SE430169B - SUBSTANCE PACKAGING PLASTIC COMPOSITION CONTAINING REINFORCEMENT OR FILLER AND USE OF IT - Google Patents

SUBSTANCE PACKAGING PLASTIC COMPOSITION CONTAINING REINFORCEMENT OR FILLER AND USE OF IT

Info

Publication number
SE430169B
SE430169B SE7901350A SE7901350A SE430169B SE 430169 B SE430169 B SE 430169B SE 7901350 A SE7901350 A SE 7901350A SE 7901350 A SE7901350 A SE 7901350A SE 430169 B SE430169 B SE 430169B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
weight
composition according
component
plastic composition
carbon atoms
Prior art date
Application number
SE7901350A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE7901350L (en
SE430169C (en
Inventor
E J Deyrup
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of SE7901350L publication Critical patent/SE7901350L/en
Publication of SE430169B publication Critical patent/SE430169B/en
Publication of SE430169C publication Critical patent/SE430169C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02Organic and inorganic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/11Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

,79o1zso-4 2 Det är önskvärt att åstadkomma en armerings- eller fyllmedelshal- tig etentereftalatplast, som kan formas vid formtemperaturer un- der ca 110°C, i syfte att tillverka ett format alster med en jämn och glatt.yta.De armerings- eller fyllmedelshaltiga etentereftalat- plasterna enligt uppfinningen uppnår ovannämnda syften genom att man försätter dem med 1) ett natrium- eller kaliumsalt av en utvald organisk polymer, som innehåller förgreningar av karboxylgrupper och 2) en utvald, lågmolekylär, organisk ester. , 79o1zso-4 2 It is desirable to provide a reinforcement or filler halter ethylene terephthalate plastic, which can be formed at mold temperatures below about 110 ° C, in order to produce a shaped product with an even and smooth.surface.The reinforcing or filler-containing ethylene terephthalate the plastics according to the invention achieve the above-mentioned objects by: they are supplemented with 1) a sodium or potassium salt of a selected one organic polymer, which contains branches of carboxyl groups and 2) a selected, low molecular weight, organic ester.

Närmare bestämt avser uppfinningen en plastkomposition, vilken är _kännetecknad av att den väsentligen består av: A) polyetentereftalat med en inre viskositet av minst ca 0,4, B) mellan ca 10 och ca 60 vikt-% armerings- eller fyllmedel, C) 0,5 - 12 vikt-%, räknat på vikten polyetentereftalat, av ett material som samtidigt föreligger i en tillräckligt stor mängd för att ge ett AHH/AHC-förhållande under 0,25 åt en blandning av komponenterna A, B och C, vilket material inkluderar mate- rial som erhållits av 7 (i) organiska polymerer, som innehåller karboxylgruppsför- greningarpoch (ii) natrium- och/eller kaliumjonkällor med förmåga att rea- gera med karboxylgrupperna i (i), D) 1 - 12 vikt-%, räknat på vikten polyetentereftalat av en för- ening, som samtidigt föreligger i tillräckligt stor mängd för att ge en Tpk, som är minst 4°C lägre än Tpk för en blandning av komponenterna A, B och C, vilken förening utgöres av en or- ganisk ester, bestående av produkten av en alifatisk karboxyl- syra med 1-20 kolatomer och med 1-3 karboxylgrupper och en al- kohol med formeln HO(R"O) R"', där.R“ betecknar en kolväte- radikal med 2-15 kolatomer (företrädesvis 2-8 kolatomer), R"' -betecknar -H eller en kolväteradikal med 2-20 kolatomer (före- trädesvis 2-12 kolatomer) och y betecknar ett helt tal mellan 2 och 1§ (företrädesvis mellan 2 och 8), när R"' är -H, och ett helt tal mellan 1 och 15 (företrädesvis mellan 2 och 8), när R"' betecknar en kolväteradikal.More particularly, the invention relates to a plastic composition which is characterized in that it consists essentially of: A) polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of at least about 0.4, B) between about 10 and about 60% by weight of reinforcement or filler, C) 0.5 to 12% by weight, based on the weight of polyethylene terephthalate, of a materials that are simultaneously present in a sufficiently large amount to give an AHH / AHC ratio below 0.25 to a mixture of components A, B and C, which material includes material material obtained from 7 (i) organic polymers containing carboxyl group compounds greningarpoch (ii) sodium and / or potassium ion sources capable of reacting with the carboxyl groups in (i), D) 1 to 12% by weight, based on the weight of polyethylene terephthalate of a unit, which at the same time is in sufficient quantity for to give a Tpk which is at least 4 ° C lower than the Tpk of a mixture of components A, B and C, which compound is a organic ester, consisting of the product of an aliphatic carboxyl acid with 1-20 carbon atoms and with 1-3 carboxyl groups and an alk alcohol of the formula HO (R "O) R" ', where.R "denotes a hydrocarbon radical having 2-15 carbon atoms (preferably 2-8 carbon atoms), R represents -H or a hydrocarbon radical having 2-20 carbon atoms (preferably typically 2-12 carbon atoms) and y represents an integer between 2 and 1§ (preferably between 2 and 8), when R "'is -H, and an integer between 1 and 15 (preferably between 2 and 8), when R "'represents a hydrocarbon radical.

