen er kommet så langt at restinnholdet av kalsiumhydroksyd er mindre enn 2 vekt%, vil dannelsen av kalsiumnitrat. som biprodukt øke i trinn (1), hvorved det blir vanskelig å When the reaction has progressed so far that the residual content of calcium hydroxide is less than 2% by weight, the formation of calcium nitrate will occur. as a byproduct increase in step (1), whereby it becomes difficult to

oppnå en vandig oppløsning av kalsiumnitritt med høy renhet. obtain an aqueous solution of calcium nitrite of high purity.

Det kan således oppnås en vandig oppløsning av kalsiumnitritt med høyt utbytte og på forøvrig meget tilfredsstillende måte under forhindring av dannelse av kalsiumnitrat som biprodukt og utfelling av komplekset i trinn (1). Den resulterende oppslemning av reaksjonsblandingen i trinn (1) inneholder imidlertid 2-10 vekt% av kalsiumhydroksyd. Hvis restinnholdet av kalsiumhydroksyd skilles fra den vandige oppslemning, bevirkes følgelig et tap av kalsiumhydroksyd, og dessuten blir det nødvendig med et oppkonsentreringstrinn for oppnåelse av en vandig oppløsning av kalsiumnitritt med høy konsentrasjon, An aqueous solution of calcium nitrite can thus be obtained with a high yield and otherwise very satisfactorily while preventing the formation of calcium nitrate as a by-product and precipitation of the complex in step (1). However, the resulting slurry of the reaction mixture in step (1) contains 2-10% by weight of calcium hydroxide. Consequently, if the residual content of calcium hydroxide is separated from the aqueous slurry, a loss of calcium hydroxide is caused, and furthermore, a concentration step is required to obtain an aqueous solution of calcium nitrite with a high concentration,

hvorved den enkle prosess ikke kan oppnås. whereby the simple process cannot be achieved.

Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir den i trinn (1) erholdte vandige oppslemning av reaksjonsblandingen inneholdende kalsiumnitritt og med et lavt innhold av kalsiumhydroksyd bragt i kontakt med en gass inneholdende nitrogenoksyder i trinn (3), slik at de ovenfor nevnte ulemper overvinnes. In the method according to the invention, the aqueous slurry of the reaction mixture containing calcium nitrite and with a low content of calcium hydroxide obtained in step (1) is brought into contact with a gas containing nitrogen oxides in step (3), so that the above-mentioned disadvantages are overcome.

Det er imidlertid nødvendig å definere konsentrasjonen av nitrogenoksyder i den nitrogenoksyd-holdige gass som anvendes i trinn (3). However, it is necessary to define the concentration of nitrogen oxides in the nitrogen oxide-containing gas used in step (3).

Som nevnt ovenfor har oppfinnerne funnet at når en gass inneholdende nitrogenoksyder absorberes av en vandig oppslemning inneholdende 2-10 vekt% kalsiumhydroksyd og'inneholdende det resulterende kalsiumnitritt, øker dannelsen av kalsiumnitrat som biprodukt i avhengighet av økningen av konsentrasjonen av nitrogenoksyd i gassen inneholdende nitrogenoksyder, mens dannelsen av kalsiumnitrat som biprodukt avtar og kalsiumnitritt produseres i høyt utbytte i avhengighet av nedsettelsen av nitrogenoksyd-konsentrasjonen. Konsentrasjonen av nitrogenoksyder i den gass som anvendes i trinn (3), er med fordel lavere enn 5 volum%. Det er imidlertid ikke ønskelig at konsentrasjonen blir altfor lav, idet dette medfører lav hastighet for dannelsen av kalsiumnitritt. Hensiktsmessig er konsentrasjonen av nitrogenoksyder 1-5 volum%. As mentioned above, the inventors have found that when a gas containing nitrogen oxides is absorbed by an aqueous slurry containing 2-10% by weight of calcium hydroxide and containing the resulting calcium nitrite, the formation of calcium nitrate as a by-product increases depending on the increase in the concentration of nitrogen oxide in the gas containing nitrogen oxides, while the formation of calcium nitrate as a by-product decreases and calcium nitrite is produced in high yield depending on the reduction of the nitrogen oxide concentration. The concentration of nitrogen oxides in the gas used in step (3) is advantageously lower than 5% by volume. However, it is not desirable for the concentration to be too low, as this results in a low rate of formation of calcium nitrite. Suitably, the concentration of nitrogen oxides is 1-5% by volume.

