SE436245B - Rontgenstraleabsorberande sammansatt komposition for tandrestaurering samt derfor avsedd partikelformig fyllnadsmedelskomposition - Google Patents

Description

.å19o7ssz-2 haltigt fyllnadsmedel såsom exempelvis framgår av de ameri- kanska patentskrifterna 3 808 170, 3 801 344, 3 826 778, 3 911 581 och 4 032 504. Glasfyllnadsmedel som beretts för att innehålla tillräcklig mängd barium för att uppnå tillräck- lig radioopacitet är emellertid bristfälliga i det att glaset är märkbart lösligt och bariumjon utlöses ur glaset i en vat- tenhaltig miljö och särskilt i den orala miljön. Det finns mycket starka bevis för att barium i denna form är en toxisk risk.

Det har på senare tid gjorts försök att ersätta bariumglaset med andra radioopaka fyllnadsmedelsmaterial. Dessa försök -har exempelvis inbegripit användningen av starkt olösliga bariumsalter, såsom bariumkarbonat och bariumsulfat, i kombi- nation med det kiselhaltiga fyllnadsmedlet. Detta förstär- kande keramiska material har emellertid varit otillfredsstäl- lande med avseende på den mekaniska hâllfastheten hos den resulterande sammansättningen.

Den amerikanska patentskriften 3 959 212 beskriver användningen av ett finfördelat kristallint silikat innehållande barium och särskilt kalciumbariumsilikat i kristallin form för använd- ning i en direkt utfyllande dental blandning, som omfattar ett polymeriserbart bindemedel, ett katalysatorsystem för po- lymerisering av bindemedlet och ett finfördelat oorganiskta fyllnadsmedel, av vilket åtminstone en del bildas av det ra- dioopaka kristallina kalciumbariumsilikatet. Även om denna komposition ger viss förbättring med avseende på lösligheten av bariumbeståndsdelen i det oorganiska fyllnadsmedlet, är den fortfarande inte helt tillfredsställande med avseeende på utlösningen av bariumbestândsdelen och radioopaciteten hos det sammansatta materialet.

Det har även föreslagits, exempelvis i de amerikanska patent- skrifterna 3 971 754, 3 973 972 och 4 017 454, att ta för- del av den höga röntgenstråleabsorberande förmågan hos atomer 7907353-2 med hög atomvikt. Exempelvis beskriver den amerikanska pa- tentskriften 3 971 754 keramiska fyllnadsmedelskompositioner, som utnyttjar röntgenstråleabsorberande atomer, som valts bland lantan, strontium och tantal och marginellt hafnium, i form av oxider, karbonater eller fluorider. Enligt den ame- rikanska patentskriften 3 971 754 utgör föreningarna med röntgenstråleabsorberande atomer omkring 5 - 60% och före- trädesvis mellan 25 och 40% av den totala, smält glas inne- hållande kompositionen, som sedan införlivas i restaura- tionsgrundmassan.

De amerikanska patentskrifterna 3 973 972 och 4 017 454 be- skriver transparenta, färglösa glaskeramiska material, som har en låg utvidgningskoefficient, en hög förmåga att absor- bera röntgenstrålar och som är användbar i dentala fyllnings- kompositioner, i vilka den glaskeramiska blandningen inne- fattar omkring 10 till omkring 20% La203 och upp till 7 vikt- procent Ta205 förutom övriga glaskomponenter, vilka i huvud- sak är SiO2,Al203,Li20, P205 och ZrO2. I denna komposition är La2O3 den huvudsakliga röntgenstråleabsorberande före- ningen och tantaloxid verkar tillsammans med zirkoniumoxid som ett kärnbildande medel.

Den amerikanska patentskriften 3 801 344 föreslår, att andra oxider som är radioopaka, såsom strontiumoxid eller lantan- oxid och andra sällsynta jordartsmetalloxider av lantanid- serierna nr 57 - 71, såsom samariumoxid, dysprosiumoxid och terbiumoxid, kan användas, fastän lantanoxid i allmänhet ger icke önskvärd färg på tandfyllnings- och ytkompositionerna liksom fallet är med praseodymiumoxid. Se sistnämnda patent- skrift, spalt 3, från 55 till spalt 4, rad 2.

