SE415039B - Elektrolysor for elektrolys av saltlosningar - Google Patents
Elektrolysor for elektrolys av saltlosningarInfo
- Publication number
- SE415039B SE415039B SE7802414A SE7802414A SE415039B SE 415039 B SE415039 B SE 415039B SE 7802414 A SE7802414 A SE 7802414A SE 7802414 A SE7802414 A SE 7802414A SE 415039 B SE415039 B SE 415039B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- air
- devices
- catholyte
- electrode
- space
- Prior art date
Links
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 title 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 18
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 17
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims description 6
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims 6
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 53
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 26
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 7
- 238000013461 design Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 5
- 238000009418 renovation Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008098 Oxalis acetosella Nutrition 0.000 description 1
- 240000007930 Oxalis acetosella Species 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 238000003843 chloralkali process Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- QGMRQYFBGABWDR-UHFFFAOYSA-N sodium;5-ethyl-5-pentan-2-yl-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound [Na+].CCCC(C)C1(CC)C(=O)NC(=O)NC1=O QGMRQYFBGABWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000009469 supplementation Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
- C25B1/46—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis in diaphragm cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
- C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Description
7802414-8 10 15 20 25 30 som väl lämpar sig för bipolära kloralkaliceller åter- finns i tyska utläggningsskriften 2627l42.l-41.
Klor och alkali tillverkas i mycket stor skala i alla industriländer och det kapital som är investerat i dessa kloralkalifabriker är utomordentligt stort.
Det är inte ovan- Livsläng- den på dessa fabriker är också stor. ligt med livslängder på 20-30 år och även längre. Det är däremot nödvändigt att med jämna mellanrum renovera cellerna, byta anoder, sätta på nya membran, etc. Det har också varit möjligt att vidareutveckla existerande celler mot högre prestanda genom exempelvis införandet av s.k. dimensionsstabila anoder istället för grafit- anoder i såväl kvicksilverceller som celler av diafrag- matyp. En beskrivning av dessa olika celltyper finns bl.a. i Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technolo- gy", Second Ed. Vol. l, pp. 668-707; J.S. Sconce "Chlo- rine“, ACS nomograph No. 154, 1962 och t.ex. amerikanska patentskrifterna 3.124.520, 3262.868 m.fl. publikationer och patentskrifter. I många stycken helt aktuell infor- mation erhålles i konferenshandlingarna från Chlorine "Elec- trolytic manufacture of chemicals from salt", The Chlo- rine Institute 1975.
Bicentennial Symposium, ECS, 1974, samt Hardie: Det hittillsvarande arbetet på att söka utveckla och in- föra luftelektroder vid kloralkalielektrolysen har va- rit inriktat på nykonstruktion av hela elektrolyscellen, exempelvis genom införandet av bipolära elektrodkonstruk- tioner. Mycket vore emellertid att vinna om en konstruk- tion kunde anvisas som skulle möjliggöra ett införande av luftelektroder i existerande celler av diafragma- eller membrantyp med monopolära elektroder. En sådan luftelektrod skulle kunna införas på existerande elektro- lysanläggningar och därmed omedelbart resultera i syn- nerligen betydande globala besparingar av elektrisk 10 15 20 25 30 7sa2414-s energi. Driftkostnaderna för kloralkaliprocossen skulle också reduceras högst avsevärt genom en sådan modifika- tion. Man kan gott säga att en sådan innovation skulle få t.o.m. en större betydelse än det tidigare införandet av dimensionsstabila anoder.
Ett första syfte med den föreliggande uppfinningen är därför att möjliggöra en konvertering av existerande kloralkaliceller av diafragma- och membrantyp med mono- polära elektroder till luftelektroder.
Ett andra syfte är att väsentligt sänka konsumtionen av elektrisk energi för elektrolysen genom att införandet av luftelektroder möjliggöres också i existerande anlägg- ningar.
Ett tredje syfte är att anvisa en konstruktion som möj- hggör en enkel renovering av luftelektroden samtidigt med utbytet av dimensionsstabila anoder, membran eller Ett fjärde syfte är att sänka kloridhalten Ett femte syfte är att höja diafragmor. i alkalihydroxidlösningen. koncentrationen på produktlösningen särskilt vid dia- fragmaceller. Andra syften kommer att framgå av beskriv- ningen.
