SE430072B - A PHOSPHORUS CO-ACTIVATED WITH ND AND YB - Google Patents
A PHOSPHORUS CO-ACTIVATED WITH ND AND YBInfo
- Publication number
- SE430072B SE430072B SE7900099A SE7900099A SE430072B SE 430072 B SE430072 B SE 430072B SE 7900099 A SE7900099 A SE 7900099A SE 7900099 A SE7900099 A SE 7900099A SE 430072 B SE430072 B SE 430072B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- phosphorus
- range
- mol
- phosphor according
- emission
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7776—Vanadates; Chromates; Molybdates; Tungstates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7777—Phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/778—Borates
Description
i719sooosos 9»9 - s stammar, redan föreslagits en fosfor som har en högre emissionsin- I tensitet än intensiteten hosíden vedertagna neodym-aktiverade fos- t_ ex_en fosfor med sammansättningen NaNdIYb P4012 (Japanska f oren. i719sooosos 9 »9 - s strains, a phosphorus has already been proposed which has a higher emission intensity than the intensity of the accepted neodymium-activated phosphorus- ex_a phosphorus with the composition NaNdIYb P4012 (Japanese fur.
Y Patefitet 40524/1978) .Y Pate 40 tet 40524/1978).
Det har vidare inom nyssnämnda företag i U. S. Patentet No., 4,2U2,'491 och Tyska Patentet P 2745301 redan föreslagits “' datakort innehållande nâgra fosforer som ligger inom omfångetför föreliggande uppfinning.Furthermore, within the aforementioned U.S. Patent Nos. 4,2U2,491 and German Patent P 2745301, data cards containing some phosphors which are within the scope of the present invention have already been proposed.
Följande referenser anföres för att ange teknikens ståndpunkt: U. S. Patent No. 2472021 Japansk Patentansökan i form av Utläggningsslcriften No. 60888/78.The following references are given to indicate the state of the art: U.S. Pat. 2472021 Japanese Patent Application in the Form of Exposition No. 60888/78.
Föreliggande uppfinning kan i korthet 'beskrivas sålunda: het f örnäms.ta_ syftet med föreliggande uppfinning är att erbjuda en fosfor med hög emissionsintensitet.The present invention can be briefly described as follows: The object of the present invention is to provide a phosphorus with a high emission intensity.
Enligtyföreliggande uppfinning kan detta och andra .syften uppnås med en fosfor som är samaktiverad med Nd och Yb och som kan återges med följande allmänna formel: Ln1_¿_yna:ïbyz ,' där _ Ln betyder åtminstone ett šrmd ämne valt ur den grupp som 'består av IBS., Ge, Ga, Gd, In, La, hu, Sh, Sc och Y, Z betyder en atomkombination enligt formeln A5(Iä04)47 , vari anger åtminstone ett grundämne valt i ur den grupp som består av K och Na och M anger åtminstone ett grund- ämne valt ur den grupp som 'består avlw och Mo, D5(ZBÖ5)4 , vari I) anger åtminstone ett grundämne valt-nr den grupp som består av Al och Cr, e5n1 4 ,, A5(Po4)¿ men A definiera: sam ovan, nazngzüro 4)'¿'e11er i' (mo*4)2 med A' angivande åtminstone ett grundämne valt ur den grupp som 'består av Li, Na och K och med M definierat som ovan, och där 1 har ett värde i området 0,015: :g 0,99 och y har ett värde i området 0,01á yê 0,99 med det förbehållet att summan av x och y ligger inom området z + y§ 1.According to the present invention, this and other objects can be achieved with a phosphorus which is co-activated with Nd and Yb and which can be represented by the following general formula: Ln1_¿_yna: ïbyz, 'where _ Ln means at least one foreign substance selected from the group consisting of of IBS., Ge, Ga, Gd, In, La, hu, Sh, Sc and Y, Z means an atomic combination according to the formula A5 (Iä04) 47, wherein indicates at least one element selected in from the group consisting of K and Na and M denotes at least one element selected from the group consisting of avlw and Mo, D5 (ZBÖ5) 4, wherein I) denotes at least one element selected from the group consisting of Al and Cr, e5n1 4 ,, A5 ( Po4) ¿but A define: sam above, nazngzüro 4) '¿' e11er i '(mo * 4) 2 with A' indicating at least one element selected from the group consisting of 'Li, Na and K and with M defined as above, and where 1 has a value in the range 0.015:: g 0.99 and y has a value in the range 0.01á yê 0.99 with the proviso that the sum of x and y is within the range z + y§ 1.
Rítningsmaterialet kan i korthet beskrivas' sålunda: 7900099-a ä Fig 1 år en bild som åskådliggör det relativa responsivitetsspekt- ret hos ett exempel på en kisel-fotodetektor. Figg 2, 4, 5, 8, 9, 13, 15 och 17 är bilder som åskådliggör förhållandena mellan sam- mansättningen och den relativa emissionsintensiteten hos varianter av fosforer enligt föreliggande uppfinning. Figg 5, 6, 7, 10, 11, 12, 14, 16 och 18 är bilder som åskådliggör emissionsspektra hos varianter av fosforer enligt föreliggande uppfinning.The drawing material can be briefly described as follows: Fig. 1 is a view illustrating the relative responsiveness spectrum of an example of a silicon photodetector. Figures 2, 4, 5, 8, 9, 13, 15 and 17 are views illustrating the relationship between the composition and the relative emission intensity of variants of phosphors according to the present invention. Figures 5, 6, 7, 10, 11, 12, 14, 16 and 18 are views illustrating the emission spectra of variants of phosphors according to the present invention.
Fosforen enligt föreliggande uppfinning är ett oxisalt i vid be- märkelse, som kännetecknas av att ytterbiumjon (Yb3+) och neodymjon (Nd5+) ingår såsom aktivator. Fosforen enligt föreliggande uppfin- ning har ett högt kvantutbyte av emission och ett brett absorptions- område genom neodymjonen i det infraröda strålningsområdet. I fosfo- ren enligt föreliggande uppfinning överförs vidare energi från en exciterad neodymjon till en ytterbiumjon med högt utbyte, och i ytterbiumjonen framkallas emission i närheten av 980 nm. Följakt- ligen har fosforen enligt föreliggande uppfinning ett emissions- spektrum som väl överensstämmer med våglängdsområdet hos en kisel- fotodetektor som vanligast används i det närmast liggande infraröda våglängdsområdet (t ex Si-PIN-fotodetektorn). Det relativa responsi- vitetsspektret hos en sådan kisel-fotodetektor visas i Fig 1.The phosphorus of the present invention is an oxy salt in the broad sense, characterized in that outer bium ion (Yb 3+) and neodymium ion (Nd 5+) are included as activator. The phosphorus according to the present invention has a high quantum yield of emission and a wide absorption range through the neodymium ion in the infrared radiation range. In the phosphor of the present invention, energy is further transferred from an excited neodymium ion to a high yield outer bium ion, and in the outer bium ion, emission is generated in the vicinity of 980 nm. Accordingly, the phosphor of the present invention has an emission spectrum which well corresponds to the wavelength range of a silicon photodetector most commonly used in the nearest infrared wavelength range (eg, the Si-PIN photodetector). The relative response spectrum of such a silicon photodetector is shown in Fig. 1.
Den konventionella neodym-aktiverade fosforen har huvudsakligen emission i närheten av 105O nm och emission i närheten av 900 nm.The conventional neodymium-activated phosphor mainly has an emission in the vicinity of 1050 nm and emission in the vicinity of 900 nm.
Emissionen i närheten av 900 nm sammanfaller i hög grad med emissio- nen från en exoiterande ljuskälla. Sålunda är det nödvändigt att detek- tera enbart emissionen i närheten av 1050 nm genom användning av ett lämpligt filter i den konventionella neodymaktiverade fosforen.The emission in the vicinity of 900 nm coincides to a large extent with the emission from an exiting light source. Thus, it is necessary to detect only the emission in the vicinity of 1050 nm by using a suitable filter in the conventional neodymium-activated phosphor.
Som här tidigare framhâllits, har fosforen enligt föreliggande upp- finning emission i närheten av 980 nm, om ytterbiumjonkoncentrationen, d v s värdet av y i den ovan angivna allmänna formeln, ligger i omrâ- det från o,o1 till 0,99. även om värdet på y är så :Litet som 0,01, ökar emissionsintensiteten kraftigt i förhållande till emissionsin- tensiteten hos den ytterbiumfria fosforen.As previously pointed out here, the phosphorus of the present invention has an emission in the vicinity of 980 nm, if the outer bium ion concentration, i.e. the value of y in the above general formula, is in the range from 0.1 to 0.99. even if the value of y is as follows: Slightly as 0.01, the emission intensity increases sharply in relation to the emission intensity of the ytterbium-free phosphorus.
Vidare, även om en jon som kan uppträda trivalent och som icke har någon absorption i våglängdsområdet 800 till 1000 nm, nämligen åt- -7900699-s minstone en jon vald ur den grupp som består av Bi, Ce, Ga, Gd, In, La, Lu, Sb, Sc och Y är närvarande samtidigt med neodym och ytter- bium, så har fosforen_enligt föreliggande uppfinning en utomordent- lig verkan jämförd med den verkan som kan uppnås med den vanliga fosforen, vilken aktiverats enbart med neodymjon. _Vidare kan en hög emissionsintensitet erhållas, icke endast när fos- foren enligt föreliggande uppfinning exciteras med infraröd strål- ning utan också när neodymjonens energinivå i det synliga eller ultra- violetta ljusområdet exciteras av en argonlaser eller liknande.Furthermore, even if an ion which can behave trivally and which has no absorption in the wavelength range 800 to 1000 nm, namely at least one ion selected from the group consisting of Bi, Ce, Ga, Gd, In, La, Lu, Sb, Sc and Y are present simultaneously with neodymium and yttrium, so the phosphorus according to the present invention has an excellent effect compared to the effect that can be achieved with the ordinary phosphorus, which is activated only with neodymium ion. Furthermore, a high emission intensity can be obtained, not only when the phosphor of the present invention is excited by infrared radiation but also when the energy level of the neodymium in the visible or ultraviolet light range is excited by an argon laser or the like.