Vidare avser uppfinningen användningen av en plastkomposition en- ligt ovan för tillverkning av ett format alster, varvid komposi- tionen formas i en form med en yttemperatur av 110°C eller lägre. 7901350-4 Den i samband med uppfinningen utnyttjade etentereftalatplasten är en plast, som har en inre viskositet av minst 0,4. Polyeten- tereftalatet har företrädesvis en övre gräns vad gäller inre vis- kositet av omkring 1,2. Inre viskositet mätes i en blandning av metylenklorid och trifluorättiksyra i ett volymförhållande av 3:1 vid 30°C, varvid 0,5 g polyetentereftalat användes per 100 cm3 lös- ningsmedelsblandning (ASTM D-2857). Polyetentereftalatet kan inne- hålla mindre mängder andra sammonomerer, som t.ex. dietenglykol eller glutarsyra.Furthermore, the invention relates to the use of a plastic composition according to above for the manufacture of a molded article, the composition the ion is formed into a mold having a surface temperature of 110 ° C or lower. 7901350-4 The ethylene terephthalate plastic used in connection with the invention is a plastic having an intrinsic viscosity of at least 0.4. Polyethylene the terephthalate preferably has an upper limit in terms of internal viscosity. cosiness of about 1.2. Internal viscosity is measured in a mixture of methylene chloride and trifluoroacetic acid in a volume ratio of 3: 1 at 30 ° C, using 0.5 g of polyethylene terephthalate per 100 cm mixture (ASTM D-2857). The polyethylene terephthalate may contain keep smaller amounts of other comonomers, such as dietary glycol or glutaric acid.

Det i samband med uppfinningen utnyttjade armerings~ eller fyll- medlet omfattar glasfiber, glaspärlor, aluminiumsilikat, asbest, glimmer och liknande material, eller kombinationer därav, t.ex. en blandning av glímmer och glasfiber.The reinforcement or filling used in connection with the invention the agent includes glass fiber, glass beads, aluminum silicate, asbestos, mica and similar materials, or combinations thereof, e.g. one mixture of mica and fiberglass.

Material, som föreligger i en tillräckligt stor mängd för att göra så att kompositionerna enligt uppfinningen har ett AHH/AHc-förhål- lande under 0,25 (ovan definierade komponent C) innefattar natrium- eller kaliumsalterna av karboxylhaltiga organiska polymerer, som t.ex. sampolymerer av olefiner och akrylsyra eller metakrylsyra el- ler sampolymerer avaromatiska olefiner och maleinsyraanhydrid.Material, which is present in a sufficiently large amount to make so that the compositions of the invention have an AHH / AHc ratio below 0.25 (component C defined above) includes sodium or the potassium salts of carboxyl-containing organic polymers, which for example copolymers of olefins and acrylic acid or methacrylic acid or copolymers of aromatic olefins and maleic anhydride.

Företrädesvis omfattar dessa material natrium- eller kaliumsaltet av eten/metakrylsyra-sampolymerer (innefattande såväl fullständigt som delvis neutraliserade salter, t.ex. neutraliserade till minst ca 30%) och natriumsaltet av styren/maleinsyraanhydrid-sampolymerer (däribland både fullständigt och partiellt neutraliserade salter, t.ex. neutraliserade till minst ca 30%). I de ovan uppräknade sam- polymererna utgör olefindelen eller den aromatiska olefindelen vanligen 50-98 vikt-% av sampolymeren och företrädesvis 80~98%.Preferably, these materials comprise the sodium or potassium salt of ethylene / methacrylic acid copolymers (including both complete as partially neutralized salts, e.g. neutralized to at least about 30%) and the sodium salt of styrene / maleic anhydride copolymers (including both completely and partially neutralized salts, for example neutralized to at least about 30%). In the above-mentioned the polymers constitute the olefin moiety or the aromatic olefin moiety usually 50-98% by weight of the copolymer and preferably 80 ~ 98%.

Ett särskilt föredraget material är natriumsaltet av eten/metakryl- syra-sampolymer. Sampolymererna kan tillverkas medelst konventio- nell högtryckspolymeriseringsteknik.An especially preferred material is the sodium salt of ethylene / methacrylic acid copolymer. The copolymers can be manufactured by conventional means. high pressure polymerization technology.