Den föreliggande uppfinningen avser således en elektro- lysör för elektrolys av saltlösningar med en positiv elektrod i kontakt med en anolyt och en negativ elektrod för syre bestående av ett åtminstone delvid hydrofobt elektrodskikt av ett elektrokatalytiskt aktivt material i kontakt med en alkalisk katolyt varvid anolyten och katolyten är åtskilda av en separator bestående av ett asbestdiafragma eller ett katjonpermeabelt membran upp- buren av ett genombrutet ihåligt stöd utformat som ett katodfinger vilket bildar ett utrymme försett med anord- ningar för att bringa syret i kontakt med elektrodskik- tets yta och anordningar för fördelning och avledning vae2u1u-a 10 15 20 25 30 35 av katolyten varvid elektrodskiktet antingen är anord- nat mellan separatorn och stödet, då företrädesvis in- tegrerat med separatorn, eller också är anordnat på katodfingrets insida k ä n n e t e c k n a d av att anordningarna för fördelning och avledning av katolyten innefattar anordningar som är så utformade att katoly- ten i utrymmet bildar en åtminstone delvis sammanhäng- ande elektrolytfas i kontakt med elektrodskiktets hela yta.
Det skall genast framhållas att principen för elektroly- sören som den beskrivits ovan avviker i ett mycket vä- sentligt avseende från kända elektrolysörer med luft- elektroder, särskilt kloralkaliceller, nämligen däri att elektrolyten bringas i kontakt också med luftelektrodens baksida i form av en åtminstone delvis sammanhängande elektrolytfas som står i kontakt med elektrodskiktets hela yta (med framsida menas den sida av elektroden som vetter mot den motsatta elektroden i detta fall klorano- den, baksidan är den motsatta sidan). Konventionella luftelektroder har under normala driftförhållanden ingen elektrolyt i kontakt med elektrodskiktets hela baksida, ,Se exempelvis amerikanska patentskrifterna 3.864.236 och 3.262.368.
Denna nya konstruktiva princip ger en rad praktiska och processtekniska fördelar. En sådan praktisk fördel är givetvis att luftelektroden enligt uppfinningen möjlig- gör en praktiskt fungerande kloralkalicell med luft- Den följande beskrivningen torde väl belysa Det har emellertid också vi- elektroder. dessa praktiska fördelar. sat sig att uppfinningen ger en rad mycket överraskande processtekniska fördelar jämfört med konventionella luftelektroder med katolyten anordnad på luftelektrodens framsida. Det är således möjligt att ta ut en mer kon- centrerad alkalihydroxidlösning vid utföringsformen för diafragmaceller, vilket minskar ångbehovet för indunst- 10 15 20 25 30 eexempel. 78024-14-8 \_'\ ningen. En minst lika stor fördel är att kloridkon- centrationen blir lägre vilket är av särskild betydel- se för diafragmacellerna.
Den mycket låga energiförbrukningen, den höga alkali- koncentrationen och den låga kloridhalten är faktorer av den allra största betydelse för kloralkalielektroly- sens ekonomi. I likhet med flera andra uppfinningar på kloralkaliområdet såsom exempelvis dimensionsstabila anoder, dimensionsstabila diafragmor och effektiva membran, kännetecknas den föreliggande uppfinningen av konstruktiv enkelhet parad med en synnerligen hög tek- Uppfinningen tillmötesgår i alla avseen- Uppfinningen nisk verkan. den de önskemål som formulerats ovan. skall nu närmare beskrivas med hjälp av några utförings- Luftelektroden kan införas enligt tre vägar: (1) Komplettering och minimal konstruktiv modifiering av existerande diafragma- och membranceller. (2) Genomgripande ombyggnad av katodbärande delar in- klusive katodelementen vid existerande diafragma- och membranceller. (3) Total nykonstruktion av hela elektrolysören för ett optimalt nyttiggörande av uppfinningen.
Uppfinningen skall åskådliggöras med hjälp av följande figurer.
Figur 1 visar helt schematiskt arrangemanget av den funk- tionella elementen vid en kloralkalicell med luft- elektrod enligt uppfinningen.
Figur 2 visar på sama sätt en motsvarande cellväggs- del för en liknande cell med en konventionell luftelek- ftrod. 7882414-8 10 15 20. 25 30 -Figur 3 visar den funktionella uppbyggnaden av en bipo- lär elektrolyscell med luftelektroder enligt uppfinningen.
Figur 4 visar hur en elektrolysör med konventionell katod med vätgasutveckling omändras för att tjäna som elektro- lysör med luftelektrod enligt uppfinningen i en i öv- rigt endast obetydligt modifierad kloralkalicell, exem- pelvis av den typ som utvecklats av Hooker Chemicals.
Figur 5 visar en speciell utföringsform med en porös elek- trolythållande kropp anordnad i luftelektrodens inre.
Figur 6 visar en annan speciell utföringsform med en luftelektrod avsedd för membranceller varvid elektroden är sektionerad i element företrädesvis avsedda för luft, respektive elektrolyt.
