SE437847B - OIL-BASED EMULSION FLUIDS INCLUDING ORGANOFILA LEROR WITH OKAD DISPERSIBILITY FOR DRILLING USE - Google Patents
OIL-BASED EMULSION FLUIDS INCLUDING ORGANOFILA LEROR WITH OKAD DISPERSIBILITY FOR DRILLING USEInfo
- Publication number
- SE437847B SE437847B SE7811233A SE7811233A SE437847B SE 437847 B SE437847 B SE 437847B SE 7811233 A SE7811233 A SE 7811233A SE 7811233 A SE7811233 A SE 7811233A SE 437847 B SE437847 B SE 437847B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- clay
- oil
- fluid
- organophilic
- based emulsion
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/32—Non-aqueous well-drilling compositions, e.g. oil-based
- C09K8/36—Water-in-oil emulsions
Description
10 15 40 7811235-1 2 De mest effektiva och godtagna polära materialen för an- vändning såsom dispergeringsmedel har visat sig vara alkoholer och ketoner med låg molekylvikt, speciellt metanol och aceton. 10 15 40 7811235-1 2 The most efficient and accepted polar materials for use as dispersants have been found to be alcohols and low molecular weight ketones, especially methanol and acetone.
Dessa dispergeringsmedel har emellertid mycket låga flampunkter och erfordrar användningen av flamsäker apparatur. Högre kokan- de dispergeringsmedel med hög flampunkt kan användas, men dessa är mindre effektiva och ger ofta geler med dåliga sekundära egen- skaper, såsom mekanisk stabilitet eller lagringsstabilitet.However, these dispersants have very low flash points and requires the use of flameproof equipment. Higher cocaine the high flash point dispersants can be used, but these are less effective and often give gels with poor secondary properties such as mechanical stability or storage stability.
Användningen av organofila leror såsom förtjockningsmedel i petroleumolja för användning såsom oljebaserade borrfluider och oljebaserade packningsfluider är välkänd. Sådana användningar beskrives i de amerikanska patentskrifterna 2 531 812, Z 531 427, 2 966 506 och 3 831 678. varit dåliga gelbildningsmedel för organiska system, när de in- De organofila lerorna har emellertid förlivas i systemet vid lägre temperaturer än 13°C eller när de blandas under låg skjuvning; vissa leror har erfordrat flera tim- mar för uppnående av betydande gelbildning.The use of organophilic clays as thickeners in petroleum oil for use as oil - based drilling fluids and oil-based packing fluids are well known. Such uses described in U.S. Patent Nos. 2,531,812, Z 531,427, 2,966,506 and 3,831,678. have been poor gelling agents for organic systems, when However, the organophilic clays have are incorporated into the system at temperatures below 13 ° C or when mixed under low shear; some clays have required several hours to achieve significant gel formation.
Det finnes följaktligen ett behov av ett organofílt gelbild- níngsmedel för lera, vilket är lätt att dispergera i oljefasen i en oljebaserad emulsion och vilket uppnår väsentligen fullständig gelbildníng vid låg skjuvning på kort tid.Accordingly, there is a need for an organophilic gel formation. clay clay, which is easy to disperse in the oil phase in an oil-based emulsion and which achieves substantially complete gel formation at low shear in a short time.
En oljebaserad emulsion (fluid) har oväntat framkommit, vilken innefattar en oljefas, en dispergerad vattenhaltig fas och cirka 2,86 - cirka 85,8 g/1 av ett organofilt lergelbild- ningsmedel, vilket innefattar en reaktionsprodukt av en metyl- bensyldialkylammoniumförening, varvid föreningen innehåller 20-35 % alkylgrupper med 16 kolatomer och 60-75 % alkylgrupper med 18 kolatomer och en lera av smektittyp med en katjonbytar~ förmåga av minst 75 mekv per 100 g lera och varvid mängden ammo- niumföreníng är 80-120 mekv per 100 g lera på basis av 100 % aktiv lera.An oil-based emulsion (fluid) has unexpectedly emerged, which comprises an oil phase, a dispersed aqueous phase and about 2.86 - about 85.8 g / l of an organophilic clay gel. which comprises a reaction product of a methyl benzyl dialkylammonium compound, wherein the compound contains 20-35% alkyl groups with 16 carbon atoms and 60-75% alkyl groups with 18 carbon atoms and a smectite-type clay with a cation exchanger ~ capacity of at least 75 meq per 100 g of clay and the amount of ammo nium compound is 80-120 meq per 100 g of clay on the basis of 100% active clay.
Lerorna, som användes för framställning av föreliggande organofila förtjockningsmedel av lera är leror av smektittyp, vilka har en katjonbytarförmåga av minst 75 mekv per 100 g lera.The clays used to make the present clay organophilic thickeners are smectite-type clays, which have a cation exchange capacity of at least 75 meq per 100 g of clay.
Speciellt önskvärda typer av lera är naturligt uppträdande "Wyoming"-varieteten av svällande bentonít och liknande leror och hektorit, en svällande magnesium-litiumsilikatlera.Particularly desirable types of clay are naturally occurring The "Wyoming" variety of swelling bentonite and similar clays and hectorite, a swelling magnesium-lithium silicate clay.
Leror, speciellt leror av bentonittyp, överföres företrä- Detta kan lämpligen ske genom framställning av en vattenhaltig lerupp- desvis till natriumform om de icke redan är i denna form. àï-q-q rm a. AG -wf-.lg-sä- 35 Urin* 10 15 7811233-1 D slamning och passage av uppslamníngen av en bädd av katjonbytar- harts i natriumform. Alternativt kan leran blandas med vatten och en löslig natriumförening, såsom natríumkarbonat, natrium- hydroxid och liknande, varefter blandningen skjuvas i en knådare eller sprutmaskin.Clays, especially bentonite-type clays, are preferably transferred This can conveniently be done by preparing an aqueous clay solution. to sodium form if they are not already in this form. àï-q-q rm a. AG -wf-.lg-sä- 35 Urine * 10 15 7811233-1 D slurrying and passage of the slurry of a bed of cation exchange resin in sodium form. Alternatively, the clay can be mixed with water and a soluble sodium compound, such as sodium carbonate, sodium hydroxide and the like, after which the mixture is sheared in a kneader or spraying machine.
Leror av smektittyp, som framställts syntetiskt genom an- tingen ett pneumatolytiskt eller företrädesvis ett hydrotermalt Syntesförfarande, kan även användas för framställning av förelig- gande organofila leror. Typiska för sådana leror är montmorillo- nit, bentonít, beídellit, hektorit, saponit och stevensit. Dessa leror kan syntetiseras hydrotermalt genom bildning av en vatten- haltig reaktionsblandning i form av en uppslamning, som innehål- ler blandade vattenhaltiga oxider eller hydroxider av de önskade metallerna med eller utan, allt eftersom fallet må vara, natrium- fluorid eller alternerande utbytbar katjon eller blandning därav i mängder för det speciellt önskade, syntetiska smektitet. Upp- slamningen införes därefter i en autoklav och uppvärmes under autogent tryck till en temperatur av cirka 100-32506, företrädes- vis 274-300°C, under tillräcklig tid för bildning av önskad pro- dukt. Hydrotermala förfaranden för framställning av syntetiska smektíter beskrives,i de amerikanska patentskrifterna 3 252 757, 5 S86 478, 5 666 407, 3 671 190, 3 844 978, 3 844 979, 3 852 405 och 3 855 147.Smectite-type clays, which are synthetically produced by a pneumatolytic or preferably a hydrothermal Synthesis process, can also be used to prepare the present gande organophilic clays. Typical of such clays are montmorillo nit, bentonite, beidellite, hectorite, saponite and stevensite. These clays can be synthesized hydrothermally by forming an aqueous containing reaction mixture in the form of a slurry containing mixed aqueous oxides or hydroxides of the desired ones the metals with or without, as the case may be, sodium fluoride or alternating exchangeable cation or mixture thereof in amounts for the particular desired synthetic smectite. Up- the slurry is then introduced into an autoclave and heated underneath autogenous pressure to a temperature of about 100-32506, preferably 274-300 ° C, for a sufficient time to form the desired product. duct. Hydrothermal processes for the production of synthetic smectites are described, in U.S. Pat. Nos. 3,252,757, 5 S86 478, 5 666 407, 3 671 190, 3 844 978, 3 844 979, 3 852 405 and 3,855,147.