Föredragna organiska estrar som ovan angivna komponent D är de est- rar, vari de alifatiska karboxylsyrorna är kolvätebaserade syror, som innehåller 1-3 karboxylgrupper, företrädesvis 1 eller 2, och består av 4-10 kolatomer, och vari alkoholerna är alifatiska. Med andra ord är R-grupperna i alkoholerna alkyl- eller alkylengrupper beroende på den i det speciella fallet använda R-gruppen. När karb- oxylsyrorna innehåller 2 eller flera karboxylgrupper, är dessutom 79o135o-4 företrädesvis karboxylgrupperna alla omsatta under bildning av es- ter (C00)-bindningar, dvs det kommer inte att finnas några fria karboxylgrupper i estern. Lämpligen är dessutom alla hydrokylgrup- perna i alkoholerna omsatta under bildning av ester (COO)-bindnin- gar, dvs det kommer inte att finnas några fria hydroxylgrupper i estern.Preferred organic esters as the above component D are the esters wherein the aliphatic carboxylic acids are hydrocarbon-based acids, containing 1-3 carboxyl groups, preferably 1 or 2, and consists of 4-10 carbon atoms, and wherein the alcohols are aliphatic. With in other words, the R groups in the alcohols are alkyl or alkylene groups depending on the R group used in the particular case. When carb- the oxyl acids contain 2 or more carboxyl groups, are additionally 79o135o-4 preferably the carboxyl groups are all reacted to form esters. ter (C00) bonds, ie there will be no free ones carboxyl groups in the ester. In addition, all hydrocyl groups are suitably the alcohols reacted to form ester (COO) linkages. ie there will be no free hydroxyl groups in estern.

Som specifika föreningar, vilka faller inom ramen för dessa defi- nitioner, kan nämnas följande (sifferuppgiften inom parentes efter varje förening anger det antal grader Celcius, som 1 vikt-% av den ingående föreningen (räknat på polyetentereftalatet) i den armerings- eller fyllmedelshaltiga etentereftalatplasten sänker Tpk): butyl- karbitoladipat (2,9), trietylenglykolkaprat-kaprylat (2,7).As specific compounds, which fall within the scope of these nitions, the following can be mentioned (the figure in parentheses after each compound indicates the number of degrees Celsius as 1% by weight of it the compound (based on the polyethylene terephthalate) in the reinforcement or filler-containing ethylene terephthalate plastic lowers Tpk): butyl- carbitol adipate (2.9), triethylene glycol caprate caprylate (2.7).

Komponenterna (C) och (D) i kompositionerna enligt uppfinningen bi- drar till att ge formade alster med hög ytglans vid formningstem- peraturer under 110°C genom att öka polyetentereftalatets kristal- ' liseringshastighet. Komponent (C) antages i första hand bidra till *ökningen av kristalliseringshastigheten, medan komponent (D) förmo- das i första hand förbättra polyetentereftalatets rörlighet i dess underkylda_tillstând genom att reducera den underkylda blandningens viskositet. Båda är nödvändiga för att erhålla den höga glans, som erhålles hos produkter som formas av kompositionen enligt uppfin- ningen.Components (C) and (D) in the compositions of the invention are produces molded articles with a high surface gloss at molding temperatures. temperatures below 110 ° C by increasing the crystallinity of the polyethylene terephthalate 'lization rate. Component (C) is primarily assumed to contribute to * the increase in the crystallization rate, while component (D) primarily improve the mobility of polyethylene terephthalate in its supercooled_ state by reducing the supercooled mixture viscosity. Both are necessary to obtain the high gloss, which obtained from products formed from the composition according to the invention ningen.

Mängden komponent (C), som föreligger i kompositionerna enligt upp- finningen, uppgår till en mängd, som kommer att ge ett AHH/AHc-för- hållande för kompositionen under 0,25. För att fastställa AHH/AHc- förhållandet formas polyetentereftalatet vid 70°C till 1,6 mm tjocka stänger. Stängerna uppvärmes och vid mellan 95OC och 120°C registre- ras en exoterm (betecknad AHH) med hjälp av en differentialavsök- ningskalorimetercell (DSC-cell), som kopplats till en differential- termisk analysanordning av typen “Du Pont 900 Differential Thermal Analysis (DTA) device". Stângen uppvärmes till 290°C (som ligger över dess smältpunkt) och det smälta provet kyles med 10°C/minut.The amount of component (C) present in the compositions according to the amount, which amounts to an AHH / AHc ratio keeping the composition below 0.25. To determine AHH / AHc- ratio, the polyethylene terephthalate is formed at 70 ° C to 1.6 mm thick closes. The rods are heated and at 95 ° C to 120 ° C registered exotherm (designated AHH) by means of a differential scan calorimeter cell (DSC cell), which is connected to a differential thermal analysis device of the type “Du Pont 900 Differential Thermal Analysis (DTA) device ". The rod is heated to 290 ° C (lying above its melting point) and the molten sample is cooled at 10 ° C / minute.

En annan exoterm vid mellan ca 200 och 220°C (betecknad'AHc) är den exoterm, som registreras vid nedfrysning av provet. Det har visat sig, att AHH/AHC-förhållandet är en lämplig metod att mäta graden av kristallisation.Another exotherm at between about 200 and 220 ° C (denoted'AHc) is that exotherm, which is recorded when the sample is frozen. It has shown that the AHH / AHC ratio is an appropriate method of measuring the degree of crystallization.

Tpk för kompositionen enligt uppfinningen är den temperatur, vid vilken värme utvecklas snabbast under det i föregående stycke redo- 7901350- 4 visade uppvärmningsförloppet. Såsom framhâllits tidigare är den mängd av komponent (D), som ingår i kompositionen enligt uppfin- ningen, en mängd som sänker Tpk för kompositionen med minst 4°C relativt Tpk för en identisk komposition, som inte innehåller nå- gon komponent (D).Tpk for the composition according to the invention is the temperature, at which heat is developed most rapidly during the period described in the previous paragraph. 7901350- 4 showed the heating process. As previously pointed out, it is amount of component (D) contained in the composition according to the invention an amount which lowers the Tpk of the composition by at least 4 ° C relative to Tpk for an identical composition, which does not contain any gon component (D).