För att spara utrymme är beskrivningen främst inriktad på den konstruktiva utformningen av den nya elektrolysö- ren. Teknikens nuvarande ståndpunkt inom kloralkalitek- nologin är väl redovisad i ovan angivna standardverk.
Särskilt aktuella cellkonstruktioner av diafragma- och .membrantyp är beskrivna i trycksaker utgivna av de le- dande företagen pâ området: Hooker Chemicals och Dia- mond Shamrock. Ett detaljerat schema för en modern kloralkalifabrik av diafragmatyp har utgivits av Diacell AB i Gävle 1977. att med kännedom om dessa skrifter införa och använda Det är ingen svårighet för fackmannen luftelektroder enligt uppfinningen vid kloralkalielektro- lys utan ytterligare anvisningar i denna beskrivning.
Det kan dock framhållas att omställning från väteutveck- ling till syrereduktion förutsätter några enkla omställ- ningar som lätt kan utföras av fackmannen. Det sensibla värmet 1 den avgående vfitqnsen tlllvnrntas ofta för nn- vändning vid indunstning av alkalihydroxidlösningen. 10 15 20 25 30 7802l+1lfi8 Det sensibla värmet i avgående varm luft från ka- todrummen kan med fördel nyttiggöras på samma sätt. nes i panncentraler för produktion av process- Ibland förekommer det att vätgasen brän- ånga. Dessa panncentraler mäste givetvis i fort- sättningen förses med annat bränsle. Efter det omställning skett från väteutveckling till syre- reduktion kan givetvis de ledningar som in- stalkxats i en existerande fabrik för vätgassys- temet bibehâllas och nu användas för luftsys- temet.
Behovet av luft, syrgasanrikad luft eller syrgas för syrereduktionen beror givetvis av syrekon- centrationen i den tillförda gasen. Användes ren syrgas behövs av stökiometriska skäl ett till- flöde på volymsbas som uppgår till hälften av I detta fall kan inerta komponenter som förekommer i det tidigare motsvarande vätgasflödet. syrgasen avventileras periodiskt för att för- hindra att koncentrationen av dessa inerta kom- ponenter såsom argon och kväve ökar i katodrum- men. Vid drift på luft kan det ofta vara lämp- ligt med ett överskott motsvarande dubbla syre- behovet varvid flödet av tillförd luft uppgår till omkring 5 gånger motsvarande volymsflöde av avgå- ende vätgas. I detta fall förbrukas omkring hälften av tillfört syre vid elektrodreaktionen medan återstående syre avgår med avluften. Det kan ibland vara till fördel med uppfuktning och förvärmning av tillförd luft. Ibland kan man också utnyttja den kylning och torkning som till- 789241l§~8 försel av kall och torr luft presterar vid passa- gen genom katodrummet. Det kan också ibland va- ra fördelaktigt att recirkulera luft tillbaka _ till katodrummen efter förstärkning med nytill- 5 förd luft, syreanrikad luft eller syrgas. Så- dan recirkulation kan vara lämplig också för att minska kolsyreupptagningen av alkalihydroxidlös- ningen; Alla dessa frågor är att se som avväg- ningsfrâgor som lätt kan avgöras av fackmannen lo från fall till fall berøenae på aktuella drift-i betingelser, önskad produktkvalitet, etc.
Luftens kolsyra är ett kapitel för sig. Denna kolsyra tas upp av alkalihydroxidlösningen och ger upphov till en ökad karbonathalt i elektro- l5 lyten. I vissa applikationer önskar man minime- ra karbonathalten och man får då lov att först av- lägsna luftens kolsyra i en särskild scrubber där luften tvättas lämpligen med en alkalihydroxidlös- ning, som sedan dekarbonatiseras på känt sätt, 20 exempelvis genom ett elektrodialytiskt förfarande eller genom kausticering med kalk.
Utformningen av systemet för luftförsörjning in- nebär inga som helst problem för fackmannen som framgår av den ovanstående diskussionen. 25 övergång från väteutveckling till syrereduktion vid en existerande fabrik kräver en speciell omställningspro- 10 15 20 25 30 78021! 1 lr *8 cess, som också får avgöras från fall till fall bero- ende på hur omfattande ingreppet är ifråga om cellkon- struktionen. Ofta vill man genomföra övergången successivt utan att driften behöver störas och vill dessutom använda de resurser som är tillgängliga för renovering av cellerna. Det kan då vara lämpligt att använda mobila aggregat för individuell luftförsörjning för en cellenhet. den på sin plats i cellsalen och anslutes till systemet med ett undantag för avgående vätgasledning. Luftför- sörjningen kopplas på varvid cellen sedan går på syre- Efter ombyggnad av en cell återföres reduktion utan att systemet i övrigt påverkas. Pâ detta sätt kan man successivt ställa om ett lämpligt antal celler för att sedan koppla denna grupp till det gemensamma luftsystemet. När tillräckligt antal celler konverterats, kopplas det tidigare gemensamma vätgas- systemet bort. Man kan givetvis också följa andra upp- läggningar, exempelvis avställning av fabriken under omställningsperioden eller anslutning av de konvertera- de cellerna till det nya gemensamma luftsystemet redan från början.
