SE429244B - PROCEDURE FOR MAKING PAPERS WITH HIGH DRY STRENGTH AND LOW WATER STRENGTH - Google Patents

PROCEDURE FOR MAKING PAPERS WITH HIGH DRY STRENGTH AND LOW WATER STRENGTH

Info

Publication number
SE429244B
SE429244B SE7809736A SE7809736A SE429244B SE 429244 B SE429244 B SE 429244B SE 7809736 A SE7809736 A SE 7809736A SE 7809736 A SE7809736 A SE 7809736A SE 429244 B SE429244 B SE 429244B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
paper
weight
acrylic acid
salts
copolymers
Prior art date
Application number
SE7809736A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE7809736L (en
Inventor
J Stedefeder
W Guender
S Pfohl
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of SE7809736L publication Critical patent/SE7809736L/en
Publication of SE429244B publication Critical patent/SE429244B/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • D21H17/43Carboxyl groups or derivatives thereof

Description

15 20 30 '7809736-7 stora svårigheterna med återupplösning av det våtstyrkelimmade papperet, särskilt i pappersbruket bildat utskott. 15 20 30 '7809736-7 great difficulties with redissolution of the wet strength glued paper, especially in the paper mill formed committee.

V Genom amerikanska patentskriften 2 999 038 är det känt att framställa papper med hög våtstyrka genom att man pâ- för papperets yta en mängd av mellan 2 och 8 % av papperets torr- vikt av en vattenlösning av ammoniumsalter av högmolekylära poly- merer, som innehåller akrylsyra, metakrylsyra eller itakonsyra såsom karakteristiska monomerer.U.S. Pat. No. 2,999,038 discloses the production of high wet strength paper by applying to the surface of the paper an amount of between 2 and 8% of the dry weight of the paper of an aqueous solution of ammonium salts of high molecular weight polymers containing acrylic acid, methacrylic acid or itaconic acid as characteristic monomers.

Syftet med föreliggande uppfinning är att för det inledningsvis beskrivna förfarandet föreslå föreningar; som vid användning såsom impregneringsmedel för papper medför en ökning av papperets torrstyrka, men icke eller endast obetyd- ligt påverkar våtstyrkan.The object of the present invention is to propose compounds for the process described in the introduction; which when used as an impregnating agent for paper causes an increase in the dry strength of the paper, but does not or only slightly affect the wet strength.

Detta syfte uppnås enligt uppfinningen genom.afiíman så- som salter av polymerer använder vattenlösliga alkali- och/eller jordalkalisalter av sampolymerer av (a) 90 till 30 viktprocent akrylsyra och/eller metakrylsyra, (b) 10 till 70 viktprocent akrylnitril, metakrylnitril, akrylamid och/eller metakrylamid samt eventuellt (0) upp till 30 viktprocent av en akryl- eller metakrylsyraester, vilka i 2-procentig vattenlösning vid en tem- peratur av 20°C har en viskositet av 5 till 100 mPas (Brookfield- viskosimeter, 20 r/min)., Sampolymererna framställes med kända metoder genom poly- merisering av monomererna, jfr amerikanska patentskrifterna 2 819 189 och 2 999 038. Monomerblandningen polymeras därvid kon- tinuerligt eller intermittent med hjälp av radikaliska poly- merisationsinitiatorer, företrädesvis i vatten. Om man redan vid polymeriseringen av monomererna tillsätter alkali- eller jordalkalisalter av akryl- eller metakrylsyra, erhåller man di- rekt de sampolymersaltlösningar, som skall användas enligt upp- finningen. Akrylsyra och/eller metakrylsyra kan polymeriseras med motsvarande amider eller nitriler i vatten på samma sätt som vid en fällningspolymerisation. De därvid erhållna sampolymerisa- ten kan neutraliseras direkt med alkali- eller jordalkalihydroxider.This object is achieved according to the invention by using water-soluble alkali metal and / or alkaline earth metal salts of copolymers of (a) 90 to 30% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, (b) 10 to 70% by weight of acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide and / or methacrylamide and optionally (0) up to 30% by weight of an acrylic or methacrylic acid ester, which in 2% aqueous solution at a temperature of 20 ° C has a viscosity of 5 to 100 mPas (Brookfield viscometer, 20 r The copolymers are prepared by known methods by polymerizing the monomers, cf. U.S. Pat. Nos. 2,819,189 and 2,999,038. The monomer mixture is then polymerized continuously or intermittently by means of radical polymerization initiators, preferably in water. If alkali metal or alkaline earth metal salts of acrylic or methacrylic acid are added already during the polymerization of the monomers, the copolymer salt solutions which are to be used according to the invention are obtained directly. Acrylic acid and / or methacrylic acid can be polymerized with the corresponding amides or nitriles in water in the same way as in a precipitated polymerization. The copolymers thus obtained can be neutralized directly with alkali or alkaline earth hydroxides.