De övre gränserna för mängderna av komponenterna C och D är i och för sig inte kritiska. De fysikaliska egenskaperna kan emellertid påverkas ogynnsamt samtidigt som mängderna ökar. Den övre gräns, som användes för endera av de båda komponenterna, ligger därför vid 12 vikt-%, räknat på vikten polyetentereftalat, medan den undre gränsen är 0,5 resp. 1 vikt-%. För de föredragna, som komponent (C) utnyttjade salterna av eten/metakrylsyra-sampolymer uppgår den öv- re gränsen vad gäller mängden till ca 12 vikt-%, räknat på vikten polyetentereftalat, medan den undre gränsen ligger omkring 0,5%, men lämpligen användes en mängd inom omrâdet 2-7%.The upper limits of the amounts of components C and D are in and individually not critical. However, the physical properties can adversely affected while volumes increase. The upper limit, which is used for either of the two components, is therefore adjacent 12% by weight, by weight of polyethylene terephthalate, while the lower the limit is 0.5 resp. 1% by weight. For those preferred, as component (C) the salts of ethylene / methacrylic acid copolymer used amount to the re limit in terms of quantity to about 12% by weight, calculated on the weight polyethylene terephthalate, while the lower limit is around 0.5%, but suitably an amount in the range of 2-7% is used.

Förutom de ovan redovisade komponenterna kan kompositionerna enligt uppfinningen innehålla sådana tillsatser, som allmänt utnyttjas tillsammans med esterplaster, t.ex. färgämnen, släppmedel, antioxi- danter, stabilisatorer mot inverkan av ultraviolett ljus, flamskydds- medel och liknande ämnen. Tillsatser, som förbättrar sådana fysika- liska egenskaper som t.ex. draghâllfasthet och töjning, kan också utnyttjas och bland sådana tillsatser kan nämnas epoxiföreningar (t.ex. en epoxiförening, som bildas av bisfenol-A och epiklorhyd- rin), som föreligger i mängder av 0,1-1,5 vikt-%, räknat på kompo- sitionens vikt.In addition to the components described above, the compositions according to the invention contain such additives which are widely used together with ester plastics, e.g. dyes, release agents, antioxidants ultraviolet light stabilizers, flame retardants agents and similar substances. Additives which improve such physics physical properties such as tensile strength and elongation, can also are used and among such additives may be mentioned epoxy compounds (eg an epoxy compound formed by bisphenol-A and epichlorohydride rin), which is present in amounts of 0.1-1.5% by weight, calculated on the the weight of the situation.

Kompositionerna enligt uppfinningen framställes genom att man blan- dar samman komponenterna på något lämpligt sätt. Varken temperatur eller tryck är kritiska faktorer. Polyetentereftalatet kan t.ex. blandas torrt i någon lämplig blandare eller trumma tillsammans med komponenterna B, C och D, varefter blandningen strängsprutas i smält form. Det ur sprutmaskinen utgående materialet kan skäras upp i bitar aflxblandas med armeringsmedel, varefter denna blandning strängsprutas i smält form. Lämpligare är dock att blanda samtliga komponenter i torrt tillstånd i någon lämplig blandare eller trum- ma och att sedan strängspruta blandningen i smält form.The compositions of the invention are prepared by mixing assembles the components in any suitable way. Neither temperature or pressure are critical factors. The polyethylene terephthalate can e.g. mix dry in a suitable mixer or drum together with components B, C and D, after which the mixture is extruded into molten form. The material leaving the sprayer can be cut up in pieces aflxmixed with reinforcing agent, after which this mixture extruded in molten form. However, it is more appropriate to mix them all components in the dry state in any suitable mixer or drum ma and then extruded the mixture into molten form.

I följande exempel beskrives det bästa sättet att tillämpa uppfin- ningen. AHH/AHC-förhållandet och Tpk bestämdes på det sätt, som 7901350-4 beskrivits ovan. Det formade provets glans mättes med en glansmä- tare av typen “Gardner Multi Angle Gloss (Model GG-9095)“, som var» inställd vid en utvald i exemplet angiven vinkel.The following examples describe the best mode for applying the invention. ningen. The AHH / AHC ratio and Tpk were determined as follows 7901350-4 described above. The gloss of the shaped sample was measured with a gloss meter. Gardner Multi Angle Gloss (Model GG-9095), which was » set at a selected angle specified in the example.

