SE430343B - Forfarande for framstellning av en formsprutbar komposition samt anvendning herav - Google Patents
Forfarande for framstellning av en formsprutbar komposition samt anvendning heravInfo
- Publication number
- SE430343B SE430343B SE7813325A SE7813325A SE430343B SE 430343 B SE430343 B SE 430343B SE 7813325 A SE7813325 A SE 7813325A SE 7813325 A SE7813325 A SE 7813325A SE 430343 B SE430343 B SE 430343B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- parts
- weight
- copolymer
- ethylene
- range
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
7813325-.3 Lämpliga och konventionellt godtagbara kompositioner för framställning av dessa strukturer måste icke endast ha för- måga att vara tillgängliga för massproduktionsmetoder, så- som medelst konventionella formsprutningsförfaringssätt utan den färdiga produkten måste även besitta den nödvän- diga fysikaliska egenskaperna av hög böjstyvhet, hög drag- hållfasthet, hårdhet, förmåga att snabbt återgå till sitt ursprungliga tillstånd vid deformering och att vara rep- och rivbeständig. Dessutom måste strukturen, eftersom Éüäelï-(fäSCiä) strukturer vanligtvis är elektrostatiskt målade och färgen härdad i en ugn, vara elektriskt ledande och får icke under- gå deformation vid passage genom färgugnen.
För närvarande användes två typer av polymerkompositioner för tillverkning av ytdelsstrukünæm. I den ena, som beskrives i den amerikanska patentskriften 3 915 928 omfattar kompo- sitionen en formsprutbar blandning av en kristallin sampoly- mer av eten och propen eller en terpolymer av eten, propen och en icke-konjugerad dien; kol, från 5 till 30 viktprocent huggna glasfibrer och svavelbaserade vulkmedel. Delar som formsprutats av denna komposition visar "spår"-linjer, bero- ende på inriktning av glasfibrerna och delarna måste rutin- mässigt slipas före målning för framställning av godtagbara bilytcelar (fascia).
I den andra i vilken slutprodukten utgör en mikrocellulär polyuretan, som beskrives i en artikel av Prepelka och Wharton, "Reaction Injection Molding in the Automotive In- dustry," Journal of Cellular Plastics, sid 87, mars/april 1975, är kostnaderna för de komponenter som kompositionen omfattar högre än kostnaden för kolvätebaserade elaster och framställning av polyuretanstrukturerna kräver specialiserade uppmätnings-och Blandningsutrustning och pressar. , , En mångfald kompositioner och förfaranden har beskrivits inom patentlitteraturen för eftervulkning av i förväg fram- ställda elaster. 7813325-3 Den amerikanska patentskriften 3 198 868 beskriver ett för- faande för vulkning av i förväg formade produkter som fram- ställts av vulkningsmaterial omfattande blandningar av amorfa sampolymerer av eten och högre alfa-olefiner med polyeten var- vid den formade artikeln impregneras med en lösning av en organisk peroxid, torkas och vulkas genom tillförsel av vär- me.
Den amerikanska patentskriften 3 256 366 beskriver ett för- farande för framställning och vulkning av en blandning av en sampolymer av eten och propen innehållande 40-60 molprocent eten (30,8 till 50,0 viktprocent eten) med antingen lågdensi- tets- eller högdensitets-polyeten omfattande: blandning av polymererna vid en temperatur över l25°C, tillsats av en peroxid till blandningen vid en temperatur inom intervallet ungefär 60°C till ungefär 90°C, formning av blandningen efter en form ochupphettning av den formade artikeln för vulkning av denna vid en temperatur inom intervallet ungefär l50oC till 1so°c.
Den brittiska patentskriften l 294 665 beskriver förnätade I elektriskt ledande, värmekrympbara polymerkompositioner som har resistivitetsvärden under 1000 ohm-centimeter vilka om- fattar blandningar av 5 minst 40 delar av ett elektriskt ledande fyllmedel, minst 20 delar av ett naturligt eller syn- tetiskt gummi och minst 10 delar av en normalt fast, värme- flytbar homo- eller sampolymer av eten.