Organiska föreningar, som är användbara vid utövandet av föreliggande uppfinning, är kvaternära ammoniumsalter som inne- håller en metylgrupp, en bensylgrupp och en blandning av alkyl- grupper med 14-20 kolatomer, varvid 30-35 % har 16 kolatomer och 60-75 % har 18 kolatomer, räknat på 100 % basis. väljes företrädesvis i den grupp, som består av kloríd och bromíd Saltanjonen och blandningar därav, och är företrädesvis kloríd, ehuru andra anjoner, såsom acetat, hydroxid, nitrat, etc, kan vara närvarande i det kvaternära ammoniumsaltet för neutralisering av den kvater- nära ammoniumkatjonen. Metylbensyldialkylammoniumsaltet kan åskådliggöras av formeln: ovsamjrc 4 10 15 30 bl UI 40 7811233-1 4 vari R1 = -CH3, RZ = CÖHSCH2-, R3 och R4 betecknar alkylgrupper innehållande en blandning av 14-20 kolatomer, varvid 20-35 % har 16 kolatomer och 60-75 % har 18 kolatomer, räknat på 100 %; och vari M- företrädesvis är Cl-, Br-, N02-, OH-, C2H3O2_ eller bland- ningar därav.Organic compounds which are useful in the practice of present invention, quaternary ammonium salts containing contains a methyl group, a benzyl group and a mixture of alkyl groups having 14-20 carbon atoms, 30-35% having 16 carbon atoms and 60-75% have 18 carbon atoms, calculated on a 100% basis. is preferably selected from the group consisting of chloride and bromide The salt anion and mixtures thereof, and is preferably chloride, although others anions, such as acetate, hydroxide, nitrate, etc., may be present in the quaternary ammonium salt to neutralize the quaternary near the ammonium cation. The methylbenzyl dialkylammonium salt can illustrated by the formula: ovsamjrc 4 10 15 30 p UI 40 7811233-1 4 wherein R 1 = -CH 3, R 2 = COHSCH 2 -, R 3 and R 4 represent alkyl groups containing a mixture of 14-20 carbon atoms, 20-35% having 16 carbon atoms and 60-75% have 18 carbon atoms, calculated at 100%; and wherein M- is preferably Cl-, Br-, NO2-, OH-, C2H3O2_ or mixed thereof.
Lämplig kvaternär amin för användning vid utövandet av före- liggande uppfinning är metylbensyl-(dihydrogenerad talg)-ammonium- klorid. Kommersiellt framställd, hydrogenerad talg visar vid ana- lys på ett typiskt sätt 2,0 % C14-, 0,5 % C15-, 29,0 % C16-, 1,5 % C17-, 66,0 % C18- och 1,0 % C20-alkylgrupper.Suitable quaternary amine for use in the practice of The present invention is methylbenzyl (dihydrogenated tallow) ammonium chloride. Commercially produced hydrogenated tallow shows by analogy lysis typically 2.0% C14-, 0.5% C15-, 29.0% C16-, 1.5% C17, 66.0% C18 and 1.0% C20 alkyl groups.
Alkylgrupperna kan härröra från andra naturliga oljor, in- klusive olika vegetabiliska oljor, såsom majsolja, sojabönolja, bomullsfröolja, ricínolja och liknande, och olika animala oljor eller fetter. Alkylgrupperna kan vara av petrokemiskt ursprung, såsom från Urolefiner.The alkyl groups may be derived from other natural oils, including including various vegetable oils, such as corn oil, soybean oil, cottonseed oil, castor oil and the like, and various animal oils or cousin. The alkyl groups may be of petrochemical origin, such as from Urolefins.
Många förfaranden är kända för framställning av metylbensyl- dialkvlammoniumsalter. I allmänhet skulle fackmannen framställa en sekundär dialkylamin, t ex genom hydrogenering av nitriler, se amerikanska patentskriften 2 355 356, bilda den tertiära metyldialkylaminen genom reduktiv alkylering under användning av formaldehyd såsom metylgruppskälla, se den amerikanska patent- skriften 5 136 819, och därefter bilda den kvaternära aminhaliden genom addition av bensylklorid eller bensylbromid till den ter- tiära aminen, se den amerikanska patentskriften 2 775 617.Many processes are known for the preparation of methylbenzyl dialkvlammonium salts. In general, the person skilled in the art would produce a secondary dialkylamine, for example by hydrogenation of nitriles, see U.S. Pat. No. 2,355,356, forming the tertiary the methyldialkylamine by reductive alkylation using formaldehyde as a methyl group source, see U.S. Pat. 5,136,819, and then form the quaternary amine halide by adding benzyl chloride or benzyl bromide to the tier amine, see U.S. Pat. No. 2,775,617.
Föreliggande organofila leror kan framställas genom bland- ning av leran, den kvaternära ammoniumföreningen och vatten, lämpligen vid en temperatur av 38-82°C, företrädesvis 60-77°C, under tillräcklig tid för att den organiska föreningen skall be- lägga lerpartiklarna, varefter filtreras, tvättas, torkas och males. Vid användning av de organofila lerorna i emulsioner kan torknings- och malningsstegen utelämnas. Vid blandning av leran, den kvaternära ammoniumföreningen och vattnet i sådana koncentratíoner att en uppslamníng icke bildas, kan filtrerings- och tvättningsstegen utelämnas.The present organophilic clays can be prepared by mixing clay, quaternary ammonium compound and water, preferably at a temperature of 38-82 ° C, preferably 60-77 ° C, for a sufficient time for the organic compound to be lay the clay particles, after which it is filtered, washed, dried and males. When using the organophilic clays in emulsions the drying and grinding steps can be omitted. When mixing clay, the quaternary ammonium compound and the water therein concentrations that a slurry does not form, the filtration and the washing steps are omitted.
Lämpligen dispergeras leran i vatten vid en koncentration av cirka 3-7 9, varvid uppslamningen eventuellt centrifugeras för avlägsnande av icke-lerföroreningar, som utgör cirka 10 - cirka 50 % av utgångslerkompositionen; uppslamningen omröres och uppvärmes till en temperatur av 60-77°C, det kvaternära amin- saltet tillsättes i önskat mekv-förhållande, företrädesvis såsom 10 15 40 7811233-1 5 en vätska i isopropanol eller dispergerat i vatten, och omröring- en fortsättes för utförande av reaktionen.Preferably, the clay is dispersed in water at a concentration of about 3-7 9, the slurry being optionally centrifuged for the removal of non-clay contaminants, which amount to about 10 - about 50% of the starting clay composition; the slurry is stirred and heated to a temperature of 60-77 ° C, the quaternary amine the salt is added in the desired meq ratio, preferably such as 10 15 40 7811233-1 5 a liquid in isopropanol or dispersed in water, and stirring one is continued to carry out the reaction.
Mängden metylbensyldialkylammoniumsalt, som sättes till leran för föreliggande uppfinnings ändamål, mäste vara tillräck- lig för att förläna den organofila leran de önskade, förbättrade dispersionsegenskaperna. Mekv-förhållandet definieras såsom an- talet mekv organisk förening i organoleran per 100 g lera, räknat på 100 % aktiv lera. Föreliggande organofila leror måste ha ett mekv-förhållande av 80-120 och företrädesvis 85-95. mekv-förhållanden är de framställda organofila lerorna icke effek- tiva'gelbildningsmedel för borrningsfluider av oljebaserad emul- Víd högre Vid lägre sion och packningsfluider av oljebaserad emulsion. mekv-förhållanden är de organofila lerorna sämre gelbildnings- medel.The amount of methylbenzyl dialkylammonium salt added clay for the purposes of the present invention, must be sufficient to impart to the organophilic clay the desired, improved dispersion properties. The meq ratio is defined as the number of organic compounds in the organolera per 100 g of clay, calculated on 100% active clay. The present organophilic clays must have one meq ratio of 80-120 and preferably 85-95. conditions, the organophilic clays produced are inefficient. gelling agents for drilling fluids of oil-based emulsion Wide higher At lower and packing fluids of oil-based emulsion. meq conditions, the organophilic clays are inferior to gel formation. average.