Exempel ïorrt polyetentereftalat (PET) med en inre viskositet av ca 0,6 blanaaaès manuellt med 25% (räknat på totalvikt) “ocF 277 B" glas- fiber, 5,7% (räknat på polyetentereftaletets vikt) eten/metakryl- syra-sampolymer (viktförhållande 85/15), som hade neutraliserats till 60% med natrium (som här är komponent C) och med 5,7% (räknat på polyetentereftalatets vikt) trietylenglykolkaprat-kaprylat (som här är komponent D), 0,6% (räknat på totalvikt) av produkten av bis- fenol A och epiklorhydrin samt 0,3% (räknat på totalvikten) av en fenolisk antioxidant. Komponent C gav ett AHH/AHC-förhållande av 0,16, och komponent D gav en Tpk som var 15,40 lägre än Tpk för en blandning av de andra beståndsdelarna.Example Polyethylene terephthalate (PET) with an intrinsic viscosity of about 0.6 blanaaaès manually by 25% (calculated on total weight) "ocF 277 B" glass- fiber, 5.7% (by weight of polyethylene terephthalate) ethylene / methacrylic acid copolymer (weight ratio 85/15), which had been neutralized to 60% with sodium (which here is component C) and with 5.7% (calculated on the weight of the polyethylene terephthalate) triethylene glycol caprate-caprylate (as here, component D), 0.6% (by total weight) of the product of bis- phenol A and epichlorohydrin and 0.3% (by weight) of a phenolic antioxidant. Component C gave an AHH / AHC ratio of 0.16, and component D gave a Tpk which was 15.40 lower than the Tpk for one mixture of the other ingredients.

Den erhållna blandningen strängsprutades sedan genom en tvåstegs 5 cm enkelskruvsprutmaskin vid en smälttemperatur av 285°C och vid ett vakuum av 71 cm. Den strängsprutade strängen skars i bitar, och de erhållna plastgrynen torkades vid 110°C i en vakuumugn under ca 16 timmar. Plastgrynen formades sedan till formstycken, som ha- de formen av ett dricksglas utan fot och som var 9,2 cm höga, hade en diameter av 7,5 cm längst upp och 5,5 cm vid botten och en vägg- tjocklek av 0,19 cm. Smälttemperaturen i formningsmaskinen uppgick till 295°C, medan fornæns yttemperatur var 85°C vid en arbetsför- loppstid av 10/20.The resulting mixture was then extruded through a two-stage 5 cm single screw sprayer at a melting temperature of 285 ° C and at a vacuum of 71 cm. The extruded strand was cut into pieces, and the resulting plastic groats were dried at 110 ° C in a vacuum oven below about 16 hours. The plastic groats were then formed into moldings, which they had the shape of a drinking glass without a foot and which was 9.2 cm high a diameter of 7.5 cm at the top and 5.5 cm at the bottom and a wall thickness of 0.19 cm. The melting temperature in the forming machine was to 295 ° C, while the surface temperature of the furnace was 85 ° C at a working run time of 10/20.

'Glansen mättes vid en vinkel av 600 med ovannämnda glansmätare fle- ra gånger på varje prov. Glansen mättes runt periferin på det dricks- glasformade formstycket vid en tredjedel av den totala höjden uppi- från räknat. Den högsta avläsningen var 64 och den lägsta 50.The gloss was measured at an angle of 600 with the above-mentioned gloss meter ra times on each sample. The gloss was measured around the periphery of the drinking glass-shaped molding at one third of the total height up to from counted. The highest reading was 64 and the lowest 50.

I ett jämförelseförsök utnyttjades exakt samma beståndsdelar med undantag för att inget trietylenglykolkapratkaprvlat användes. Det högsta glansvärdet som erhölls uppgick till 20 och det-lägsta var 15. Dessutom måste arbetsförloppet vid formningen ökas till 10/30 sekunder, som anger injektionstiden i förhållande till kvarhållnings- tiden, för att få ut delarna ur formen. Av detta försök framgår sålunda, att komponent D är nödvändig för att erhålla väsentligt högre glansvärden.In a comparison experiment, exactly the same components were used except that no triethylene glycol caprate caprylate was used. The the highest gloss value obtained was 20 and the lowest was 15. In addition, the workflow during shaping must be increased to 10/30 seconds, which indicates the injection time in relation to the retention time, to get the parts out of the mold. This experiment shows thus, that component D is necessary to obtain substantially higher gloss values.

Claims (1)