Fosforen enligt föreliggande uppfinning skall härnedan beskrivas i detalj._ En fosfor tillhörande den första gruppen av fosforer enligt förelig- _gande uppfinning är en sådan, där Z betyder-en atomkombination med formeln A5(M04)4 , d v s en fosfor som kan återges med följande all- mähna-formel: Ln1_x_yNaXYbyA5(no4)4 Denna fosfor kan erhållas genom invägníng av utgångsmaterialen, nämli- gen A2CO5 , Ln205 (som kan vara CeO2 när Ln är Ce), Nd2O3 , Yb2O3 och WO och/eller Mo0 , så att den avsedda sammansättningen uppnås, nog- 'grann blandning av dem, helst tablettering av blandningen och sint- ring sv densamma vid en temperatur av 600 till 65000 under 1 till 2 dygn i en platina- eller kvartsdegel.The phosphor of the present invention will be described in detail below. A phosphor belonging to the first group of phosphors of the present invention is one in which Z represents an atomic combination of the formula A5 (MO4) 4, i.e. a phosphor which can be represented by the following general formula: Ln1_x_yNaXYbyA5 (no4) 4 This phosphorus can be obtained by weighing the starting materials, namely A2CO5, Ln205 (which can be CeO2 when Ln is Ce), Nd2O3, Yb2O3 and WO and / or Mo0, so that it the intended composition is achieved, mixing them thoroughly, preferably tabletting the mixture and sintering it at a temperature of 600 to 65,000 for 1 to 2 days in a platinum or quartz crucible.
Fig 2 åskådliggör förhållandet mellan fosforens sammansättning och den relativa emissionsintensiteten (varvid beräkningen är baserad på att intensiteten sätts till 1 för en sammansättning där y är 0) hos' na5Na1_yYby(wo4)4 gen Na5na1_yïby(m°o4)4. För excitering av f9sf°rer_ na nyttjades en (Ga,Al)As-ljusemitterande diod med en topp vid G00 nm, och emissionsintensiteten mättes medelst en fotomultiplikator med en fotokatod av S-1 typ.Fig. 2 illustrates the relationship between the composition of the phosphorus and the relative emission intensity (the calculation being based on the intensity being set to 1 for a composition where y is 0) of 'na5Na1_yYby (wo4) 4 gene Na5na1_yïby (m ° o4) 4. For excitation of the fibers, a (Ga, Al) As light emitting diode with a peak at G00 nm was used, and the emission intensity was measured by means of a photomultiplier with an S-1 type photocathode.
Fosforen enligt föreliggande uppfinning visar emission av en karak- teristisk våglängd, när värdena på x och y ligger i de ovannämnda om- rådena. Av Fig 2 framgår, att de värden på x och y som ger en sär- 7900099-8 skilt fördelaktig fosfor av den första gruppen med en hög emissions- intensitet ligger inom följande områden: 0,25_s_=<§0,99 Och 0,01 a y š 0,75.The phosphor of the present invention shows emission of a characteristic wavelength when the values of x and y are in the above-mentioned ranges. Fig. 2 shows that the values of x and y which give a particularly advantageous phosphorus of the first group with a high emission intensity are within the following ranges: 0.25_s _ = <§0.99 and 0, 01 ay š 0.75.
Det är framför allt att föredraga, att x och y ligger inom följande områden: Oyssfé- 7: f-:Oygs "Ch 0105 I” Y 0155- En fosfor tillhörande den andra gruppen av fosforer enligt förelig- gande uppfinning är en sådan, i vilken Z betyder en atomkombination som anges av formeln D3(BO5)4 , nämligen en fosfor representerad av följande allmänna formel: :m1 _x_yNaxYby1>5(1ao5)4 Denna fosfor kan erhållas genom invägning av utgångsmaterial, nämli- gen 11205 , 1>(oH-)5 eller D2(so4)3 , Ln2o3 (som kan vara ceoz när Ln är Ce), Nd205 , Yb 0 och 3205 , så att en stökiometrisk sammansätt- 2 5 ning motsvarande den avsedda kommer att uppnås eller så att endast kvantiteten 1,5 gånger, noggrann blandning av desamma, tablettering av bland- ningen och sintríng av tabletterna vid ungefär 1110°C under 3 dygn 3205 överskrider det stökiometriska värdet med högst i en platina- eller kvartsdegel.It is especially preferred that x and y are within the following ranges: A phosphor belonging to the second group of phosphors according to the present invention is one such, in the case of oyssfé 7: f-: Oygs "Ch 0105 I" Y 0155- which Z represents an atomic combination represented by the formula D3 (BO5) 4, namely a phosphorus represented by the following general formula:: m1 _x_yNaxYby1> 5 (1ao5) 4 This phosphorus can be obtained by weighing in starting material, namely 11205, 1> ( oH-) 5 or D2 (so4) 3, Ln2o3 (which may be ceoz when Ln is Ce), Nd205, Yb 0 and 3205, so that a stoichiometric composition corresponding to the intended one will be achieved or so that only the quantity 1.5 times, thorough mixing of the same, tableting of the mixture and sintering of the tablets at about 1110 ° C for 3 days 3205 exceeds the stoichiometric value by at most in a platinum or quartz crucible.
Fig 4 åskådliggör förhållandet mellan fosforens sammansättning och den relativa emissionsintensiteten (varvid beräkningen är baserad på att intensiteten sätts till 1 för en sammansättning där y är 0) i fosforer med formeln A13Nd1_yYby(B03)4, Mätningen utfördes på sam- ma sätt som ovan beskrivits i samband med Fig 2. Fosforen enligt fö- religgande uppfinning visar emission med en karakteristisk våglängd, när värdena på x och y ligger i ovannämnda områden. Av Fig 4 fram- går, att de värden på x och y som ger en särskilt fördelaktigfosfor i den andra gruppen med en hög emissionsintensitet ligger i följan- de områden: _ 0,10;_š_ x g 0,99 och 0,014 y á 0,90.' Det är framför allt att föredraga, att x och y ligger i följande områdenzd 0,60~__=_;x;__0,98 och 0,02<=:__ yg: 0,40.Fig. 4 illustrates the relationship between the composition of the phosphor and the relative emission intensity (the calculation being based on the intensity being set to 1 for a composition where y is 0) in phosphors of the formula A13Nd1_yYby (B03) 4. The measurement was performed in the same manner as described above in connection with Fig. 2. The phosphor according to the present invention shows emission with a characteristic wavelength, when the values of x and y are in the above-mentioned ranges. Fig. 4 shows that the values of x and y which give a particularly advantageous phosphorus in the second group with a high emission intensity are in the following ranges: _ 0.10; _š_ xg 0.99 and 0.014 y á 0, 90. ' It is especially preferred that x and y are in the following ranges zd 0.60 ~ __ = _; x; __ 0.98 and 0.02 <=: __ yg: 0.40.
Fig 5 illustrerar förhållandet mellan Cr-koncentrationen (z) och den relativa emissionsintensiteten (varvid beräkningen är baserad 7900099-8 6 på ett intensiteten nes Nemi (3094 satte till 1) nes feefener ev typen Naoåïbo, 1(A11__Zcnz)5(1so3) 4. Av Pig 5 kan utläsas, ett jn högre .Al-koncentrationen är, desto högre är emissionsintensiteten.Fig. 5 illustrates the relationship between the Cr concentration (z) and the relative emission intensity (where the calculation is based 7900099-8 6 on an intensity nes Nemi (3094 added to 1) nes feefener ev type Naoåïbo, 1 (A11__Zcnz) 5 (1so3) 4 From Pig 5 can be read, a jn higher .Al concentration is, the higher the emission intensity.
En fosfor tillhörande den trsüe gruppen av fosforer enligt förelig- gandäuppfinning är en sådan, där Z betyder en atomkombination med formeln P50 , nämligen en fosfor som kan uttryckas med följande 14 allmännavformelz Ln1_x_ynaxrby1=5o1 4 Denna fosfor kan erhållas genom invägning av utgângsmaterialen, nämligen Ln2O5_(som kan vara Ce02 när Ln.är Ge), Nd2O5 , Yb203 och NH4H2P03 , så att mängden P205 åtminstone 3 gånger överstiger den stökiometriska mängden och mangderna av andra komponenter är stö- kiometriska i förhållande till den avsedda sammansättningen, nog- ” grann blandning av desamma och sintring av blandningen i en lock- fönšeaa gnlaaegei via soo till soo°c under ungefär 1 till ungefär 5 dygn-- Fig 8 åskådliggör relationen mellan fosforens sammansättning och den relativa emissionsintensiteten ( varvid beräkningen är baserad på att intensiteten sätts till 1 vid en sammansättning där y är 0) hos fosforer av typen Nd1_yYbyP5014 , och Fíg 9 åskådliggör rela- .tionen mellan fosforens sammansättning och den relativa emissions- -x x 0,1 är Bi, Gd eller Y. Mätningen utfördes på samma sätt som ovan be- intensiteten hos fosforer av typen Lno 9 Nd Yb P5014 , där Ln 7 skrivits i samband med Fig 2.A phosphor belonging to the three groups of phosphors according to the present invention is one in which Z represents an atomic combination of the formula P50, namely a phosphor which can be expressed by the following general formula Ln1_x_ynaxrby1 = 5o1 4 This phosphor can be obtained by weighing the starting material, e.g. (which may be CeO 2 when Ln is Ge), Nd 2 O 5, Yb 2 O 3 and NH 4 H 2 PO 3, so that the amount of P 2 O 5 exceeds at least 3 times the stoichiometric amount and the amounts of other components are stoichiometric in relation to the intended composition, of the same and sintering of the mixture in a lid- fonšeaa gnlaaegei via soo to soo ° c for about 1 to about 5 days-- Fig. 8 illustrates the relationship between the composition of the phosphorus and the relative emission intensity (the calculation being based on the intensity being set to 1 at a composition where y is 0) of phosphors of the type Nd1_yYbyP5014, and Fig. 9 illustrates the relationship between phosphorus composition and the relative emission- -x x 0.1 is Bi, Gd or Y. The measurement was performed in the same way as above the intensity of phosphors of the type Lno 9 Nd Yb P5014, where Ln 7 is written in connection with Fig. 2.