NO/N02-mol-forholdet i den gass med lav konsentrasjon av nitrogenoksyder som anvendes i trinn (3), er med fordel i området 1,6-2,5, av samme grunn som for trinn (1). The NO/N02 mole ratio in the gas with a low concentration of nitrogen oxides used in step (3) is advantageously in the range 1.6-2.5, for the same reason as for step (1).

Temperaturen av oppslemningen i trinn (3) er med fordel i området 75-110°C av samme grunn som for trinn (1). Reaksjonen ifølge trinn (3) utføres under et trykk på 2-10 kg/cm<2> med sikte på tilstrekkelig forhindring av oppkonsentreringen av oppslemningen ved en høy reaksjonstemperatur på 75-110°C. The temperature of the slurry in step (3) is advantageously in the range 75-110°C for the same reason as for step (1). The reaction according to step (3) is carried out under a pressure of 2-10 kg/cm<2> with the aim of sufficiently preventing the concentration of the slurry at a high reaction temperature of 75-110°C.

I trinn (3) omdannes kalsiumhydroksyd til kalsiumnitritt. In step (3), calcium hydroxide is converted to calcium nitrite.

En fullstendig omdannelse av alt kalsiumhydroksyd tar lang tid A complete conversion of all calcium hydroxide takes a long time

og er derfor lite effektivt i praksis. Når nitrogenoksyd- and is therefore not very effective in practice. When nitric oxide

gassen innmates i en oppslemning som har lav konsentrasjon av kalsiumhydroksyd i lengre tid, vil kalsiumnitrat gjerne dannes som biprodukt ved omsetning av nitrogenoksyder med det resulterende kalsiumnitritt. the gas is fed into a slurry that has a low concentration of calcium hydroxide for a long time, calcium nitrate will often form as a by-product when nitrogen oxides react with the resulting calcium nitrite.

Det er effektivt å stoppe reaksjonen under betingelser hvor det er tilbake mindre enn 3 vekt%, fortrinnsvis under 1 vekt%, kalsiumhydroksyd i reaksjonsblandingen som erholdes i trinn (3). Den uabsorberte og ureagerte gass fjernes kontinuerlig fra reaksjonssonen i henhold til trinn (3) . Den uttatte gass kan, om det ønskes, anvendes for fremstilling av salpetersyre, da gassen fremdeles har tilstrekkelig høyt trykk til å anvendes ved fremstilling av salpetersyre. It is effective to stop the reaction under conditions where less than 3% by weight, preferably less than 1% by weight, of calcium hydroxide remains in the reaction mixture obtained in step (3). The unabsorbed and unreacted gas is continuously removed from the reaction zone according to step (3). The withdrawn gas can, if desired, be used for the production of nitric acid, as the gas still has a sufficiently high pressure to be used in the production of nitric acid.

Tapet av nitrogenoksyder kan hindres ved at man benytter en utløpsgass inneholdende uabsorberte nitrogenoksyder uttatt fra trinn (1), som den gass med lav nitrogenoksyd-konsentrasjon som anvendes i trinn (3) .' The loss of nitrogen oxides can be prevented by using an outlet gas containing unabsorbed nitrogen oxides taken from step (1), such as the gas with a low nitrogen oxide concentration used in step (3).'

Trinn (2) tilveiebringes for dette formål. Step (2) is provided for this purpose.

NO/NC^-mol-forholdet i den uttatte gass som ikke er absorbert i trinn (1), er vanligvis høyere enn ca. 4. For å regulere NO/NC^-mol-forholdet innenfor området 1,6-2,5 må man oksydere den uabsorberte utløpsgass. The NO/NC^ mol ratio in the extracted gas that is not absorbed in step (1) is usually higher than approx. 4. In order to regulate the NO/NC^ mole ratio within the range of 1.6-2.5, the unabsorbed exhaust gas must be oxidized.

Oksydasjonen kan lett utføres ved hjelp av et oksydasjonstårn, med 4-5 volum% oksygen i den uabsorberte utløpsgass. The oxidation can easily be carried out with the help of an oxidation tower, with 4-5 volume% oxygen in the unabsorbed outlet gas.

