SE435231B - Komposition for kontroll av insekter av ordningen pityogenes chalcographus innehallande 2-etyl-1,6-dioxaspiro-(4,4)-nonan samt anvendning derav for att attrahera nemnda insekter - Google Patents

Komposition for kontroll av insekter av ordningen pityogenes chalcographus innehallande 2-etyl-1,6-dioxaspiro-(4,4)-nonan samt anvendning derav for att attrahera nemnda insekter

Info

Publication number
SE435231B
SE435231B SE7810000A SE7810000A SE435231B SE 435231 B SE435231 B SE 435231B SE 7810000 A SE7810000 A SE 7810000A SE 7810000 A SE7810000 A SE 7810000A SE 435231 B SE435231 B SE 435231B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
insects
ethyl
formula
chalcographus
composition
Prior art date
Application number
SE7810000A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7810000L (sv
Inventor
J P Vite
E J W Francke
G Ohloff
Original Assignee
Firmenich & Cie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Firmenich & Cie filed Critical Firmenich & Cie
Publication of SE7810000L publication Critical patent/SE7810000L/sv
Publication of SE435231B publication Critical patent/SE435231B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/10—Spiro-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/095—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of organic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/32—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

731 on oo-s Kompositionen enligt uppfinningen kan användas för att attra- hera barkbaggsarter av ordningen Pityogenes chalcographus, varvid atmosfären inom ett område hemsökt av nämnda baggar permeateras med en effektiv attraherande mängd av föreningen med formeln (I).
Föreningen (I) kan eventuellt användas i form av dess diaste- reoisomerer eller enantiomerer med formlerna 5 \\ ß* \ 1 O es 3, wë w , § , (Ib) Zl.
(IC) (Id) Dessa optiska isomerer kan erhållas genom isomeruppdelning av den racemiska föreningen (I).
Föreningen med formeln (I), i dess racemiska form, framställes genom ringslutning av non-4-yn-1,7-diol i närvaro av ett surt ringslutningsmedel.
Föreningen med formeln (I) i dess racemiska form kan även framställas genom alkylering av 3-(fur-2-yl)-propionaldehyd med hjälp av en etylmagnesiumhalogenid, följt av katalytísk reduktiv ringslutning av den på så sätt erhållna 5-(fur-2-yl)- m oo oo-s pentan-3-olen.
Uppfinningen bygger på den överraskande upptäckten att man genom avdunstning i atmosfären av en kommunikativt effektiv mängd av 2-etyl-l,6-dioxaspiroLï.g7nonan gör det möjligt att attrahera ett valt område av en population av Pityogenes chalcographus med den uppenbara möjligheten att uppfånga dem eller på något sätt kontrollera deras migrering.
Kompositionen innehållande föreningen med formeln (I) kan påföras i olika koncentrationer och kan innefatta lämpliga bärare, såsom flytande eller fasta inerta bärare, exempelvis vatten, aceton, xylen, mineral- eller vegetabiliska oljor, talk eller silika.
Avdunstningen kan ske genom sprejning eller bepudring eller helt enkelt genom att man exponerar nyskuren granbark som på förhand försatts med 2-etyl-l,6-dioxaspiroÅÃ.47nonan. vid bioanalyserna användes relativt stora mängder av den aktiva nonanen (I). Dessa låg i en storleksordning av ungefär 15 mg/timme.
Följande tabell åskådliggör några av resultaten erhållna vid användning av kompositioner enligt uppfinningen. Fältsvar av Pityogenes chalcographus mot trästamssimulerande olfaktometrar behandlade med 2-etyl-1,6-dioxaspiroLZ242nonan registrerades.
Tabell Testmaterial Repetitioner Medeltal (och Könsförhållan- intervall) av de svarande baggar hanar/honor 2-etyl-l,6-dioxa- 4 23 [7-31] 5,4:l spiro[4.4]nonan på granbark 3OCTinmatning i 29 [16-50] 4,5:l granstock granstock l [O-2] kontroll (tom) O 7810000-5 Bioanalyserna utfördes med användning av rörformiga olfakto- metrar Åše Vitë, J.P. et al,. Can. Entomol,. lgl, 113 (l969X7 i en granskog vid Mooswald nära Freiburg i Breisgau, Tyskland, den 22 april 1977.
Dessa analyser visar att 2-etyl-l,6-dioxaspiro¿z.g7nonan i kombination med färsk granbark var nästan lika attraktiv som en granstock, i vilken 30 hanbaggar matats under 48 timmar.
Den racemiska föreningen med formeln (I) framställes genom ringslutning av non-4-yn-1,7-diol med hjälp av ett surt ring- slutningsmedel. ' Nämnda ringslutning kan utföras med sedvanliga sura ringslut- ningsmedel som allmänt användes för trippelbindningshydrati- sering ¿§e exempelvis Org. Synth. Coll., volym 4, 13 (l963L7.
Man använder typiskt med fördel kvicksilveroxid i ett surt medium, såsom koncentrerad eller utspädd svavelsyra.
Non-4-yn-1,7-diol, använd såsom utgångsmaterial vid detta för- farande, kan framställas enligt en metod som åskådliggöres på följande sätt: Syntesväg I: ///Li LiNH2/NH3 47 ß * @\/ / oz-a Cl/\/\¿ '_ ÜH o 01; LI _ š acetylering n /\/\ // ----> ÉH3CO KDH H20/Et0H AA OH . H0 \Ä\ DMSO = dimetylsulfoxid /// 1810000-5 5 Uppfinningen åskâdliggöres närmare medelst följande exempel,, vari de angivna temperaturernaavsar Celsius-grader.
