SE437529B - PROCEDURE FOR PREPARING BITUMEN-POLYMER COMPOSITIONS - Google Patents

PROCEDURE FOR PREPARING BITUMEN-POLYMER COMPOSITIONS

Info

Publication number
SE437529B
SE437529B SE7909260A SE7909260A SE437529B SE 437529 B SE437529 B SE 437529B SE 7909260 A SE7909260 A SE 7909260A SE 7909260 A SE7909260 A SE 7909260A SE 437529 B SE437529 B SE 437529B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
bitumen
polymer
weight
polymer compositions
block polymer
Prior art date
Application number
SE7909260A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE7909260L (en
Inventor
P Maldonado
D Eber
T K Phung
Original Assignee
Elf France
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR7831689A external-priority patent/FR2440967A2/en
Application filed by Elf France filed Critical Elf France
Publication of SE7909260L publication Critical patent/SE7909260L/en
Publication of SE437529B publication Critical patent/SE437529B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch

Description

79o92eo-7 2 skaper i kallt tillstånd, samtidigt som hos den bildade produkten bibehålles en viskositet i hett tillstånd, vilken är i huvudsak identisk med viskositeten av en bitumenprodukt på basis av en av polystyren och polybutadien sammansatt tvåsegmentpolymer. 79o92eo-7 2 creates in the cold state, while in the product formed a viscosity in the hot state is maintained, which is substantially identical to the viscosity of a bitumen product on the basis of a two-block polymer composed of polystyrene and polybutadiene.

Anledningen till dessa förbättringar kan vara en tvâfaldig för- nätning, som uppkommer mellan polymerkedjor. Den ena förnätningen, som är reversibel, åstadkommes av polymerens karboxylgrupper, vilka undergår saltbildningsreaktioner med i bitumenet ingående metall- joner (Fe, Ni, V) när blandningens temperatur sjunker; härvid omvandlas de icke-elastomera tvåsegmentkedjorna till elastomera polysegmentkedjor. Den andra förnätningen, som är irreversibel, åstadkommes genom kovalenta svavelbryggor. Dessa, mellan polymer- kedjor bildade svavelbryggor förblir intakta vid förhöjda tempera- fillrer .The reason for these improvements may be a double crosslinking, which arises between polymer chains. The one crosslinkable, which is reversible, is provided by the carboxyl groups of the polymer, which undergo salt-forming reactions with metal ions (Fe, Ni, V) contained in the bitumen when the temperature of the mixture drops; in this case, the non-elastomeric two-segment chains are converted into elastomeric polysegment chains. The second crosslinking, which is irreversible, is accomplished by covalent sulfur bridges. These sulfur bridges formed between polymer chains remain intact at elevated temperatures.

I och med att bitumenets elastomera egenskaper förbättras tack vare den tvåfaldiga förnätningen kan man ev. minska polymerhalten i produkten, så att man erhåller egenskaper som nätt och jämnt är tillfyllest för att uppfylla specifikationerna för det avsedda användningsändamålet; själva priset för produkten kan sålunda direkt påverkas.As the elastomeric properties of bitumen are improved thanks to the double crosslinking, it is possible to reduce the polymer content of the product, so as to obtain properties which are simply and sufficiently sufficient to meet the specifications for the intended use; the actual price of the product can thus be directly affected.

Genom att den joniska förnätningsreaktionen är reversibel under- lättas produktens användning i hett tillstånd, tack vare det att en viskositet bibehålles, vilken är identisk med den som erhålles med användning av en lika stor mängd tvåsegmentpolymer utan karboxylgrupper.The reversibility of the ionic crosslinking reaction facilitates the use of the product in the hot state, while maintaining a viscosity which is identical to that obtained using an equal amount of two-block polymer without carboxyl groups.

Nedanstående exempel visar hur egenskaperna kan förbättras genom tillsättning av en sampolymer av styren och karboxylerad butadien.The following examples show how the properties can be improved by adding a copolymer of styrene and carboxylated butadiene.