Föreliggande uppfinning avser ett förfarande för framställ- ning av en formsprutbar komposition vilket omfattar: (a) blandning av en sampolymer omfattande eten och propen med 50-150 viktdelar per 100 viktdelar sampolymer av en lågdensitets-polyeten som har ett smältindex inom 7813325-3 omrâdet 2-40, och 50-150 viktdelar, per l00 viktdelar sampolymer, av en förstärkande kimrök som har en kväve- ytstorlek av ungefär 30 till l00 m2/g; (b) tillsats därtill av från 0,5 till 5 viktdelar, per l0O viktdelar sampolymer, av l eller flera polyfunktionella vinyl- eller allyl-monomerer och från 1 till 10 vikt- delar, per l00 viktdelar sampolymer, av en organisk peroxid omfattande en eller flera peroxiddelar i mole- kylen som har följande struktur: S R-C-OOR' 5 vari R och R' oberoende väljes bland Cl-C8-alkylgrupper vilket förfararde uimärkes av att sampolymeren har en etenhalt inom omrâdet ungefär 62 till ungefär 80 viktprocent eten och en kristallin halt inom området ungefär l0-25 viktprocent, att peroxidbryggbildaren har en halveringstid bestämd i läg- densitets-polyeten överstigande 5 timmar vid l30°C och korta- re än l minut vid 230°C, att en första blandning av sampolymer, eten och kimrök framställes vid en temperatur över den kris- tallina smälttemperaturen för polyetenen, att den första bland- ningen kyles till en temperatur under l30°C innan peroxiden och polyfunktionella monomerer sättes därtill och att därefter den första blandningen och de polyfunktionella monomererna blandas medan temperaturen hålles under l30°C.
Ovanstående komposition besitter när den blandas medelst meto- den enligt föreliggande uppfinning en reologi som medger att den ovulkade blandningen kan flyta genom snäva öppningar över relativt stora avstånd vid temperaturer och under tryck som icke för tidigt kommer att vulka blandningen när stora struk- turer tillverkas medelst formsprutning. Införlivning av kol i en mängd som är tillräcklig för att ge den vulkade kompositio- nen en inre resistivitet inom intervallet 103 - 108 ohm-cm medger att den vulkade kompositionen kan målas elektrostatiskt.
Närvaron av kimrök anses väsentlig för förstärkningsändamål gva1ss2s~z vilket medger att produkten kan avlägsnas från den varma for- men utan sönderrivning.
De fysikaliska egenskaperna för den förnätade kompositionen gör kompositionen särskilt lämplig inom bilområdet för till- verkning av ytliga delar (fascia), stötfångar- och stänkskärms- utbyggnader och kylarmaskeringar.
A. Polymerer Sampolymerer av eten och propen innehållande från ungefär 62 till ungefär 80 vikt-% eten, företrädesvis 65 - 76 vikt-% -eten och med en kristallin halt inom intervallet ungefär 10 till ungefär 25 vikt-% ; en C6 - och terpolymerer av eten, propen och C10-icke-konjugerad diolefin innehållande från ungefär 72 till ungefär 80 vikt-% eten och en kristallin halt inom intervallet ungefär 15 till ungefär 25 vikt~% med ett inter- vall för molekylvikter och Mooney-viskositetsvärden som är lämpligt för tillämpning av föreliggande uppfinning kan med lätthet framställas med användning av lösliga Ziegler-Natta~ katalysatorkombinationer som är välkända inom tekniken.
Lämpliga sampolymerer har en Mooney-viskositet, ML(l+8) vid 127°C inom intervallet ungefär 10 till ungefär 40, företrädes- vis l3 - 27.
Lämpliga terpolymerer innehåller från ungefär 0,5 - 5 vikt-% av en C6 - C10-icke~konjugerad diolefin på vilken icke-begrän- sande exempel innefattar : 5-etyliden-2-norbornen, 1,4-hexa- dien och dicyklopentadien. Dessa terpolymerer har Mooney-vis- kositetsvärden, ML(l+8) vid 127°C inom intervallet 10 - 40.Eïen- halten för polymererna kan med lätthet bestämmas ligt Gardner, Cozewith and VerStrate: Rubber Chem. & Tech. gå, medelst metoden en- l0l5 (1971). Kristallinitet för polymererna kan fastställas medelst metoden enligt Verstrate & Wilchinsky: J. Polymer Sciï A-2, 9, 127 (1971). 7813325-3 Lågdensitets-polyeten med en densitet av 0,93 g/cm3 eller läg- re och ett smältindex inom intervallet ungefär 2 till ungefär 40, företrädesvis l2 - 20 föredrages för blandning med polyme- rerna omfattande eten och propen. Denanvändesi.a1mängd av 50-150 delar, företrädesvis 80-120 delar, per 100 vnktdelar sam- polymer.