Det är emellertid också möjligt att vid polymerisationen använda med mellan 10 till 40 viktprocent ammonium-, alkali- eller jordalkalijoner neutraliserad akrylsyra eller metakrylsyra i vattenlösning och därpå neutralisera polymerlösningen full- ständigt med alkali- eller jordalkalisalter. En metod för fram- 10 15 20 30 35 7809736-7 ställning av sampolymerer, vid vilken man använder partiellt med ammoniumjoner neutraliserad akrylsyra eller metakrylsyra, är känd genom tyska utläggningsskriften 2 004 676.However, it is also possible to use in the polymerization with between 10 to 40% by weight of ammonium, alkali or alkaline earth ions neutralized acrylic acid or methacrylic acid in aqueous solution and then neutralize the polymer solution completely with alkali or alkaline earth salts. A method for the preparation of copolymers, in which acrylic acid or methacrylic acid neutralized partially with ammonium ions is used, is known from German Offenlegungsschrift 2,004,676.

Man kan emellertid också isolera de vid fällningspoly- merisation i vatten erhållna sampolymererna, torka dem och blanda dem med en eller flera torra, pulverformiga alkalihydroxider eller jordalkalihydroxider eller -oxider. Dessa pulverformiga blandningar kan sedan utan svårighet lösas i vatten, varvid man erhåller klara lösningar.However, the copolymers obtained by precipitation polymerization in water can also be isolated, dried and mixed with one or more dry, powdered alkali hydroxides or alkaline earth hydroxides or oxides. These powdered mixtures can then be dissolved in water without difficulty, giving clear solutions.

Sampolymerer av monomerer av komponenterna a, b och eventuellt c kan också framställas med metoden för omvänd suspensionspolymerisation, vilken är känd genom tyska patent- skriften 1 081 228, liksom också med det inversa emulsions- polymerisationsförfarandet enligt tyska patentskríften 1 089 173.Copolymers of monomers of components a, b and optionally c can also be prepared by the method of reverse suspension polymerization, which is known from German Patent Specification 1,081,228, as well as by the inverse emulsion polymerization process according to German Patent Specification 1,089,173.

Såvida icke alkali- eller jordalkalisalter av akryl- eller metakrylsyra tillsatts redan vid polymerisationen, neu- traliserar man sampolymererna i anslutning till polymerisationen med alkalihydroxider eller jordalkalihydroxider eller jord- alkalioxider. Särskild betydelse har natrium- eller kalium- samt kalcium och magnesiumsalterna av de ovannämnda sampolymer- erna. Alkalisalterna enligt uppfinningen inbegriper emellertid icke sampolymerernas ammoniumsalter. Sampolymererna innehåller 90 till 30 viktprocent, företrädesvis 90 till 60 viktprocent, akrylsyra och/eller metakrylsyra samt 10 till 70 viktprocent, företrädesvis 10 till 60 viktprocent, akrylnitril, metakryl- nitril, akrylamid eller metakrylamid samt eventuellt upp till 30 viktprocent akryl- eller metakrylsyraester. Estrarna härrör företrädesvis från primära alkoholer med högst H kolatomer.Unless non-alkali or alkaline earth salts of acrylic or methacrylic acid are added already during the polymerization, the copolymers are neutralized in connection with the polymerization with alkali hydroxides or alkaline earth hydroxides or alkaline earth oxides. Of particular importance are the sodium or potassium and calcium and magnesium salts of the above copolymers. However, the alkali salts of the invention do not include the ammonium salts of the copolymers. The copolymers contain 90 to 30% by weight, preferably 90 to 60% by weight, acrylic acid and / or methacrylic acid and 10 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide or methacrylamide and optionally up to 30% by weight of acrylic or methacrylic acid ester. The esters are preferably derived from primary alcohols having at most H carbon atoms.

Företrädesvis använder man kalcium- och magnesium- salter samt blandningar av jordalkalisalter av sampolymerer av akrylsyra och akrylamid, akrylsyra och akrylnitril, akrylsyra, metakrylsyra och akrylamid, samt sampolymerer av akrylsyra, akryl- amid och metakrylamid. Sampolymerernas karboxylgrupper är till minst 30 % neutraliserade med jordalkalijoner. Neutralisations- graden uppgår i allmänhet till mellan 70 och 100 %.Preferably, calcium and magnesium salts and mixtures of alkaline earth salts of copolymers of acrylic acid and acrylamide, acrylic acid and acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid and acrylamide, and copolymers of acrylic acid, acrylamide and methacrylamide are used. The carboxyl groups of the copolymers are at least 30% neutralized with alkaline earth ions. The degree of neutralization generally amounts to between 70 and 100%.