Exemgel l. 2-etyl-l,6-dioxaspiro[4.4]nonan 0,546 g kvicksilveroxid i 100 ml destillerat vatten och 3,6 ml koncentrerad HZSO4 upphettades vid 600 och vid denna temperatur sattes 3,0 g non-4-yn-1,7-diol till reaktionsblandningen, som förvarats 30 minuter under omröring. Efter kylning till rums- temperatur extraherades blandningen med dietyleter, tvättades med en vattenlösning av NaHC03 och koncentrerad natriumklorid- lösning, tills neutral reaktion kunde påvisas, och torkades slutligen över Na2SO4. De flyktiga ämnena eliminerades genom avdunstning i vakuum och den erhållna återstoden destillerades i en kolvapparat. 2,3 g (utbyte 35,2 %) av den önskade 2-etyl- -l,6-dioxaspiro[4.4]nonanen med en kokpunkt 80-900/l Torr erhölls på så sätt. Produkten hade en renhet av ungefär 97 %.
IR (OutSpätt): 3000, 2970, 2910, 1460, 1440, 1380, 1340, 1240, 1180, 1150, 1110, 1080, lO40, 1020, 960, 930, 92o, seo och 830 mfl. _ mm: o,9o (an, t, J=7 eps), 1,2-2,s (iom), 3,9 (an, m) Sppm: Ms= M* = 156m: m/a; 127 (1oo), 115 (s), se (so), sv (45), ss (40), 64 (16), ss (29), 43 (as), 29 (za).
Non-4-yn-1,7-diol, använd såsom utgångsmaterial vid nämnda förfarande, kan framställas på följande sätt: a) Hex-5-yn-3-ol 3,5 g (0,5 gramatomer) granulerat litium sattes portionsvis till 300 ml flytande ammoniak, innehållande en kristall av Fe(N03)3, varefter blandningen återflödesupphettades (-330) tills en fullständig avfärgning erhölls. 0,250 g trifenylmetan sattes därefter till reaktionsblandningen, vilken således erhöll en ljusröd färg, och acetylen fördes igenom, tills avfärgning åter hade skett. Efter tillsats av 125 ml vattenfri dimetylsulf- oxid och långsam avdunstning av ammoniak upphettades blandningen 7810000-5 6 till ungefär l5° och 36 g (0,5M) 1,2-butylen-oxid tillsattes, medan temperaturen upprätthölls vid 15-200. Efter 90 minuters omröring hälldes reaktionsblandningen på is/vatten, mättades med NH4C1 och extraherades 15 gånger med fraktioner av vardera 50 ml dietyleter. Eterextrakten torkades över Na2S04, koncen- trerades och destillerades för bildning av 26 g (utbyte 54 %) hex-5-yn-3-ol.
IR (outspätt)= 3400, 3330, 2980, 2950, 2900, 2125, 1460, g 1420, 1240, 1110, 1100, 1060, 1020 och 980 cm'1; una (c0c13)= 0,96 (sn, t, J=s Hz), 1,3-1,9 (zu, m), 2,04 (1H, t, J=2 Hz), 2,35 (za, J=6Hz); 3,66 (1H, q, J=6Hz)5 ppm: Ms: M* = 98 (0), m/e: 69 (6), 59 (100), 41 (42), 31 (eo). b) 9-klor-non-5-vn-3-ol 24,5 g (0,25M) hex-5-yn-3-ol i 30 ml vattenfri tetrahydrofuran sattes till O,55M litiumamid, framställd genom upplösning av 3,85 g granulerat litium i 400 ml flytande amoniak. Blandningen återflödesupphettades 3 timmar, varefter en lösning av 51,1 g (O,25M) 1-klor-3-jodpropan i 50 ml vattenfri tetrahydrofuran tillsattes. Den erhållna blandningen âterflödesupphettades 90 minuter vid -33°, varefter man tillsatte 100 ml tetrahydrofuran och därefter 20 g NH4Cl-portioner och hela blandningen förvara- des på ett vattenbad, medan ammoniak så småningom avdunstade.
Vid OO sattes 100 ml vatten droppvis till reaktionsblandningen, som därefter extraherades med 3 fraktioner dietyleter. De kombi- nerade organiska extrakten tvättades, torkades, indunstades och destillerades slutligen genom en Vigreux-kolonn. 8,0 g (utbyte 18,4 %) av titelföreningen med en renhet av ungefär 95 % vid kokpunkten 125-l29°/ll Torr tillvaratogs.
MS: M+ = 174 (0); m/e: 116 (19), 88 (53), 81 (42), 67 (ll), se (100), 41 (37), 31 (ss). 5 7s1oooo-5 c) 3-hydroxi-non-5-yn-9-yl-acetat _ _ En blandning av 7,9 g (0,045M) av den enligt moment b) erhållna kloralkoholen upphettades i 100 ml dimetylformamid och 7,43 g (0,090M) vattenfritt natriumacetat 2 timmar under återflöde.
Efter kylning hälldes blandningen på is och extraherades med 3 fraktioner av hexan, varefter de kombinerade organiska extrak- ten underkastades de sedvanliga behandlingarna med tvättning, torkning över Na2S04, indunstning och kolvdestillation. 5,2 g (utbyte 58 %) av titelföreningen med en renhet av 93 % och en kokpunkt av 160-1800/10 Torr erhölls på så sätt.
NMR (CDCl3): 0,96 (3H, t, J=6HZ); 1,3-2,0 (4H, m); 2,05 (3H, S); 5 PPM; Ms= M* = 198 (o); m/e= 140 (2), 125 <2), 109 (3), 98 (17), 89 (75), 79 (loo), 59 (27), 43 (90), 31 (21). d) Non-4-gn-1,7-diol En blandning av 5,0 g (0,025M) 3-hydroxi-non-5-yn-9-yl-acetat, 2,8 g (0,050M) KOH-pellets i 10 ml vatten och 50 ml etanol förvarades 75 minuter vid rumstemperatur under omröring.
Blandningen surgjordes därefter med 10%-ig H2SO4, extraherades med 3 fraktioner av dietyleter och de kombinerade organiska extrakten underkastades de sedvanliga behandlingarna.
Destillation genom en kolvapparat gav 3,6 g (utbyte 91,4 %) av titelföreningen med kokpunkten 110-l20°/0,4 Torr.
Ytterligare rening åstadkoms genom pelarkromatografering på Si02 (elueringsmedelz hexan/eter/etanol, 6:3:l). 3,0 g non-4- yn-l,7-diol erhölls på så sätt; kokpunkt llO°/0,4 Torr.
NMR (CDCl3): 0,93 (3H, t, J=6Hz); 1,2-2,0 (4H, m); 2,29 (4H, m); 3,71 (3H, m) Sppm; Ms; M* = 156 (1); m/e= las (ss), 109 (4), es (ss), 79 (av), vo (1oo), se (vs), 41 (63), 31 (11).