Av dessa figurer framgår, att de värden på x och y, som ger en sär- skilt fördelaktig fosfor i den tredje gruppen med hög emissionsin- tensitet, ligger inom.följande områden: V 0,055 rg 0,98 och 0,02§ yg. 0,95.These figures show that the values of x and y, which give a particularly advantageous phosphorus in the third group with high emission intensity, are within the following ranges: V 0.055 rg 0.98 and 0.02§ yg. 0.95.
Det är framför allt att föredraga, att x och y ligger inom följandev områden: O,18_5_x§ 0,95 och 0,05: yš 0,82.It is above all preferable that x and y are within the following ranges: 0, 18_5_x§ 0.95 and 0.05: yš 0.82.
En fosfor som tillhör den fjärde gruppen av fosforer enligt före- liggande uppfinning är en sådan, där Z betyder en atomkombination representerad av A3(P04)2 , nämligen en fosfor svarande mot följan- 79uoo99-3 de allmänna formel: Ln1_X_yNaXYbyA5(Po4)2 Denna fosfor kan erhållas genom invägning av utgângsmaterialen, nämligen A200; , Ln2O5 (som kan vara CeO2 när Ln är Ce), Hd2O5 , Yb2O3 och NH4H2P04 , så att den avsedda sammansättningen skall uppnås, noggrann blandning av desamma och sintring av blandningen i en lockförsedd platinadegel vid omkring 1200°C under ungefär 20 timmars Fig 13 belyser förhållandet mellan fosforens sammansättning och den relativa emissionsintensiteten (varvid beräkningen är baserad på att intensiteten sätts till 1 för en sammansättning där y är O) hos fosforer med formeln K3Nd1_yYby(r04)2. Mätningen utfördes på samma sätt som ovan beskrivits i samband med Fig 2.A phosphorus belonging to the fourth group of phosphors according to the present invention is one in which Z represents an atomic combination represented by A3 (PO4) 2, namely a phosphorus corresponding to the following general formula: Ln1_X_yNaXYbyA5 (Po4) 2 This phosphorus can be obtained by weighing in the starting materials, namely A200; , Ln 2 O 5 (which may be CeO 2 when Ln is Ce), Hd 2 O 5, Yb 2 O 3 and NH 4 H 2 PO 4, so as to achieve the intended composition, thoroughly mixing them and sintering the mixture in a lidded platinum crucible at about 1200 ° C for about 20 hours. illustrates the relationship between the composition of the phosphor and the relative emission intensity (the calculation is based on the intensity being set to 1 for a composition where y is 0) in phosphors of the formula K3Nd1_yYby (r04) 2. The measurement was performed in the same manner as described above in connection with Fig. 2.
Som framgår av Fig 15 ligger de värden på x och y,som ger en sär- skilt fördelsktig fosfor i denna grupp med hög emissionsintensitet, inom följande områden: 7 0,02§x._š_0,98 och 0,02§y§O,98.As can be seen from Fig. 15, the values of x and y, which give a particularly advantageous phosphorus in this group with high emission intensity, are within the following ranges: 7 0.02§x._š_0.98 and 0.02§y§O , 98.
Det är särskilt att föredraga, att x oxh y ligger inom följande områden: 0,O9_5;xg(),98 och 0,02§yg 0,91.It is especially preferred that x oxh y be in the following ranges: 0, 09_5; xg (), 98 and 0.02§yg 0.91.
En fosfor tillhörande den femte gruppen av fosforer enligt före- liggande uppfinning är en sådan, där Z betyder en atomkombination representerad av Na2Mg2(V04)5 , nämligen en fdfor svarande mot föl- jande allmänna formel: Ln1_x_yNdxYbyNa2Mg2(vo4)3 - - Denna fosfor kan erhållas genom invägning av Na2CO3 , Mgü , Ln2O5 , (som kan vara Ceöz när Ln är Ge), Nd205 , Yb205 och NH4V05 , så att den avsedda sammansättningen skall erhållas, noggrann blandning av desamma, tablettering av blandningen och sintríng av tabletterna i en kvarts«, aluminiumoxid- eller_platinadegel vid ungefär 800°C un- der omkring 30 timmar.A phosphor belonging to the fifth group of phosphors according to the present invention is one in which Z represents an atomic combination represented by Na2Mg2 (V04) 5, namely a phosphorus corresponding to the following general formula: Ln1_x_yNdxYbyNa2Mg2 (vo4) 3 - - This phosphorus can be obtained by weighing in Na2CO3, Mgü, Ln2O5, (which can be Ceöz when Ln is Ge), Nd205, Yb205 and NH4V05, so that the intended composition is obtained, thoroughly mixing them, tableting the mixture and sintering the tablets in a quartz «, alumina or platinum crucible at about 800 ° C for about 30 hours.
Fig 15 belyser förhållandet mellan fosforens sammansättning och den relativa emissionsintensiteten (varvid beräkningen är baserad på att _ 8 tvøoeosø-s _ - '.' _ _ .- -~- ...w -- . " ;p.' _lsamma.__ sätj: pom cyan beskrivits i samband ' .tntenáítetfp-liggeelíïíöfi;fëyaigqejšmråçené . p __. __ A _ _-present¶e:ça.d :av L'_(M_0'4f)2 _, sålunda-en fosfor-med följafide allmännas: 1 -intehsiteten sätts t111 1 för en aamniansättinng när y är o) mm Jïøsfore: _me6. formeQn Nd1_yï¶'t>yNa.2H32(V04)3,flätníggen utförâeshpå. medeTFig 2. ..___ L...Fig. 15 illustrates the relationship between the composition of the phosphorus and the relative emission intensity (the calculation being based on _ 8 tvøoeosø-s _ - '.' _ _ .- - ~ - ... w -. "; P. '_Lsamma .__ sätj: pom cyan described in connection '.tntenáítetfp-liggeelíïíö fi; fëyaigqejšmråçené. p __. __ A _ _-present¶e: ça.d: of L' _ (M_0'4f) 2 _, thus-a phosphorus-with follow fi de general: 1 -intehsiteten is set t111 1 for an aamniansättinng when y is o) mm Jïøsfore: _me6. formeQn Nd1_yï¶'t> yNa.2H32 (V04) 3, fl ätníggen performâeshpå.
L? ÉÄ-E 7 z J; i o, _ M . v åëfiféïifiïèeïšàåšëkilf röraelaktig fosfqi§111pö=anaé_t1enfremte grgppen heäïn šfemisáidnš. =a.s-,á=;z.»°¶ 7: . :'.. ' , fosfor iillhörïande deg sjšttejgruppezxlzyewzr fosforer enligt föreií-.IÉ- gajâe uppfinning ä: en lsâden, då: 'Z betyder en aftomkombination :el fórmelšf _ “ e _ _. . _ I p V Lehbyuaxïbyt (no4)2 p p _ Denna fosfor kan erhållas 'genom invägning av .02003 e, pnzóñ (som mp-pvara ceoz när Ln ä: ce), nazoö , I1>2o3 och m3 , s; att aen av. 1 - sedda slaxnmansättningen iappnås, noggranfn blandning av .dem',-I'ta'.'b1e'|št.g:ring av blananingen den sintring 'av tab1ettem_i en kvarte- ener ammíi 90: nndee ca 3 dygn." 7 ' (5 nifimtxiaaegel via ungefär 700 _ Pig 17 beïtyïserfllifözopell-Qahüeil: 'fielian fosfozšeøxxs aammansâtfníng oeh àen å “fatet'tgèqpeetmegsšittqingårnevçmb _§1_zb~'(_wo4)2 och Ligahfyïbyuxpoàz. ' jmtninge: "'_fá__'_'t¶ö=ae?;:fi»á, "samma" hefifçyåzgppeekrivita gpsmbana men * _; . ?íg~2f'.'”"""*~~_--._-=~.__» r-f ' -aff-iß, -"_-"-~.r- “» f -' 1 -- -= - » ' t-elatïvà'ïèflešíååšmtënsflitéteq .hmm befieningen är basera-a på att intènsstetenIßattg' till 1 faieá samanaättging aä; y e: u) not rot- Aveïig 'i 'I kanfutläsasá, att de .värâep-lpå. och y, som ger en särskilt förâelakizig fosfor tillhözršanâe sjätte gruppen meâ en hög enlfiásšions- - intensitet, 'ligger inom fäsljànae ont-aaah: _ ' ~ _ 'Å , ' e _ qfiošxê 0,95 och mos-gig. o,eo ' ' rosforen enligt rárertigganae fippfinning stan pmi beskrivas 1 aetaïj under hänvisning' till de följande exemplen.L? ÉÄ-E 7 z J; i o, _ M. v åë fi féïi fi ïèeïšàåšëkilf röraelagtig fosfqi§111pö = anaé_t1enfremte grgppen heäïn šfemisáidnš. = a.s-, á =; z. »° ¶ 7:. : '..', phosphorus belonging to deg sjšttejgruppezxlzyewzr phosphors according to föreií-.IÉ- gajâe invention ä: a lsâden, then: 'Z means an aftomcombination: el fórmelšf _ “e _ _. . _ I p V Lehbyuaxïbyt (no4) 2 p p _ This phosphorus can be obtained 'by weighing in .02003 e, pnzóñ (as mp-pvara ceoz when Ln ä: ce), nazoö, I1> 2o3 and m3, s; that aen of. 1 - seen slaxnmansättning iappnås, noggranfn blandning av .dem ', - I'ta'. 'B1e' | št.g: ring av blananingen den sintering 'av tab1ettem_i en kvarte- ener ammíi 90: nndee ca 3 dign. "7' (5 ni fi mtxiaaegel via about 700 _ Pig 17 beïtyïser fl lifözopell-Qahüeil: 'fi elian fosfozšeøxxs aammansâtfníng oeh àen å “fatet'tgèqpeetmegsšittqingårnevçmb _§1_zb ~' a '_o po'). ?;: fi »á," sama "he fi fçyåzgppeekrivita gpsmbana men * _;.? íg ~ 2f '.'” "" "* ~~ _ - ._- = ~ .__» rf '-aff-iß, - "_-" - ~ .r- “» f - '1 - - = - »' t-elatïvà'ïè fl ešíååšmtëns fl itéteq .hmm be fi eningen är basera-a på att intènsstetenIßattg 'till 1 faieá samanaättging aä; ye: u) not rot It can be read that the .värâep-lpå. And y, which give a particularly forâelakizig phosphorus belonging to the sixth group with a high enlfiásšions- - intensity, 'are within fäsljànae ont-aaah: _' ~ _ 'Å, 'e _ q fi ošxê 0,95 and mos-gig. o, eo' 'rosforen according to rárertigganae fi ppfinning stan pmi described 1 aetaïj under hence to the following examples.