Alla de ovanstående polymererna framställdes kommersiellt och finnes tillgängliga i tonmängder.
B. Kimrök Kimrökstyper som är lämpliga för tillämpning av föreliggande uppfinning innefattar medium- till hög-strukturs-kimrökstyper som icke endast bidrar till förstärkning av den förnätade strukturen utan som vid användning i en mängd lika med unge- fär 20 till 40 vikt-%, baserat på den totala kompositionen, ger en förnätad struktur som har en lämplig elektrisk lednings- förmåga för målning medelst elektrostatiska medel.
Kimrökstyperna kan ytterligare definieras såsom de som har en kväveytstorlek av ungefär 30 till 100 m2/g och en DBP- absorption (ASTM D-2414) av ungefär 60 - 125. Speciella exem- pel är ASTM D-2515-kvaliteterna av kimrök, såsom N-326, ä N-330, N-339, N-347, N-351, N-440, N-539, N-550, N-660, N-650, N-762 och N-765 . De anvärdes i en mängd av 50-150 delar, företrädes- vis80-l20delar,perl00viktdelar sampolymer.
C. Polyfunktionella vinyl- och allyl-monomerer Polyfunktionella vinyl- och allylmonomerer har visat sig vara en kritisk ingrediens i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning. Närvaron av dessa monomerer i kompositionen är väsentlig för tillhandahållande av härdning av kompositionen så att den formsprutade produkt som framställes i överensstäm- 'melse med föreliggande uppfinning klarar värmenedböjningstes- tet (Heat Sag test) som utgör en indikation på den grad av förnätning som har uppnåtts. De monomerer som är lämpliga i föreliggande uppfinning är de polyfunktionella vinyl- och allyl-monomerer som innehåller två eller flera polymeriserba- ra grupper av vilka minst en utgör en funktionell vinyl- eller allylgrupp, De användes i en mängd av 0 , 5-5 delar, företrädesvis 1-3 delar, per 100 viktdelar sampolymer. 7813325-3 Typiska exempel på sådana vinyl- och allyl-monomerer som är lämpliga i föreliggande uppfinning är polyfunktionella mono- merer innehållande två eller fler vinylgrupper, såsom divinyl- bensen, trivinylbensen, 2,3-divinylpyridin, divinylsulfon och 2,5-divinyl-6-metylpyridin, polyfunktionella akrylatmonomerer, såsom etylenglykoldimetakrylat, trimetylolpropantrimetakrylat, l,2-propandioldimetakrylat, polyfunktionella allylmonomerer, såsom diallylcyanurat, triallylcyanurat, diallylmaleat, dial- lylftalat.
Särskilt föredragna monomerer för användning i föreliggande uppfinning är etylenglykoldimetakrylat, trimetylolpropantri- metakrylat, divinylbensen och triallylcyanurat varvid den se- nare är särskilt effektiv.
D. Peroxider - Valet av peroxid är kritiskt både beträffande de fysikaliska egenskaperna och målningsbarheten för strukturer formade av kompositionen. För att en speciell peroxid skall vara lämplig för tillämpningen enligt föreliggande uppfinning får den icke undergå märkbar sönderdelning med åtföljande friradikalbild- ning vid den temperatur vid vilken den blandas in i komposi- tionen och vid den temperatur vid vilken kompositionen form- sprutas men sönderdelningsslutproduktemnaavperoxiden måste vara kombinerbara med den förnätade elastomerstrukturen. Pero- xiden skall företrädesvis sönderdelas vid den lägsta möjliga temperaturen över mjukningstemperaturen för blandningen.
De användes i en mängd av l-10 delar, företrädesvis 2-6 delar, per 100 viktdelar sampolymer.