En 2-procentig vattenlösning av de enligt uppfinningen användbara alkali- eller jordalkalisalterna har vid en temperatur av 2U”C en viskositet (Brookfield 20 r/min) av mellan 5 och 100 mPas, företrädesvis mellan 10 och 30 mPas. Sampolymerlösningens 10 15 20 25 30 35 71809736-7 pH ligger inom området mellan U,0 och 10,0.A 2% aqueous solution of the alkali or alkaline earth salts useful in the invention has a viscosity (Brookfield 20 rpm) of between 5 and 100 mPas, preferably between 10 and 30 mPas, at a temperature of 2U ° C. The pH of the copolymer solution is in the range between U, 0 and 10.0.

De vattenlösliga alkali- och jordalkalisalterna av de ifrågakommande sampolymererna anbringas på papperet i form av en 1- till 10-procentig vattenlösning. Man kan antingen im- pregnera papperet med sampolymerernas alkali- eller jordalkali- lösning, t.ex. i en limpress, eller också bespruta papperet med en lösning av sampolymersaltet. Den av papperet upptagna mängden sådan ytlimningslösning beror på det aktuella papperets absorptionsförmåga. Räknat på de fasta substanserna är det för uppnående av en tillfredsställande ökning av papperets torrhållfasthet tillräckligt att impregnera papperet med 1 till 4 viktprocent av sampolymerernas alkali- eller jordalkalisalter.The water-soluble alkali and alkaline earth salts of the copolymers in question are applied to the paper in the form of a 1- to 10% aqueous solution. You can either impregnate the paper with the alkali or alkaline earth solution of the copolymers, e.g. in an adhesive press, or spray the paper with a solution of the copolymer salt. The amount of such surface sizing solution absorbed by the paper depends on the absorbency of the paper in question. On the basis of the solids, in order to achieve a satisfactory increase in the dry strength of the paper, it is sufficient to impregnate the paper with 1 to 4% by weight of the alkali or alkaline earth salts of the copolymers.

Papperets hållfasthetsökning erhålles omedelbart efter papperets torkning under vanliga betingelser, t.ex. vid tempe- raturer på 80 till 11000. Ingen åldring av det impregnerade papperet behövs. Av särskild fördel är också det faktum, att de enligt uppfinningen användbara alkali- och jordalkalisalterna av sampolymererna också kan användas tillsammans med de i praktiken ofta använda stärkelsepreparaten. Man kan därvid an- vända blandningar av stärkelselösningar och sampolymerlösningar, som innehåller mellan 2 och 10 viktprocent, företrädesvis mellan 2 och 6 viktprocent, stärkelse och mellan 1 och 3 viktprocent av dè enligt uppfinningen föreslagna alkali- och jordalkalisalt- erna av sampolymerer.The increase in strength of the paper is obtained immediately after drying of the paper under normal conditions, e.g. at temperatures of 80 to 11000. No aging of the impregnated paper is needed. Of particular advantage is also the fact that the alkali and alkaline earth salts of the copolymers useful according to the invention can also be used together with the starch preparations often used in practice. Mixtures of starch solutions and copolymer solutions containing between 2 and 10% by weight, preferably between 2 and 6% by weight, starch and between 1 and 3% by weight of the alkali and alkaline earth salts of copolymers proposed according to the invention can be used.

Alla kända papperskvaliteter, t.ex. skriv-, tryck- och omslagspapper, kan impregneras med de enligt uppfinningen före- slagna prodükterna. Papperen kan därvid vara framställda av en mångfald olika fibermaterial, t.ex. sulfit- eller sulfatmassa (blekt eller oblekt), slipmassa eller pappersavfall. Användandet av jordalkalisalter av sampolymerer av akrylsyra och/eller metakrylsyra och de i b ovan angivna sammonomererna såsom ytlimningsmedel för papper medför en oväntat stor ökning av papperets torrstyrka utan att papperets våtstyrka därvid ökas nämnvärt. De torrhâllfasthetsegenskaper hos papperet, som märkbart förbättras, är i första hand exv. slitlängd, spräng- styrka, plockningsbeständighet, rivstyrka och CMT-värde.All known paper qualities, e.g. writing, printing and wrapping paper, can be impregnated with the products proposed according to the invention. The papers can then be made of a variety of different fibrous materials, e.g. sulphite or sulphate pulp (bleached or unbleached), abrasive pulp or waste paper. The use of alkaline earth salts of copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid and the comonomers indicated in b above as surface sizing agents for paper results in an unexpectedly large increase in the dry strength of the paper without the wet strength of the paper being significantly increased. The dry strength properties of the paper, which are noticeably improved, are primarily e.g. wear length, burst strength, pick resistance, tear strength and CMT value.