Exempel' 1 Ett pulverfnráxigt utgångsntaterial bestående :v05 mel Be2C03 , 0,08 m1 ímgoñ , o,o2-m°1 1111203 och 0,9 itu; v03 "blanagaet och finförae- ' c n ~ -Z""'._ ffffßfïiffiLfffp' RPS-.fi-ß-tâfßjkwzßuthafilfllfiu-INJ 04.131. mm m.. A4 nauu-.n- 1 7900099-8 lades noga, tabletterades därefter och fylldes i en kvartsdegel.Example 1 A powdered feedstock consisting of: v05 ml of Be2CO3, 0.08 ml of imgoñ, o, o2-m ° 1 1111203 and 0.9 itu; v03 "blanagaet och finörae- 'cn ~ -Z" "' ._ ffffßfïif fi Lfffp 'RPS-. fi- ß-tâfßjkwzßutha fi l fl l fi u-INJ 04.131. mm m .. A4 nauu-.n- 1 7900099-8 was then added carefully. filled into a quartz crucible.
Degeln ställdes i en elektrisk ugn, och temperaturen höjdes till 650°C med en hastighet av ungefär 15000/tim, varefter tabletterna sintrades vid 65000 under 50 timmar. Efter avslutad sintring kyl- des produkten och krossades mekaniskt, varvid erhölls en pulver- formig fosfor med sammansättningen NdO,8Yb0'2Na5(W04)4, som hade en partikelstorlek, bestämd enligt luftpermeabilitetsmetoden .(Bleine Air Permeability Apparatus) - i samtliga fall i det följan- de, där partikelstorlek nämns, är denna bestämd med denna apparat - av omkring 5}Lm. Emissionsspektret för den sålunda erhållna fosfo- ren anges med den prickade linjen i Fig 5. Den relativa emissions- intensiteten hos denna fosfor var 115 (varvid beräkningen är base- rad på att intensiteten hos LiNd Yb P O , enligt en patent- 0,9 0,1 4 12 ansökan från det företag varifrån föreliggande patenthandling här- stammar, är 100; detsamma gäller i fortsättningen, såvida ej annat anges).The crucible was placed in an electric oven, and the temperature was raised to 650 ° C at a rate of about 15,000 / hour, after which the tablets were sintered at 65,000 for 50 hours. After sintering was completed, the product was cooled and mechanically crushed to give a powdered phosphorus having the composition NdO, 8Yb0'2Na5 (WO4) 4, which had a particle size determined by the air permeability method (Bleine Air Permeability Apparatus) - in all cases in the following, where particle size is mentioned, this is determined with this apparatus - of about 5} Lm. The emission spectrum of the phosphorus thus obtained is indicated by the dotted line in Fig. 5. The relative emission intensity of this phosphorus was 115 (the calculation being based on the intensity of LiNd Yb PO, according to a patent. , 1 4 12 application from the company from which the present patent document originates, is 100; the same applies in the future, unless otherwise stated).
' En fosfor med formeln Nd0,8Ybo'2K5(W04)4 framställdes genom en be- handling som utfördes på samma sätt som ovan beskrivits med undan- tag av att i det pulverformiga utgångsmaterialet KZCO5 ingick i stället för Na2CO . Emissionsspektret för denna fosfor var i stort sett detsamma som det spektrum som anges med en prickad linje i Fig 5.A phosphorus of the formula Nd0.8Ybo'2K5 (WO4) 4 was prepared by a treatment carried out in the same manner as described above except that the powdered starting material KZCO5 was present instead of Na2CO. The emission spectrum of this phosphor was largely the same as the spectrum indicated by a dotted line in Fig. 5.
Exempel 2 Ett pulverformigt utgångsmaterial bestående av 0,5 mol Na2C05 , 0,09 mol Nd203 , 0,01 mol Yb205 och 0,8 mol Mo03 blandades och finförde- lades noga och behandlades därefter på samma sätt som i Exempel 1, varvid erhölls en fosfor med sammansättningen Nd0,§Ybo,1Na5(MoO4)4.Example 2 A powdered starting material consisting of 0.5 mol Na 2 CO 5, 0.09 mol Nd 2 O 3, 0.01 mol Yb 2 O 5 and 0.8 mol MoO 3 was mixed and finely chopped and then treated in the same manner as in Example 1 to give a phosphorus with the composition Nd0, §Ybo, 1Na5 (MoO4) 4.
Emissionsspektret för denna fosfor anges med en heldragen linje i Fig 5, d v s emissionsspektret för denna fosfor var i stort sett detsamma som för fosforen i Exempel 1. Den relativa emissionsinten- siteten hos denna fosfor var 107.The emission spectrum of this phosphorus is indicated by a solid line in Fig. 5, i.e. the emission spectrum of this phosphorus was largely the same as that of the phosphorus in Example 1. The relative emission intensity of this phosphorus was 107.
En fosfor med formeln Ndo 9Yb0 1K5(Mo04)4 framställdes genom en be- I i handling som utfördes på samma sätt som ovan beskrivits med undan- tag av att i det pulverformiga utgàngsmaterialet K2C03 ingick i stället för Na CO . Emissionsspektret för denna fosfor var i stort 2 5 7900099-s 10 sett detsamma som spektret för fosforen i Exempel 1.A phosphorus of the formula Ndo 9Yb0 1K5 (MoO4) 4 was prepared by a process carried out in the same manner as described above except that the powdered starting material K2CO3 was present instead of Na CO. The emission spectrum of this phosphorus was broadly the same as the spectrum of the phosphorus of Example 1.
- Exempel 3 Ett pulverformigt utgângsmaterial bestående av 0,5 mol Na2C03 , 0,01 mol Y205 , 0,075 mol Nd2O5 , 0,015 mol Yb2O5 och 0,8 mol WO3 blanda- des och finfördelades noga, varefter det behandlades på samma sätt som i Exempel 1, varvid erhölls en fosfor med sammansättningen YO,1Ndo;E§b0fl5(W04)4. Emissionsspektret för'denna fosfor var i stort sett detsamma som spektret för fosforen i Exempel 1, och den rela- tiva emissionintensiteten var 104.Example 3 A powdered starting material consisting of 0.5 moles of Na 2 CO 3, 0.01 moles of Y 2 O 5, 0.075 moles of Nd 2 O 5, 0.015 moles of Yb 2 O 5 and 0.8 moles of WO 3 was mixed and finely divided, after which it was treated in the same manner as in Example 1 , whereby a phosphorus having the composition YO, 1Ndo; E§b0 fl5 (WO4) 4 was obtained. The emission spectrum of this phosphorus was largely the same as the spectrum of the phosphorus in Example 1, and the relative emission intensity was 104.
Fosforer framställdes på samma sätt under användning av Bi205 , Ce02 , 7 . , Ga203 , Gd205 , In205 , La205 , Lu2O3 , Sb203 eller Sc203 (0,02 mol i fallet CeO2) i stället för Y203. Emissionsspektret var i stort sett detsamma i dessa fosforer. _ Även i det fall där K2C03 användes i stället för Na2C05 var emissions- spektret i stort sett detsamma som ovan.Phosphors were prepared in the same manner using Bi 2 O 5, CeO 2, 7. , Ga 2 O 3, Gd 2 O 5, In 2 O 5, La 2 O 5, Lu 2 O 3, Sb 2 O 3 or Sc 2 O 3 (0.02 mol in the case of CeO 2) instead of Y 2 O 3. The emission spectrum was largely the same in these phosphors. Even in the case where K2CO3 was used instead of Na2CO5, the emission spectrum was largely the same as above.
Exempel 4 f Ett pulverformigt utgångsmaterial bestående av 0,5 mol Na2C03 , 0,08 mol Nd203 , 0,02 mol Yb205 , 0,4 mol WO5 och 0,4 mol MOO3 blandades och pulvriserades noga, varefter det behandlades på samma sätt som i Ekempel 1, varvid erhölls en fosfor med sammansättningen ' Ndo'8YbO,2Na5(Moo,5Wo,504)4. Emissionsspektret för fosforen var i stort sett detsamma som spektret för fosforen i Exempel 1, och den relativa emissionsintensiteten var 110.Example 4 f A powdered starting material consisting of 0.5 mol Na 2 CO 3, 0.08 mol Nd 2 O 3, 0.02 mol Yb 2 O 5, 0.4 mol WO 5 and 0.4 mol MOO 3 was mixed and pulverized thoroughly, after which it was treated in the same manner as in Example 1, obtaining a phosphorus having the composition 'Ndo'8YbO, 2Na5 (Moo, 5Wo, 504) 4. The emission spectrum of the phosphorus was largely the same as the spectrum of the phosphorus in Example 1, and the relative emission intensity was 110.