Den väsentligt lägre cellspänningen vid klorceller med luftelektroder kräver också antingen modifikation av det elektriska försörjningssystemet eller utbyggnad av cellsalen så att den tillgängliga systemspänningen ut- nyttjas till fullo. På detta sätt kan en förbättrad driftekonomi kompletteras med en kapacitetshöjning.
De aktiva materialen i en kloralkalicell har begränsad livslängd och det är därför nödvändigt att med jämna mellanrum ta cellen ur drift för renovering eller ut- byte av exempelvis diafragmat. Det elektrokatalytiskt aktiva materialet i luftelektroden har också en begrän- sad livslängd. Det är därför lämpligt att välja ma- terial och driftbetingelser så att utbyte eller reakti- 789-2414-8 10 15 20 25 30 10 vering av det elektrokatalytiskt aktiva materialet kan ske med samma tidsintervall som andra underhàllsopera- tioner. det elektrokatalytiskt aktiva materialet samtidigt med Det är givetvis särskilt lämpligt att renovera renovering eller utbyte av diafragma respektive mem- bran. Det är också givetvis av utomordentligt stor be- tydelse att luftelektroden utformas på ett sådant kon- struktivt sätt att renovering eller utbyte av det elek- trokatalytiskt aktiva materialet lätt låter sig göra.
Det är givetvis särskilt lämpligt att anbringa detta ma- terial på den bärande stödstrukturen med hjälp av sprutning, pâmålning, neddoppning, elektroforetisk ut- fällning eller på annat sätt utan att mekaniska ope- rationer behöver tillgripas.
De material som kommer till användning i luftelektroder enligt uppfinningen användes inom kloralkalitekniken, bränslecelltekniken, tekniken med metalluftbatterier, etc. Som separatormaterial kan användas diafragmor el- ler membran av den typ som nu förekommer i kloralkali- celler. Olika slag av diafragmor är beskrivna i ame- rikanska patentskrifterna 3,694.28l, 3.723.264 m.fl. Även andra typer av diafragmor och membran avsedda för kloralkali kan användas.
Publikationer avseende s k katjonbytande membran åter- finnes bl a i konferenshandlingarna från Electrochemical Society's möte i Georgia 9-14 oktober 1977, pp ll35- 1150.
Det elektrokatalytiska aktiva materialet innehåller kata- lysatorer för syrereduktion av känd typ på aktiv kolbas, silverbas, metalloxider innehållande nickel och kobolt) s k perovskit- ocñ spinellstrukturer samt givetvis ädel- metallkatalysatorer. Dessa katalysatorer, försedda med 10 15 20 25 30 780241-lr-8 ll ledande tillsatser i form av kol, grafit, nickelpulver, och strukturstabiliserande tillsatser såsom karbider, nitrider, etc bindes samman till en porös struktur med ringa tjocklek, ofta nâgra tiondels mm företrädesvis med hjälp av sintrade partiklar av polytetrafluoretylen.
Pâ detta sätt erhålles samtidigt den önskade hydrofoba egenskapen för att förbättra luftkontakten. Denna tek- nik är nu mycket väl etablerad framför allt genom fram- stegen inom bränslecellomrâdet. Här kan hänvisas till svenska utläggningsskrifterna 300.246, 329.385, 369.006, 349.130, 333.783, 37l,9l3, 5742/72, Power Sources Symp. No 6 och 37, Siemens Ber. 5 (1976) 266-271.
Den mekaniskt uppbärande stödstrukturen kan i alla vä- sentliga stycken vara utformad enligt de konstruktioner som anvisats för katodfingrar (se t ex amerikanska pa- tentet 2987A63). belagt kolstâl eller i andra materialkombinationer som Stödstrukturen kan utföras av nickel- är beständiga i den alkaliska miljön vid den aktuella elektrodpotentialen för syrereduktion. Om diafragma pålägges på känt sätt genom att strukturen doppas ned i en uppslamning av asbestfiber, varefter vakuum an- bringas i luftelektrodens inre, måste strukturen vara försedd med inre stöd för att uppta det yttre trycket.
Dessa stödjande strukturer är med fördel så utformade att de samtidigt tjänar som ledskenor för att bringa den tillförda luften i kontakt med det elektrokataly- tiskt aktiva materialet anordnat på det inre rummets av- gränsningsytor.