Exempel I. Man blandar a) 100 delar av ett bitumen 80-100 med mjukningstemperatur 48°C (bestämd enligt test med kula och ring) och brytpunkt enligt Fraass uppgående till -18°C med b) 10 delar isopren-styren-tvåsegmentpolymer med medelmolekylvikt 80.000 och med ett förhållande isopren:styren uppgående till 3. Blandningen hålles i 3 timmar och 30 minuter vid 170°C under omrörning, varpå 790 9 2 6 0:- 7 man tillsätter 0,2 delar elementärt svavel och fortsätter omrör- ningen i ytterligare 1/2 timme. Den erhållna bitumen-polymer- ' produktens egenskaper anges i nedanstående tabell.Example I. A) 100 parts of a bitumen 80-100 with softening temperature 48 ° C (determined according to test with ball and ring) and breaking point according to Fraass amounting to -18 ° C are mixed with b) 10 parts of isoprene-styrene-two-block polymer with average molecular weight 80,000 and with a ratio of isoprene: styrene amounting to 3. The mixture is kept for 3 hours and 30 minutes at 170 ° C with stirring, after which 790 9 2 6 0: - 7 are added 0.2 parts of elemental sulfur and the stirring is continued for another 1/2 hour. The properties of the bitumen polymer product obtained are given in the table below.

Exempel II. Exempel I upprepas under utelämnande av svaveltill- sättningen och med 4 tim. omrörning av blandningen. Denna kompo- sition visar sig vara spröd (bräcklig) vid dragningsförsöken fr.o.m. 1D mm/min. vid -10°C.Example II. Example I is repeated omitting the sulfur addition and for 4 hours. stirring the mixture. This composition turns out to be brittle (brittle) in the drawing attempts from 1D mm / min. at -10 ° C.

Exempel III. Man förfar på samma sätt som i exempel I men ersätter isoprensegmentet i tvàsegmentpolymeren med ett segment av karboxy- lerad butadien. Härigenom förbättras de elastiska egenskaperna, såsom framgår av nedanstående tabell.Example III. The procedure is the same as in Example I, but the isoprene block in the two-block polymer is replaced with a block of carboxylated butadiene. This improves the elastic properties, as shown in the table below.

Exempel IV. Detta exempel skall jämföras med exempel III. Det ge- nomföres på samma sätt som exempel III men utan vulkning in situ, dvs. man utelämnar tillsättningen av elementärt svavel. I detta fall visar sig sprödheten i de vid -10°C utförda 500 mm/min. drag- ningsförsöken.Example IV. This example is to be compared with Example III. It is carried out in the same way as Example III but without vulcanization in situ, ie. the addition of elemental sulfur is omitted. In this case, the brittleness is manifested in the 500 mm / min performed at -10 ° C. drawing attempts.

Exempel V. Med hänsyn till den omständigheten att användning av i kedjornas ändställningar karboxylerad butadien har givit för- bättrade resultat i fråga om de elastiska egenskaperna, väljer man i detta exempel samma tillvägagångssätt som i de föregående exemplen men inför en mindre mängd sampolymer: endast 3%.Example V. In view of the fact that the use of carboxylated butadiene in the end positions of the chains has given improved results in terms of the elastic properties, the same procedure is chosen in this example as in the previous examples but with a smaller amount of copolymer: only 3 %.

Exempel VI. Detta exempel är utfört som jämförelseexempel till exempel V, varvid man i detta fall arbetar med användning av 3% av en sampolymer bildad av styren och icke-karboxylerad butadien.Example VI. This example is carried out as a comparative example of Example V, in which case work is carried out using 3% of a copolymer formed of styrene and non-carboxylated butadiene.