7901350-4 Patentkrav7901350-4 Patent claims 1. Plastkomposition, k ä n n e t e c k n a d av att den väsent- ligen består av: A. polyetentereftalat med en inre viskositet av minst ca 0,4, B. mellan ca 10 och ca 60 vikt-% armerings- eller fyllmedel, C. 0,5 - 12 vikt-%, räknat på vikten polyetentereftalat, av ett material som samtidigt föreligger i en tillräckligt stor mängd för att ge ett AHH/AHC-förhållande under 0,25 åt en blandning av komponenterna A, B och C, vilket mate- rial inkluderar material som erhållits av (i) organiska polymerer, som innehåller karboxylgrupps- förgreningar, och (ii) natrium- och/eller kaliumjonkällor med förmåga att reagera med karboxylgrupperna i (i), D. 1 ~ 12 vikt-%, räknat pâ vikten polyetentereftalat, av en förening, som samtidigt föreligger i tillräckligt stor mängd för att ge en Tpk, som är minst 4°C lägre än Tpk för en blandning av komponenterna A, B och C, vilken förening utgöres av en organisk ester, bestående av produkten av en alifatisk karboxylsyra med 1 - 20 kolatomer och med 1 - 3 karboxylgrupper och en alkohol med formeln HO+R“O+yR"', där R" betecknar en kolväteradikal med 2 ~ 15 kolatomer, R"' är -H eller en kolväteradikal med 2 - 20 kolatomer och y är ett helt tal mellan 2 och 15, när R” betecknar ~H, och ett helt tal mellan 1 och 15, när R"' betecknar en kolväteradikal.Plastic composition, characterized in that it consists essentially of: A. polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of at least about 0.4, B. between about 10 and about 60% by weight of reinforcement or filler, C. 0, 5 to 12% by weight, by weight of polyethylene terephthalate, of a material which is simultaneously present in an amount sufficient to give an AHH / AHC ratio below 0.25 to a mixture of components A, B and C, which material materials include materials obtained from (i) organic polymers containing carboxyl group branches, and (ii) sodium and / or potassium ion sources capable of reacting with the carboxyl groups in (i), D. 1 ~ 12% by weight, based on the weight of polyethylene terephthalate, of a compound which is simultaneously present in an amount sufficient to give a Tpk which is at least 4 ° C lower than the Tpk of a mixture of components A, B and C, the product of an aliphatic carboxylic acid having 1 to 20 carbon atoms and having 1 to 3 carboxes yl groups and an alcohol of the formula HO + R "O + yR" ', where R "represents a hydrocarbon radical having 2 to 15 carbon atoms, R and 15, when R "represents ~ H, and an integer between 1 and 15, when R" 'represents a hydrocarbon radical. 2. Plastkomposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att komponent C utgöres av natrium- eller kaliumsaltet av en sampolymer av en olefin och akrylsyra eller metakrylsyra.Plastic composition according to claim 1, characterized in that component C consists of the sodium or potassium salt of a copolymer of an olefin and acrylic acid or methacrylic acid. 3. Plastkomposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att komponent C utgöres av natriumsaltet av en sampolymer av eten och metakrylsyra, vari minst 30 % av karboxylgrupperna är neutraliserade med natrium. 7901550-4Plastic composition according to claim 1, characterized in that component C consists of the sodium salt of a copolymer of ethylene and methacrylic acid, wherein at least 30% of the carboxyl groups are neutralized with sodium. 7901550-4 4. Plastkomposition enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d ta v att komponent D är en ester, bestående av prodnkten av en kolvätebaserad karboxylsyra med 1 eller 2 karboxylgrupper och med 4-10 kolatomer och en alkohol, som utgöres av en ali- fatisk alkohol.Plastic composition according to claim 2, characterized in that component D is an ester, consisting of the product of a hydrocarbon-based carboxylic acid having 1 or 2 carboxyl groups and having 4-10 carbon atoms and an alcohol, which consists of an aliphatic alcohol. 5. Plastkomposition enligt ett eller flera av kraven 1, 2 och 4, k ä n n e t e c k.n a d a vi att komponent B utgöres av glasfiber.Plastic composition according to one or more of claims 1, 2 and 4, characterized in that component B consists of glass fiber. 6. lPlastkomposition enligt ett eller flera av kraven 1,~2 ooch 4, Ik ä n n e t e c k n a d 'a v att komponent B utgöres av glasfíber och att aenna innçhåller 'o,1 - 1,5 viktæ av en epoxiförening.Plastic composition according to one or more of Claims 1, ~ 2 and 4, wherein component B consists of glass fiber and contains only 0.1 to 1.5% by weight of an epoxy compound. 7. Plastkomposition enligt ett eller flera av kraven 1, 2 -och.4, k ä n n e t e c k n a d a v att komponent É utgöres av glimmer. 8l Plastkomposition enligt ett eller flera av kraven 1, 2 och 4, k ä-n n e t e c k n a d a vp att komponent B är en ¿blandning av glasfiber och glimmer.Plastic composition according to one or more of Claims 1, 2 and 4, characterized in that component É consists of mica. Plastic composition according to one or more of Claims 1, 2 and 4, characterized in that component B is a mixture of glass fiber and mica. 9. Användning av en komposition enligt krav 1 för tillverkning av ett format alster, varvid kompositionen formas i en form med en formyttemperatur av 110°C eller lägre. 79-01550- 4 Sammandrag Uppfinningen avser armeringsmedels- eller fyllmedels- haltiga etentereftalatplaster, vilka kan formas vid formtempera- - turer under ca 110°C under bildning av formade alster med en jämn yta, som har hög glans. Etentereftalatplastkompositíonerna innehåller förutom armeringsmedel eller fyllmedel ett utvalt natrium- eller kaliumsalt av en organisk polymer, som innehåller karboxylgruppsförgreningar, samt en utvald, lågmolekylär, organisk ester. Den organiska estern väljes bland sådana produkter, som erhålles av en alifatisk karboxylsyra med 1-20 kolatomer och 1-3 karboxylgrupper och en alkohol med formeln H0éR"0èyR"', där R" betecknar en kolväteradíkal med 2-15 kolatomer, R"' betecknar fH eller en kolväteradikal med 2-20 kolatomer och y är ett helt tal mellan 2 och 15, när R"' är -H, och ett helt tal mellan 1 och 15, när R"' är en kolväteradikal. Ovannämnda organiska polymer utgöres företrädesvis av en sampolymer av en olefin och akrylsyra eller metakrylsyra och som armerings- eller fyllmedel användes t.ex. glasfiber, glimmer eller en blandning av glasfiber och glimmer.Use of a composition according to claim 1 for the manufacture of a molded article, wherein the composition is formed into a mold having a mold temperature of 110 ° C or lower. 79-01550- 4 Summary The invention relates to reinforcing or filler-containing ethylene terephthalate plastics, which can be formed at mold temperatures below about 110 ° C to form molded articles with a smooth surface which has a high gloss. The ethylene terephthalate plastic compositions contain, in addition to reinforcing agents or fillers, a selected sodium or potassium salt of an organic polymer containing carboxyl group branches, as well as a selected low molecular weight organic ester. The organic ester is selected from such products obtained from an aliphatic carboxylic acid having 1-20 carbon atoms and 1-3 carboxyl groups and an alcohol of the formula H0ER "OèyR" ', where R "represents a hydrocarbon radical having 2-15 carbon atoms, R"' represents fH or a hydrocarbon radical having 2-20 carbon atoms and y is an integer between 2 and 15, when R "'is -H, and an integer between 1 and 15, when R"' is a hydrocarbon radical. The above-mentioned organic polymer is preferably a copolymer of an olefin and acrylic acid or methacrylic acid and as reinforcement or filler is used e.g. fiberglass, mica or a mixture of fiberglass and mica.
SE7901350A 1978-02-28 1979-02-15 SUBSTANCE PACKAGING PLASTIC COMPOSITION CONTAINING REINFORCEMENT OR FILLER AND USE OF IT SE430169C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US88221978A 1978-02-28 1978-02-28
US929579A 1979-02-05 1979-02-05