Uppfinningen belyses av ett antal utföringsexempel.The invention is illustrated by a number of embodiments.

I exemplen avser "del" vikt och "procent" viktprocent. De an- givna viskositeterna erhölls vid en temperatur av ZOOC i en 10 15 20 25 30 35 7809736-7 Brookfield-viskosimeter med 20 r/min. Torrslitlängden mättes enligt DIN 53 112, blad 1, och våtslitlängden bestämdes enligt DIN 53 112, blad 2. Papperets plockningsbeständighet erhölls genom Dennison-vaxtest.In the examples, "part" refers to weight and "percent" to weight percent. The indicated viscosities were obtained at a temperature of ZOOC in a 20 rpm Brookfield viscometer at 20 rpm. The dry wear length was measured according to DIN 53 112, sheet 1, and the wet wear length was determined according to DIN 53 112, sheet 2. The picking resistance of the paper was obtained by Dennison growth test.

Exempel 1 En sampolymer av 65 % akrylsyra och 35 % akrylnitril (erhâllen genom polymerisering av delvis med ammoniak neutrali- serad akrylsyra i vattenlösning med kaliumperoxidisulfat som katalysator vid pH 3,5) omvandlas till sitt kalciumsalt (pH 7,0) genom omsättning med kalciumhydroxid. Ett medelst pappersmaskin framställt, träfrítt, olimmat offsetpapper med ett avvattnings- motstånd av ZSOSR, 1G % aska (kaolin) och 1 % alun, impreg- neras med en 2-procentig vattenlösning av ovannämnda kalcium- salt av sampolymeren av akrylsyra och akrylnitril samt torkas därefter vid en temperatur av 100OC. I tabell I är preparat- lösningens viskositet, den på papperet pàförda mängden rent sampolymersalt, hänfört till papperets vikt, samt några av de erhållna papperets egenskaper sammanställda.Example 1 A copolymer of 65% acrylic acid and 35% acrylonitrile (obtained by polymerizing partially ammonia-neutralized acrylic acid in aqueous solution with potassium peroxide disulfate as catalyst at pH 3.5) is converted to its calcium salt (pH 7.0) by reaction with calcium hydroxide . A paper-free, wood-free, glued offset paper with a dewatering resistance of ZSOSR, 1G% ash (kaolin) and 1% alum, is impregnated with a 2% aqueous solution of the above-mentioned calcium salt of the copolymer of acrylic acid and acrylonitrile and dried then at a temperature of 100 ° C. In Table I, the viscosity of the preparation solution, the amount of pure copolymer salt applied to the paper, are attributed to the weight of the paper, and some of the properties of the paper obtained are summarized.

Jämförelseexempel la Det i exempel 1 angivna ammoníumsaltet av sampolymeren av 65 % akrylsyra och 35 % akrylnitril inställs med ammoniak på pH 7,0 och användes för impregnering av papper av i exempel 1 beskrivet slag. Resultaten framgår av tabell I.Comparative Example 1a The ammonium salt of the copolymer of 65% acrylic acid and 35% acrylonitrile given in Example 1 is adjusted with ammonia to pH 7.0 and used for impregnating paper of the type described in Example 1. The results are shown in Table I.

Jämförelseexempel lb För jämförelse impregneras det i exempel 1 angivna papperet endast med vatten och torkas därefter vid 10000.Comparative Example 1b For comparison, the paper given in Example 1 is impregnated only with water and then dried at 10,000.

Tabell I Exempel 1 Jämförelseexempel (Kalciumsalt) 1a 1b Ammoniumsalt Vatten Vískositet hos 2-proc. pre- paratlösning, i mPa.s 8 25 5 Produktabsorption, (torr- subst. hänfört till torrt papper) 1,85 1,92 - Torrslitlängd, m 3700 3500 2400 Dennison 1H 11 3 Vât slitlängd, m 150 665 0 10 15 20 25 30 35 vanevse-7 fixempel 2 Det i exempel 1 beskrivna ammoniumsaltet av sampolymeren av 65 % akrylsyra och 35 % akrylnitril neutraliseras med natrium- hydroxid. Den 2-procentiga vattenlösningen av alkalisaltet har pH 7,5. Det i exempel 1 angivna papperet impregneras med denna lösning och torkas vid 10000. Resultaten är sammanställda i tabell II.Table I Example 1 Comparative Example (Calcium Salt) 1a 1b Ammonium Salt Water Viscosity of 2%. preparation solution, in mPa.s 8 25 5 Product absorption, (dry substance attributable to dry paper) 1.85 1.92 - Dry wear length, m 3700 3500 2400 Dennison 1H 11 3 Wet wear length, m 150 665 0 10 15 20 Example 2 The ammonium salt of the copolymer of 65% acrylic acid and 35% acrylonitrile described in Example 1 is neutralized with sodium hydroxide. The 2% aqueous solution of the alkali salt has a pH of 7.5. The paper given in Example 1 is impregnated with this solution and dried at 10,000. The results are summarized in Table II.