Samtliga ovannämnda förslag, som inbegriper en rad olika glas, avviker från de kompositioner som beskrivs i det följande.

Framställningen av dylika glas är svår, dyr och ger ett prob- lem med avseende på anpassningen av hartsets brytningsindex. 79073 53 - 2 Det har visat sig, att mängden av det hög atomvikt uppvisande, röntgenstråleabsorberande sällsynt-jordartselementet kan minskas väsentligt genom att utnyttja antingen toriumoxid (ThO2) eller (Ta2O5)som i huvudsak den enda röntgenstrâle- absorberande komponenten i en oorganisk partikelformig fyll- nadsmedelskomposition, såsom kiseldioxid, glas, etc., medan samtidigt samtliga nödvändiga kännemärken erhålles som krävs av utfyllda polymerhartskompositioner för att utnyttjas vid dentala tillämpningar eller andra ändamål där radioopacitet önskas.

Det har varit känt att använda förmågan hos torium att absor- bera röntgenstrålar i vätskeformiga röntgenkontrastmedel. Den amerikanska patentskriften 1 918 884 beskriver exempelvis en toriumdioxidsol för användning som kontrastmedium i röntgen- fotografi. I den amerikanska patentskriften 2 065 718 använ- des en vattenhaltig suspension av toriumhydroxid och den ame- rikanska patentskriften 3 368 944 beskriver ett röntgenkon- trastmedium med en densitet av 0,8 - 1,1, i vilket röntgen- absorptionsmedlet kan vara toriumoxid.

Vi tror emellertid inte, att toriumoxid eller talliumoxid en- sam någonsin har föreslagits eller använts som röntgenstråle- absorberande beståndsdel i en dental fyllnadsmedelskomposi- tion. Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning bibehål- ler mekanisk hållfasthet och andra fysikaliska egenskaper som är önskvärda i dentala restaureringsblandningar.

Det är'därför ett ändamål med föreliggande uppfinning att å- stadkomma fyllnadsmedelskompositioner som är lämpade för an- vändning i blandningar för tandrestaurering, vilka innefattar minst en komponent i mindre proportioner med hög röntgenstrå- leabsorberande förmåga, som är i huvudsak färglös eller genom- skinlig, finns tillgänglig i finfördelad form och är i huvud- sak fullständigt olöslig i vatten eller en oral miljö. 7907353-2 Det är också ett huvudändamål med föreliggande uppfinning att åstadkomma material för tandrestaurering av ett konven- tionellt polymeriserbart hartsbindemedel, en katalysator där- för och ett finfördelat oorganiskt fyllnadsmedel med förmåga att kopplas till bindemedlet. Det sammansatta materialet ger hög absorption av strålning av röntgenstrålar med kort våg- längd såsom utnyttjas inom dental diagnostik, har en relativt låg värmaflnüdgningskoefficient, har låg toxicitet, hög meka- nisk hållfasthet och optisk genomskinlighet som matchar tand- emaljen.

Dessa och andra ändamål med föreliggande uppfinning uppnås ge- nom den inledningsvis beskrivna röntgenstråleabsorberande sam- mansatta kompositionen som kännetecknas av att som i huvud- sak enda röntgenstråleabsorberande andel av de röntgen- stråleabsorberande fyllnadsmedelspartiklarna användes från omkring 3 till omkring 10 viktprocent av det totala fyll- nadsmedlet, toriumoxid (ThO2) eller tantaloxid (Ta2O5) el- ler en blandning av toriumoxid (ThO2) och tantaloxid (Ta2O5).

Genom föreliggande uppfinning åstadkommes följaktligen ett röntgenstrâleabsorberande sammansatt material som är sär- skilt användbart som ett dental-restaureringsmedel, som innehåller ett polymeriserbart hartsbindemedel, en kata- _ lysator för bindemedlet och ett finfördelat oorganiskt fyllnadsmedel innehållande en mindre mängd av en starkt röntgenstråleabsorberande oxid, som är olöslig och icke- -utlösbar och som inte mekaniskt försvagar blandningen och som väljes bland toriumoxid och tantaloxid eller en bland- ning av toriumoxid och tantaloxid. Fyllnadsmedelsmateria- let är i huvudsak fritt från lösliga eller utlösbara beståndsdelar såsom barium. vsnvssz-2 § I det följande beskrivs föredragna utföringsformer av uppfin- ningen.