Oksydasjonen kan lett utføres ved at den uabsorberte utløps-gass holdes i oksydasjonstårnet i tilstrékkelig lang tid. The oxidation can be easily carried out by keeping the unabsorbed outlet gas in the oxidation tower for a sufficiently long time.

Konsentrasjonen av nitrogenoksyder kan lett oppnås ved til-førsel av nitrogengass etter ønske. Når imidlertid en gass med en konsentrasjon av nitrogenoksyder på 5-12 volum% anvendes som gassen med høy nitrogenoksydkonsentrasjon i trinn (1), er konsentrasjonen av nitrogenoksyder i den uabsorberte utløpsgass i trinn (1) som regel mellom 1 og 5 volum%, hvorved utløps-gassen kan anvendes uten noen spesiell regulerende behandling. The concentration of nitrogen oxides can easily be achieved by supplying nitrogen gas as desired. However, when a gas with a concentration of nitrogen oxides of 5-12% by volume is used as the gas with a high nitrogen oxide concentration in step (1), the concentration of nitrogen oxides in the unabsorbed outlet gas in step (1) is usually between 1 and 5% by volume, whereby the outlet gas can be used without any special regulatory treatment.

Da den gass som uttas fra reaksjonssonen i trinn (1), vanligvis har et høyt trykk og høy temperatur, det vil si 90-130°C, Since the gas which is withdrawn from the reaction zone in step (1) usually has a high pressure and high temperature, that is 90-130°C,

er det hensiktsmessig å holde gassen ved den høye temperatur og trykk for anvendelse i det påfølgende oksydasjonstrinn (2), slik at den kan bringes til direkte anvendelse i reaksjonstrinnet (3) som følger trinn (2). Gassens høye trykk gjør det dessuten mulig å anvende et oksydasjonstårn av liten type eller et rør i stedet for det store tårn som tidligere ble anvendt. it is appropriate to keep the gas at the high temperature and pressure for use in the subsequent oxidation step (2), so that it can be used directly in the reaction step (3) which follows step (2). The high pressure of the gas also makes it possible to use an oxidation tower of a small type or a tube instead of the large tower that was previously used.

Ved reguleringen av utløpsgassen blir oksydasjonen utført By regulating the outlet gas, the oxidation is carried out

ved 80-150° C, og gassen reguleres slik at den gir den gass som inneholder nitrogenoksyder i en konsentrasjon på 1-5% og med et NO/N02~mol-forhold på 1,6-2,5, slik at gassen kan anvendes i trinn (3). at 80-150° C, and the gas is regulated so that it gives the gas containing nitrogen oxides in a concentration of 1-5% and with a NO/N02~mol ratio of 1.6-2.5, so that the gas can is used in step (3).

I henhold til den foreliggende fremgangsmåte, som kombinerer trinnene (1), (2) og (3), kan det oppnås en vandig oppløsning med høy kalsiumnitrittkonsentrasjon. Den oppløsning som erholdes i trinn (3), inneholder imidlertid en liten mengde av kalsiumhydroksyd og uoppløselige forurensninger som stammer fra utgangsmaterialene. Disse uoppløselige materialer fraskilles, hvorved den vandige oppløsning av kalsiumnitritt med høy renhet og høy konsentrasjon oppnås. According to the present method, which combines steps (1), (2) and (3), an aqueous solution with a high calcium nitrite concentration can be obtained. The solution obtained in step (3), however, contains a small amount of calcium hydroxide and insoluble impurities originating from the starting materials. These insoluble materials are separated, whereby the aqueous solution of calcium nitrite with high purity and high concentration is obtained.

Den oppløsning som erholdes i trinn (3), kan lett filtreres, hvorved det fordelaktig anvendes et filtreringstrinn som trinn (4) for fraskillelse av de uoppløselige forurensninger. The solution obtained in step (3) can be easily filtered, whereby a filtering step like step (4) is advantageously used to separate the insoluble impurities.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres både The method according to the invention can be carried out both

chargevis, halvkontinuerlig og kontinuerlig. chargevis, semi-continuous and continuous.