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE7901350L SE7901350L (en) 1979-08-29
SE430169B true SE430169B (en) 1983-10-24
SE430169C SE430169C (en) 1985-07-22

Family

ID=26679300

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7901350A SE430169C (en) 1978-02-28 1979-02-15 SUBSTANCE PACKAGING PLASTIC COMPOSITION CONTAINING REINFORCEMENT OR FILLER AND USE OF IT

Country Status (16)

Country Link
JP (1) JPS54139654A (en)
AU (1) AU520709B2 (en)
BE (1) BE874469A (en)
BR (1) BR7901205A (en)
CA (1) CA1133644A (en)
CH (1) CH644617A5 (en)
DD (1) DD142200A5 (en)
DE (1) DE2907779C2 (en)
FR (1) FR2418255A1 (en)
GB (1) GB2015013B (en)
IT (1) IT1207175B (en)
LU (1) LU80980A1 (en)
NL (1) NL174473C (en)
PL (1) PL120158B1 (en)
RO (1) RO78149A (en)
SE (1) SE430169C (en)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4223125A (en) 1976-11-23 1980-09-16 Bayer Aktiengesellschaft Polyester compositions which crystallize rapidly
EP0029285B1 (en) 1979-09-21 1984-05-09 Imperial Chemical Industries Plc Fast crystallising block copolyester composition
EP0029930B1 (en) * 1979-11-19 1984-02-15 Bayer Ag Use of polyethylene terephthalate moulding masses containing an organic imide in the preparation of crystalline mouldings by injection moulding at low mould temperatures
EP0031201A3 (en) 1979-12-12 1981-07-15 Imperial Chemical Industries Plc Fast crystallising polyester compositions
US4338243A (en) * 1980-05-07 1982-07-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyethylene terephthalate blends
US4316866A (en) 1980-09-26 1982-02-23 R. Martin & Associates Process and apparatus involving a cutting wire spooling system for cutting brick and tile
US4327007A (en) * 1980-12-22 1982-04-27 Allied Chemical Corporation Polyethylene terephthalate composition containing aliphatic plasticizer and nucleating agent
US4357268A (en) 1980-12-29 1982-11-02 Allied Corporation Nucleation agents for crystalline polymers
JPS6479256A (en) * 1981-03-05 1989-03-24 Kuraray Co Polyester resin composition of excellent moldability
US4366273A (en) * 1981-05-11 1982-12-28 Allied Corporation Polyester composition with mixed metal ion nucleating agents
US4349503A (en) 1981-05-15 1982-09-14 Allied Corporation Polyester compositions containing sodium nitrite
CA1220594A (en) * 1981-08-21 1987-04-14 James Y.J. Chung Lower temperature injection mold releasable polyester compositions
US4486561A (en) * 1981-08-21 1984-12-04 Ethyl Corporation Injection-moldable thermoplastic polyester composition
US4539352A (en) * 1981-08-21 1985-09-03 Ethyl Corporation Injection-moldable thermoplastic polyester composition
US4533679A (en) * 1982-06-28 1985-08-06 Mobay Chemical Corporation Reinforced polyester composition having an improved strength
GB2124637A (en) * 1982-08-03 1984-02-22 Bip Chemicals Ltd Polyethylene terephthalate moulding compositions
US4511527A (en) * 1982-12-16 1985-04-16 Celanese Corporation Alkali metal salts of cross-linked polymeric microgels as nucleating agents for polyethylene terephthalate molding compositions and method for molding
US4451606A (en) * 1983-02-23 1984-05-29 General Electric Company Copolymeric nucleating agent for polyester
EP0146104A3 (en) * 1983-12-19 1986-08-06 Mobay Corporation Polyester thermoplastic molding compositions with good mold release
US4548996A (en) * 1984-01-09 1985-10-22 Monsanto Company Hot melt adhesive compositions
US4581410A (en) * 1984-01-09 1986-04-08 Monsanto Company Hot melt adhesive compositions
JPH0660277B2 (en) * 1984-02-24 1994-08-10 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− Rapid crystalline polyester resin containing a three-component crystallization system
US4548978A (en) * 1984-02-24 1985-10-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fast crystallizing polyester resin containing three-component crystallization system
IT1216472B (en) * 1988-02-29 1990-03-08 Montefibre Spa QUICK CRYSTALLIZATION POLYESTER COMPOSITIONS.
PL228921B1 (en) 2015-12-23 2018-05-30 R&D Centre Inventor Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Construction of a cutter for harvesting energy crops