Produkter av den typ, som erhålles inom ramen för föreliggande uppfinning, har mycket utpräglat elastiska egenskaper och uppvisar ett betydande plasticitetsintervall. De kan tack vare detta få mycket nyttiga användningsegenskaper, exempelvis då de användes för 7909260-7 4 a) vägbeläggningar och industriella beläggningar (överdrag, ytbeläggningar, asfalteringsbeläggningar); b) s.k. industriella.tillämpnipgar, t.ex, framställning av tätningar eller vattentäta produkter (beläggningar, asfalterings- matter, taktäckningsmaterial, målningsfårger, underredsmassor för bilkarosser, material för värmeisolering, elektrisk isolering ' eller ljudisolering). 7909260-7 vwflomfimw mcmnxfiøonm >m unøhw mm mflanwë hm wcflnpmë üwwflw »um mmw>m Qwvnm>nwwmww pmm umaflmum w ^1v xomhum flmä 1 1 1 1 oom m.mH w.m m.>m ooæ om o>.o 4:.~ HN1 m.>m oo H> M 1 1 1 1 .nom n.w~ o.m w.æH oom om >m.o :.A NN1 Ho om > Û 1 1 1 1 ofim on m.ofl o.mH oom om w@.H w.m Hm1 fiofi mn >H M oom mmfl mo? Hm. oo» om mäm oH oom oow mmš mmå m.æm1 omfi om HHH V 1 1 1 1 1 ! 1 1 oom mm mmd nmš 1 nm1 m» o: HH _ om æn ndm wšm omm oom w md mmm ooH SÅ ïäw .H1 mït. mm H .w vw LL» 1.1, “w w u» wo J .J .H vb R R mmm non & R hun han &.1 R \ nmn hmm . > Awnfih to zoo .sdíss oom .ooof .øëise oH 8,03.. .nëiss oom .ooom+ .mwåmm män: mo? 1 umflflflm oo.uxm 1wMM% xwmnxwmwsflcwmfim wxaufihm 1Gx3nE HamßmñProducts of the type obtained within the scope of the present invention have very pronounced elastic properties and exhibit a significant range of plasticity. Due to this, they can have very useful use properties, for example when used for a) pavements and industrial pavements (coatings, coatings, pavers); b) s.k. industrial applications, for example, the manufacture of seals or waterproof products (coatings, asphalt mats, roofing materials, paints, undercarriages for car bodies, materials for thermal insulation, electrical insulation or sound insulation). 7909260-7 vw fl om fi mw mcmnx fi øonm> m unøhw mm m fl anwë hm wc fl npmë üww fl w »um mmw> m Qwvnm> nwwmww pmm uma fl mum w ^ 1v xomhum fl mä 1 1 1 1 oom m.mH wm o>. ~ HN1 m.> M oo H> M 1 1 1 1 .nom nw ~ om w.æH oom om> mo: .A NN1 Ho om> Û 1 1 1 1 o fi m on m.o fl o.mH oom om w @ .H wm Hm1 fi o fi mn> HM oom mm fl mo? Hm. oo »om mäm oH oom oow mmš mmå m.æm1 om fi om HHH V 1 1 1 1 1! 1 1 oom mm mmd nmš 1 nm1 m »o: HH _ om æn ndm wšm omm oom w md mmm ooH SÅ ïäw .H1 mït. mm H .w vw LL »1.1,“ w w u »wo J .J .H vb R R mmm non & R hun han & .1 R \ nmn hmm. > Awn fi h to zoo .sdíss oom .ooof .øëise oH 8.03 .. .nëiss oom .ooom + .mwåmm men: mo? 1 um flflfl m oo.uxm 1wMM% xwmnxwmws fl cwm fi m wxau fi hm 1Gx3nE Hamßmñ

Claims (3)