Vid utövandet av föreliggande uppfinning måste i den olje- baserade emulsionen i form av fluid en oljefas, en dispergerad vattenhaltig fas och cirka 2,86 - cirka 85,8 g/l organofilt ler- gelbildningsmedel vara närvarande.In the practice of the present invention, in the oil based the emulsion in the form of fluid an oil phase, a dispersed aqueous phase and about 2.86 to about 85.8 g / l of organophilic clay. gelling agents may be present.
Oljefasen, som är användbar vid framställningen av förelig- gande emulsionsfluider kan lämpligen vara råolja och fraktioner därav, t ex dieselolja, fotogen, brännolja, ljusa smörjoljefrak- tioner, tung nafta med ett kokintervall mellan cirka 149 och s1ø°c och liknande. från en rådestillation av rå petroleumolja.The oil phase, which is useful in the preparation of the present emulsion fluids may suitably be crude oil and fractions thereof, for example diesel oil, kerosene, fuel oil, light lubricating oil fractions heavy naphtha with a boiling range between about 149 and s1ø ° c and the like. from a crude distillation of crude petroleum oil.
Lämpligt material är dieselolja, som härrör Föreliggande vattenhaltiga fas är vatten, inklusive vatten- haltiga lösningar av oorganiska salter, såsom natriumklorid, kalciumklorid och liknande. Medan tillsatsen av dessa salter är valfri, hjälper deras närvaro till vid borrning genom formationer som innehåller hydratiserbara leror genom ökning av vattenfasens osmotiska tryck. En fullständig diskussion av verkningarna av dessa salter finnes i den amerikanska patentskriften 3 561 548.Suitable material is diesel oil, which is derived The present aqueous phase is water, including aqueous containing solutions of inorganic salts, such as sodium chloride, calcium chloride and the like. While the addition of these salts is optional, their presence assists in drilling through formations containing hydratable clays by increasing the aqueous phase osmotic pressures. A full discussion of the effects of these salts are found in U.S. Patent No. 3,561,548.
Den exakta mängd vatten, som är införlivad i fluiden, be- stämmes av flera faktorer, inklusive fordringarna på fluidvikt, önskade strömningsegenskaper, bottenhåltemperaturerna, som för- väntas, och driftfordringarna på fluiden under borrning, kärn- bildning eller avslutning. Det har i allmänhet visat sig lämpligt att använda vatten i en mängd av 2-S0 volymprocent. Dessa mängder vatten gör den oljebaserade fluiden eldhärdig på grund av "kväv- nings"-verkan hos ångskölden, som frigöres när oljan utsättes för temperaturer som skulle antända den. Fluiden har dessutom utom- 10 15 40 7811233-1 6 ordentlig tolerans gentemot vattenförorening och fluidens ström- ningsegenskaper kan regleras vid värden som är jämförbara med dem för vattenbaserade fluider.The exact amount of water incorporated into the fluid is determined is due to several factors, including the requirements for fluid weight, desired flow properties, the bottom hole temperatures, which expected, and the operating requirements of the fluid during drilling, formation or termination. It has generally proved appropriate to use water in an amount of 2-SO volume percent. These amounts water makes the oil-based fluid refractory due to "nitrogen effect of the vapor shield, which is released when the oil is exposed temperatures that would ignite it. In addition, the fluid has 10 15 40 7811233-1 6 proper tolerance to water pollution and fluid flow properties can be regulated at values comparable to them for aqueous fluids.
Konventionella emulgeringsmedel kan användas i föreliggande kompositioner för emulgering av vattnet i oljefasen. Den använda mängden emulgeringsmedel beror i första hand på den närvarande mängden vatten och önskad utsträckning av emulgeringen. I allmän- het har 5,72-85,8 g/l, företrädesvis 14,3-57,2 g/l, visat sig tillfredsställande för uppnående av nödvändig gelstyrka och filt- reringsreglering. Emulgeríngsmedlen kan väljas från konventio- nellt använda emulgeringsmedel, såsom emulgeringsmedlen "EZ MUL" och oljeslamkoncentratet "INVERMUL" (båda varumärken för NL Industries, Inc., Baroid Division).Conventional emulsifiers can be used herein compositions for emulsifying the water in the oil phase. The used the amount of emulsifier depends primarily on the present the amount of water and the desired extent of the emulsification. In general 5.72-85.8 g / l, preferably 14.3-57.2 g / l, has been found satisfactory for achieving the required gel strength and felt regulation. The emulsifiers can be selected from conventional commonly used emulsifiers, such as the "EZ MUL" emulsifiers and the "INVERMUL" oil sludge concentrate (both trademarks of NL Industries, Inc., Baroid Division).
Kompositionerna kan eventuellt innehålla konventionella för- - tyngningsmedel, såsom baritet "BAROID",för reglering av fluidden- siteten mellan 0,9 och 2,64 kg/l samt fluidförlustregleringsmedel (filtratminskningsmedel), såsom de som beskrives i de amerikanska patentskrifterna 3 168 475 och 3 494 865.The compositions may optionally contain conventional compositions. weighting agents, such as barite "BAROID", for regulating fluid between 0.9 and 2.64 kg / l and fluid loss control agent (filtrate reducing agents), such as those described in U.S. Pat U.S. Pat. Nos. 3,168,475 and 3,494,865.
Den använda mängden organofil lera är den mängd, som är verksam vid uppnâendet av erforderlig grad av gelbildning (för- tjockning] hos den oljebaserade fluiden för den avsedda använd- ningen, dvs borrningsfluid eller packníngsfluid. Minimal kon- centration av organofil lera, som erfordras för gelbildning av en speciell komposition, beror på flera faktorer, såsom den an- vända typen av organofil lera, egenskaperna hos oljefasen och maximal temperatur, till vilken kompositionen skall höjas. Den maximala koncentrationen för organofil lera, som kan användas, begränsas endast därigenom att kompositionen måste vara tillräck- ligt flytande för att vara pumpbar.The amount of organophilic clay used is the amount that is effective in achieving the required degree of gel formation ( thickness] of the oil-based fluid for the intended use ie drilling fluid or packing fluid. Minimal con- concentration of organophilic clay required for gelation of a particular composition, depends on several factors, such as the reverse the type of organophilic clay, the properties of the oil phase and maximum temperature to which the composition is to be raised. The maximum concentration of organophilic clay that can be used, limited only by the fact that the composition must be sufficient liquid to be pumpable.