Ved chargevis utførelse anvendes to store reaktorer. I den første reaktor utføres det første trinn hvor kalsiumhydroksyd omdannes til kalsiumnitritt, hvoretter den uabsorberte utløpsgass føres til den annen reaktor for utførelse av det annet trinn. Da kalsiumhydroksydinnholdet i den første reaktor varierer ved chargevis utførelse, er reaksjonenes balanse ikke hensiktsmessig. In a batch design, two large reactors are used. In the first reactor, the first step is carried out where calcium hydroxide is converted to calcium nitrite, after which the unabsorbed outlet gas is led to the second reactor for carrying out the second step. As the calcium hydroxide content in the first reactor varies with batchwise execution, the balance of the reactions is not appropriate.

Følgelig foretrekker man å anvende den kontinuerlige utførelse. Consequently, it is preferred to use the continuous embodiment.

Da det tar lang tid å omdanne kalsiumhydroksyd med nitrogenoksyder til kalsiumnitritt, foretrekker man å anvende to eller flere reaktorer i den kontinuerlige prosess, som følger, skjønt en kontinuerlig prosess som utføres i rør ved hjelp av to rør-systemer, kan anvendes om det ønskes. As it takes a long time to convert calcium hydroxide with nitrogen oxides into calcium nitrite, it is preferred to use two or more reactors in the continuous process, as follows, although a continuous process carried out in pipes using two pipe systems can be used if desired .

I den første reaktor blir den vandige oppslemning av kalsiumhydroksyd tilført den øvre del, og gassen inneholdende nitrogenoksyder tilføres den nedre del, og reaksjonsblandingen uttas fra bunnen. In the first reactor, the aqueous slurry of calcium hydroxide is supplied to the upper part, and the gas containing nitrogen oxides is supplied to the lower part, and the reaction mixture is withdrawn from the bottom.

Den uabsorberte utløpsgass kan fraskilles i reaktoren. The unabsorbed outlet gas can be separated in the reactor.

I den annen reaktor blir reaksjonsblandingen tilført In the second reactor, the reaction mixture is fed

den øvre del,og gassen med lav konsentrasjon av nitrogenoksyder tilføres den nedre del, og reaksjonsblandingen uttas fra bunnen. the upper part, and the gas with a low concentration of nitrogen oxides is supplied to the lower part, and the reaction mixture is withdrawn from the bottom.

Den kontinuerlige prosess kan illustreres som følger: The continuous process can be illustrated as follows:

Gass inneholdende Gas containing

I det nevnte kontinuerlige system blir den vandige oppslemning med høyt kalsiumhydroksydinnhold (20-40 vekt%) kontinuerlig tilført toppen, og gassen med høy konsentrasjon av nitrogenoksyder tilføres kontinuerlig bunnen av den første reaktor, idet kalsiumhydroksydinnholdet holdes i området 2-10 vekt%, hvorved den nitrogenoksyd-holdige gass absorberes av den vandige oppslemning av kalsiumhydroksyd, hvorved disse omsettes. Reaksjonsblandingen overføres kontinuerlig til den annen reaktor. In the aforementioned continuous system, the aqueous slurry with a high calcium hydroxide content (20-40% by weight) is continuously fed to the top, and the gas with a high concentration of nitrogen oxides is continuously fed to the bottom of the first reactor, the calcium hydroxide content being kept in the range of 2-10% by weight, whereby the nitrogen oxide-containing gas is absorbed by the aqueous slurry of calcium hydroxide, whereby these are converted. The reaction mixture is continuously transferred to the second reactor.

På den annen side blir den uabsorberte gass som inneholder nitrogenoksyder og som kontinuerlig uttas fra den første reaktor, kontinuerlig tilført oksydasjonstårnet for oksydasjon av nitrogenoksyder, hvorved NO/NG^-mol-forholdet reguleres. Den resulterende gass uttas kontinuerlig fra tårnet og tilføres bunnen av den annen reaktor til kontakt med den reaksjonsblanding som over-føres fra den første reaktor til den annen reaktor. Den resulterende oppløsning uttas kontinuerlig fra bunnen og føres til filteret, hvor den filtreres, hvorved den vandige oppløsning av kalsiumnitritt med høy renhet og høy konsentrasjon kan oppnås kontinuerlig. On the other hand, the unabsorbed gas containing nitrogen oxides and which is continuously withdrawn from the first reactor is continuously supplied to the oxidation tower for oxidation of nitrogen oxides, whereby the NO/NG^ mole ratio is regulated. The resulting gas is continuously withdrawn from the tower and supplied to the bottom of the second reactor for contact with the reaction mixture which is transferred from the first reactor to the second reactor. The resulting solution is continuously withdrawn from the bottom and fed to the filter, where it is filtered, whereby the aqueous solution of calcium nitrite with high purity and high concentration can be obtained continuously.