Huvuddelen av fyllnadsmedelskomponenten i det sammansatta ma- terialet kan i huvudsak utgöras av vilket som helst kiselhal- tigt fyllnadsmedelsmaterial i partikelform, såsom exempelvis amorf kiseldioxid, kvartsglas, kvarts, kristallin kiseldi- oxid, sodaglaspärlor, partikelformigt silikatglas eller synte- tiska kristallina material såsom beta-eukryptit (LiAlSiO4).

Toriumoxid eller tantaloxid ensam eller blandningar av båda dessa oxidföreningar tillsättes som sådana till det oorganis- ka kiselhaltiga fyllnadsmedlet och blandas helt enkelt likfor- migt samman genom en lämplig blandningsteknik, inbegripet manuella och mekaniska blandare.

Fyllnadsmedelskompositionen föreligger i en finfördelad parti- kelform som kan passera exempelvis ett såll med masköppningar .av 0,044 mm (325 mesh). Medeldiametern på fyllnadsmedelspartik- larna är företrädesvis omkring 30 mikron eller mindre, mer fö- redraget omkring 2 - 5 mikron eller mindre.

Som en skillnad mot konventionella radioopaka fyllnadsmedels- kompositioner, som utnyttjar bariumglas och som innehåller om- kring 35% eller mer bariumglas, är det endast nödvändigt att införliva så litet som omkring 10 viktprocent eller mindre av oxiderna av torium och/eller tantal i fyllnadsmedelskomposi- tionerna, som användes vid föreliggande uppfinning. Detta re- presenterar en väsentlig ekonomisk fördel. Detta beror åt- minstone delvis på den högre radioopaciteten hos torium och tantal jämfört med barium, vilket gör oxiderna av de tidigare elementen mer effektiva räknat på vikten än bariumoxid. Såle- des är 0,497 delar Ta2O5 och 0,236 delar ThO2 ekvivalenta med en del BaO med avseende på opacitet för röntgenstrålar. Det har exempelvis visat sig att l gram torium är ekvivalent med omkring 4,3 gram barium uttryckt som förmåga att absorbera 7907353-2 röntgenstrålar. Omräknat blir detta omkring 13,1 gram barium- glas (32 viktprocent barium) för varje gram toriumoxid (ThO2) och 7,9 gram bariumglas per gram Ta2O5.

De röntgenopaka fyllnadsmedelskompositionerna som användes vid föreliggande uppfinning behöver följaktligen endast innehålla så litet som omkring 3 viktprocent toriumoxid, varvid ett fö- redraget intervall är från omkring 3% till omkring 5% torium- oxid, när den användes som den enda röntgenstråleabsorberande beståndsdelen. När tantaloxid användes i fyllnadsmedelskompo- sitionerna föredrages det använda omkring 4 - 10 viktprocent av oxiden räknat på den färdiga fyllnadsmedelskompositionen.

Fyllnadsmedelskompositionen innehållande den röntgenstråleab- sorberande oxiden eller oxiderna blandas med det organiska po- lymerbindemedlet i vilken som helst lämplig proportion, exem- pelvis omkring 20 - 80 viktdelar fyllnadsmedel och omkring 20 - 80 viktdelar organiskt polymerbindemedel. Mera utdrygade blandningar är emellertid särskilt användbara i blandningar för tandrestaurering. Viktförhållandet mellan fyllnadsmedlet och polymeriserbar och andra reaktiva monomerer i bindemedels- systemet är företrädesvis omkring l:l till omkring 6:1, sär- skilt 3:l till omkring 5:1. Fyllnadsmedelsbeståndsdelarna ut- gör optimalt omkring 65 - 85 viktprocent av kombinerat fyll- nadsmedel och bindemedel.