Efter denna redogörelse för den kända teknik som kan tillgripas vid tillämpningen av uppfinningen skall jag redogöra för den konstruktiva utformningen av luftelek- troderna. Jag kan nu begränsa mig till den rent meka- niska uppbyggnaden och kan där falla tillbaka på anvis- '78241fi-8 10 15 20 25 30 12 ningar i den föregående beskrivningen.
Figur l visar helt schematiskt den funktionella upp- byggnaden av en kloralkalicell med luftelektrod enligt uppfinningen. För enkelhets skull visas också endast ett enda cellelement innehållande en s k dimensions- stabil kloranod (l) med omgivande anolytrum (2) samt luftkatoden (3). som bär upp anoderna.
Cellen består av en bottenplatta (4) Katoderna är anordnade vid cell- väggdelen (5) med anordningar (6) för avledning av alka- lihydroxidlösning samt anordningar (7) och (8) för till- Cellocket (9) innehåller en ledning för avgående klorgas (10) samt en respektive avledning av processluften. anslutning för tillförsel av alkalikloridlösning (ll).
Tillförsel av elektrisk energi sker med skenorna (12), resp. (13). Anoden är isolerad från bottenplattan med isoleringen (14) och bottenplattan är givetvis också elektriskt isolerad från cellväggsdelen (5) med den iso- lerande tätningen (15).
Som fackmannen lätt inser visar Figur l i princip en helt konventionell kloralkalicell med undantag för den nya luftelektroden. (Ritningen är dock s a s konstruk- tivt missvisande så till vida att luftelektroden sam- tidigt ses i ett snitt genom den yta som vänder mot anoden och i ett snitt genom cellväggsdelen.) I verk- ligheten ser luftelektroden utifrân sett ut på ungefär samma sätt som ett katodfinger i en konventionell klor- alkalicell, rialet (l7) som kan utgöras av ett asbestdiafragma el- ler ett katjonbytande membran, det elektrokatalytiskt aktiva materialet (18), som kan utgöras av en porös Luftelektroden innehåller separatormate- Raney-silverkatalysator bunden med polytetrafluoretylen eller aktivt kolkatalysator, samt detcemforerade ellergmqmm- brutna stödet (19), som avgränsar utrymmet (20). Stödet (19) är förse med öppningar (21) och är företrädesvis 10 15 20 25 30 .vis också sitta på '7-802414-8 behandlad med polytetrafluoretylen för att göra hela stödet elektrolytavvisande och därmed underlätta infång- ning av luftbubblor för bättre kontakt mellan luften och det elektrokatalytiskt aktiva materialet (18). Det kan dessutom vara fördelaktigt att anordna ett särskilt bä- rarmaterial (22) för det elektrokatalytiskt aktiva ma- terialet. Detta bärarmaterial kan utgöras av ett nick- elnät anordnat på den stödjande strukturen, poröst gra- fit- eller kolpapper, etc. Bärarmaterialet kan givet- stödets insida.
Figur 2 visar en konventionell luftelektrod i en cell av samma typ. Inspektion av figuren visar att här förekommer ett särskilt katolytrum (23) anordnat mellan separatorn (17) och luftelektroden (16) samt ett sär- skilt gasrum för luft (24). des funktionellt uppbyggd på samma sätt som beskrivits Denna luftelektrod är såle- för gasdiffusionselektroder för elektrolysörer i ame- rikanska patentet 3.864.236.
Vid drift av cellen enligt Figur l tillföres luft via ledningen (7) och bringas därvid i kontakt med det ak- tiva elektrodmaterialet som exponeras via öppningarna (21) i stödet (19). mer eller mindre sammanhängande luftfas samt en mer el- Utrymmet (20) är uppfyllt av en ler mindre sammanhängande elektrolytfas varvid fördel- ningen mellan luft och elektrolyt beror av utrymmets konstruktiva utformning, hydrofoberingen, ledskenorna, stödstrukturen etc.
Figur 3 visar hur uppfinningen tillämpas vid bipolära celler. Även denna figur är en ren principskiss som visar de fundamentala funktionerna. Figuren visar ett repetetivt element i en stapel av bipolära elektroder (25) med mellanliggande isolerande ramelement (26). Be- teckningarna är i övrigt desamma som i föregående fi- 7892414-8 10 15 20 25 30 11+ gurer. Separatorn (17) utgöres här lämpligen av ett katjonpermeabelt membran.
Figur 4 visar hur den principiella konstruktionen en- ligt Figur l kan åstadkommas praktiskt genom ombyggnad av en existerande kloralkalicell. Figur 4 visar för enkelhets skull enbart ett snitt genom stödstrukturen.