Claims (3)

7810000-5 PATENTKRAV
1. Komposition för kontroll av insekter av ordningen Pityogenes chalcographus, k ä n n e t e c k n a d därav, att den omfattar en lämplig bärarsubstans och 2-etyl-l,6-dioxa- spiro[Ã.g7nonan med formeln (I)
2. Användning av en effektiv attraherande mängd av 2-etyl- 1,6-dioxaspiro[Ã.¿7nonan med formeln (I) eventuellt i blandning med en lämplig bärarsubstans för att attrahera barkbaggsarter av ordningen Pityogenes chalcographus.
3. Användning enligt patentkravet 2 genom att en effektiv attraherande mängd av föreningen sprides i atmosfären inom ett område hemsökt av nämnda baggar. 7810000- 5 SAMMANFATTNING Komposition för kontroll av insekter av ordningen Pityogenes chalcographus, vilken tillsammans med en bärare omfattar en förening med formeln (I) Metod för attrahering av barkbaggar av nämnda klass. Förfarande för framställning av spiroderivatet med formeln (I) utgående från non-4-yn-1,7-diol.
SE7810000A 1977-09-23 1978-09-22 Komposition for kontroll av insekter av ordningen pityogenes chalcographus innehallande 2-etyl-1,6-dioxaspiro-(4,4)-nonan samt anvendning derav for att attrahera nemnda insekter SE435231B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB39828/77A GB1592409A (en) 1977-09-23 1977-09-23 Control of insects with 2-ethyl-1,6-dioxopiro-(4.4)nonane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7810000L SE7810000L (sv) 1979-03-24
SE435231B true SE435231B (sv) 1984-09-17