De organiska polymeriserbara monomererna kan väljas bland ett stort antal, men särskilt för ändamål som avser dentala restaureringar, är monomeren företrädesvis ett dimetakrylat, såsom 2,2-propan-bis-[3-(4-fenoxi)-1,2-hydroxipropan-l-met- akrylat], som allmänt betecknas som BIS-O-MA, i blandning med andra dimetakrylater. Lämpliga hartsmaterial beskrivs exempel- vis i de tidigare nämnda amerikanska patentskrifterna och även i de amerikanska patentskrifterna 3 066 112, 3 179 623 och 4 032 504, till vilka här skall hänvisas. Andra lämpliga 'T9G7353=~2 system, i vilka tantaloxid och/eller toriumoxid som röntgen- stråleabsorberande fyllnadsmedelspartiklar kan användas be- skrivs exempelvis i de amerikanska patentskrifterna 3 539 533, 3 709 866, 3 730 947, 3 751 399, 3 766 132, .3 774 305, 3 835 090, 3 845 009, 3 853 962, 3 860 556 och 3 991 008, till vilka här skall hänvisas.

Den sammansatta hartskompositionen enligt föreliggande uppfin- ning utgöres av ett flytande hartsbindemedelssystem, som in- nefattar den polymeriserbara monomeren eller monomererna och andra reaktiva monomerer (ofta betecknade som "reaktiva ut- drygningsmedel" för att sänka bindemedlets viskositet till en bearbetbar pasta), en katalysator eller initiator och en ac- celerator eller aktivator (katalysatorn och acceleratorn rea- gerar med varandra för att bilda fria radikaler, som katalyse- rar polymeriseringsreaktionen) och det finfördelade oorganis- ka fyllnadsmedlet. Bindemedelssystemet kan även innefatta sta- biliseringsmedel för att öka lagringstiden hos de icke poly- meriserade sammansatta hartskompositionerna samt UV-absorp- tionsmedel. Blandningen kan exempelvis beredas genom att blan- da vardera av de ovanstående beståndsdelarna på ett konventio- nellt sätt, företrädesvis efter att fyllnadsmedlet behandlats med ett lämpligt silankopplande medel på ett sätt som också är känt inom området. Exempel på lämpliga kopplingsmedel inne- fattar vinyltriklorsilan, tris-(2-metoxietoxi)-silan, tris- (acetoxi)-vinylsilan, l-N-(vinylbensylaminoetyl)-aminopropyl- trimetoxisilan-3,3-metakryloxipropyltrimetoxisilan, etc. Det silanhaltiga kopplingsmedlet kan även tillsättas till det po- lymeriserbara hartsbindemedlet före tillsättningen av det oor- ganiska partikelformiga fyllnadsmedlet. Vidare kan vilka som helst av beståndsdelarna förblandas före tillsättningen av de resterande beståndsdelarna. Det föredrages att hålla kata- lysatorn och det polymeriserbara hartsbindemedlet åtskilda till just före användningen av blandningen. Dessa tekniker är väl kända inom området och utgör i sig inte någon del av före- liggande uppfinning. Ett särskilt förpackningssystem beskrives . 1,1. ._.._...__.. .__ _ __ 7907353-2 exempelvis i den amerikanska patentskriften 3 926 906, till vilken här skall hänvisas.

Den sammansatta kompositionen för tandrestaurering enligt fö- religgande uppfinning innefattar omkring 20 till omkring 80 viktdelar, företrädesvis omkring 20 till omkring 50 viktdelar av den polymeriserbara monomeren eller monomererna och andra eventuellt använda reaktiva monomerer, omkring 0,1 till om- kring 3 viktprocent av en katalysator, omkring 0,1 till om- kring 2 viktprocent av en accelerator, varvid vikterna av ka- talysator och accelerator baseras på vikten av de polymeri- serbara och reaktiva monomererna, omkring 0 till omkring 5%, företrädesvis omkring l till omkring 4%, räknat på vikten av de polymeriserbara och reaktiva monomererna, av ett silan- kopplingsmedel, samt omkring 20 till omkring 80 viktdelar, företrädesvis omkring 50 till omkring 80 viktdelar finförde- lad fyllnadsmedelskomposition, varvid fyllnadsmedelskomposi- tionen innefattar från omkring 3 viktprocent till omkring 10 viktprocent toriumoxid (ThO22 eller både toriumoxid (ThO2) och tantaloxid (Ta2O5), företrädesvis omkring 3 till 7 vikt- procent toriumoxid (ThO21 eller omkring 3 till 5% toriumoxid _(ThO2) och omkring 1% till omkring 7% tantaloxid (Ta205).