Cellväggdelen med dess katodfingrar har på känt sätt monterats loss och befriats från sitt asbestdiafragma.
Till att börja med har strukturen förnicklats pâ gal- vanisk väg på känt sätt. Ett ej visat tunt nickelnät har anordnats så att det täcker den perforerade eller I Detta nickelnät skall tjäna som bärare för det elektrokatalytiskt aktiva ma- genombrutna delen av strukturen. terialet. Vidare har i varje katodfinger införts en luftfördelare (27) med hål (28) för tillförsel av luft jämnt över katodfingrets inre tvärsnitt. Denna luft- fördelare är ansluten till en ej visad stamledning för ingående luft som i sin tur skall anslutas till det gemensamma luftsystemet. Det elektrokatalytiskt aktiva materialet anordnas sedan på nickelnätet genom pâmâl- ning av ett tunt skikt (0,1 mm) av en slurry av Raney- silver av Siemenstyp (se föregående ref.) En suspen- sion av l00 g silver i 100 g dispersion av polytetra- fiuorei-.yien (nu Pont frefløn 30 N) räcker till 1 m2.
Nickelnätet bör ha ett meshtal överstigande 60. Sint- ring sker i luft vid 350°C i 15 min.
För att underlätta transport av elektrolyt genom det hydrofoba skiktet perforeras skiktet med nålförsedda valsar så att hål uppkommer i skiktet. Dessa hål, ofta 0,2-l mm kan täcka en mindre del av elektrodens Sedan elektrod- materialstrukturen sintrats samman exempelvis genom yta, omkring storleksordningen 1-10 %. uppvärmning till 300°C under 20 min. pâlägges asbest- 10 15 20 25 30 vao2414-8 15 diafragmat på känt sätt. Det är också möjligt att sintra det elektrokatalytiskt aktiva materialet och diafragmat i en och samma operation.
Den konverterade cellväqgsdelen kan sedan åter monteras på sin bottenplatta i cellsalen med den skillnaden att anslutning till vätgassystemet ersättes med anslutning till system för avgående luft och vidare att luftrummet anslutes till systemet för tillförselluft.
En viktig sak är givetvis anpassningen av det hydraulis- ka motstândet för transport av elektrolyt från anolyt- rummet till luftelektrodens inre. Man får här genom experiment fastställa lämplig hydrofobering, porstruk- tur och eventuell perforering av det aktiva luftelek- trodmaterialet. tjockleken hos det pâlagda diafragmat med tanke på den ytterligare transportspärr som luftelektroden erbjuder.
Man kan också samtidigt minska på (Det är också möjligt att slå samman diafragma och elek- trodmaterial till en enhet, vilket kan beskrivas som eliminering av separatorn.) Katolytrummet är till största delen uppfyllt av elektrolyt och den drivande kraften för transporten mel- lan anolytrummet och luftelektrodens inre utgöres främst av den hydrostatiska tryckdifferensen. Detta förut- sätter således att luftelektroden är perforerad som be- skrivits ovan. En god kontakt erhålles ändå mellan luf- ten och det elektrokatalytiskt aktiva materialet genom att luftbubblorna fångas upp vid öppningarna i stödstruk- ' turen. Luftbubblorna transporteras härvid etappvis från nivå till nivå i luftelektroden.
Figur 5 visar en annan lämplig utföringsform där en po- rös elektrolythâllande struktur (29) är anordnad i luftelektrodens inre. Denna elektrolythâllande struktur 78fl2lf1læ-8 10 15 20 25 30 1: kan tillverkas på plats i katodfingret genom sintring av alkalibeständiga polymerer såsom polysulfon, penton, ~ polyfenylenoxid etc. varvid en sammanhängande porositet âstadkommes med hjälp av porbildare, exempelvis koksalt- partiklar som sedan lakas bort. Den elektrolythâllande strukturen innehåller också kanaler för tillförsel av luft (30), respektive avledning av luft (31) samt kana- ler (32) för att åstadkomma kontakt mellan luften och det elektrokatalytiskt aktiva materialet. Den elektro- lythâllande strukturen innehåller dessutom ribbor (33) eller andra kontaktställen för avledning av elektrolyt från det elektrokatalytiskt aktiva materialet till den elektrolythâllande strukturen. Denna konstruktion ger en helt reglerad fördelning av luft och elektrolyt i luftelektroden med en reglerad kontakt mellan elektro- lyt, luft och det elektrokatalytiskt aktiva materialet.
Figur 6 visar en annan speciell utföringsform med se- parata luftelement och elektrolytelement anordnade i elektrodens inre. Figur 6 visar en vy uppifrån med i fingret insatta stående perforerade element (34) och (35) med elektrodmaterial (18) på elementens (34) yta mot separatorn (17). Luft leds in mot botten av varje element (34). Lut strömmar in i elementet (35) och fyller i stort sett detta element. Övriga anordningar enligt Figur l är ej visade.