Godtagbara peroxider för användning i föreliggande uppfinning definieras i termer om halveringstid vid tvâ temperaturinter- vall. Det har enligt föreliggande uppfinning fastställts att peroxiden måste ha en halveringstid, bestämd i lågdensitets- polyeten, som är längre än 5 timmar vid l30°C och kortare än l minut vid 230°C. En organisk peroxidhärdare som uppvisar denna halveringstid kommer att tillhandahålla den lämpliga jämvikten av inhibering av härdning under bearbetningstempera- tur och det önskvärda förnätningsfrämjandet under formsprut- 7815325-3 ningsbetingelser och framställning av produkter som icke upp- visar "utblomning" (“bloom"). 2,5-dimetyl-2,5-di(t-butylperoxi)hexan : çfls _ ' 9113 CH3'ç'CH2'CH2'ç'CH3 o. i 0 x i 0 O I i CH3'CE'CH3 CH3"ç*CH3 CHQ CH3 uppfyller de halveringstidsfordringar som angetts ovan, besit- ter den erforderliga stabiliteten vid blandningstemperaturer och åstadkommer en härdning av den formade strukturen vid en temperatur och tid som är godtagbar under rådande produktions- schema och kan ge utblomnings-fria produkter och representerar därför en föredragen peroxidhärdare. Dess exakta halverings- tidsbestämningar redovisas i tabell I. Det har varit allmänt brukligt att gradera peroxider uttryckt i halveringstid (50% sönderdelning) vid en speciell temperatur. Nästan alla de data som redovisas i litteraturen har baserats på bestämningar gjorda i lösningar i bensen med resultat som skiljer sig avse- värt när värdena erhålles exempelvis för det fall där peroxi- den har blandats med en termoplast, såsom lågdensitets-poly- eten (LDPE) . ' Tabell I anger de resultat som erhålles med "Luperco 101-XL", en kommersiell kvalitet av 2,5-dimetyl-2,5-di(t-butylperoxi)- hexan innehållande 45% aktiv ingrediens, varvid den 55%-iga inaktiva delen utgör en inert kiseldioxidbärare, vid testning i bensen och LDPE. 78133254 TABELL I Halveringstidstemperatur för LUPERCO l0l-XL Temperatur för 50% sänderdelning aaedium l .minut lo timm-ëlr I bensen, °C, l75° 1l9° I LDPE, °c. 192° ' l31° Sådan peroxider som ter-butylperoxipivalat, dikumylperoxid och 2,4-diklorngßoylperoxid har utvärderats men har visat sig icke besitta de erforderliga härdningsegenskaperna för framställning av produkter i överensstämmelse med föreliggande uppfinning.
E. Förfarande Förfarande för framställning av en formsprutbar komposition, vilken, när den förnätats, uppfyller fordringarna för bilyt- delar (fascia) nämligen : processreologi, fysikaliska egenska- per och tillgänglighet för elektrostatisk målning omfattar : (a) blandning av sampolymeren eller terpolymeren omfattande eten och propen med lågdensitet-polyetenen Öch kol i en sluten blandare, såsom en Banbury-blandare vid en temperatur över den kristallina smältpunkten för polyetenen ; (b) kylning av bland- ningen till en temperatur under l30°C ; (c) tillsats av peroxi- den och den polyfunktionella vinyl- eller allylsamhärdaren och omsorgsfull blandning av kompositionen under upprätthållande av temperaturen under ungefär l30°C. För lätthet vid efterföl- jande formsprutning kan den blandade kompositionen sönderdelas till gryn.
F; Egenskaper Kompositioner som är lämpliga för framställning av bilytdelar (fascia) medelst formsprutningsförfaranden måste besitta en reologi som kommer att medge tillverkning av strukturer som kan vara så stora som 170 cm x 80 cm x l cm. När försök göres' a t formspruta elaster måste mycket höga tryck användas i mot- sats till termoplaster, eftersom som en allmän regel gäller att elaster har mycket högre viskositet än termoplaster vid lO samma temperatur. Svårigheterna vid användning av elaster för framställning av ytdelar blir mera allvarliga på grund av att ytdelstrukturer måste ha hög böjmodul. För uppnående av hög böjmodul med de flesta elaster kräves vanligtvis att elasterna blandas med stora mängder förstärkningsfyllmedel. Tillsatsen av fyllmedlen ökar viskositeten för den blandade elasten så att användning av formsprutning för tillverkning kräver oprak- tiskt höga formsprutningstryck. Användning av fyllmedel som icke avsevärt ökar viskositeten för den blandade massan ger strukturer som icke uppfyller de erforderliga fysikaliska egenskaperna. Försök att erhålla den nödvändiga styvheten genom införlivning av en betydande mängd glasfiber har icke varit alltför tillfredsställande eftersom de formade delarna vanligt- vis visar flytmönstret för glasfiberna på sin yta och delen fordrar omfattande slipning och polering före målning. Dessutom kan glasfibrer ogynnsamt påverka själva formen genom att föror- saka nötning på formytan.