I den andre utførelsesform blir den uabsorberte gass som inneholder nitrogenoksyder og som uttas i trinn (3)., gjenvunnet, og den føres til trinn (2<1>) for regulering av NO/NG^-mol-forholdet og om nødvendig konsentrasjonen av nitrogenoksyder som trinn (2). Den reaksjonsblanding som erholdes i trinn (3), bringes i kontakt med den gass som har lav konsentrasjon av nitrogenoksyder og som erholdes i trinn (2'), for absorbsjon av nitrogenoksidene i trinn (3<1>), og den oppløsning som erholdes i trinn (3'), filtreres. På samme måte kan multi-trinnene (2<1*>) (2<11>') .... og In the second embodiment, the unabsorbed gas containing nitrogen oxides, which is withdrawn in step (3), is recovered, and it is passed to step (2<1>) for regulation of the NO/NG^ mole ratio and, if necessary, the concentration of nitrogen oxides as step (2). The reaction mixture obtained in step (3) is brought into contact with the gas which has a low concentration of nitrogen oxides and which is obtained in step (2'), for absorption of the nitrogen oxides in step (3<1>), and the solution obtained in step (3'), is filtered. Similarly, the multi-steps (2<1*>) (2<11>') .... and

(311)(3<1>'')... tilføyes for utførelse av reaksjonen av nitrogenoksyder ved absorpsjonen inntil kalsiumhydroksyd-innholdet er falt til under 3 vekt%. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan multi-trinnene kombineres; det er imidlertid best å kombinere trinnene (1), (2), (3) og (4) på nevnte enkle måte for utførelse av fremgangsmåten på effektiv måte i apparaturen. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er særlig godt egnet for industriell produksjon i større målestokk gjennom en kompakt apparatur. I henhold til den foreliggende fremgangsmåte blir således trinnene (1), (2), (3) og (4) kombinert for oppnåelse av den vandige oppløsning av kalsiumnitritt med en konsentrasjon av kalsiumnitritt høyere enn 95 vekt% og med høy renhet i et utbytte på over 95%. Denne vandige oppløsning kan anvendes som anti-korrosjonsmiddel og additiv for sement uten noen behandling. De følgende eksempler vil ytterligere belyse oppfinnelsen. Eksempel 1. En første reaktor med en diameter på 2,0 m og en høyde på 3,8 m ble chargert med en oppslemning inneholdende 1750 kg lesket kalk, 85 kg kalsiumnitritt og 4500 kg vann. Fra en porøs dyse anordnet ved bunnen av tanken ble en gass inneholdende 9,5 volum% nitrogenoksyder, fremstilt ved oksydasjon av ammoniakk med luft (NO/N02- mol-forhold 1,7), og med en temperatur på ca. 2 30°C tilført med en hastighet på 1300 Nm /time, hvorved reaktantene ble omsatt under et trykk pa 2,8 kg/cm i 8 timer. Under omsetningen ble reaksjonsblandingen kjølt slik at temperaturen ble holdt ved 78-83°C, og pH ble holdt høyere enn 11, hvorved 8,5 tonn av reaksjonsblandingen inneholdende 30,4 vekt% kalsiumnitritt og 1,1 vekt% kalsiumnitrat og 3,4 vekt% kalsiumhydroksyd erholdtes. Den uabsorberte gass ble uttatt kontinuerlig. Konsentrasjonen av nitrogenoksyder i den uttatte gass var 2,0 volum%. (311)(3<1>'')... is added to carry out the reaction of nitrogen oxides during the absorption until the calcium hydroxide content has fallen below 3% by weight. In the method according to the invention, the multi-steps can be combined; however, it is best to combine steps (1), (2), (3) and (4) in the aforementioned simple way for carrying out the method in an efficient manner in the apparatus. The method according to the invention is particularly well suited for industrial production on a larger scale through a compact apparatus. According to the present method, steps (1), (2), (3) and (4) are thus combined to obtain the aqueous solution of calcium nitrite with a concentration of calcium nitrite higher than 95% by weight and with high purity in a yield of over 95%. This aqueous solution can be used as an anti-corrosion agent and additive for cement without any treatment. The following examples will further illustrate the invention. Example 1. A first reactor with a diameter of 2.0 m and a height of 3.8 m was charged with a slurry containing 1750 kg of slaked lime, 85 kg of calcium nitrite and 4500 kg of water. From a porous nozzle arranged at the bottom of the tank, a gas containing 9.5% by volume nitrogen oxides was produced by oxidation of ammonia with air (NO/N02 mole ratio 1.7), and with a temperature of approx. 2 30°C supplied at a rate of 1300 Nm/hour, whereby the reactants were reacted under a pressure of 2.8 kg/cm for 8 hours. During the reaction, the reaction mixture was cooled so that the temperature was kept at 78-83°C, and the pH was kept higher than 11, whereby 8.5 tons of the reaction mixture containing 30.4% by weight calcium nitrite and 1.1% by weight calcium nitrate and 3.4 wt% calcium hydroxide was obtained. The unabsorbed gas was withdrawn continuously. The concentration of nitrogen oxides in the extracted gas was 2.0% by volume.