Den sammansatta eller kombinerade kompositionen kan även inne- fatta andra beståndsdelar, såsom exempelvis polymerisations- inhibitorer, stabiliseringsmedel, UV-absorptionsmedel, vilkas natur och mängder givetvis kommer att bero på naturen och mängderna av det polymeriserbara hartsbindemedlet; och pig- ment eller färgämnen, exempelvis järnoxider, kadmiumgulfärg- medel och -orangefärgmedel, fluorescerande zinkoxider, titan- dioxid, etc., i mängder som krävs för att i det härdade sam- mansatta materialet mera noggrant närma sig den naturliga fär- gen hos den tandemalj med vilken det sammansatta materialet användes. 79-07353-2 10 Uppfinningen kommer nu att beskrivas genom följande bely- sande, men icke begränsande exempel.

Exempel l För att jämföra graderna och mängderna av elution hos de ra- dioopaka sammansatta dentalmaterialen enligt föreliggande upp-. finning med konventionella radioopaka dentalblandningar, som utnyttjar bariumhaltiga glasfyllnadsmedel, omrördes prov av glas i (a) vatten som buffrats vid pH 7 med ammoniumacetat, och i (b) destillerat vatten. Efter en timma avlägsnades den vattenhaltiga fasen och ersattes med frisk vattenfas. De re- ” sulterande vattenlösningarna underkastades analys med av- seende på atomabsorption efter avlägsnande av det härdade sam- mansatta materialet under användning av en apparat av typ Perkin-Elmer Model 306 AA, varvid följande resultat erhölls: Tabell I Bariumelution från “Corning 7724"-glas i destillerat vattena ur- Ba i vatten extraherat Ba per gram glas _ lakning pH (ppml (219) 1 8,9 125 250 f 2 9,0 140 280 *¿ 3 9,0 ll5 230 Q 4 9,0 90 180 a. 25 gram glas omrört en timma med 50 ml destillerat vatten. 7907353 ~ 2 ll Tabell II Bariumelution från "Corning 7724"-glas i buffrat vattenb ur- Ba i H20 Ba per gram glas lakning pH (PPm) (jag) 1 3,3 - 9,1 400 800 2 3,7 - 9,0 450 900 3 8,5 - 8,9 250 500 4 8,2 - 8,5 250 500 b. 50 gram glas omrört en timma med 100 ml vatten innehål- lande 0,1 gram ammoniumacetat.

Exempel 2 En liknande urlakning av "Kimble's Ray-Sorb T-2000" i buffrat vatten ( l gram ammoniumacetat per 1000 gram vatten), som ur- sprungligen hade pH 7, föranledde en höjning av pH till 9,5 och över 500 ppm barium eluterades inom en timma.

Exempel 3 Ett fyllnadsmedel för ett radioopakt sammansatt harts fram- ställdes genom att blanda 2,4 gram ThO2 (erhållet från J T Baker Chemical Co., Phillipsburg, N.J., med en storlek av 0,044 mm, motsvarande 325 mesh) och 76,4 gram IMSIL A-10 (en amorf kiseldioxid med en partikelstorlek mindre än 10 mikron och erhâllen från Illinois Minerals Co.). Blandningen innehöll mindre mängder (mindre än 0,001 gram) pigment för att uppnå en tand-matchande färgning. Detta fyllnadsmedel blandades grund- ligt under användning av en elektrisk mortel och mortelstöt med 26,2 gram av en blandning bestående av 12,5 gram BIS-GMA (erhållet från Freeman Chemical Co.), 12,5 gram hexametylendi- metakrylat (erhållet från Sartomer Resins Co.) och l,2 gram Y-metakroyloxipropyltrimetoxisilan. Till ena hälften av den 1907353f-2 12 resulterande pastan tillsattes 4%, baserat på vikten av mono- merer, kumenhydroperoxid, medan till den andra hälften till- sattes 2%, baserat på vikten av monomerer, acetyltiokarbamid (erhållen från Eastman Chemicals Co.). Flera lika små por- tioner av de två pastorna blandades omsorgsfullt genom spatu- _»_v,-__ m. lering och blandningen placerades i en Teflon-form för att framställa cylindrar för att mäta tryckhållfastheten. Under- sökningen (på en Instron-maskin) visade att de härdade samman- satta proverna hade en medeltryckhållfasthet av omkring 45.000 psi.