Jämförelseexempel 2a _ En sampolymer av 65 % akrylsyra och 35 % akrylñitril användes utan neutralisering i form av en 2-procentig vatten- lösning med pH 3,5 för impregnering av det i exempel 1 beskrivna papperet. Papperet torkas vid samma temperatur som i exempel 2.Comparative Example 2a - A copolymer of 65% acrylic acid and 35% acrylonitrile was used without neutralization in the form of a 2% aqueous solution of pH 3.5 to impregnate the paper described in Example 1. The paper is dried at the same temperature as in Example 2.

Resultaten är angivna i tabell II. För jämförelse anges i tabell II också de värden, som man erhåller om man impregnerar det i exempel 2 angivna papperet med vatten och torkar det vid 10o°c.The results are given in Table II. For comparison, Table II also lists the values obtained by impregnating the paper of Example 2 with water and drying it at 10 ° C.

Tabell II Jämförelseexempel Exempel 2 2a 2b (natriumsalt) (Polysyra) (Vatten) Viskositet hos 2-proc. preparatlösning, mPas 30 20 5 Produktabsorption, % (torr- subst. hänfört till torrt papper) 1,95 1,90 Slitlängd, m 4200 4100 2400 Dennison 14 14 3 Vâtslitlängd, m 290 780 0 Exempel 3 En sampolymer, som erhållits genom sampolymerisation av 80 % akrylsyra och 20 % akrylamid i vattenlösning med hjälp av kaliumperoxidisulfat som katalysator, neutraliseras med magne- siumhydroxid. En 2-procentig vattenlösning av sampolymerens magnesiumsalt beredes med ett pH-värde av 5,5. Denna lösning pâföres på ett träfritt, alunfritt, olimmat, offsetpapper med ett avvattningsmotstånd av 25°SR och 10 % askhalt (kaolin).Table II Comparative Example Example 2 2a 2b (sodium salt) (Polyacid) (Water) Viscosity of 2%. preparation solution, mPas 30 20 5 Product absorption,% (dry substance attributable to dry paper) 1.95 1.90 Wear length, m 4200 4100 2400 Dennison 14 14 3 Wet wear length, m 290 780 0 Example 3 A copolymer obtained by copolymerization of 80% acrylic acid and 20% acrylamide in aqueous solution using potassium peroxide disulfate as catalyst, neutralized with magnesium hydroxide. A 2% aqueous solution of the magnesium salt of the copolymer is prepared with a pH of 5.5. This solution is applied to a wood-free, alum-free, non-glued, offset paper with a dewatering resistance of 25 ° SR and 10% ash content (kaolin).

Det impregnerade papperet torkas vid en temperatur av 10000. Ytterligare uppgifter angående preparatlösningen samt det impregnerade papperets egenskaper framgår av tabell III. 10 15 25 7809736-7 Jämförelseexempel 3a Den i exempel 3 beskrivna sampolymeren användes i oneutraliserad form som 2-procentig vattenlösning vid pH 2,6 som impregneringsmedel för det i exempel 3 angivna offset- papperet. I tabell III är det erhållna papperets egenskaper angivna tillsammans med de egenskaper hos papperet, som mättes efter papperets behandling med vatten och torkning (jämförelse- exempel Zb).The impregnated paper is dried at a temperature of 10000. Further information regarding the preparation solution and the properties of the impregnated paper are given in Table III. 7809736-7 Comparative Example 3a The copolymer described in Example 3 was used in unneutralized form as a 2% aqueous solution at pH 2.6 as an impregnating agent for the offset paper set forth in Example 3. In Table III, the properties of the paper obtained are given together with the properties of the paper, which were measured after the treatment of the paper with water and drying (Comparative Example Zb).

Tabell III Jämförelseexempel Exempel 3 3a 3b (Magnesiumsalt) (Polysyra) (Vatten) Viskositet hos 2-proc. preparatlösning, mPas 11 9 5 Produktabsorption, % (torr- subst. hänfört till torrt papper) 1,82 1,82 - Torrslitlängd, m 4700 U400 2900 Dennison 18 16 6 Våtslitlängd, m 0 253 0 Exempel 4 % Kalciumsaltet av en sampolymer av 80 % akrylsyra, 10 akrylamid och 10 % metakrylamid användes i 3-procentig lösning (pH 9,0) som ytimpregneringsmedel för det i exempel 3 beskrivna papperet. Resultaten är sammanställda i tabell IV.Table III Comparative Example Example 3 3a 3b (Magnesium Salt) (Polyacid) (Water) Viscosity of 2%. preparation solution, mPas 11 9 5 Product absorption,% (dry substance attributable to dry paper) 1.82 1.82 - Dry wear length, m 4700 U400 2900 Dennison 18 16 6 Wet wear length, m 0 253 0 Example 4% The calcium salt of a copolymer of 80% acrylic acid, acrylamide and 10% methacrylamide were used in 3% solution (pH 9.0) as the surface impregnating agent for the paper described in Example 3. The results are summarized in Table IV.