Laboratorieförsök med funktionsmodeller i princip upp- byggda enligt Figur 4 och försedda med material som be- skrivits ovan har visat att elektroden kan belastas med 150 mA/cmz vid 80°C varvid cellspänningen reduceras från 3,25 Volt för motsvarande konventionell cell till 2,40 Volt. komplett ombyggnad av en existerande kloralkalifabrik Med ledning av dessa experiment har en __med diafragmaceller för 70.000 årston klor projekterats.
Den specifika energiförbrukningen reduceras med 24%, 10 789214 14-*8 17 lutkoncentratíonen kan höias till 18% orh kapavitotcn ökas med 33% utan ombyggnad av det ulvktrifikn nyntomvt.
Det är ingen svårighet för fackmannen att åstadkomma liknande vinster vid andra existerande anläggningar ge- nom tillämpning av elektrolysörer enligt uppfinningen.
Det föreligger heller inga svårigheter att nykonstruera celler innehållande luftelektroder enligt uppfinningen, varvid givetvis de operativa och praktiska fördelarna blir ännu mer betydande.
Vad som ovan sagts och illustrerats med exempel och ritningar skall inte ses som en begränsning av upp- finningsföremålet. Det föreligger andra möjligheter inom uppfinningsföremâlets ram för fackmannen att nyttiggöra uppfinningstanken.
Claims (1)
1. 78G2lr14-8 10 15* 20 25 30 18 Patentkrav 1. Elektrolysör för elektrolys av saltlösningar med en positiv elektrod (l) i kontakt med en anolyt och en negativ elektrod för syre (3) bestående av ett åtminsto- ne delvis hydrofobt elektrodskikt (18) av ett elektro- katalytiskt aktivt material i kontakt med en alkalisk katolyt varvid anolyten och katolyten är åtskilda av en separator (17) bestående av ett asbestdiafragma el- ler ett katjonpermeabelt membran uppburen av ett genom- brutet ihâligt stöd (19) utformat som ett katodfinger vilket bildar ett utrymme (20) försett med anordningar (7,8,34) för att bringa syret i kontakt med elektrod- skiktets (18) yta och anordningar för fördelning och avledning av katolyten varvid elektrodskiktet (18) antingen är anordnat mellan separatorn (17) och stödet (19), då företrädesvis integrerat med separatorn, eller också är anordnat på katodfingrets insida k ä n n e t e c k n a d av att anordningarna för _ fördelning och avledning av katolyten innefattar anord- ningar (6, 29, 35) som är så utformade att katolyten i utrymmet (20) bildar en åtminstone delvis sammanhäng- ande elektrolytfas i kontakt med elektrodskiktets (18) hela yta. ' j 2. Elektrolysör enligt krav l k ä n n e t e c k n a d av att anordningarna för fördelning och avledning av katolyten innefattar anordningar för avledning (6) som är så utformade att utrymmet (20) till största delen är uppfyllt av elektrolytfasen och att utrymmets botten är försedd med anordningar (27) och (28) för fördelning av syret över elektrodskiktets yta. 10 7802414-8 3. Elektrolysör enligt krav l eller 2 k ä n n e t e c k- n a d av att genomgående pører eller hål är upptagna i elektrodskiktet (18). Elektrolysör enligt krav l k ä n n e t e c k n a d av att anordningarna för fördelning och avledning av katolyten innefattar en porös elektrolythâllande kropp (29) anordnad i utrymmet (20). 5. Elektrolysör enligt något av de föregående kraven k ä n n e t e c k n a d av att det genombrutna ihå- liga stödet (19) är försett med ett elektrolytavvisan- de ytskikt. ANFÖRDA PUBLIKATIONER: Sverige putentunsökan 13 275/78 Tyskland 2 627 142 (czsß 9/00) US 3 809 630 (204-98), 3 864 236 (204-265), 4 035 254 (204-98)
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7802414A SE415039B (sv) | 1978-03-02 | 1978-03-02 | Elektrolysor for elektrolys av saltlosningar |
| IT48175/79A IT1114960B (it) | 1978-03-02 | 1979-03-01 | Elettrodo ad aria per celle elettrolitiche |
| GB8010012A GB2039960B (en) | 1978-03-02 | 1979-03-01 | Alectrolytic cell especially for chloralkali electrolysis with air electrode |
| PCT/SE1979/000043 WO1979000688A1 (en) | 1978-03-02 | 1979-03-01 | Electrolytic cell especially for chloralkali electrolysis with air electrode |
| DE792938830A DE2938830A1 (en) | 1978-03-02 | 1979-03-01 | Electrolytic cell especially for chloralkali electrolysis with air electrode |