Exempel 5 Ett pulverformigt utgångsmaterial bstående av 0,5 mol Na2C03 , 0,01 m0l C602 , 0,005 m0l Gd203 , 0,075 mol Nd2O5 , 0,015 mol Yb2O3 , 0,56 mol W03 och 0,24 mol Mo05 blandades och finfördelades noga, lpvarefter det behandlades på samma sätt som i Exempel 1, varvid er- hölls en fosfor med sammansättningen CeO'050d0,o5Nd0,75Ybo'15Na5f 70-(WO,1MoO,504)4. Emissionsspektret för denna fosfor var i stort sett 791000 99- 8 11 detsamma som spektret för íosforen i Exempel 1, och den relativa emissionsintensiteten var 101.Example 5 A powdered starting material consisting of 0.5 mol Na 2 CO 3, 0.01 mol CO 60, 0.005 mol Gd 2 O 3, 0.075 mol Nd 2 O 5, 0.015 mol Yb 2 O 3, 0.56 mol WO 3 and 0.24 mol MoO 5 was mixed and finely divided, after which it was treated. in the same manner as in Example 1, whereby a phosphorus having the composition CeO'050d0, o5Nd0.75Ybo'15Na5f 70- (WO, 1MoO, 504) 4 was obtained. The emission spectrum of this phosphorus was roughly 791000 99- 8 11 the same as the spectrum of the phosphorus in Example 1, and the relative emission intensity was 101.
Exempel 6 Ett pulverformigt utgångsmaterial bestående av 0,5 mol K2C05 , 0,01 mol Bi205 , 0,075 mol Nd¿03 , 0,015 mol Yb203 och 0,8 mol MoO3 blan- dades och fínfördelades noga, varefter det behandlades på samma sätt som i Exempel 1, varvid erhölls en fosfor med sammansättningen Bí0'1NdO,75YbO,15K5(Mo04)4. Emissionsspektret för denna fosfor var i stort sett detsamma som spektret för fosforen i Exempel 1, och den relativa emissionsintensiteten var 97. _ Exempel 7 Ett pulverformigt utgångsmaterial bestående av 0,05 mol K2C05 , 0,45 mol Na2C0 , 0,01 mol La205 , 0,08 mol Nd205 , 0,01 mol Yb205 och 0,8 mol W05 blandades och finfördelades noga, varefter det behand- lades på samma sätt som i Exempel 1, varvid erhölls en fosfor med 1 sammansättningen LaO'1Ndo,8Yb0,1(NaO,9KO,1)5(WO4)4. Emissionsspekt- ret för denna fosfor var i stort sett detsamma som spektret för fos- foren i Exempel 1, och den relativa emissionsintensiteten var 105.Example 6 A powdered starting material consisting of 0.5 moles of K 2 CO 5, 0.01 moles of Bi 2 O 5, 0.075 moles of Nd 2 O 3, 0.015 moles of Yb 2 O 3 and 0.8 moles of MoO 3 was mixed and finely divided, after which it was treated in the same manner as in Example 1, whereby a phosphorus having the composition Bi 2 O 1 NdO, 75 YbO, 15K5 (MoO 4) 4 was obtained. The emission spectrum of this phosphorus was substantially the same as the spectrum of the phosphorus in Example 1, and the relative emission intensity was 97. Example 7 A powdered starting material consisting of 0.05 moles of K 2 CO 5, 0.45 moles of Na 2 CO, 0.01 moles of La 2 O 5, 0.08 moles of Nd 2 O 5, 0.01 moles of Yb 2 O 5 and 0.8 moles of WO 5 were mixed and triturated thoroughly, after which it was treated in the same manner as in Example 1 to give a phosphorus having the composition LaO'1Ndo, 8Yb0.1 ( NaO, 9KO, 1) 5 (WO4) 4. The emission spectrum of this phosphorus was largely the same as the spectrum of the phosphorus in Example 1, and the relative emission intensity was 105.
Exempel 8 ; Ett pulverformïgt utgångsmaterial bestående av 0,3 mol-AIZO5 , 0,09 mol Nd205 , 0,01 mol Yb203 och 0,4 mol BZOB blandades och finfördefl lades noga, varefter det tabletterades och infördes i en kvartsdegel._ Degeln placerades i en elektrisk ugn, och temperaturen höjdes till 1100°C med en hastighet av ungefär 10000/tim. Tabletterna sintra- des vid 110000 under 80 timmar. Sedan sintringen avslutats, kyldes produkten och krossades mekaniskt, varvid erhölls en pulverformig fosfor med sammansättningen Ndo,9Ybo,1Al5(B05)4 och med en partikelstor- lek av ungefär 5,um. Emissionsspektret för den sålunda erhållna fos- foren visas i Pig 6. Den relativa emissionsintensiteten hos fosforen var 150. 7900099-s 12 Exempel 9 En fosfor maa sammansättningen Na Yb cr (Bo ) framställdes i i i mona 54- genom en behandling, som utfördes på samma sätt som i Exempel 8 med undantag av att Cr 0 användes i stället för Al205. Emissions- 2 3 spektret för den så erhållna fosforen framßår av den heldragna "linjen i Fig 7, Den relativa emissionsintensiteten hos fosforen V var 43 Exempel 10 Ett pulverformigt utgångsmaterial bestående av 0,27 mol Al205 , 0,03 mol Cr205 , 0,09 mol_Nd203 , 0,01 mol fb2O5 och 0,4 mol 3205 blan- dades och finfördelades noga, varefter det behandlades på samma sätt som i Exempel 8, varvid erhölls en fosfor med sammansättningen Nd0,§Yb0'1Al2'7Cr0'3(B05)4. Emissionsspektret för denna fosfor i framgår av den prickade linjen i Fig 7. Den relativa emissionínten- siteten hos denna fosfor var 57.Example 8; A powdered starting material consisting of 0.3 mol-Al 2 O 5, 0.09 mol of Nd 2 O 5, 0.01 mol of Yb 2 O 3 and 0.4 mol of BZOB was mixed and finely ground, then tableted and inserted into a quartz crucible. The crucible was placed in an electric oven, and the temperature was raised to 1100 ° C at a rate of about 10000 / hr. The tablets were sintered at 110,000 for 80 hours. After the sintering was completed, the product was cooled and mechanically crushed to obtain a powdered phosphorus having the composition Ndo, 9Ybo, 1Al5 (B05) 4 and having a particle size of about 5 .mu.m. The emission spectrum of the phosphorus thus obtained is shown in Fig. 6. The relative emission intensity of the phosphorus was 150. 7900099-s 12 Example 9 A phosphorus having the composition Na Yb cr (Bo) was prepared in moni 54- by a treatment carried out on the same method as in Example 8 except that Cr 0 is used instead of Al 2 O 5. The emission spectrum of the phosphorus thus obtained is shown by the solid "line" in Fig. 7. The relative emission intensity of the phosphorus V was 43 Example 10 A powdered starting material consisting of 0.27 mol Al 2 O 5, 0.03 mol Cr 2 O 5, 0.09 mol_Nd 2 O 3, 0.01 mol of fb 2 O 5 and 0.4 mol of 3205 were thoroughly mixed and comminuted, then treated in the same manner as in Example 8 to give a phosphorus having the composition Nd0, §Yb0'1Al2'7Cr0'3 (B05) 4. The emission spectrum of this phosphor is shown in the dotted line in Fig. 7. The relative emission intensity of this phosphor was 57.
Exempel 11 Ett pulverformigt material bestående av 0,3 mol Al2O5 , 0,01 mol Yzoš , o,osom°1 Nazoö ; o,o1 mol ybzoš och 0,4 mal 3205 blanaaaaa och finfördelades noga, varefter det behandlades på samma sätt som fi Exempel 8, varvid erhölls en fosfor med sammansättningen Y0,1Nb00BYb0'1Al5(B03)4, Emissionsspektret för fosforen var i stort * sett detsamma som det i Fig 6 visade.Example 11 A powdery material consisting of 0.3 mol Al2O5, 0.01 mol Yzoš, o, osom ° 1 Nazoö; o, o1 mol ybzoš and 0.4 mal 3205 blanaaaaa and finely divided, then treated in the same manner as in Example 8 to give a phosphorus having the composition Y0.1Nb00BYb0'1Al5 (B03) 4. The emission spectrum of the phosphorus was large * seen the same as that shown in Fig. 6.
Fosforer framställdes på samma sätt som ovan beskrivits under an- ivänaanaa av o,o1 mol sizoš, Gaåoš , Gaza; , Inzoš , Lazoš , Luzoš , §b205 eller Sc205 eller 0,02 mol Ce02 i stället för Y203} Emissions- spektret för var och en av dessa fosforer var i stort sett detsamma som det i Pig 6.višade.Phosphors were prepared in the same manner as described above under the use of o, o1 mol sizoš, Gaåoš, Gaza; , Inzoš, Lazoš, Luzoš, §b205 or Sc205 or 0.02 mol Ce02 instead of Y203} The emission spectrum of each of these phosphors was largely the same as that in Pig 6.višade.
Emissionsspektret för en fo8for,som framställts på samma sätt som ovan beskrivits genom användning av 0,005 mol Bí203 och 0,005 mol Ga20 "i stället för Y203 , var i stort sett detsamma som det i 3 e Fig 6 visade. ._.,___._.__a__... ____ __ NV *_ V 7900099-8 15 Exempel 12 Ett pulverformigt utgångsmaterial bestående av 0,06 mol Nd2O5 , 0,04 mol Yb2O och 3,0 moler NH4H2P04 bland¿ades och finfördelades noga, varefter det tabletterades och fylldes i en gulddegel. Degeln place- rades i ezláektrisk ugn, och temperaturen höjdes till 700°C med en hastighet av omkring 150°C/tim. Tabletterna sintrades vid 700°C un- der 5 dygn. Efter avslutad sintring kyldes produkten, tvättades noga ' med vatten och krossades mekaniskt, varvid erhölls en pulverformig fosfor med sammansättningen Ndo,6Ybo,4P5O14 och med en partikelstor- lek av ungefär 5;Lm. Emissionsspektret för denna fosfor visas i Fig 10. Den relativa emissionsintensiteten hos denna fosfor var 121.The emission spectrum of a phosphor, prepared in the same manner as described above using 0.005 moles of Bi 2 O 3 and 0.005 moles of Ga 2 O "instead of Y 2 O 3, was substantially the same as that shown in Fig. 6. Example 12 A powdered starting material consisting of 0.06 moles of Nd2O5, 0.04 moles of Yb2O and 3.0 moles of NH4H2PO4 was thoroughly mixed and atomized, after which it was tableted and The crucible was placed in an electric oven, and the temperature was raised to 700 ° C at a rate of about 150 ° C / h. The tablets were sintered at 700 ° C for 5 days. After the sintering was completed, the product was cooled, washed carefully with water and mechanically crushed to give a powdered phosphorus having the composition Ndo, 6Ybo, 4P5O14 and having a particle size of about 5 μm. The emission spectrum of this phosphor is shown in Fig. 10. The relative emission intensity of this phosphor was 121.