Jämförelseexempel Ha _ Den oneutralisææfie sampolymeren enligt exempel 4 på- föres såsom 3-procentig vattenlösning på det i exempel 3 be- skrivna papperet. Resultaten är i tabell IV framställda i jäm- förelse med ett papper (jämförelseexempel Hb), som endast im- pregnerats med vatten och torkats. e avsosvze-7 8 Tabell IV Exempel 4 (kalciumsalt) Viskositet hos 2-proc. 26 preparatlösning, mPa.s Produktabsorption, % (torrsubst. hänfört till torrt papper) 2,96 Torrslitlängd, m 5100 Dennison 16 Våtslitlängd, m 100 Exempel 5 Jämförelseexempel 4a 4b (Polysyra) (Vatten) 48 5 2,88 - 4800 2900 14 6 400 0 En 1-procentig lösning av kalciumsaltet av en sampolymer av 65 % akrylsyra och 35 % akrylnitril, som innehåller 4 % av en i praktiken vanlig, oxidativt nedbruten stärkelse i löst form, påfëres på det i exempel 3 angivna papperet. Resultaten är sammanställda i tabell V.Comparative Example Ha The unutralized copolymer of Example 4 is applied as a 3% aqueous solution to the paper described in Example 3. The results are presented in Table IV in comparison with a paper (Comparative Example Hb), which has only been impregnated with water and dried. Table 4 Example 4 (calcium salt) Viscosity of 2%. 26 preparation solution, mPa.s Product absorption,% (dry subst. Attributed to dry paper) 2.96 Dry wear length, m 5100 Dennison 16 Wet wear length, m 100 Example 5 Comparative example 4a 4b (Polyacid) (Water) 48 5 2.88 - 4800 2900 14 A 400% solution of the calcium salt of a copolymer of 65% acrylic acid and 35% acrylonitrile, containing 4% of a practically common, oxidatively degraded starch in dissolved form, is applied to the paper of Example 3. The results are summarized in Table V.

Jämförelseexempel 5a En 1-procentig vattenlösníng av ammoniumsalt av en 0 sampolymer av 65 % akrylsyra och 35 f: akrylnitril, vilken i löst form innehåller en i praktiken vanlig, oxidativt nedbruten stärkelse, användes som preparatlösning för impregnering av papper av samma slag som anges i exempel 3.Comparative Example 5a A 1% aqueous solution of ammonium salt of a copolymer of 65% acrylic acid and f: acrylonitrile, which in loose form contains a practically common, oxidatively degraded starch, was used as the preparation solution for impregnating paper of the same type as described in Example 3.

De jämföres med ett test, vid vilket det i exempel 3 angivna papperet impreg- nerats endast med vatten och därpå torkats.They are compared with a test in which the paper specified in Example 3 was impregnated only with water and then dried.

Tabell V Exempel 5 Jämförelseexempel (kalciumsalt + Sa 5 stärkelse) (Ammoniumsalt (Vatten) + stärkelse) Viskositet hos 2-proc. pre- paratlösning mPa.s 10 10 5 Produktabsorption, % (torrsubst. hänfört till 4,58 4,77 - torrt papper) Torrslitlängd, m 4800 4600 2900 Dennison 16 14 6 250 0 Vâtslitlängd, m 0 7809736-7 Dessa exempel och jämförelseexempel visar, att de en- ligt uppfinningen rekommenderade sampolymersalterna i motsats till de motsvarande ammoniumsalterna och polysyrorna medför en ytterligare ökning av papperets torrstyrka utan att samtidigt öka papperets våtstyrka i ej önskvärd grad.Table V Example 5 Comparative example (calcium salt + Sa 5 starch) (Ammonium salt (Water) + starch) Viscosity of 2%. preparation solution mPa.s 10 10 5 Product absorption,% (dry matter attributable to 4.58 4.77 - dry paper) Dry wear length, m 4800 4600 2900 Dennison 16 14 6 250 0 Wet wear length, m 0 7809736-7 These examples and comparative examples shows that the copolymer salts recommended according to the invention in contrast to the corresponding ammonium salts and the polyacids lead to a further increase in the dry strength of the paper without at the same time increasing the wet strength of the paper to an undesirable degree.