Ett huvudändamål enligt uppfinningen avser framställning av en elastomer komposition och ett förfarande för dess framställning, vilken besitter en reologi som är lämplig för tillverkning av bilytdelar (fascia) medelst formsprutning och som efter förnät- 7 ning har en böjmodul inom intervallet ungefär 1405 - 2110 kP/ cmz vid rumstemperatur och en ledningsförmâga som är lämplig för målning medelst elektrostatiska medel.
Det har nu framkommit att homogena blandningar av elastomera polymerer omfattande eten och propen, lågdensitetspolyeten, kimrök, en flerfunktionell vinyl- eller allyl-monomer och en peroxid besitter en viskositet som medger att blandningen kan formsprutas genom små öppningar in i ett formrum vid rimliga temperaturer och tryck, och när den förnätats genom tillförsel av värme ger jämna strukturer som icke erfordrar någon för-yt- behandling före målning, besitter lämplig böjhållfasthet och ' med lätthet målas medelst elektrostatiska medel. '?8'!3325-3 ll Valet av den olefinhomopolymertermqflast som blandas med eten- -propen-sampolymeren eller -terpolymeren är kritiskt. Homo- polymeren måste var kmmbinerbar med elasten men samtidigt flyta vid en temperatur under ungefär l30°C vilket utgör den maximala säkra bearbetningstemperatur som kan upprätthållas i cylindern hos formsprutningsmaskinen. Både högdensitets- polyeten och polypropen är olämpliga eftersom bägge kräver högre bearbetningstemperaturer vilket kunde förorsaka allvar- liga anvulkningsproblem i cylindern. När anvulkning inträffar undergår blandningen en betydande ökning i viskositet och för- lorar sin förmåga att flyta genom formen. Dessutom undergår polypropen till skillnad från lågdensitets-polyeten kedjeklyv- ning i närvaro av peroxider snarare än bildning av bryggor.
Andra icke-olefiniska termoplaster besitter icke tillräcklig _ kombinerbarhet med EPM- eller EPDM-elaster och är därför icke lämpliga för blandning.
Under det att de fysikaliska egenskaper som önskas i bilytdelar (fascia) icke har slutgiltigt fastställts av tillverkarna är den bästa uppskattningen av egenskapsfordringarna ur publice- rad information såsom följer : 75313325-3 12 Tabell II Fysikaliska egenskaper för bil-ytdelar (fascia) Egenskaper Fordringar Dragbrottsgräns kp/cmz (ASTM D-638) Minimum 105 Brottöjning, % (ASTM D-638) ' Minimum 150 Rivhålifasthet kp/cmz (ASTM-new Minimum zoo Böjmingsmoaul, kp/cmz (ASTM 13-790) vid -2e°c Maximmm 7030 vid 23°c 1405-2110 vid 7o°c Minimum 490 Böjsättming, shevrpet cTz- zzooäa) græiefam Snámxir Mædmmnl5 vannemeaböjnimg, chevrolet cnA-zzooš(b) cm vid 121°c Mammim 4 Anmäflafingar:(a) The Chevrolet Flexural Recovery of Elastomeric Materials Test CTZ-ZZOO3 mäter förmågan hos ett elastmaterial att återgå efter att ha böjts l80°runt en 12,7 mm dorn vid rumstemperatur. God återgång av ytdelstrukturer efter stöt äv väsentlig. Ett formsprutat prov med måtten 12,7 cm x 1,27 cm x 0,32 cm böjes l80O och återgångsvinkeln bestämmes -5 minuter. Ett prov som återgår till sin ursprungliga posi- tion har en böjsättning av OO medan ett prov som endast åter- går halvvägs har en böjsättning av 900. (b) The Chevrolet High Temperature Sag of Elastomeric Mate- rials Test mäter nedböjningen för en formsprutad provbit med måtten l5,24 cm x 2,54 cm x 0,32 cm fastspänd med 10,2 cm överhängning och upphettad vid en specifiserad temperatur i en ugn med cirkulerande varmluft i en timme.