Koncentrationen av organofil lera i intervallet cirka 2,9 - cirka 85,8 g/l kommer i allmänhet att åstadkomma en till- räckligt gelad fluid för vidsträckt användning. Företrädesvis användes cirka 2,9-28,6 g/l vid framställningen av oljebaserad emulsion för borrníngsfluíder, medan mängder av cirka 17,2-85,8 g/l har visat sig tillräckliga för framställningen av oljebaserad emulsion för packningsfluider. Det har visat sig, att när den organofila leran blandas i fluiden av oljebaserad emulsion, väsentligen fullständig gelbildning uppnås vid blandning under låg skjuvning. Den erhållna fluiden av oljebaserad emulsion är en stabil oljebaserad emulsion vid yttemperaturer under -29°C och , f:.-_,.._..__.._.. 2f\;'*Iw s f ~~ Gitarrer* ...s - 10 15 40 ~~w.._..-_.._..._ ..-d 7811233-1 7 och temperaturer nedtíll i hål upp till 260°C. stabil fluid inträder på minuter efter tillsatsen och blandning Bildningen av under låg skjuvníng av den organofila leran i den oljebaserade fluiden.The concentration of organophilic clay in the range of approx 2.9 - about 85.8 g / l will generally provide an additional sufficiently gelled fluid for extensive use. Preferably about 2.9-28.6 g / l was used in the production of oil-based emulsion for drilling fluids, while amounts of about 17.2-85.8 g / l has proved sufficient for the production of oil-based emulsion for packing fluids. It has been shown that when it organophilic clay is mixed into the fluid by oil-based emulsion, Substantially complete gel formation is achieved by mixing below low shear. The resulting fluid of oil-based emulsion is a stable oil-based emulsion at surface temperatures below -29 ° C and , f:.-_, .._..__.._ .. 2f \; '* Iw s f ~~ Guitars * ... s - 10 15 40 ~~ w .._..-_.._..._ ..- d 7811233-1 7 and temperatures down in holes up to 260 ° C. stable fluid enters in minutes after addition and mixing The formation of during low shear of the organophilic clay in the oil-based fluids.
En packningsfluid framställes enligt uppfinningen genom tillsats av organofil lera och vatten,_som eventuellt innehåller oorganiska salter, i vilken som helst ordning till ett oljemedium.A packing fluid is prepared according to the invention by addition of organophilic clay and water, which may contain inorganic salts, in any order to an oil medium.
Sammansättningen hos packningsfluiden regleras på angivet sätt för åstadkommande av en pumpbar komposition. Eventuella emul- geringsmedel, förtyngningsmedel och fluidförlustregleringsmedel kan tillsättas vid vilken som helst tidpunkt. Det är endast nöd- vändigt att uppnå en stabil emulsion i fluidens oljefas före fluidens användning. Sá snart packningsfluiden är framställd, överföres den, t ex genom pumpníng, till ett borrhål, av vilket åtminstone en del skall isoleras.The composition of the packing fluid is regulated in the manner indicated to provide a pumpable composition. Any emul- agents, weighting agents and fluid loss control agents can be added at any time. It is only necessary difficult to achieve a stable emulsion in the oil phase of the fluid before use of the fluid. As soon as the packing fluid is produced, it is transferred, for example by pumping, to a borehole, of which at least some must be insulated.
Borrningsfluiden av oljebaserad emulsion kan framställas och användas antingen innan borrningen påbörjas eller medan borr- ning pågår. Metoden för tillsats av beståndsdelen för framställ- ning av fluiden är icke kritisk. Blandning åstadkommas med kon- ventionella anordningar med förmåga att utnyttja blandningskraf- ter under låg skjuvning. Större blandningskraft kan användas, även om den icke är nödvändig. Så snart borrningsfluídemulsionen framställts, överföres den, t ex genom pumpning, till ett borrhål och bringas att cirkulera till borrskären och genom borrhâlet i kontakt med dess väggar.The drilling fluid of oil-based emulsion can be prepared and used either before drilling or while drilling is in progress. The method of adding the constituent of the preparation The fluid is not critical. Mixing is accomplished with con- conventional devices capable of utilizing mixing power during low shear. Greater mixing force can be used, even if it is not necessary. As soon as the drilling fluid emulsion produced, it is transferred, for example by pumping, to a borehole and caused to circulate to the drill bits and through the borehole in contact with its walls.
Uppfinningen åskådliggöres i följande exempel. Alla pro- centhalter betecknar viktprocent, såvida intet annat angives.The invention is illustrated in the following examples. All pro- centhalter denotes percentage by weight, unless otherwise stated.
Plastisk viskositet, flytpunkt och 10 s gel mättes genom de förfaranden, som beskrives i API RP13B, American Petroleum Institutes Standard Procedure for Testing Fluíds, upplaga 6, april 1976.Plastic viscosity, pour point and 10 s gel were measured by the procedures, as described in API RP13B, American Petroleum Institutes Standard Procedure for Testing Fluids, Edition 6, April 1976.
De använda lerorna av smektittyp är hektorit och Wyoming- bentonit. Hektoritleran uppslammades i vatten och centrifugera- des för avlägsnande av väsentligen alla icke-lerföroreningar.The smectite-type clays used are hectorite and Wyoming bentonite. The hectorite clay was slurried in water and centrifuged. was removed to remove substantially all non-clay contaminants.
Bentonitleran (Wyoming-bentonit) uppslammades i vatten, centri- fugerades för avlägsnande av väsentligen alla icke-lerförorening- ar och jonbyttes till en natriumform genom passage av uppslam~ ningen genom en bädd av katjonbytarharts i natriumform. Flera prover av metylbensyl-(dihydrogenerad talg)-ammoniumklorid (från Enenco, Inc.) användes för framställning av organolerorna i exemp- 10 15 20 TJ U1 7811233-1 8 len.. Dessa provers molekylvikt låg i intervallet 619-644 och den procentuella aktiviteten i isopropanol varierade mellan 60 och 81,5 %.The bentonite clay (Wyoming bentonite) was slurried in water, concentrated was removed to remove substantially all non-clay contaminants. and ion-exchanged to a sodium form by passage of slurry through a bed of cation exchange resin in sodium form. Several samples of methylbenzyl (dihydrogenated tallow) ammonium chloride (from Enenco, Inc.) was used to prepare the organols in the examples 10 15 20 TJ U1 7811233-1 8 The molecular weight of these samples was in the range 619-644 and the The percentage activity in isopropanol varied between 60 and 81.5%.
K0nventi0ne11t raffínerad olja och lösningsmedelsraffínerade oljor hade följande egenskaper: Konventionellt Lösningsmedels- raffinerad raffinerad Densitet vid 16°c, g/tmå 0,934 o,s74 viskositet, sus vid ss°c soo 400 viskositet, sus vid 99°c ss ss Viskositetstal 12 98 Brytningsindex 1,508S 1,4811 Fiampunkt, °c 199°c z3s°c Häiipunkt, °c -21°c -1s°c Exempel 1. De i tabell 1 angivna organofíla lerorna framställdes genom uppvärmning av leruppslamningen till en temperatur av 66- 7700, varvid till leruppslamningen under omröring sättes angiven mängd av angiven kvaternär ammoniumklorid, som i förväg har smälts för underlättande av hanteringen, och omröringen fortsät- tes under cirka 45 min, varefter filtreras, tvättas, torkas vid 60°C och males.K0nventi0ne11t refined oil and solvent refined oils had the following properties: Conventional Solvent refined refined Density at 16 ° c, g / t 0.99 o, p74 viscosity, sus at ss ° c soo 400 viscosity, sus at 99 ° c ss ss Viscosity figures 12 98 Refractive index 1.508S 1.4811 Fiampunkt, ° c 199 ° c z3s ° c High point, ° c -21 ° c -1s ° c Example 1. The organophilic clays listed in Table 1 were prepared by heating the clay slurry to a temperature of 66- 7700, adding to the clay slurry while stirring amount of indicated quaternary ammonium chloride, which has in advance melted for ease of handling, and stirring is continued. for about 45 minutes, after which it is filtered, washed, dried 60 ° C and ground.
Dessa organofila leror utvärderades i den konventionellt raffinerade oljan vid den beskrivna provningen av dispergerings- lättheten, vilket dramatiskt visar den förbättrade lättheten att dispergera dessa förtjockningsmedel i jämförelse med liknande förtjockningsmedel av organofil lera.These organophilic clays were evaluated in the conventional refined oil in the described dispersion test the ease, which dramatically shows the improved ease of that disperse these thickeners in comparison with similar thickener of organophilic clay.