Exempel 15 Ett pulverformigt utgångsmaterial bestående av 0,02 mol Bi205 , 0,06 mol Nd205 , 0,02 mol Yb203 och 5,0 moler NH4H2P04 blandades och fin- fördelades noga, varefter det behandlades på samma sätt som i Exempel 12, varvid erhölls en fosfor med sammansättningen Bio 2NdO 6Yb0 ZPBO14. i I i Emissionsspektret för denna fosfor var i stort sett detsamma som spektret för fosforen i Exempel 12, och den relativa emissionsinten- siteten var 105.Example 15 A powdered starting material consisting of 0.02 moles of Bi 2 O 5, 0.06 moles of Nd 2 O 5, 0.02 moles of Yb 2 O 3 and 5.0 moles of NH 4 H 2 PO 4 was thoroughly mixed and triturated, after which it was treated in the same manner as in Example 12 to give a phosphorus with the composition Bio 2NdO 6Yb0 ZPBO14. i I in the emission spectrum of this phosphorus was largely the same as the spectrum of the phosphorus in Example 12, and the relative emission intensity was 105.
Emissionsspektra för var och en av de fosforer, som framställts på sam- ma sätt som beskrivits ovan under användning av Ga203 , Gd203 , In205 , La2O5 , Lu2O5 , Sb205 , Sc205 eller Y203 var i stort sett desamma som emissionsspektret för fosforen i Exempel 12.The emission spectra of each of the phosphors, prepared in the same manner as described above using Ga 2 O 3, Gd 2 O 3, In 2 O 5, La 2 O 5, Lu 2 O 5, Sb 2 O 5, Sc 2 O 5 or Y 2 O 3 were essentially the same as the emission spectrum of the phosphorus of Example 12.
Exempel 14 Ett pulverformigt utgångsmaterial bestående av 0,04 mol Ce02, 0,05 mol Nd2O5 , 0,05 mol Yb205 och 3,0 moler NH4H2P04 blandades och finförde- lades noga, varefter det behandlades på samma sätt som i Exempel 12, varvid erhölls en fosfor med sammansättningen CeÖ,2NdO'5Ybo.3P5014.Example 14 A powdered starting material consisting of 0.04 moles of CeO 2, 0.05 moles of Nd 2 O 5, 0.05 moles of Yb 2 O 5 and 3.0 moles of NH 4 H 2 PO 4 was thoroughly mixed and triturated, after which it was treated in the same manner as in Example 12 to give a phosphorus with the composition CeÖ, 2NdO'5Ybo.3P5014.
Emissionsspektret för denna fosfor visas i Fig 11. Den relativa emis- sionsintensiteten hos denna fosfor var 108. 709000099- 8 14 Exempel 15 Ett pulverformigt utgångsmaterial bestående av 0,01 mol Gd2O5 , 0,02 mol Y2O3 , 0,05 mol Nd2O5 , 0,02-mol Yb2O3 och 3,0 moler NH4H2PO4 blandades och finfördelades noga, varefter det behandlades på samma sätt som i Exempel 12, varvid erhölls en fosfor med sammansättningen Gd Y Nd Yb P O . 0,1 0,2 0,5 0,2 5 14 Emissïonsspektret för denna fosfor visas i Fig 12. Den relativa emis- sionsintensiteten hos denna fosfor var 97.The emission spectrum of this phosphorus is shown in Fig. 11. The relative emission intensity of this phosphorus was 108. 709000099- 8 14 Example 15 A powdered starting material consisting of 0.01 mol Gd2O5, 0.02 mol Y2O3, 0.05 mol Nd2O5, 0 .02 moles of Yb 2 O 3 and 3.0 moles of NH 4 H 2 PO 4 were mixed and finely divided, then treated in the same manner as in Example 12 to give a phosphorus having the composition Gd Y Nd Yb PO. 0.1 0.2 0.5 0.2 The emission spectrum of this phosphorus is shown in Fig. 12. The relative emission intensity of this phosphorus was 97.
Exempel 16 Ett pulverformigt utgångsmaterial bestående av 0,5 mol KZCQ3 , 0,08 mol Nd203 ,'O¿02 mol Yb205 och 0,4 mol NH4H2P04 blandades och finför- delades noga, tabletterades sedan och fylldes i en plaüinadegela De- geln placerades i en elektrisk ugn, och temperaturen höjdes till 1200°C med en hastighet av omkring 200°C/tim. Tabletterna sintrades vid 1200°C under 20 timmar. Efter avslutad sintring kyldes produk- ten och krossades mekaniskt, varvid erhölls en pulverformig fosfor med sammansättningen Nd0,8Yb0,2K3(P04)2 , och med en partikelstor- lek av omkring Slam. Emissionsspektret för denna fosfor visas i Fig 14, Den relativa emissionsintensiteten hos fosforen var 87.Example 16 A powdered starting material consisting of 0.5 moles of K 2 CO 3, 0.08 moles of Nd 2 O 3, 10 2 moles of Yb 2 O 5 and 0.4 moles of NH 4 H 2 PO 4 was mixed and finely divided, then tableted and filled into a plain crucible. an electric oven, and the temperature was raised to 1200 ° C at a rate of about 200 ° C / hr. The tablets were sintered at 1200 ° C for 20 hours. After sintering was completed, the product was cooled and mechanically crushed to give a powdered phosphorus having the composition Nd0.8Yb0.2K3 (PO4) 2, and having a particle size of about Slam. The emission spectrum of this phosphor is shown in Fig. 14. The relative emission intensity of the phosphor was 87.
Exempel 17 till 19 Fosforer med sammansättningarna Yo'1Nd0'àYbo,1K3(P04)2 , ' _ d °°<>,os°.f<>,øsNd0.ß“0.1K5(P°4)2 °°h Gämosïmøs” 0.ßYb0.1(K<>.9Na0,1)s(P°4)2 framställdes genom noggrann blandning och finfördelning av pulverfor- miga utgångsmaterial, vilka framgår framgår av följande tabell, samt behandling av desamma på samma sätt som i Exempel 16. 7900099-3 15 Tabell Exempel 17 Exempel 18 Exempel 19 Na2C03 - ' - _ 0,03 mol KQCO5 0,5 mol 0,3 mol 0,27 mol Yá03 0,01 m0l 0,005 mol 0,005 mol oeoz ' - 0,01 mol - Gdzoš I - - 0,005 mol Nagoš 0,08 m1 0,08 m<>1 o,oe m1 ' Yb2O3 0,01 mol 0,01 mol 0,01 mol NE H P0 0,4 mol 0,4 mol 0,4 mol L 4 2 4 , Emissionsspektra för dessa fosforer var i stort sett desamma som det i Fig 14 visade. De relativa emissionsintensiteterna hos dessa fos- forer üar respektive 85, 85 och 79.Examples 17 to 19 Phosphors with the compositions Yo'1Nd0'àYbo, 1K3 (PO4) 2, '_ d °° <>, os ° .f <>, øsNd0.ß “0.1K5 (P ° 4) 2 °° h Gämosïmøs '0.ßYb0.1 (K <>. 9Na0.1) s (P ° 4) 2 was prepared by thorough mixing and atomization of powdered starting materials, as shown in the following table, and treatment of them in the same manner as in Example 16. 7900099-3 Table Example 17 Example 18 Example 19 Na 2 CO 3 - '- 0.03 mol KQCO5 0.5 mol 0.3 mol 0.27 mol YáO3 0.01 mol0l 0.005 mol 0.005 mol oeoz' - 0, 01 mol - Gdzoš I - - 0.005 mol Nagoš 0.08 m1 0.08 m <> 1 o, oe m1 'Yb2O3 0.01 mol 0.01 mol 0.01 mol 0.01 mol NE H P0 0.4 mol 0.4 mol 0.4 mol L 4 2 4, Emission spectra of these phosphors were largely the same as shown in Fig. 14. The relative emission intensities of these phosphors are 85, 85 and 79, respectively.
Emissionsspektra för fosforer framställda på samma sätt som ovan be- skrivits genom användning av Bi205 , Ga203 , In205 , La203 , Lu2O3 , Sb2O5 eller Sc205 i stället för YZO3 i Exempel 17 var i stort sett desamma som det i Fig 14 visade.Emission spectra of phosphors prepared in the same manner as described above using Bi 2 O 5, Ga 2 O 3, In 2 O 5, La 2 O 3, Lu 2 O 3, Sb 2 O 5 or Sc 2 O 5 instead of Y 2 O 3 in Example 17 were largely the same as those shown in Fig. 14.
Vidare var emissionsspektret för en fosfor, som framställts på samma I sätt som ovan beskrivits men med användning av Na2C03 i stället för KZCO5 i Exempel 17 i stort.sett detsamma som det i Fig 14 visade.Furthermore, the emission spectrum of a phosphorus prepared in the same manner as described above but using Na 2 CO 3 instead of K 2 CO 5 in Example 17 was largely the same as that shown in Fig. 14.