7909260-7 P a t e n t k r a v7909260-7 P a t e n t k r a v 1. Förfarande för framställning av bitumen-polymerkomposi- tioner, varvid man vid en temperatur av 130 - 230°C under omrörning blandar 80-98 viktprocent av ett bitumen med en penetration av 30 - 220 och 2-20 viktprocent segmentpolymer med en medelmolekyl- vikt av 30.000 - 300.000, vilken segmentpolymer är en sampolymer av styren och konjugerad dien, varjämte man håller denna blandning i minst 2 timmar vid nämnda~temperatur och sedan tillsätter 0,1 - 3% elementärt svavel, räknat på bitumenet, under upprätt- hållande av samma omrörnings- och temperaturbetingelser i minst 20 minuter, k ä n n e t e c k n a t a v att det av konjugerad dien bildade segmentet är bildat av karboxylerad butadien.A process for preparing bitumen-polymer compositions, wherein at a temperature of 130-230 ° C with stirring, 80-98% by weight of a bitumen with a penetration of 30-220 and 2-20% by weight of block polymer with a medium molecular weight are mixed. weight of 30,000 - 300,000, which block polymer is a copolymer of styrene and conjugated diene, and this mixture is kept for at least 2 hours at said temperature and then 0.1 - 3% elemental sulfur, based on the bitumen, is added while maintaining of the same stirring and temperature conditions for at least 20 minutes, characterized in that the segment formed by conjugated diene is formed of carboxylated butadiene. 2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t a v att den sampolymer som sättes till bitumenet är en tvâsegment- polymer sammansatt av polystyren och karboxylerad polybutadien, varvid polystyrenhalten företrädesvis utgör 15 - 25%, molekyl- vikten företrädesvis uppgår till 70.000 - 90.000 och halten karboxylgrupper, räknat på polymeren, är 0,05 - 0,1%.Process according to Claim 1, characterized in that the copolymer added to the bitumen is a two-block polymer composed of polystyrene and carboxylated polybutadiene, the polystyrene content preferably being 15 to 25%, the molecular weight preferably amounting to 70,000 to 90,000 and the content of carboxyl groups. , based on the polymer, is 0.05 - 0.1%. 3. Användning av bitumen-polymerkompositioner erhållna medelst förfarandet enligt krav 1 eller 2 för vägbeläggningar och belägg- ningar på industriella alster eller material och för framställning av tätningar eller vattentäta produkter.Use of bitumen-polymer compositions obtained by the process according to claim 1 or 2 for road coatings and coatings on industrial products or materials and for the production of seals or waterproof products.
SE7909260A 1978-11-09 1979-11-08 PROCEDURE FOR PREPARING BITUMEN-POLYMER COMPOSITIONS SE437529B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7831689A FR2440967A2 (en) 1976-12-28 1978-11-09 Bitumen-polymer compsn. for road and industrial coatings etc. - contains styrene!-conjugated diene! copolymer and sulphur

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7909260L SE7909260L (en) 1980-05-10
SE437529B true SE437529B (en) 1985-03-04

Family

ID=9214660

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7909260A SE437529B (en) 1978-11-09 1979-11-08 PROCEDURE FOR PREPARING BITUMEN-POLYMER COMPOSITIONS

Country Status (14)

Country Link
JP (1) JPS5831107B2 (en)
AT (1) AT369778B (en)
BE (1) BE879847A (en)
BR (1) BR7907255A (en)
CA (1) CA1137243A (en)
CH (1) CH643282A5 (en)
DE (1) DE2945365C2 (en)
DK (1) DK168074B1 (en)
ES (1) ES485814A1 (en)
GB (1) GB2038848A (en)
IT (1) IT1127205B (en)
NL (1) NL188044C (en)
NO (1) NO153060C (en)
SE (1) SE437529B (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3037829C2 (en) * 1980-10-07 1983-08-25 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt Process for the production of modified pitches and low-boiling aromatics or olefins and the use of these pitches
JPS57139143A (en) * 1981-02-23 1982-08-27 Asahi Chem Ind Co Ltd Bituminous composition
US4485201A (en) * 1983-11-21 1984-11-27 Midwest Elastomers, Inc. Method of modifying asphalt with thermoplastic polymers, ground rubber and composition produced
US4933384A (en) * 1986-01-10 1990-06-12 The Dow Chemical Company Bituminous materials
US5270361A (en) * 1992-02-25 1993-12-14 Bitumar R. & D. (2768836 Canada Inc.) Asphalt composition and process for obtaining same
GB2305667A (en) * 1995-09-27 1997-04-16 Lawrence Lester Bitumen-polymer compositions
AU2272800A (en) 1999-01-27 2000-08-18 Polyphalt Inc. Modified bituminous composition for roof membranes
EA021407B1 (en) * 2010-02-23 2015-06-30 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Bituminous composition
US9309441B2 (en) 2013-11-01 2016-04-12 Saudi Arabian Oil Company Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing
US9249304B2 (en) 2013-11-01 2016-02-02 Saudi Arabian Oil Company Heavy oil ash in roofing, damp-proofing, and water proofing applications
US9637635B2 (en) * 2013-11-01 2017-05-02 Saudi Arabian Oil Company Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing
WO2015066569A1 (en) * 2013-11-01 2015-05-07 Saudi Arabian Oil Comapny Heavy oil ash in roofing, damp-proofing and water proofing applications