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3639527A (en) * 1967-09-05 1972-02-01 Hoechst Ag Polyester-ionic copolymer thermoplastic moulding compositions
US3533994A (en) * 1968-02-20 1970-10-13 Fmc Corp Stabilized polyesters
US3516957A (en) * 1968-04-29 1970-06-23 Eastman Kodak Co Thermoplastic polyester composition containing organic ester mold release agent
BE757093A (en) * 1969-10-06 1971-04-06 Hoechst Ag THERMOPLASTIC MOLDING MATERIALS BASED ON POLYESTERS
AU500523B2 (en) * 1975-12-08 1979-05-24 General Electric Company Thermoplastic molding composition

Also Published As

Publication number Publication date
IT1207175B (en) 1989-05-17
SE7901350L (en) 1979-08-29
FR2418255A1 (en) 1979-09-21
GB2015013A (en) 1979-09-05
BE874469A (en) 1979-08-27
DD142200A5 (en) 1980-06-11
LU80980A1 (en) 1979-09-07
JPS5547059B2 (en) 1980-11-27
FR2418255B1 (en) 1981-01-30
NL174473B (en) 1984-01-16
CH644617A5 (en) 1984-08-15
AU4459379A (en) 1980-01-03
NL174473C (en) 1988-08-16
IT7920605A0 (en) 1979-02-27
CA1133644A (en) 1982-10-12
DE2907779C2 (en) 1982-06-09
RO78149A (en) 1982-04-12
GB2015013B (en) 1982-06-03
AU520709B2 (en) 1982-02-25
SE430169C (en) 1985-07-22
JPS54139654A (en) 1979-10-30
DE2907779A1 (en) 1979-09-06
PL213791A1 (en) 1979-12-03
PL120158B1 (en) 1982-02-27
NL7901609A (en) 1979-08-30
BR7901205A (en) 1979-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE430169B (en) SUBSTANCE PACKAGING PLASTIC COMPOSITION CONTAINING REINFORCEMENT OR FILLER AND USE OF IT
CA1133643A (en) High gloss smooth molded articles from filled pet compositions
US4352904A (en) Molding resins
EP0050851B1 (en) Polyethylene terephthalate molding materials, process for preparing the same and molding process
US4338243A (en) Polyethylene terephthalate blends
JPS61501270A (en) Reinforced thermoplastic polyester composition
CN101268131A (en) Polymer compositions comprising nucleating or clarifying agents
JPS5845255A (en) Polybutylene terephthalate composition
US4020122A (en) Process for the preparation of polyester compositions having increased melt elasticity
EP0498427B1 (en) Fast-crystallising polyester moulding compositions
EP0055687A1 (en) Nucleation agents for crystalline polymers
US4558085A (en) Process for the preparation of fast crystallizing polyalkyleneterephthalate resin compositions
CN108148262A (en) A kind of glass fiber reinforced polypropylene compositions and preparation method thereof
CA1185722A (en) Polyester composition with mixed metal ion nucleating agents
US4687795A (en) Polyester molding compositions
CA1261996A (en) Polyester composition improved in fluidity
US2838467A (en) Keto-acid ester plasticizers for vinylidene cyanide polymers
JPS58196253A (en) Molding material
KR100213892B1 (en) Flame-retardant polyolefin resin composition
EP0078020A1 (en) Heat resisting polyester composition
US6534580B1 (en) Resin materials and films made therefrom
JPS6326778B2 (en)
NL8200502A (en) PET moulding compsns. with high resistance to warping - contg. glass fibres and glass flakes
US2727013A (en) Vinyl chloride polymers plasticized with dialkyl esters of alpha aryl glutaric acids
KR810001801B1 (en) Polyethylene terephthalate resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 7901350-4

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7901350-4

Format of ref document f/p: F