Värdena i tabell 1 visar den starka ökningen i lättheten att dispergera organofila leror, som framställts av metylbensyl- (dihydrogenerad talg)-ammoníumklorid och leror av smektittyp, när mängden av denna kvaternära ammoniumföreníng var 30-120 mekv per 100 g lera. Värdena visar även de mycket överlägsna dísperge- ringsegenskaperna hos föreliggande organofila leror i jämförelse med organofila leror, som framställts av en något likartad, men annan kvaternär ammoniumförening. ššempel Z. med förhållandet 102,6 mekv utvärderades såsom ett förtjocknings/ suspenderingsmedel i en_borrfluid av en oljebaserad emulsion vid Förtjockningsmedlet enligt exempel 1 av bentonitlera en koncentration av 11,44 g/1. Borrningsfluiden hade följande 10 b! UI 40 781123-3-1 9 sammansättning: 154 delar dieselolja, 129 delar vatten, 68 delar kalciumklorid, 8 delar fluidförlustregleríngstillsatsmedel (DURATONE HT), 15 delar emulgeringsmedel (INVERMUL) och 2 delar emulgeringsmedel (EZ MUL). Standardiserade reologivärden uppnåd- des hos borrníngsfluiderna efter blandning med den organofila Av de i tabell 2 visade resultaten framgår, att denna organofila lera är leran under 15 min i en blandare ("Multi-Mixer"). ett utomordentligt förtjockningsmedel för borrningsfluider av oljebaserad emulsion.The values in Table 1 show the strong increase in lightness to disperse organophilic clays prepared from methylbenzyl (dihydrogenated tallow) ammonium chloride and smectite-type clays, when the amount of this quaternary ammonium compound was 30-120 meq per 100 g of clay. The values also show the very superior dispersion comparative properties of the present organophilic clays with organophilic clays, produced from a somewhat similar, but other quaternary ammonium compound. Example Z. with a ratio of 102.6 meq was evaluated as a thickening / suspending agent in a drilling fluid of an oil-based emulsion at The thickener of Example 1 of bentonite clay a concentration of 11.44 g / l. The drilling fluid had the following 10 b! UI 40 781123-3-1 9 composition: 154 parts diesel oil, 129 parts water, 68 parts calcium chloride, 8 parts fluid loss control additive (DURATONE HT), 15 parts emulsifier (INVERMUL) and 2 parts emulsifier (EZ MUL). Standardized rheology values achieved of the drilling fluids after mixing with the organophilic Of those in The results shown in Table 2 show that this organophilic clay is clay for 15 minutes in a mixer ("Multi-Mixer"). an excellent thickener for drilling fluids of oil-based emulsion.
Exempel 3. peratur för en typisk oljebaserad fluid jämfördes med fluider som Förändringen i fysikaliska egenskaper med ökande tem- framställts enligt föreliggande uppfinning. fluiden framställes genom tillsats av 43 g/l emulgeringsmedel (INVERMUL). 5,7 g/1 emulgeringsmedel (EZ MUL) och fluidförlust- regleringstillsatsmedel (DURATONE HT) till 629 g/l dieselolja under omröring i en blandare i 2 min, varefter 109 g/1 vatten tillsattes och fluiden omrördes i ytterligare 8 min. Barit (BARIOD) och kalciumkloridpulver tillsattes i mängder om 930 g/l och 54 g/l och fluiden omrördes i ytterligare 10 min. olja/vatten av 85/15 i vätskefasen.Example 3. temperature for a typical oil-based fluid was compared with fluids such as The change in physical properties with increasing temperature prepared according to the present invention. The fluid is prepared by adding 43 g / l of emulsifier (INVERMUL). 5.7 g / l emulsifier (EZ MUL) and fluid loss control additive (DURATONE HT) to 629 g / l diesel oil while stirring in a mixer for 2 minutes, after which 109 g / l of water was added and the fluid was stirred for an additional 8 minutes. Barit (BARIOD) and calcium chloride powder were added in amounts of 930 g / l and 54 g / l and the fluid was stirred for an additional 10 minutes. oil / water of 85/15 in the liquid phase.
En del av grundfluiden delades i två stycken 350 ml por- tioner och infördes i stålbägare, runt vilka packades salt-is i en större behållare. Proverna omrördes under låg skjuvning med en blandare (rutin-Mixer), :ins fiuiden kyzts :in -4°c.A portion of the base fluid was divided into two 350 ml portions. and were placed in steel beakers, around which salt-ice was packed in a larger container. The samples were stirred with low shear a mixer (rutin-Mixer),: ins fiuiden kyzts: in -4 ° c.
Ett 43 g/l prov av ett bentonitlerförtjockningsmedel med förhållandet 95,5 mekv, vilket framställts enligt exempel 1, inrördes i fluíden under 10 min. Det kalla fluidprovet omrördes vid 600 r/min och uppvärmdes så småningom till 5400. Samma för- farande upprepades med en fluid framställd med 43 g/l av en di- metyldíoktadecylammoniumbentonitlera. Resultaten visas i tabell Av resultaten framgår, att föreliggande fluider började flyta (under påkänning) omkring 2°C, medan den konventionella fluiden icke flöt förrän omkring 18°C. Éšempel 4. Förfarandet i exempel 3 upprepades med 17 g/l av ett bentonitlerförtjockningsmedel med ett medelförhållande av 82-88 mekv och jämförelseleran av dimetyldíoktadecvlammoníumbentonit enligt exempel 3, förutom att temperaturen hölls vid 29°C, medan flytpunkten och 10 s gelhållfastheter mättes under en tid av 45 min. Resultaten visas i tabell 4.A 43 g / l sample of a bentonite clay thickener with the ratio 95.5 meq, which was prepared according to Example 1, was stirred in the fluid for 10 minutes. The cold fluid sample was stirred at 600 rpm and was eventually heated to 5400. The same was repeated with a fluid prepared at 43 g / l of a methyldioctadecylammonium bentonite clay. The results are shown in table The results show that the present fluids started float (under stress) about 2 ° C, while the conventional the fluid did not float until about 18 ° C. Example 4. The procedure of Example 3 was repeated with 17 g / l of one bentonite clay thickener with an average ratio of 82-88 meq and the comparative clay of dimethyldioctadecylammonium bentonite according to Example 3, except that the temperature was maintained at 29 ° C, while the pour point and 10 s gel strengths were measured for a period of 45 min. The results are shown in Table 4.