Exempel 20 Ett pulverformígt utgångsmaterial bestående av 0,2 mol Na2CO3 , 0,4 mol Mgo , 0,08 mol Nd205 , 0,02 mol Yb203 och 0,6 mol NH4V03 blan- dades och finfördelades noga, varefter det tabletterades och fylldes i en kvartsdegel. Degeln placerades i en elektrisk ugn, och tempera- turen höjdes till 800°C med en hastighet av omkring 20000/tim. Tab- letterna sintrades vid 800°C under 30 timmar. Efter avslutad aint- ring kyldes produkten och krossades mekaniskt, varvid erhölls en pulverformig fosfor med sammansättningen NdO,8YbO,2Na2Mgè(V04)3 och med en partikelstorlek av omkring Sjum. Emissionsspektret för denna 79000 99- s 16 fosfor visas i Big 18. Den relativa emissionsintensiteten hos fos- foren var 31.Example 20 A powdered starting material consisting of 0.2 mol Na 2 CO 3, 0.4 mol MgO, 0.08 mol Nd 2 O 5, 0.02 mol Yb 2 O 3 and 0.6 mol NH 4 VO 3 was thoroughly mixed and comminuted, after which it was tableted and filled into a quartz crucible. The crucible was placed in an electric oven, and the temperature was raised to 800 ° C at a rate of about 20,000 / h. The tablets were sintered at 800 ° C for 30 hours. After completion of sintering, the product was cooled and mechanically crushed to give a powdered phosphorus having the composition NdO, 8YbO, 2Na2Mgè (VO4) 3 and having a particle size of about Sjum. The emission spectrum of this 79000 99- s 16 phosphor is shown in Big 18. The relative emission intensity of the phosphorus was 31.
Exempel 21 och 22 Fosforer med sammansättningarna Lao,05Ndo,75ïbO,2Na2Mg2(V04)5 och La0,05Ceo,o5Ndo,75YbO,15Na2Mg2(V04)5 framstalldes genom noggrann blandning och finfördelning av pulverformiga utgångsmaterial, vilka framgår av följande tabell, samt behandling av dem på samma sätt som 3 i Exempel 20. mabeil Exempel 21 Exempel 22 Lazoš _ 0,005 m1 0,005 mol 0602 - - 3 0,01 m1 ndzoö . 0,075 mol ' 0,075 m1 ; n2o5 0,02 m1 0,015 moi I Na2C03 0,2 mol _ - 0,2 mol Mgo i 0,4 mol - 0,4 m1 - NH4v03 0,6 mol 0,6 mol ., å Emissíonsspektra för dessa fosforer var i stort sett desamma som det i Fig 16 visade, och de relativa emissionsintensiteterna Hos dessa I fosforer var respektive 29 och 28.Examples 21 and 22 Phosphors having the compositions Lao, 05Ndo, 75ïbO, 2Na2Mg2 (V04) 5 and La0.05Ceo, o5Ndo, 75YbO, 15Na2Mg2 (VO4) 5 were prepared by thorough mixing and atomization of powdered starting materials, which are shown in the following starting material, of them in the same way as 3 in Example 20. mabeil Example 21 Example 22 Lazoš _ 0.005 m1 0.005 mol 0602 - - 3 0.01 m1 ndzoö. 0.075 mol, 0.075 ml; n2o5 0.02 m1 0.015 moi In Na2CO3 0.2 mol _ - 0.2 mol MgO in 0.4 mol - 0.4 m1 - NH4v03 0.6 mol 0.6 mol., å Emission spectra for these phosphors were largely seen the same as shown in Fig. 16, and the relative emission intensities of these I phosphors were 29 and 28, respectively.
Emissionsspemtra för fosforer framställda på samma sätt sem ovan be- skrivits men med användning av Bi2O3 , Ga2O3 , Gd2O3 , In203 , Lu2O3 , Sb205 , So203 eller Y205 i stället för La2O3 i Exempel 21 var i stort sett desamma som det'i Fig 16 visade.Emission pesticides for phosphors prepared in the same manner as described above but using Bi 2 O 3, Ga 2 O 3, Gd 2 O 3, In 2 O 3, Lu 2 O 3, Sb 2 O 5, So 2 O 3 or Y 2 O 5 instead of La 2 O 3 in Example 21 were essentially the same as those shown in Fig. 16. .
Exempel 25 , Ett pulverformigt utgångsmaterial bestående av 0,1 mol Li2CO5 , 0,09 mol Nd205 , 0,01 mol Yb203 och 0,4 mol WO; blandades och finfördela- des noga, varefter det tabletterades och.fy1ldes i en kvartsdegel, 7900099-8 17 Degeln placerades i en elektrisk ugn, och temperaturen höjdes till 7oo°c mea en hastighet av omkring 15o°c/tim. Tabletterna sinerades vid 700°C under 5 dygn. Efter avslutad sintring kyldes produkten och krossades mekaniskt, varvid erhölls en fosfor med sammansätte ningen Li Nd0,9YbO,1(W04)2 och med en partikelstorlek av omkring 5/im. Emissionsspektret för den så erhållna fosforen återges av den heldragna linjen i Fig 18. Den relativa emissionsintensiteten hos denna fosfor var 71.Example 25, A powdered starting material consisting of 0.1 mol Li 2 CO 5, 0.09 mol Nd 2 O 5, 0.01 mol Yb 2 O 3 and 0.4 mol WO; mixed and finely divided, then tableted and filled into a quartz crucible, placed in an electric oven, and the temperature was raised to 70 ° C at a rate of about 15 ° C / hour. The tablets were sintered at 700 ° C for 5 days. After sintering was completed, the product was cooled and mechanically crushed to obtain a phosphorus having the composition Li Nd0.9YbO, 1 (WO4) 2 and having a particle size of about 5 .mu.m. The emission spectrum of the phosphorus thus obtained is represented by the solid line in Fig. 18. The relative emission intensity of this phosphorus was 71.
Emissionsspektra för fosforer som framställts på samma sätt som ovan beskrivits men med användning-av Naécoš eller K2C03 1 stället för Lí2C0 var i stort sett desamma som spektret för fosforen i Exempel 2§.The emission spectra of phosphors prepared in the same manner as described above but using Naeco or K 2 CO 3 instead of Li 2 CO were substantially the same as the spectrum of the phosphorus in Example 2 §.
Exempel 24 till 26 Fosforer med sammansättningarna Lífld Yb (N00 ) , _ 7 0,9 0,1 4 2 Lluaorgrbofl (woånoofjoárh och nam5xchsnaoürbon (wofir-xoonoßz framställdes genom noggrann blandning och finfördelning av pulver- formiga utgångsmaterial, vilka framgår av följande tabell, och be- handling av desamma på samma sätt som i Exempel 23.Examples 24 to 26 Phosphors having the compositions Li fl d Yb (N00), _ 7 0,9 0,1 4 2 Lluaorgrbo fl (woånoofjoárh and nam5xchsnaoürbon (wo fi r-xoonoßz) were prepared by careful mixing and atomization of powdered starting materials, as shown in the following table. and treating them in the same manner as in Example 23.
Tabell Exempel 24 Exempel 25 Exempel 26 Li205 0,1 mol 0,1 mol - Na2C05 - - ~ 0,05 mol 122003 - _ - é 0,05 mol Ndáüš 0,09 mol - 0,09 mol 0,09 mol Yb205 0,01 mol 0,01 mol 0,01 mol v05 - h 0,2 m1 0,56 m1 Moüš 0,4 mol 0,2 mol 0,04 mol Emissionsspektret för fosforen i Exempel 24, som anges med en pric- 79obo99-sl 18 kad linje i Fig 18, var i stort sett detsamma som emissionsspekt- ret för fosforen i Exempel 23, där W kom till användning, vilket spektrum återgavs med en heldragen linje i Fig 18. Den relativa _emissionsintensiteten hos fosforen i Exempel 24 var 44. Emissions- sfiektra för fosforer framställda på samma sätt som i Exempel 24 med användande av Na2C03 eller KZCO5 i stället för Li2CO3 var i stort sett desamma som det i Fig 18 visade spektret för fosforen i Exempel 24.Table Example 24 Example 25 Example 26 Li 2 O 5 0.1 mol 0.1 mol - Na 2 CO 5 - - 0,0 0.05 mol 122003 - _ - é 0.05 mol Ndáüš 0.09 mol - 0.09 mol 0.09 mol Yb 2 O 5 .01 mol 0.01 mol 0.01 mol 0.01 mol v05 - h 0.2 m1 0.56 m1 Moüš 0.4 mol 0.2 mol 0.04 mol The emission spectrum of the phosphorus in Example 24, indicated by a pric- 79obo99- sl 18 line in Fig. 18, was substantially the same as the emission spectrum of the phosphorus in Example 23, where W was used, which spectrum was represented by a solid line in Fig. 18. The relative emission intensity of the phosphor in Example 24 was 44 The emission sects for phosphors prepared in the same manner as in Example 24 using Na 2 CO 3 or K 2 CO 5 instead of Li 2 CO 3 were essentially the same as the spectrum of the phosphorus shown in Fig. 18 in Example 24.
Emissionsspektra för fosforerna i Exemplen 25 och 26 var i stort sett desamma som det i Fig 18 visade spektret, och den relativa emissionsintensiteten var respektive 55 odh 62.The emission spectra of the phosphors in Examples 25 and 26 were substantially the same as the spectrum shown in Fig. 18, and the relative emission intensities were 55 odh 62, respectively.
Emissionsspektra för fosforer som framställts på samma sätt som i Exemplen 25, 24, 25 och 26 men med användande av 0,08 mol-Nd2O3 och 0,01 mol Ga2O3 i stället för 0,09 mol'Nd2O3 var i stort sett desamma som det i Fig 18 visade.Emission spectra of phosphors prepared in the same manner as in Examples 25, 24, 25 and 26 but using 0.08 mol-Nd 2 O 3 and 0.01 mol Ga 2 O 3 instead of 0.09 mol'Nd 2 O 3 were largely the same as shown in Fig. 18.