Röntgenundersökning under användning av kommersiell dental röntgenutrustning visade att den Th02-innehållande blandningen eller kombinationen hade en opacitet för röntgenstrålar som var ekvivalent med en blandning innehållande ett fyllnadsme- del bestående av 50 viktprocent amorf kiseldioxid och 50 vikt- .procent “Corning 7724"-bariumglas.

Exempl 4 En restaureringsblandning framställdes såsom beskrivits i exempel 2 med undantag av att fyllnadsmedlet bestod av 4 gram tantalpentoxid (ungefärligen 0,037 mm motsvarande 400 mesh och erhållen från Kawecki Berylco Industries, Inc.) och 74,8 gram IMSIL A-10. Den härdade blandningen hade fysikaliska egenskaper liknande de för den i exempel 2 beskrivna bland- ningen och en röntgenopacitet lika med den för en blandning innehållande fyllnadsmedel bestående av 50 viktprocent “Corning 7724"-bariumglas.

Claims (5)

'7907353-2 13 P a t e n t k r a v

1. Röntgenstråleabsorberande sammansatt komposition för tandrestaurering av den typ som bildas av ett flytande polymeriserbart organiskt hartsbindemedel och finfördelade, inerta, oorganiska röntgenstråleabsorberande fyllnadsmedels- partiklar, k ä n n e t e c k n a d av att som i huvudsak enda röntgenstråleabsorberande andel av de röntgenstråle- absorberande fyllnadsmedelspartiklarna användes från om- kring 3 till omkring 10 viktprocent av det totala fyllnads- medlet, toriumoxid (Th02) eller tantaloxid (Ta2O5) eller en blandning av toriumoxid (ThO2) och tantaloxid (Ta2O5).

2. Sammansatt komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d av att de röntgenstråleabsorberande fyllnadsmedels- partiklarna omfattar 95 - 97 viktprocent kiselhaltiga eller keramiska fyllnadsmedelspartiklar och 3 - 5 viktprocent toriumoxid.

3. Sammansatt komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d av att de röntgenstråleabsorberande fyllnadsmedels- partiklarna omfattar 90 - 96 viktprocent kiselhaltiga eller keramiska fyllnadsmedelspartiklar och 3 - 5 viktprocent toriumoxid samt 1 4 7 viktprocent tantaloxid.

4. Sammansatt komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d av att de röntgensträleabsorberande fyllnadsmedels- partiklarna omfattar omkring 90 - 96 viktprocent av kisel- haltiga eller keramiska fyllnadsmedelspartiklar och omkring 4 - 10 viktprocent tantaloxid.

5. Finfördelad partikelformig fyllnadsmedelskomposition, som är olöslig och icke-urlakningsbar eller -utlösbar i en vattenhaltig miljö, som är väsentligen färglös eller genomskinlig och som ger röntgenstråleopacitet åt en sammansatt komposition för'tandrestaurering enligt krav 1, fsuvzsz-2 0.4 .nb vilken sammansatta komposition innehåller nämnda fyllnads- medelskomposition, k ä n n e t e c k n a d av att den väsentligen består av en likformig blandning av från om- kring 90 till omkring 97 viktprocent kiselhaltiga, glas- artade eller keramiska fyllnadsmedelspartiklar och omkring 3 till omkring 10 viktprocent toriumoxid (ThO2) eller tantaloxid (Ta2O5) eller en blandning av toriumoxid (ThO2) och tantaloxid (Ta2O5), och att nämnda oxid eller oxider utgör i huvudsak de enda röntgenstråleabsorberande mate- rialen som ingår i nämnda komposition. 7907353-2 S a m m a n d r a g En röntgenstråleabsorberande sammansatt komposition för tandrestaurering av den typ som bildas av ett flytande polymeriserbart organiskt hartsbindemedel och finförde- lade, inerta, oorganiska röntgenstråleabsorberande fyll- nadsmedelspartiklar. Enligt uppfinningen användes som i huvudsak den enda röntgenstrâleabsorberande andelen av de röntgenstrâleabsorberande fyllnadsmedelspartiklarna från omkring 3 till omkring 10 viktprocent, av det tota- la fyllnadsmedlet, toriumoxid (ThO2) eller tantaloxid (Ta205) eller en blandning av toriumoxid (ThO2) och tan- taloxid (Ta205).