Reaksjonsblandingen ble overført fra den første reaktor The reaction mixture was transferred from the first reactor

til den annen reaktor. to the other reactor.

Ved omsetningen av den neste charge ble all uabsorbert gass fra den første reaktor ledet gjennom et tårn for regulering av During the turnover of the next charge, all unabsorbed gas from the first reactor was led through a tower for regulation

NO/NG^-mol-forholdet til 1,7 og ble innmatet gjennom den ved bunnen anordnede porøse dyse. Reaksjonen ble utført ved 75-80°C, en pH høyere- enn 11, under et trykk på 2,5 kg/cm i 8 timer. The NO/NG^ mole ratio to 1.7 and was fed through the porous nozzle arranged at the bottom. The reaction was carried out at 75-80°C, a pH higher than 11, under a pressure of 2.5 kg/cm for 8 hours.

Den uabsorberte gass ble uttatt kontinuerlig fra reaksjonssystemet, hvorved 8,6 tonn av reaksjonsblandingen inneholdende 34,0 vekt% kalsiumnitritt og 1,4 vekt% kalsiumnitrat, 1,2 vekt% kalsiumhydroksyd og 1,4 vekt% av de andre faste bestanddeler erholdtes. Konsentrasjonen av nitrogenoksyder i den uttatte gass var 0,4 volum%. The unabsorbed gas was withdrawn continuously from the reaction system, whereby 8.6 tonnes of the reaction mixture containing 34.0% by weight calcium nitrite and 1.4% by weight calcium nitrate, 1.2% by weight calcium hydroxide and 1.4% by weight of the other solid components were obtained. The concentration of nitrogen oxides in the extracted gas was 0.4% by volume.

Reaksjonsblandingen ble kjølt og filtrert, hvorved det erholdtes en vandig oppløsning inneholdende 33,1 vekt% kalsiumnitritt og 1,5 vekt% kalsiumnitrat. The reaction mixture was cooled and filtered, whereby an aqueous solution containing 33.1% by weight calcium nitrite and 1.5% by weight calcium nitrate was obtained.

Eksempel 2. Example 2.

Den i eksempel 1 anvendte første reaktor ble chargert med The first reactor used in example 1 was charged with

8,5 tonn av en oppslemning inneholdende 29,5 vekt% kalsiumnitritt, 1,1 vekt% kalsiumnitrat og 4,0 vekt% kalsiumhydroksyd, og en oppslemning av lesket kalk med en konsentrasjon på 29,8 vekt% ble kontinuerlig innført med en hastighet på ca. 750 kg/time. En gass inneholdende 9,4 volum% nitrogenoksyder, fremstilt ved oksydasjon av ammoniakk med luft (NO/NG^-mol forhold 1,7) og med en temperatur på ca. 230°C ble tilført med en hastighet på 1300 Nm<3>/ time, og reaktantene ble omsatt ved et trykk, på 2,8 kg/cm . 8.5 tonnes of a slurry containing 29.5% by weight calcium nitrite, 1.1% by weight calcium nitrate and 4.0% by weight calcium hydroxide, and a slurry of slaked lime with a concentration of 29.8% by weight was continuously introduced at a rate of approx. 750 kg/hour. A gas containing 9.4 volume% nitrogen oxides, produced by oxidation of ammonia with air (NO/NG^-mol ratio 1.7) and with a temperature of approx. 230°C was supplied at a rate of 1300 Nm<3>/hour, and the reactants were reacted at a pressure of 2.8 kg/cm .