Family

ID=10411726

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7810000A SE435231B (sv) 1977-09-23 1978-09-22 Komposition for kontroll av insekter av ordningen pityogenes chalcographus innehallande 2-etyl-1,6-dioxaspiro-(4,4)-nonan samt anvendning derav for att attrahera nemnda insekter

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4205084A (sv)
CA (1) CA1103584A (sv)
GB (1) GB1592409A (sv)
NO (1) NO147910C (sv)
SE (1) SE435231B (sv)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL148637B1 (en) * 1986-02-03 1989-11-30 Agent for detection of and fighting against pityogenes chalcographus
US9137990B2 (en) 2011-07-15 2015-09-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Methods of monitoring and controlling the walnut twig beetle, Pityophthorus juglandis

Also Published As

Publication number Publication date
SE7810000L (sv) 1979-03-24
US4205084A (en) 1980-05-27
NO783232L (no) 1979-03-26
GB1592409A (en) 1981-07-08
CA1103584A (en) 1981-06-23
NO147910B (no) 1983-03-28
NO147910C (no) 1983-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Schwarz et al. Synthesis of 3, 11-dimethyl-2-nonacosanone, a sex pheromone of the German cockroach
US3836568A (en) Process for production of lower alkyl esters of cis-chrysanthemum monocarboxylic acid
SE435231B (sv) Komposition for kontroll av insekter av ordningen pityogenes chalcographus innehallande 2-etyl-1,6-dioxaspiro-(4,4)-nonan samt anvendning derav for att attrahera nemnda insekter
US3894085A (en) New 2-halo nitrones, their manufacture and their use for the manufacture of N-substituted araliphatic aldehyde-nitrones
DE2462559C3 (de) 4-Oximino-l -oxa-S-thiacyclopentane und deren 3-Oxide bzw. 33-Dioxide sowie S-Oximino-l-oxa^-thiacyclohexane und deren 4-Oxide bzw. 4,4-Dioxide
DE3216194A1 (de) Verfahren zur herstellung des (+)-p-mentha-2,8-dien-1-ols
US4179446A (en) Sex pheromone produced by the female Japanese beetle: specificity of male response to enantiomers
Murai et al. One-Pot Synthesis of Selenothioic Acid S-Alkyl Esters by the Reaction of Lithium Alkyneselenolates with Thiols.
Tanabe et al. Photochemistry of imidan in diethyl ether
US3161651A (en) Polyfunctional aliphatic-bis-(upsilon-triazole) compounds
JPH06509105A (ja) ８，１２−オキシド−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダンの製法
US3706804A (en) Quaternary alkyl aliphatic ketones
US4429139A (en) Process for the preparation of rose oxide
US3365361A (en) Plant root-knot gall nematode control with 5-carbamoyloxyimino-1, 3-dithianes
SU1068033A3 (ru) Способ получени замещенных транс-хризантематов
O-oka et al. Cycloaddition reactions of thioacylketene thioacetals and N-thioacyldithioimidocarbonates.
DE69811103T2 (de) Herstellung von 3-carbomethoxy-4,5-dimethylthiophen
Dondoni et al. Azo–hydrazo conversion. Kinetics of isomerization of 1-tosylazocyclohexene to cyclohex-2-enone tosylhydrazone
IL33697A (en) 3-(tetrahydropyran-2-yl)1,2,3,4,6,7-hexahydro-5h-cyclopentapyrimidine-2,4-dione and process for preparing same
Van Leusen et al. Chemistry of α‐diazosulfones. VII: acid‐induced cyclization reactions of β′‐alkoxy‐α‐diazosulfones
DE3807896A1 (de) 2-phenylpyridazin-3-on-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US3914258A (en) New oxabicyclononanes
FR2518990A1 (fr) Derives de cyclohexenone, compositions herbicides les contenant et procede pour leur preparation
Baker et al. The purification of phenothiazine
Buzilova et al. Synthesis of vinyl derivatives of tetrazole

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7810000-5

Effective date: 19930406

Format of ref document f/p: F