Vidare var emissionsspektra för fosforer, som framställts på samma sätt som i de föregående exemplen men med användande av 0,01 mol Bi203 , Gd205 ,_In2O3 , La203 , Lu205 , Sb203 , Sc205 eller Y203 eller 0,02 mol CeO2 i stället för 0,01 mol Ga2O3 , i stort sett desamma som det i Fig 18 visade.Furthermore, the emission spectra of phosphors, prepared in the same manner as in the previous examples but using 0.01 moles of Bi 2 O 3, Gd 2 O 5, _In 2 O 3, La 2 O 3, Lu 2 O 5, Sb 2 O 3, Sc 2 O 5 or Y 2 O 3 or 0.02 mol of CeO 2 instead of 0, 01 mol Ga2O3, largely the same as that shown in Fig. 18.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP725278A JPS54100991A (en) | 1978-01-27 | 1978-01-27 | Fluorescent substance |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7900099L SE7900099L (en) | 1979-07-28 |
| SE430072B true SE430072B (en) | 1983-10-17 |
Family
ID=11660827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7900099A SE430072B (en) | 1978-01-27 | 1979-01-05 | A PHOSPHORUS CO-ACTIVATED WITH ND AND YB |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54100991A (en) |
| CA (1) | CA1125494A (en) |
| DE (1) | DE2903073B2 (en) |
| FR (1) | FR2415657A1 (en) |
| GB (1) | GB2013233B (en) |
| NL (1) | NL179396C (en) |
| SE (1) | SE430072B (en) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3121523A1 (en) * | 1980-05-30 | 1982-04-15 | GAO Gesellschaft für Automation und Organisation mbH, 8000 München | Securities with originality features in the form of luminescent substances, method and device for determining originality |
| JPH0212197B2 (en) * | 1980-05-30 | 1990-03-19 | Gee Aa Oo G Fuyuuru Automatsuioon Unto Oruganizatsuioon Mbh | |
| ES8203280A1 (en) * | 1980-05-30 | 1982-04-01 | Gao Ges Automation Org | Paper security with authenticity mark of luminescent material and method for the authentication thereof. |
| IT1193733B (en) * | 1980-05-30 | 1988-08-24 | Gao Ges Automation Org | VALUE CARD WITH SIGNS OF AUTHENTICITY IN THE FORM OF LUMINESCENT SUBSTANCES PROCEDURE FOR CHECKING THE VALUE CARD ITSELF AND APPARATUS FOR THE IMPLEMENTATION OF SUCH PROCEDURE |
| JPS5916582U (en) * | 1982-07-26 | 1984-02-01 | 齋田 ミツ | A dried cushion that can be used as a disaster prevention tool |
| JPH0331280Y2 (en) * | 1988-12-09 | 1991-07-02 | ||
| US5611958A (en) * | 1993-05-11 | 1997-03-18 | Hitachi Maxell, Ltd. | Infrared phosphor and material having latent images and optical reading system using said phosphor |
| EP0700980B1 (en) * | 1994-03-17 | 1999-11-17 | Hitachi Maxell, Ltd. | PHOSPHOR, PHOSPHOR COMPOSITION and FLUORESCENT MARK CARRIER |
| JP4020408B2 (en) | 2005-03-29 | 2007-12-12 | 根本特殊化学株式会社 | Infrared emitting phosphor |
| US8236239B2 (en) | 2007-11-16 | 2012-08-07 | Bernstein Eric F | Sterilizing compositions comprising phosphors for converting electromagnetic radiation to UVC radiation and methods for using the same |
| JP5163108B2 (en) * | 2007-12-26 | 2013-03-13 | 大日本印刷株式会社 | Writing medium and writable writing system |
| JP2011021161A (en) * | 2009-07-21 | 2011-02-03 | National Printing Bureau | Phosphor |
| CN102863961B (en) * | 2011-07-08 | 2014-07-23 | 海洋王照明科技股份有限公司 | Cerium-doped yttrium-aluminum borate luminescent material, preparation method and application thereof |
| CN102424750B (en) * | 2011-10-20 | 2013-08-21 | 北京工商大学 | Tungstate near infrared quantum cutting material and preparation method and application thereof |
| US9074137B2 (en) * | 2011-11-15 | 2015-07-07 | Honeywell International Inc. | Luminescent borates, materials and articles incorporating such borates, and methods and apparatus for their production and use in article authentication |
| US8993101B2 (en) * | 2011-11-15 | 2015-03-31 | Honeywell International Inc. | Luminescent borates, materials and articles incorporating such borates, and methods and apparatus for their production and use in article authentication |
| US9062220B2 (en) * | 2012-11-30 | 2015-06-23 | Honeywell International Inc. | Luminescent borates, luminescent materials and articles incorporating such borates |
| CN104178726A (en) * | 2013-05-23 | 2014-12-03 | 海洋王照明科技股份有限公司 | Luminescent film of antimony-terbium co-doped rare earth aluminoborate and preparation method thereof and electroluminescent device |
| CN104004519B (en) * | 2014-06-06 | 2016-02-10 | 西北大学 | A kind of near infrared down-conversion luminescent material, preparation method and application thereof |
| CN113481009B (en) * | 2021-07-02 | 2022-08-30 | 山东大学 | Cr (chromium) 3+ And Yb 3+ Codoped infrared luminescent material, and preparation method and application thereof |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3462707A (en) * | 1965-05-25 | 1969-08-19 | Bell Telephone Labor Inc | Nd and yb doped borate laser glass |
| GB1147377A (en) * | 1965-12-02 | 1969-04-02 | American Optical Corp | Method of generating laser light |
| FR1532609A (en) * | 1967-06-01 | 1968-07-12 | Infra-red radiation detector compositions and screens and corresponding preparation processes | |
| CA961147A (en) * | 1972-01-24 | 1975-01-14 | Western Electric Company, Incorporated | Laser employing a metallic pentaphosphate |
| IT1020058B (en) * | 1973-08-21 | 1977-12-20 | Max Planck Gesellschaft | PERFECTED NEODYMIUM ULTRAPHOSPHATES AND THEIR PREPARATION |
| JPS5360888A (en) * | 1976-11-12 | 1978-05-31 | Hitachi Ltd | Fluorescent substance |
| JPS53106686A (en) * | 1977-03-02 | 1978-09-16 | Hitachi Ltd | Production of fluorescent substance |
-
1978
- 1978-01-27 JP JP725278A patent/JPS54100991A/en active Granted
-
1979
- 1979-01-05 SE SE7900099A patent/SE430072B/en not_active IP Right Cessation
- 1979-01-19 FR FR7901312A patent/FR2415657A1/en active Granted
- 1979-01-26 GB GB7902803A patent/GB2013233B/en not_active Expired
- 1979-01-26 DE DE19792903073 patent/DE2903073B2/en active Granted
- 1979-01-29 NL NL7900695A patent/NL179396C/en not_active IP Right Cessation
- 1979-01-29 CA CA320,411A patent/CA1125494A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7900695A (en) | 1979-07-31 |
| FR2415657B1 (en) | 1983-11-10 |
| GB2013233A (en) | 1979-08-08 |
| SE7900099L (en) | 1979-07-28 |
| JPS564598B2 (en) | 1981-01-30 |
| NL179396B (en) | 1986-04-01 |
| NL179396C (en) | 1986-09-01 |
| FR2415657A1 (en) | 1979-08-24 |
| DE2903073C3 (en) | 1990-08-02 |
| CA1125494A (en) | 1982-06-15 |
| DE2903073A1 (en) | 1979-08-02 |
| GB2013233B (en) | 1982-03-10 |
| DE2903073B2 (en) | 1981-05-14 |
| JPS54100991A (en) | 1979-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE430072B (en) | A PHOSPHORUS CO-ACTIVATED WITH ND AND YB | |
| Rambabu et al. | Fluorescence spectra of Eu3+-doped LnVO4 (Ln= La and Y) powder phosphors | |
| Shang et al. | Hydrothermal derived LaOF: Ln3+ (Ln= Eu, Tb, Sm, Dy, Tm, and/or Ho) nanocrystals with multicolor-tunable emission properties | |
| CN100436660C (en) | Scintillation substances (variants) | |
| CN108139492B (en) | Method for shortening scintillation response of luminescence center and material of scintillator with shortened scintillation response | |
| CN107286932B (en) | Near-infrared up-conversion long-afterglow luminescent material and preparation method thereof | |
| CN102826753B (en) | Be rich in Gd 2o 3borogermanates scintillation glass and preparation method thereof and application | |
| JP4623403B2 (en) | Ceramics, ceramic powder production method and ceramic production method. | |
| CN109135750B (en) | Optical temperature measuring material with high sensitivity and signal discrimination, and preparation method and application thereof | |
| Nikl | Nanocomposite, ceramic, and thin film scintillators | |
| CN108504353A (en) | A kind of high-performance europium, dysprosium are co-doped with strontium aluminate long afterglow fluorescent powder and preparation method thereof | |
| Deshmukh et al. | Fabrication and characterization of Er, Nd codoped Y2O3 transparent ceramic: a dual mode photoluminescence emitter | |
| CN100516170C (en) | Trivalence cerium iron activated scintilla luminescent material for X-ray detection and preparation method thereof | |
| CN111073643A (en) | Temperature probe material with europium and manganese elements doped together and preparation method thereof | |
| Fu et al. | Highly sensitive optical thermometers based on unconventional thermometric coupled levels of Tm 3+ following a Boltzmann-type distribution in oxyfluoride glass ceramics | |
| CN110643362B (en) | Tungstate up-conversion luminescent material and preparation method and application thereof | |
| Huiyun et al. | Influence of local phonon energy on quantum efficiency of Tb3+-Yb3+ co-doped glass ceramics containing fluoride nanocrystals | |
| Jia et al. | Synthesis and luminescence properties of orange–red phosphor Ba 2 ScNbO 6: Sm 3+ | |
| Gökçe et al. | Kinetic parameters and luminescence properties of rare earth (Tb, Nd) doped and transition metal (Mn) doped/co-doped YAlO3 prepared via sol-gel method | |
| Barve et al. | Dosimetric investigations of Tb3+-doped strontium silicate phosphor | |
| Zhou et al. | Ultraviolet luminescence properties of Te4+-doped YCa4O (BO3) 3 phosphors | |
| CN110846033A (en) | Rare earth doped up-conversion luminescent material with excellent moisture resistance and preparation method thereof | |
| CN101597798A (en) | Codoping modified lithium gadolinium borate scintillation crystal and preparation method thereof | |
| CN108410461A (en) | A kind of complex phase tungsten hydrochlorate up-conversion luminescent material and the preparation method and application thereof | |
| Lei et al. | Eulytite-type Ba 3 Yb (PO 4) 3: Tm/Er/Ho as a high sensitivity optical thermometer over a broad temperature range |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 7900099-8 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7900099-8 Format of ref document f/p: F |