Emulsionen för grund- Den erhåll- na fluiden hade en densitet av 1,68 g/cm° med ett volymförhållande 7811233-1 10 _ Resultaten visar, att föreliggande fluid flöt inom de första fyra minuterna, medan jämförelsematerialet fortsatte att långsamt bli flytande (under påkänningen) under hela omröringstiden och icke uppnådde maximal flytning, förrän det varmvalsats och ånyo 5 omrörts under hög hastighet. 78112-33-1 11 i 030.0. 030.00 0.0.: 0000000000: E23 _00...0o:omo.:0.0:00d10.39.0000 _ i 000.00 000.0 0.000 0000000000 00000 0._..00..000.:..2000-0000000 . i 050.0” i 0.No~ 0000000000 03000. 00000ecumo.000.f00dif^.0o0=.0n i coïm i Nfim 00000000: 30005 0000000000000000000005ififioåo ..| 090.00 .i 0.030 0 000030500 C005 00øhocom0våæz0vv:Äwcmnffiøä . i 000.00 i 0.000 000000000 000000 0000000000000000-000000000000 i oomßï .i 0.00: 0000800000 0000000. 000...0o00omo.0m.â_0..0á100000000200000 MN 000.00 03.00 000.00 0.000 00000000 00000 0000000000000000-000000000000 000.00 000.00 000.0 0.000 00000000 000000 0000000000000000-0.æ=000000: 000.00 000.00 000.0 0.000 00:00:00 00:00 0.0.00=000.000.=E-000000000000 i ocwßm i 0.0.5 ficoucøm E28. 000...0mcowo.00wfïdifïcmsïfioE i 000.0 000.0 0.:.. 00000000 00000 ...0000000000000070000000000: .... 25.000 i 00.30 00.00.0000: 03000. wøävcømouwxsficiTfimcoßfiæpoä i 000.00 i 0.000 00000000: 00:00 00000000000000000-0000000000000 ccæJm ccwfimm 050.0.. 00.00: 00.553: C303. mmfiucomousšzmv-T$00o00~>0000 000.00 000.00 000.0 0.000 0000000: 00000 0000000000000000-000000000000 000.00 000.00 000.0 0.000 0000000000 00000 000000000000003-000000000000 000.00 000.00 000.0 0.000 0000000000 00000 0000000000000000-00000000002 _ i 000.00_ 000.0 0.000 0000000000 00000 000000000000000-000000000000 . 000.00 000.00 i 0.000 0000000: 00000 0.0000000.00.0._000-000000000000 000.00 000.00 000.0 0.000 00000000: 00000 0.000=00000.00_000T0000000000: i 000.2 i 0.00 00000000: 00000 000000000000008-000000000000 000.: i 000.0 0.00 00000000: 00000 00..00.0000000000-00000000002 000.0 i 000.0 0.00 0000000000 00:00 00000000000003-0000000000: ocqm Qui. owïc ïNm wwwouxoï 00000000 wmhøcomewæsfiwvnfiæmconTfiß-é 000.0 000-- 000.0 0.00 , 0000000000 00000 0.0,.00000000._00.0-0000000030: 0> ._ .Nëmoo :o mo mwcmïmfimwwfi 900.0 000000000500000050 0009005030 NEÉZ .woïwo mST 00.0 EEE» 00 000.00 500000030 00.80 00.09.0030 0. mi* _ 0400500. +7e112ss-1 12 03.? 23.; oâé å: h: 2:8. wäoäwohfišfiwu-fïssïuså || ccw.o nu m.cN_ uwsoucom fiwfiau umgocmwopfiæsunflæmcoßfizuoëflm || ooïc n.. _. :P “Lcovcøm C33 wmëocwwogwšsv:Émcvøïpwäfio .i *ooïo .i m. EF Håcoucmm Amfimp fišfimcøwopwæfløÅzmcunfifißsfim n: coïo »| Qom ficofiöm E18. wwšwcmwowwæflc:Émcønfixumfin oomš .i |.. ß: fiwouxm: A33 HšwocowohmšåÅxwconfinwwsfic || ooo.m nu m.m_~ wfiwouxm: mwñnu wm~®:owoH©>:wpuv|H>m:om å 02: 03: m5: äpoëå 2:3 wâw=øwohflägfihäåà=mm 1: aow.w || w._o~ uflhouxo: fiufiau 1who:omonu>:w»uUnH>m:øm .i ocïm .i mfim Ähouxw: G33 wnnøsofivfiwrââppvnïwcom. å ošß l má: ääavz: 33 wës=omohmšfiwfipïïpa¿ I âflm ¶ Eæá mä: _. pfiopzø: 2:5 .Uâwfawohwkñgfifipvlfišæè 1- Qšë f m. z: ¶ flahoës. snö Hšmëøwohqšfflpvlïpæà I 2:: i Qâ UÉBVB__ 3:a. mæä=owopwbzää-ïäz älm nä. w EE m6 . uwcmfifimspmu mhoq, øfloüwšäcøšm .šfimfivåz .cowfiš w Nio. :owfiufw o Lšoz N=| . so» eåeb, i 23 Éuoccwhø Wfifißfihmw UMUM COUMW? HQG .Hdwff ll ßNw pficoßcwß :ao pflyopgøz cfififlwe _"_ »@w=«HH«:>@~p«fi> ~_v fiwfihowv _ @;mn<& 7811233-1 ~D ««._ «<._ cm.m m.@m m< mß ~@~=H >~@E @.~@. @@._~ <>“>_ @>.w~ o.cw @__ ¶ ce. ._ _@@E@«m CHE O- m cp NEC\Z E\WZ m1mEm> CDM CTWNWCGQ ÜOUOEmMCMZMUOW-Hhmw :Ew\2 uzcsawæfin «muwmoxm«> umw@wcxww>|=::u |+~ccw:wsoCcu>O kmncoxm ~@;.mm@.~m;.@u wmdwwwwmficßpon mc: pozmxmcouo mxwmuoficux N A;um 7811233-1 EÅ äë; 2.2 EJN E mïm šâ, SÄN EJN EN .NNJ 3.:: EÅN S.. N 2 S; Sá 2.2 S.. N ä SQ Sá S13 2.3 Nm šfiN få 3.5. ï.N NN fifiN SQ 3.5 2.3 -N ä.. mNá 3.? 2.3 f 2.2. šá 3.2. NÉNQ S o .ëä 3.3 Nää 2 o 3A 3.2 3.2 _: o ä; 36 Qïï N M o» ii å... ïá N c EIN än.. šá, N ïá NÉN ä... šïN T fiNclfifišzv nNEG\2v ANEflÃZU fiNE~u\Zw fimw m cp uxc:apx~m How m ofi ux::au>~u Éßäæfløpwgemww NsEC QÉENNSÉÉ u m 44mm O N .L:@:»oaEøumw:«=>okm NTH _ _ _ _ .The emulsion for basic The obtained The fluid had a density of 1.68 g / cm 2 with a volume ratio 7811233-1 10 The results show that the present fluid floated within the first four minutes, while the comparison material continued to slow become liquid (during stress) throughout the stirring time and did not reach maximum flow until it was hot rolled and again 5 stirred at high speed. 78112-33-1 11 and 030.0. 030.00 0.0 .: 0000000000: E23 _00 ... 0o: omo.: 0.0: 00d10.39.0000 _ i 000.00 000.0 0.000 0000000000 00000 0 ._ .. 00..000.: .. 2000-0000000. i 050.0 ”i 0.No ~ 0000000000 03000. 00000ecumo.000.f00dif ^ .0o0 = .0n i coïm i N fi m 00000000: 30005 0000000000000000000005i fifi oåo .. | 090.00 .i 0.030 0 000030500 C005 00øhocom0våæz0vv: Äwcmnf fi øä. i 000.00 i 0.000 000000000 000000 0000000000000000-000000000000 i oomßï .i 0.00: 0000800000 0000000. 000 ... 0o00omo.0m.â_0..0á100000000200000 MN 000.00 03.00 000.00 0.000 00000000 00000 0000000000000000-000000000000 000.00 000.00 000.0 0.000 00000000 000000 0000000000000000-0.æ = 000000: 000.00 000.00 000.0 0.000 00:00:00 00:00 0.0.00 = 000.000. = E-000000000000 i ocwßm i 0.0.5 fi coucøm E28. 000 ... 0mcowo.00wfïdifïcmsï fi oE i 000.0 000.0 0.: .. 00000000 00000 ... 0000000000000070000000000: .... 25.000 i 00.30 00.00.0000: 03000. wøävcømouwxs fi ciT fi mcoß fi æpoä i 000.00 i 0.000 00000000: 00:00 00000000000000000-0000000000000 ccæJm ccw fi mm 050.0 .. 00.00: 00.553: C303. mm fi ucomousšzmv-T $ 00o00 ~> 0000 000.00 000.00 000.0 0.000 0000000: 00000 00000000000000000-000000000000 000.00 000.00 000.0 0.000 0000000000 00000 000000000000003-000000000000 000.00 000.00 000.0 0.000 0000000000 00000 0000000000000000-00000000002 _ i 000.00_ 000.0 0.000 0000000000 00000 000000000000000-000000000000. 