Uppfinningen åskâdliggöres närmare medelst följande exempel i vilka delar är uttryckta i vikt. . o Exempel l 50 delar av en eten-pflxxïsampolymer som omfattade 65 viktprocent 7813325-'3 13 eten hade en kristallin halt av 11,5 viktprocent, ett En av 35000 och en Mooneyviskositet, ML (l+8) 27 vid l27OC förblandades i en Banburyblandare vid l80°C i 5 minuter med 50 delar av en lågdensitetspolyeten som hade ett smältindex 21 och 50 delar av ugnskimrök N-660 för allmänt ändamål och 0,3 delar zinkstearat som smörjmedel. Blandningen kyldes och mjukades vid en temperatur av ungefär l00°C med 5 delar av en 45 % aktiv 2,5-dimetyl-2,5di(t-butylperoxi)hexan och 2 delar av ett 75 % aktivt triallylcyanurat.
Med användning av ovanstående blandning formsprutades test- provbitar i en formsprutningsmaskin som var utrustad med en fram och âtergâende skruv, hade en kapacitet av l42 g och en l00 ton klämma. Betingelserna under formning av följande: Cylindertemperatur: Bakre del 90°C Centrum l0O:C Främre del ll0 C Munstyckstemperatur ll0OC Formtemperatur 205oC.
De formsprutade provbitarna kvarhölls i formen i 105 sekunder efter avslutande av insprutningen för åstadkommande av förnät- ning eller vulkning. De fysikaliska egenskaperna för den vul- kade blandningen var följande: Tabell III Egenskaper för vulkad komposition Shore D~hårdhet från början 49 15 sekunders avläsning 43 Draghållfasthet, kp/cmz 185 - ' Dragbrottöjning, % 230 Rivhållfasthet, munstycke C, kp/cmz 73,8 5-minutersböjsättning, grader 12 Nedböjning vid l2l°C, cm 3,5 Sekantböjmodul, kp/cmz l405 731332545 14 Exempel 2 Förfarandet i exempel l upprepades med undantag av att de 50 delarna EPM-sampolymer ersattes med 55 delar av en EPM- sampolymer innehållande 76 viktprocent eten med en Mooney- viskositet ML (l+8) 13 vid l270C. De fysikaliska egenskaper- na för den formade kompositionen efter härdning i 5 minuter vid 1so°c var fö1jande= Tabell IV Egenskaper för vulkad blandning Shore D-hårdhet från början 48 15-sekundersavläsning 42 nraghåiifastnet, .kp/cmz 210 Dragbrottöjning, % 280 Rivhålifasfiqet, mnst-ycke c, kp/df? 72 Sfminutersböjsättning, grader l4 Nedböjning vid 121%, cm 3,5 Sekantböjmodul, kp/cmz vid -29°c 7030 vid 23°c' 1968 vid 7o°c 562.
Exempel 3 Förfarandet i exempel l upprepades med en komposition som hade följande proportioner uttryckt i viktdelar: EPMW 80 Lågdensiéets-PE (smäitindex znso N-660 kimrök 60 Zinkstearat 0,2 I Triallylcyanurat (TAC) 75% I aktiv 2 Luperco 101-XL peroxid (45 % aktiv _ 6,5. 7813325-3 15 (a) Eten-propen-sampolymer, 75 viktprocent eten, Mooney- _viskositet, ML (1+a> 13 vid 127°c.
Fysikaliska egenskaper för testprovbitar formade av ovan- stående komposition och härdade i 5 minuter vid l80°C var följande: Tabell V Egenskaper för vulkad blandning Shore D-hårdhet från början 47 15-sekundersavläsning I 42 Draghållfasthet, kp/cm2 218 Dragbrottöjning, % 310 Rivhållfasthet, munstycke C, kp/cmz 76 5 minuters böjsättning, grader 12 Neaböjning vid 121°c, cm 3,0 Sekantböjmodul, kp/cmz _ via ë29°c 7030 vid 23°c 1898 vid 7o°c 492.
Exempel 4 Exempel 3 upprepades med samma polymerer men i följande pro- portioner.