Claims (3)

0781109736-7 10 PATENTKRAV0781109736-7 10 PATENT REQUIREMENTS 1. Pörfarande för framställning av papper med hög torr- styrka och låg vâtstyrka genom behandling av papperets yta med vattenlösliga salter av polymerer baserade på eteniskt omättade karbonsyror, k ä n n e t e c k n a t av att man såsom poly- mersalter använder vattenlösliga alkali- och/eller jordalkali- salter av sampolymerer av (a) 90 till 30 viktprocent akryl- syra och/eller metakrylsyra, (b) 10 till 70 viktprocent akryl- nitril, metakrylnitril, akrylamid och/eller metakrylamid samt eventuellt (c) upp till 30 viktprocent av en akryl- eller met- akrylsyraester, vilka i 2-procentig vattenlösning vid en tempe- ratur av 20°C har en viskositet av 5 till 100 mPas (Brookfield- viskosimeter, 20 r/min).Process for the production of high dry strength and low wet strength paper by treating the surface of the paper with water-soluble salts of polymers based on ethylenically unsaturated carboxylic acids, characterized in that water-soluble alkali and / or alkaline earth metals are used as polymer salts. salts of copolymers of (a) 90 to 30% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, (b) 10 to 70% by weight of acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide and / or methacrylamide and optionally (c) up to 30% by weight of an acrylic acid or methacrylic acid ester, which in 2% aqueous solution at a temperature of 20 ° C has a viscosity of 5 to 100 mPas (Brookfield viscometer, 20 rpm). 2. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a t av att man använder vattenlösliga kalcium- och/eller magnesiumsalter av sampolymerer av (a) 90 till 30 viktprocent akrylsyra och/eller metakrylsyra, (b) 10 till 70 viktprocent akrylnitril, metakrylnitril, akrylamid och/eller metakrylamid samt eventuellt (c) upp till 30 viktprocent av en akrylsyra- eller metakrylsyraester, vilka i 2-procentig vattenlösning vid en temperatur av 20°C haren viskositet av 5 till 100 mPas (Brookfield-viskosimeter, 20 r/min).Process according to Claim 1, characterized in that water-soluble calcium and / or magnesium salts of copolymers of (a) 90 to 30% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid are used, (b) 10 to 70% by weight of acrylonitrile, methacrylonitrile , acrylamide and / or methacrylamide and optionally (c) up to 30% by weight of an acrylic acid or methacrylic acid ester, which in 2% aqueous solution at a temperature of 20 ° C have a viscosity of 5 to 100 mPas (Brookfield viscometer, 20 r / my). 3. - Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a t av att man använder blandningar av alkali- och jord- alkalisalter av sampolymererna. 7809736-7 SAMMANDRAG Papper med hög torrstyrka och låg våtstyrka framställes genom ytlimning av papper med vattenlöslíga salter av vissa polymerer. Dessa utgöres av alkali- eller jordalkalisalter av sampolymerer av 90 - 30 % akrylsyra eller metakrylsyra, 10 - 70 % akrylnítril, metakrylnitril, akrylamid eller metakryl- amíd och eventuellt upp till 30 % akrylsyra- eller metakrylsyra- 651281* .3. A process according to claim 1, characterized in that mixtures of alkali and alkaline earth salts of the copolymers are used. 7809736-7 SUMMARY Paper with high dry strength and low wet strength is produced by surface gluing paper with water-soluble salts of certain polymers. These consist of alkali or alkaline earth salts of copolymers of 90 - 30% acrylic acid or methacrylic acid, 10 - 70% acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide or methacrylamide and optionally up to 30% acrylic acid or methacrylic acid.
SE7809736A 1977-09-16 1978-09-15 PROCEDURE FOR MAKING PAPERS WITH HIGH DRY STRENGTH AND LOW WATER STRENGTH SE429244B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2741753A DE2741753B1 (en) 1977-09-16 1977-09-16 Process for making paper with high dry strength and low wet strength

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7809736L SE7809736L (en) 1979-03-17
SE429244B true SE429244B (en) 1983-08-22

Family

ID=6019123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7809736A SE429244B (en) 1977-09-16 1978-09-15 PROCEDURE FOR MAKING PAPERS WITH HIGH DRY STRENGTH AND LOW WATER STRENGTH

Country Status (16)