000.00 000.00 i 0.000 0000000: 00000 0.0000000.00.0._000-000000000000 000.00 000.00 000.0 0.000 00000000: 00000 0.000 = 00000.00_000T0000000000: i 000.2 i 0.00 00000000: 00000 000000000000008-000000000000 000 .: i 000.0 0.00 00000000: 00000 00..00.0000000000-00000000002 000.0 i 000.0 0.00 0000000000 00:00 00000000000003-0000000000: ocqm Qui. owïc ïNm wwwouxoï 00000000 wmhøcomewæs fi wvn fi æmconT fi ß-é 000.0 000-- 000.0 0.00, 0000000000 00000 0.0, .00000000._00.0-0000000030: 0> ._ .Nëmoo: o mo mwcmïm fi mww fi 900.0 000000000500000050 0009005030 NEÉZ .woïwo mST 00.0 EEE »00 000.00 500000030 00.80 00.09.0030 0. mi * _ 0400500. + 7e112ss-1 12 03.? 23 .; oâé å: h: 2: 8. wäoäwoh fi š fi wu-fïssïuså || ccw.o nu m.cN_ uwsoucom fi w fi au umgocmwop fi æsun fl æmcoß fi zuoë fl m || ooïc n .. _. : P “Lcovcøm C33 wmëocwwogwšsv: Émcvøïpwä fi o .i * ooïo .i m. EF Håcoucmm Am fi mp fi š fi mcøwopwæ fl øÅzmcun fifi ßs fi m n: coïo »| Qom fi co fi öm E18. wwšwcmwowwæ fl c: Émcøn fi xum fi n oomš .i | .. ß: fi wouxm: A33 HšwocowohmšåÅxwcon fi nwws fi c || ooo.m nu m.m_ ~ w fi wouxm: mwñnu wm ~ ®: owoH ©>: wpuv | H> m: om å 02: 03: m5: äpoëå 2: 3 wâw = øwoh fl owned fi häåà = mm 1: aow.w || w._o ~ u fl houxo: fi u fi au 1who: omonu>: w »uUnH> m: øm .i ocïm .i m fi m Ähouxw: G33 wnnøso fi v fi wrââppvnïwcom. å ošß l má: ääavz: 33 wës = omohmš fi w fi pïïpa¿ I â fl m ¶ Eæá mä: _. p fi opgø: 2: 5 .Uâwfawohwkñg fifi pvl fi šæè 1- Qšë f m. Z: ¶ fl ahoës. snö Hšmëøwohqšf fl pvlïpæà I 2 :: i Qâ UÉBVB__ 3: a. mæä = owopwbzää-ïäz älm nä. w EE m6. uwcm fifi mspmu mhoq, ø fl oüwšäcøšm .š fi m fi våz .cow w š w Nio. : ow fi ufw o Lšoz N = | . so »eåeb, i 23 Éuoccwhø W fifi ß fi hmw UMUM COUMW? HQG .Hdwff ll ßNw p fi coßcwß: ao p fl yopgøz c fififl we _ "_» @ w = «HH«:> @ ~ p «fi> ~ _v fi w fi howv _ @; mn <& 7811233-1 ~ D «« ._ «<._ cm.m m. @ M m <mß ~ @ ~ = H > ~ @ E @. ~ @. @@ ._ ~ <> “> _ @>. W ~ o.cw @__ ¶ ce. ._ _ @@ E @ «m CHE O- m cp NEC \ Z E \ WZ m1mEm> CDM CTWNWCGQ ÜOUOEmMCMZMUOW-Hhmw : Ew \ 2 uzcsawæ fi n «muwmoxm«> umw @ wcxww> | = :: u | + ~ ccw: wsoCcu> O kmncoxm ~ @ ;. mm @. ~ m;. @ u wmdwwwwm fi cßpon mc: pozmxmcouo mxwmuo fi cux N A; um 7811233-1 EÅ äë; 2.2 EJN E mïm šâ, SÄN EJN EN .NNJ 3. :: EÅN S .. N 2 S; Sá 2.2 S .. N ä SQ Sá S13 2.3 Nm š fi N få 3.5. ï.N NN fifi N SQ 3.5 2.3 -N ä .. mNá 3.? 2.3 f 2.2. yes 3.2. NÉNQ S o .ëä 3.3 Nää 2 o 3A 3.2 3.2 _: o ä; 36 Qïï N M o »ii å ... ïá N c EIN än .. šá, N ïá NÉN ä ... šïN T fi Ncl fifi šzv nNEG \ 2v ANE fl ÃZU fi NE ~ u \ Zw fi mw m cp uxc: apx ~ m How m o fi ux :: au> ~ u Éßäæ fl øpwgemww NsEC QÉENNSÉÉ u m 44mm O N .L: @: »oaEøumw:« => okm NTH _ _ _ _ .
Y , 7811233-1 15 «w.m m@.w __.m N~.w. mw æw.~ _~.@ ~_.@ -.wF cm =«.~ m>.m m@.w =>,w_ CN Nm., @ß.< m@.w @ß.w_ mp Na.. _m.« m@.w Q>.æ_ OP vv.. @w.m m@.w <>.ß. w @@.@ «æ.w m@.æ -.æ_ @ @m.= @<.~ >@.ß «>.ß~ Q w<.@ ~m,_ ß~.m ww.«_ N A e1\zv A s@\zv ^~sv\zv A a1\zv ^=«eV wfih fiwm w cp umm:mp>~w www m o. @4møLu>Hu I @H=.@@wH@~@~smw wfizfih @@=«mwW.w»@@ UQQN @~> w=fi=>o»@ Q ;;m=<@Y, 7811233-1 15 «W.m m @ .w __. M N ~ .w. mw æw. ~ _ ~. @ ~ _. @ -.wF cm = «. ~ M> .m m @ .w =>, w_ CN Nm., @ Ss. <M @ .w @ ß.w_ mp Na .. _m. «M @ .w Q> .æ_ OP vv .. @ w.m m @ .w <>. ß. w @@. @ «Æ.w m @ .æ -.æ_ @ @ m. = @ <. ~> @. ß «> .ß ~ Q w <. @ ~ m, _ ß ~ .m ww. «_ N A e1 \ zv A s @ \ zv ^ ~ sv \ zv A a1 \ zv ^ = «eV w fi h fi wm w cp umm: mp> ~ w www m o. @ 4møLu> Hu I @H =. @@ wH @ ~ @ ~ smw w fi z fi h @@ = «mwW.w» @@ UQQN @ ~> w = fi => o »@ Q ;; m = <@
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US84760377A | 1977-11-01 | 1977-11-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7811233L SE7811233L (en) | 1979-05-02 |
| SE437847B true SE437847B (en) | 1985-03-18 |
Family
ID=25301033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7811233A SE437847B (en) | 1977-11-01 | 1978-10-30 | OIL-BASED EMULSION FLUIDS INCLUDING ORGANOFILA LEROR WITH OKAD DISPERSIBILITY FOR DRILLING USE |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS6023797B2 (en) |
| AR (1) | AR229229A1 (en) |
| AU (1) | AU529615B2 (en) |
| BR (1) | BR7807159A (en) |
| CA (1) | CA1105348A (en) |
| DE (1) | DE2847147C2 (en) |
| FR (1) | FR2407252A1 (en) |
| GB (1) | GB2008171B (en) |
| IT (1) | IT1101284B (en) |
| NL (1) | NL188656C (en) |
| NO (1) | NO146364C (en) |
| SE (1) | SE437847B (en) |
| SG (1) | SG27382G (en) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO146364C (en) * | 1977-11-01 | 1982-09-15 | Nl Industries Inc | OIL-BASED LIQUIDS WITH ORGANOPHILE CLAYS WITH IMPROVED DISPERSERATING PROPERTIES FOR DRILLING |
| CA1139928A (en) * | 1979-09-27 | 1983-01-25 | Evelyn N. Drake | Shear thickening fluid |
| US4503170A (en) * | 1979-09-27 | 1985-03-05 | Exxon Production Research Co. | Shear thickening fluid |
| US4391925A (en) | 1979-09-27 | 1983-07-05 | Exxon Research & Engineering Co. | Shear thickening well control fluid |
| CA1137739A (en) * | 1979-09-27 | 1982-12-21 | Donald J. Mintz | Thickener composite from a water swellable material, oil-surfactant phase and a polymer |
| CA1154945A (en) * | 1979-09-28 | 1983-10-11 | Charles R. Dawson, Jr. | Thickener from water-swellable material, oil surfactant and water |
| US4391637A (en) * | 1981-10-19 | 1983-07-05 | Nl Industries, Inc. | Rheological additive for non-aqueous fluid systems |
| US4412018A (en) * | 1980-11-17 | 1983-10-25 | Nl Industries, Inc. | Organophilic clay complexes, their preparation and compositions comprising said complexes |
| BR8107426A (en) * | 1981-10-19 | 1983-05-24 | Nl Industries Inc | OIL-BASED FLUID AND PROCESS OF INSULATING A POCO DRILLING IN ISOLATING WAY |
| SE8106797L (en) * | 1981-10-19 | 1983-04-20 | Nl Industries Inc | OIL BASKET SHOES CONTAINING ORGANOFILA LEROR |
| DE3149131A1 (en) * | 1981-12-11 | 1983-06-23 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Synthetic layered silicates modified by quaternary ammonium compounds |