EPM 50 Lâgdensitets-PE 50 N-660 kimrök 40 Zinkstearat 0,2 TAC (75 %) 2,0 Luperco 101-xL (45 %) 5,0 ' ' Fysikaliska egenskaper efter formning och härdning i 5 minuter via 1s0°c var följande: 7313325'3 16 Tabell VI Egenskaper för vulkad komposition Shore D-hårdhet från början Z 49 15-sekundersavläsning V 43 Draghålifasthet, kp/cmz _ 210 Dragbrotttöjning, % 310 _ Rivhållfasthet, munstycke C, kp/cmz 72 5-minutersböjsättning, grader l3 Nedböjning vid l2loC, cm U 4,0 Sekantböjmodul,-kp/cmz vid -29°c 7030 via 23°c 1757 vid 7o°c 492.
Alla de testprovbitar som formats av ovanstående komposi- tioner hade jämna ytor som var fria från utblomning och hade ledningsförmågevärden inom intervallet 103 till 108 ohm-cm.
Resultaten visar även att kompositionerna uppfyller de rå- dande kriterierna för bilytdelar (fascia).
Claims (8)
1. Förfarande för framställning av en formsprutbar komposi- tion vilket omfattar: (a) blandning av en sampolymer omfattande eten och propen med 50-150 viktdelar per 100 viktdelar sampolymer av en lågdensitets-polyeten som har ett smältindex inom området 2-40, och 50-150 viktdelar, per 100 Viktdelar sampolymer, av en förstärkande kimrök som har en kväve-- ytstorlek av ungefär 30 till 100 m2/g; (b) tillsats därtill av från 0,5 till 5 viktdelar, per 100 viktdelar sampolymer, av l eller flera polyfunktionella vinyl- eller allyl-monomerer och från l till 10 vikt- delar, per l00 viktdelar sampolymer, av en organisk peroxid omfattande en eller flera peroxiddelar i mole- kylen som har följande struktur: S R-c-ooR' S vari R och R' oberoende väljes bland Cl-CB-alkylgrupper k ä n n e t e c k n a t av att sampolymeren har en etenhalt inom omrâdet ungefär 62 till ungefär 80 viktprocent eten och en kristallin halt inom området ungefär 10-25 viktprocent, att peroxidbryggbildaren har en halveringstid bestämd i låg- densitets-polyeten överstigande 5 timmar vid l30°C och korta- re än l minut vid 23000, att en första blandning av sampolymer, eten och kimrök framställes vid en temperatur över den kris- tallina smälttemperaturen för polyetenen, att den första bland- ningen kyles till en temperatur under l30°C innan peroxiden och polyfunktionella monomerer sättes därtill och att därefter den första blandningen och de polyfunktionella monomererna blandas medan temperaturen hâlles under l30°C. 7813325-*3 18
2. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t av att sampolymeren utgör en sampolymer av eten och propen med en etenhalt inom intervallet ungefär 65 till ungefär 76 vikt- procent eten och en Mooney-viskositet ML(l+8) vid l27°C inom omrâdet ungefär 13 till 27. _
3. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t av att sampolymeren utgör en terpolymer av eten, propen och >en icke-konjugerad dien som väljes bland 1,4-hexadien, 5-ety- ,liden-2-norbornen och dicyklopentadien, varvid sampolymeren har en etenhalt inom intervallet ungefär 72 till ungefär 80 viktprocent och en Mooney-viskositet ML(l+8) vid l27°C inom intervallet ungefär_l0 till 40. i
4. Förfarande enligt något av patentkraven l-3, k ä n n e - t e c k n a“t av att den polyfunktionella monomeren utgöres av triallylcyanurat.
5. Förfarande enligt något av patentkraven l-3, k ä n nfe - t e c k n a t av att den polyfunktionella monomeren väljes bland etylenglykoldimetakrylat, trimetylolpropantrimetakry- lat och divinylbensen.
6. Förfarande enligt något av patentkraven l-5, k ä n n e - t e c k n a t av att peroxiden utgöres av 2,5-dimetyl-2,5- -di(t-butylperoxi)hexan. I
7. Användning av en formsprutbar komposition framställd enligt något av patentkraven l-6 för framställning av formade härdade delar som härdats under värme och tryck.