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2376188A1 (en) * 1976-12-28 1978-07-28 Elf Union PROCESS FOR PREPARING COMPOSITIONS OF POLYMERIC BITUMES

Also Published As

Publication number Publication date
NL7908230A (en) 1980-05-13
ES485814A1 (en) 1980-05-16
CA1137243A (en) 1982-12-07
BE879847A (en) 1980-03-03
DE2945365A1 (en) 1980-05-22
JPS5831107B2 (en) 1983-07-04
NO153060C (en) 1986-01-08
NL188044C (en) 1992-03-16
GB2038848A (en) 1980-07-30
NO153060B (en) 1985-09-30
JPS5569650A (en) 1980-05-26
DK472979A (en) 1980-05-10
CH643282A5 (en) 1984-05-30
AT369778B (en) 1983-01-25
DE2945365C2 (en) 1984-03-15
BR7907255A (en) 1980-07-08
IT1127205B (en) 1986-05-21
NL188044B (en) 1991-10-16
NO793609L (en) 1980-05-12
ATA718479A (en) 1982-06-15
IT7927120A0 (en) 1979-11-08
DK168074B1 (en) 1994-01-31
SE7909260L (en) 1980-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2584877C (en) Use of inorganic acids with crosslinking agents in polymer modified asphalts
JP4171194B2 (en) Storage stability modified asphalt composition and method for producing the same
JPH0519585B2 (en)
SE437529B (en) PROCEDURE FOR PREPARING BITUMEN-POLYMER COMPOSITIONS
US5672642A (en) Compatible asphalt-polymer blends
US20060241217A1 (en) Crosslinking with metal oxides other than zinc oxide
EP3670606A1 (en) Co-solubilization process for preparing modified bitumen and product obtained thereof
KR100478126B1 (en) Asphalt composition containing linear diblock copolymer
EP0728814B1 (en) Bituminous composition
CZ374898A3 (en) Bituminous composition and process for preparing thereof
CZ374798A3 (en) Process for preparing bituminous compositions
EP2287256B1 (en) Process for the preparation of a mixture of bitumen having a high processabillity
EP0234615A1 (en) Process for the preparation of bituminous compositions contaning block copolymers
EP1699876B1 (en) Using excess levels of metal salts to improve properties when incorporating polymers in asphalt
JPH01165666A (en) Bitumen composition
JP2006502271A (en) Bitumen composition
RU2237692C1 (en) Binding material
JPH05295273A (en) Asphalt block copolymer resin composition
EP1587873B1 (en) Use of alternate thiol accelerators for crosslinking rubber in asphalt
CN111944425A (en) Smokeless high-temperature-resistant sagging rubber asphalt waterproof coating and preparation method thereof
JPH07126443A (en) Rubber composition for mixing into bituminous substance
KR100516340B1 (en) Bitumen compositions and a process for their preparation
KR20040058701A (en) Polymer-modified asphalt composition
WO2015058145A1 (en) Polymer modified asphalt binder with polymer having reduced styrene content

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 7909260-7

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7909260-7

Format of ref document f/p: F