| JPS58124535A (en) * | 1982-01-21 | 1983-07-25 | Pola Chem Ind Inc | Preparation of emulsified composition |
| NO830557L (en) * | 1982-02-18 | 1983-08-19 | Milchem Inc | DRILL FLUIDS AND PROCEDURES TO USE THEREOF |
| WO1983002950A1 (en) * | 1982-02-18 | 1983-09-01 | Richard Pawel Jachnik | Drilling fluids and methods of using them |
| WO1983002949A1 (en) * | 1982-02-18 | 1983-09-01 | Richard Pawel Jachnik | Drilling fluids and methods of using them |
| WO1983002951A1 (en) * | 1982-02-18 | 1983-09-01 | Richard Pawel Jachnik | Drilling fluids and methods of using them |
| NO830556L (en) * | 1982-02-18 | 1983-08-19 | Milchem Inc | DRILL FLUIDS AND PROCEDURES TO USE THEREOF |
| DK69083A (en) * | 1982-02-18 | 1983-08-19 | Milchem Inc | PROCEDURE FOR DRILLING UNDER THE SURFACE AND DRILL FOR USE IN EXERCISING THE PROCEDURE |
| US4469639A (en) * | 1982-04-28 | 1984-09-04 | Georgia Kaolin Company, Inc. | Preparation of organically modified smectites by treatment with methyl benzyl dialkyl ammonium halide |
| US4568392A (en) * | 1982-06-06 | 1986-02-04 | Exxon Production Research Co. | Well treating fluid |
| US4425463A (en) * | 1982-09-13 | 1984-01-10 | Exxon Research And Engineering Co. | Drilling fluids based on a mixture of sulfonated thermoplastic polymer and an amine-treated clay |
| GB2151219A (en) * | 1983-11-05 | 1985-07-17 | Perchem Ltd | Organoclay materials |
| US4676997A (en) * | 1986-03-11 | 1987-06-30 | The Hill-And-Griffith Company | Sand casting pattern coating compositions |
| JP5428501B2 (en) * | 2009-04-28 | 2014-02-26 | 東ソー株式会社 | Structure directing agent for zeolite production |
| JP5718559B2 (en) * | 2009-09-16 | 2015-05-13 | クニミネ工業株式会社 | Process for producing organic bentonite and organic bentonite obtained thereby |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2816073A (en) * | 1956-07-16 | 1957-12-10 | Phillips Petroleum Co | Drilling fluid |
| JPS53133354A (en) * | 1977-04-27 | 1978-11-21 | Mitsubishi Electric Corp | Phase synchronizing circuit |
| NO146364C (en) * | 1977-11-01 | 1982-09-15 | Nl Industries Inc | OIL-BASED LIQUIDS WITH ORGANOPHILE CLAYS WITH IMPROVED DISPERSERATING PROPERTIES FOR DRILLING |
-
1978
- 1978-10-24 NO NO783580A patent/NO146364C/en unknown
- 1978-10-24 CA CA314,094A patent/CA1105348A/en not_active Expired
- 1978-10-30 DE DE2847147A patent/DE2847147C2/en not_active Expired
- 1978-10-30 GB GB7842507A patent/GB2008171B/en not_active Expired
- 1978-10-30 SE SE7811233A patent/SE437847B/en not_active IP Right Cessation
- 1978-10-31 FR FR7830908A patent/FR2407252A1/en active Granted
- 1978-10-31 AU AU41193/78A patent/AU529615B2/en not_active Expired
- 1978-10-31 BR BR7807159A patent/BR7807159A/en unknown
- 1978-10-31 JP JP53133354A patent/JPS6023797B2/en not_active Expired
- 1978-10-31 IT IT29342/78A patent/IT1101284B/en active
- 1978-11-01 AR AR274320A patent/AR229229A1/en active
- 1978-11-01 NL NLAANVRAGE7810886,A patent/NL188656C/en not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-06-16 SG SG273/82A patent/SG27382G/en unknown
-
1984
- 1984-06-12 JP JP59119253A patent/JPS6042481A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2407252A1 (en) | 1979-05-25 |
| SG27382G (en) | 1985-01-11 |
| NL188656C (en) | 1992-08-17 |
| IT1101284B (en) | 1985-09-28 |
| JPS6042481A (en) | 1985-03-06 |
| NO783580L (en) | 1979-05-03 |
| BR7807159A (en) | 1979-07-10 |
| IT7829342A0 (en) | 1978-10-31 |
| AR229229A1 (en) | 1983-07-15 |
| CA1105348A (en) | 1981-07-21 |
| DE2847147A1 (en) | 1979-05-03 |
| NO146364C (en) | 1982-09-15 |
| FR2407252B1 (en) | 1984-01-20 |
| GB2008171A (en) | 1979-05-31 |
| JPS5484882A (en) | 1979-07-06 |
| AU4119378A (en) | 1980-05-08 |
| DE2847147C2 (en) | 1986-06-05 |
| JPH0115550B2 (en) | 1989-03-17 |
| NO146364B (en) | 1982-06-07 |
| JPS6023797B2 (en) | 1985-06-10 |
| AU529615B2 (en) | 1983-06-16 |
| SE7811233L (en) | 1979-05-02 |
| GB2008171B (en) | 1982-03-31 |
| NL7810886A (en) | 1979-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE437847B (en) | OIL-BASED EMULSION FLUIDS INCLUDING ORGANOFILA LEROR WITH OKAD DISPERSIBILITY FOR DRILLING USE | |
| US4105578A (en) | Organophilic clay having enhanced dispersibility | |
| US2816073A (en) | Drilling fluid | |
| US4450095A (en) | Organophilic clay gellant having enhanced dispersibility | |
| US4769078A (en) | Organophilic clay modified with betaine type compounds | |
| EP0321130B1 (en) | Oil-based well bore fluids and gellants therefor | |
| JPS5867337A (en) | Organophilic clay gel agent | |
| US2675353A (en) | Oil base drilling fluid | |
| GB2118202A (en) | Hydrated hydroxyethyl cellulose compositions | |
| NO151449B (en) | SELF-ACTIVATING REOLOGICAL, ORGANOFILE, AMINE-MODIFIED TEAM SUITABLE AS ADDITIVE TO NON-WATER-LIQUID SYSTEMS | |
| GB2152109A (en) | Oil base fluids containing cationic organophilic clays | |
| CA2953579C (en) | Organoclay compositions having quaternary ammonium ion having one or more branched alkyl substituents | |
| BR102017026139A2 (en) | organophilic clays, their method of preparation and use and drilling fluids for drilling oil or gas wells | |
| WO2021007531A1 (en) | A rheology modifier for organoclay-free invert emulsion drilling fluid systems | |
| US10160874B2 (en) | Organoclay compositions having quaternary ammonium ion having one or more branched alkyl substituents | |
| CA1160032A (en) | Oil base fluids containing organophilic clays | |
| AU2013338136B2 (en) | Activators for the viscosification of non-aqueous fluids | |
| EP0639615B1 (en) | Thixotropic organoclay additive for highly viscous systems | |
| GB1602187A (en) | Method of increasing the viscosity of liquid organic systems and organophilic clay having enhanced dispersibility therein | |
| NO155810B (en) | OIL-BASED DRILLING AND GASKING FLUID AND USE THEREOF. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 7811233-1 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7811233-1 Format of ref document f/p: F |