8. Användning enligt patentkravet 7, k ä n n e t e c k n a d av att de formade härdade delarna har en elektrisk lednings- förmåga inom intervallet ungefär 103-108 ohm-cm. 7815325-'3 SAMMANDRAG En formsprutbar, peroxidförnätningsbar elastomer komposition beskrives som omfattar en blandning av en kristallin sampoly- mer omfattande eten och propen, en lågdensitetspolyeten, en eller flera multifunktionella vinyl- eller allyl-monomerer, en medium till högstrukturform av kol och en organisk peroxid. Kompositionen är särskilt lämplig för framställning av form- sprutade strukturer av vilka man kräver att de böjes vid stöt och återgår till sin ursprungliga form när förvrängnings- kraften är frigjord. Typiska strukturer är bilstötfångar- och stänkskärmsutbyggnader, maskeringar och front- och bakyt- delar.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US86434077A | 1977-12-27 | 1977-12-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7813325L SE7813325L (sv) | 1979-06-28 |
SE430343B true SE430343B (sv) | 1983-11-07 |
Family
ID=25343057
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7813325A SE430343B (sv) | 1977-12-27 | 1978-12-27 | Forfarande for framstellning av en formsprutbar komposition samt anvendning herav |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
CA (1) | CA1113629A (sv) |
DE (1) | DE2856227A1 (sv) |
FR (1) | FR2413424A1 (sv) |
GB (1) | GB2010861B (sv) |
SE (1) | SE430343B (sv) |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3919358A (en) * | 1974-08-02 | 1975-11-11 | Goodrich Co B F | Thermoplastic polymer blends of (1) EPDM having a high degree of unstretched crystallinity with (2) polyethylene |
CA1093727A (en) * | 1975-08-13 | 1981-01-13 | Albert M. Gessler | Paintable moldable elastomeric thermoplastics |
-
1978
- 1978-12-11 CA CA317,739A patent/CA1113629A/en not_active Expired
- 1978-12-22 GB GB7849775A patent/GB2010861B/en not_active Expired
- 1978-12-26 FR FR7836370A patent/FR2413424A1/fr active Granted
- 1978-12-27 DE DE19782856227 patent/DE2856227A1/de not_active Withdrawn
- 1978-12-27 SE SE7813325A patent/SE430343B/sv unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2413424A1 (fr) | 1979-07-27 |
CA1113629A (en) | 1981-12-01 |
GB2010861A (en) | 1979-07-04 |
DE2856227A1 (de) | 1979-07-05 |
FR2413424B1 (sv) | 1984-04-27 |
GB2010861B (en) | 1982-06-30 |
SE7813325L (sv) | 1979-06-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3957919A (en) | Thermoplastic elastomer composition and method for preparation | |
CA1333308C (en) | Olefinic thermoplastic elastomer composition | |
RU2159779C2 (ru) | Термореактивные эластомеры | |
CA1099839A (en) | Elastoplastic compositions of ethylene-vinyl acetate rubber and polyolefin resin | |
EP0629653B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbundgegenständen aus Polyamiden und Elastomeren | |
US4031169A (en) | Thermoplastic elastomeric polymer blend | |
US4244861A (en) | Injection molding thermoset interpolymers of ethylene-propylene and product thereof | |
CA1107885A (en) | Compositions comprising polybytene, epom and polyolefin | |
JP2658222B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法 | |
US4341667A (en) | Composition and method of improving the unvulcanized properties of blends containing reclaimed rubber | |
US3166608A (en) | Elastic products consisting of hydrocarbon elastomers reinforced by fibers of a highly isotactic polymeric higher alpha-olefin and processes for obtaining the same | |
CA1101578A (en) | Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and polyolefin resin | |
CA1120002A (en) | Resilient automotive body components | |
EP0404552A2 (en) | Method for improving the processing characteristics of polyethylene blends | |
US4076891A (en) | Product and method of molding plastic-rubber composites | |
KR102006842B1 (ko) | 바이오 소재를 사용한 열가소성 엘라스토머 조성물 | |
US4102855A (en) | Compositions comprising EPDM, E/VA and poly-alpha-methylstyrene | |
US3386485A (en) | Fabricless pneumatic tires | |
US4400488A (en) | Composition and method of improving the unvulcanized properties of blends containing reclaimed rubber | |
CN107541004B (zh) | 一种抗负荷耐疲劳型tpe热塑性弹性体及其制备方法 | |
KR102357628B1 (ko) | 타이어용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 | |
DE4331995A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbundgegenständen aus Polyestern und Elastomeren | |
US4010235A (en) | Moulded plastic-rubber composites | |
SE430343B (sv) | Forfarande for framstellning av en formsprutbar komposition samt anvendning herav | |
CN113930013B (zh) | 一种硫化增强耐刮擦硅酮母粒及其制备方法 |