Country Link
JP (1) JPS5455613A (en)
AT (1) AT366119B (en)
AU (1) AU519223B2 (en)
BE (1) BE870470A (en)
CA (1) CA1126594A (en)
CH (1) CH637714A5 (en)
DE (1) DE2741753B1 (en)
DK (1) DK144740C (en)
ES (1) ES473403A1 (en)
FI (1) FI62380C (en)
FR (1) FR2403419A1 (en)
GB (1) GB2006294B (en)
IT (1) IT1105527B (en)
NL (1) NL187029C (en)
NO (1) NO153460C (en)
SE (1) SE429244B (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2903218A1 (en) 1979-01-27 1980-08-07 Basf Ag METHOD FOR PRODUCING PAPER WITH HIGH DRY RESISTANCE AND LOW WET STRENGTH
DE3012002A1 (en) * 1980-03-28 1981-10-08 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode METHOD FOR FINISHING PAPER, CARDBOARD AND CARDBOARD
JPS616392A (en) * 1984-06-14 1986-01-13 大昭和製紙株式会社 Paper receiving ageing preventing treatment and its production
JP2549159B2 (en) * 1988-11-30 1996-10-30 花王株式会社 Hydrolyzed paper
DE19607674A1 (en) * 1996-02-29 1997-09-04 Basf Ag Use of hydrolyzed polymers of N-vinylcarboxamides as an agent for increasing the dry strength of paper, cardboard and cardboard
CN113089373B (en) * 2021-02-08 2022-06-17 华邦古楼新材料有限公司 Medical high-strength dialysis paper and preparation method thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR931044A (en) * 1945-02-09 1948-02-11 Ici Ltd Paper treatment process
US2999038A (en) * 1958-01-24 1961-09-05 Rohm & Haas Method of producing wet-strength papers
US3875097A (en) * 1971-12-23 1975-04-01 John Andrew Sedlak Ionic vinylamide polymer latex and manufacture of paper therewith
JPS5721705B2 (en) * 1972-12-02 1982-05-08

Also Published As

Publication number Publication date
NO153460C (en) 1986-05-07
DK144740B (en) 1982-05-24
IT7851074A0 (en) 1978-09-13
NL187029B (en) 1990-12-03
AU3980278A (en) 1980-03-20
NO783133L (en) 1979-03-19
FI62380B (en) 1982-08-31
SE7809736L (en) 1979-03-17
NL7809316A (en) 1979-03-20
GB2006294A (en) 1979-05-02
ES473403A1 (en) 1979-10-16
NO153460B (en) 1985-12-16
CA1126594A (en) 1982-06-29
IT1105527B (en) 1985-11-04
FR2403419A1 (en) 1979-04-13
DE2741753C2 (en) 1979-11-08
ATA670178A (en) 1981-07-15
AU519223B2 (en) 1981-11-19
DK144740C (en) 1982-10-18
CH637714A5 (en) 1983-08-15
GB2006294B (en) 1982-04-21
JPS5455613A (en) 1979-05-02
DK408878A (en) 1979-03-17
BE870470A (en) 1979-03-14
NL187029C (en) 1991-05-01
AT366119B (en) 1982-03-10
FI782798A (en) 1979-03-17
DE2741753B1 (en) 1979-03-22
FR2403419B1 (en) 1984-04-13
FI62380C (en) 1982-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1327146C (en) Printability of paper
EP1819877B1 (en) Method for producing high dry strength paper, paperboard or cardboard
JP5156650B2 (en) Method for producing paper, board and cardboard with high dry strength
FI110386B (en) A composition for coating papers containing substantially alkaline swelling latex
US4966652A (en) Increasing the stiffness of paper
US4157995A (en) Paper coating composition containing a pigment, a polymer in the form of an aqueous dispersion and another polymer which is soluble in water
US4294873A (en) Manufacture of paper having a high dry strength and a low wet strength
US3081198A (en) Mineral-coated paper products and methods for making them
US2999038A (en) Method of producing wet-strength papers
CA2458749C (en) Cationic starch graft copolymers and novel process for the preparation of cationic starch graft copolymers
FI67866C (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV EN KARBOXYLERAD LATEX
SE429244B (en) PROCEDURE FOR MAKING PAPERS WITH HIGH DRY STRENGTH AND LOW WATER STRENGTH
US3017291A (en) Wet-strength paper and method of producing same
US4226749A (en) Sizing composition with cationic and anionic component
KR20050104398A (en) Modification of paper coating rheology
CA1128249A (en) Water-soluble alkaline earth metal salts of polymers of acrylic acid, and their use as sizes
CN110318292B (en) Surface paper strength enhancer, coating liquid, and method for producing paper
JP3023679B2 (en) Internal sizing method for paper
JP2816845B2 (en) Surface sizing composition for papermaking and surface sizing method
US3700492A (en) Coated substrate
DE2741753C3 (en)
JPS5853119B2 (en) paper engine sizing method
US3159529A (en) Paper products containing a sulfonated 2-phenoxyethyl acrylate polymer
EP0014534A1 (en) Preparation of hydrophilic polyolefin fibres and paper containing these fibres
WO2006136556A2 (en) Method for producing paper, paperboard, and cardboard

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7809736-7

Effective date: 19930406

Format of ref document f/p: F