Under omsetningen ble reaksjonsblandingen kjølt slik at dens temperatur ble holdt ved 78-83°C og konsentrasjonen av kalsiumhydroksyd i reaksjonsoppslemningen ble holdt ved ca. 4 vekt%. Blandingen ble kontinuerlig uttatt fra den første reaktor med en hastighet på ca. 1000 kg/time og ble innført i den annen reaktor som ble anvendt i eksempel 1. Konsentrasjonen av de uabsorberte nitrogenoksyder som ble uttatt fra den første reaktor, var ca. During the reaction, the reaction mixture was cooled so that its temperature was maintained at 78-83°C and the concentration of calcium hydroxide in the reaction slurry was maintained at approx. 4% by weight. The mixture was continuously withdrawn from the first reactor at a rate of approx. 1000 kg/hour and was introduced into the second reactor which was used in example 1. The concentration of the unabsorbed nitrogen oxides which were withdrawn from the first reactor was approx.

1,9 volum%. 1.9% by volume.

Hele mengden av uabsorbert gass ble ført gjennom et tårn The entire amount of unabsorbed gas was passed through a tower

for regulering av NO/N02~mol-forholdet til 1,7 og ble innmatet i den annen reaktor, hvor de ble omsatt ved 75-80°C og et trykk på 2,5 kg/cm 2. Konsentrasjonen av kalsiumhydroksyd i reaksjonsblandingen ble holdt ved 1,5 vekt%. Reaksjonsblandingen ble kon- for regulating the NO/N02~mol ratio to 1.7 and was fed into the second reactor, where they were reacted at 75-80°C and a pressure of 2.5 kg/cm 2. The concentration of calcium hydroxide in the reaction mixture was kept at 1.5% by weight. The reaction mixture was con-

tinuerlig uttatt fra den annen reaktor med en hastighet på ca. 1000 kg/time og kjølt og filtrert, hvorved det erholdtes en vandig oppløsning inneholdende 32,4 vekt% kalsiumnitritt og 1,6 vekt% kalsiumnitrat. regularly withdrawn from the second reactor at a rate of approx. 1000 kg/hour and cooled and filtered, whereby an aqueous solution containing 32.4% by weight calcium nitrite and 1.6% by weight calcium nitrate was obtained.

Claims

1. Process for batchwise or continuous production of an aqueous solution of calcium nitrite with high purity and high concentration, where a gas containing nitrogen oxides is brought into contact with an aqueous slurry of calcium hydroxide, characterized in that a gas which has a temperature of 190 - 300° C and a nitrogen oxide concentration of 5 - 12 percent by volume and a NO/NG^ molar ratio of 1.6 - 2.5 are brought into contact with the aqueous slurry, this having a calcium hydroxide content of 20-40 percent by weight, while maintaining a temperature of 75 - 110°C and a pressure of 2 - 10 kg/cm 2 to prevent concentration of the slurry, until the calcium hydroxide content is reduced to 2-10% by weight as a first step, and the unabsorbed and unreacted gas is separated and the gas is oxidized at 85 - 150°C to form a gas having a concentration of nitrogen oxides of 1 - 5% by volume and a NO/NC^ molar ratio of 1.6 - 2.5, and the resulting gas is contacted with the from the first step separated aqueous slurry, which has a calcium hydroxide content of 2 - 10% by weight and contains calcium nitrite, while maintaining a temperature of 75 - 110°C and a pressure of 2 - 10 kg/cm to prevent concentration of said slurry , so that the calcium hydroxide content is reduced to less than 3% by weight as a second step, with subsequent filtration of the resulting solution.

2. Method according to claim 1, characterized in that the calcium hydroxide content in the aqueous solution is reduced to less than 1 percent by weight in the second step.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the calcium hydroxide used as starting material in the first step is slaked lime.