| JP50045279A JPS56500260A (sv) | 1978-03-02 | 1979-03-01 | |
| US06/187,845 US4376691A (en) | 1978-03-02 | 1979-03-01 | Electrolytic cell especially for chloralkali electrolysis with air electrode |
| NL7901715A NL7901715A (nl) | 1978-03-02 | 1979-03-02 | Luchtelectrode voor electrolysecel. |
| FI790722A FI62865C (fi) | 1978-03-02 | 1979-03-02 | Elektrolyscell foer elektrolys av saltloesningar |
| EP79900234A EP0011621B1 (en) | 1978-03-02 | 1979-09-25 | Electrolytic cell especially for chloralkali electrolysis with air electrode |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7802414A SE415039B (sv) | 1978-03-02 | 1978-03-02 | Elektrolysor for elektrolys av saltlosningar |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7802414L SE7802414L (sv) | 1979-09-03 |
| SE415039B true SE415039B (sv) | 1980-09-01 |
Family
ID=20334166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7802414A SE415039B (sv) | 1978-03-02 | 1978-03-02 | Elektrolysor for elektrolys av saltlosningar |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4376691A (sv) |
| EP (1) | EP0011621B1 (sv) |
| JP (1) | JPS56500260A (sv) |
| DE (1) | DE2938830A1 (sv) |
| FI (1) | FI62865C (sv) |
| GB (1) | GB2039960B (sv) |
| IT (1) | IT1114960B (sv) |
| NL (1) | NL7901715A (sv) |
| SE (1) | SE415039B (sv) |
| WO (1) | WO1979000688A1 (sv) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6059996B2 (ja) * | 1980-08-28 | 1985-12-27 | 旭硝子株式会社 | 塩化アルカリの電解方法 |
| US4548693A (en) * | 1981-02-25 | 1985-10-22 | Olin Corporation | Reticulate electrode for electrolytic cells |
| US4436608A (en) | 1982-08-26 | 1984-03-13 | Diamond Shamrock Corporation | Narrow gap gas electrode electrolytic cell |
| US4560443A (en) * | 1983-05-31 | 1985-12-24 | Chevron Research Company | Gas diffusion anode |
| US4566957A (en) * | 1984-12-10 | 1986-01-28 | United Technologies Corporation | Use of gas depolarized anodes for the electrochemical production of adiponitrile |
| US4919791A (en) * | 1985-04-25 | 1990-04-24 | Olin Corporation | Controlled operation of high current density oxygen consuming cathode cells to prevent hydrogen formation |
| US4578159A (en) * | 1985-04-25 | 1986-03-25 | Olin Corporation | Electrolysis of alkali metal chloride brine in catholyteless membrane cells employing an oxygen consuming cathode |
| US4927509A (en) * | 1986-06-04 | 1990-05-22 | H-D Tech Inc. | Bipolar electrolyzer |
| US4744873A (en) * | 1986-11-25 | 1988-05-17 | The Dow Chemical Company | Multiple compartment electrolytic cell |
| JP3344828B2 (ja) * | 1994-06-06 | 2002-11-18 | ペルメレック電極株式会社 | 塩水の電解方法 |
| EP0828865B1 (en) * | 1995-05-01 | 2001-10-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electrochemical conversion of anhydrous hydrogen halide to halogen gas using a cation-transporting membrane |
| EP1120481B1 (en) * | 1999-07-09 | 2016-03-09 | Toagosei Co., Ltd. | Method for electrolysis of alkali chloride |
| US6465128B1 (en) | 2000-08-03 | 2002-10-15 | The Gillette Company | Method of making a cathode or battery from a metal napthenate |
| US8562810B2 (en) | 2011-07-26 | 2013-10-22 | Ecolab Usa Inc. | On site generation of alkalinity boost for ware washing applications |
| EP3116058B1 (en) | 2015-07-08 | 2019-12-04 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Electrochemical battery and method of operating the same |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3124520A (en) * | 1959-09-28 | 1964-03-10 | Electrode | |
| US3616442A (en) * | 1969-12-11 | 1971-10-26 | Kimrberly Clark Corp | Electrochemical cell having gas diffusion electrode |
| US3809630A (en) * | 1970-06-20 | 1974-05-07 | Oronzio De Nora Impianti | Electrolysis cell with permeable valve metal anode and diaphragms on both the anode and cathode |
| US3864236A (en) * | 1972-09-29 | 1975-02-04 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Apparatus for the electrolytic production of alkali |
| US4035254A (en) * | 1973-05-18 | 1977-07-12 | Gerhard Gritzner | Operation of a cation exchange membrane electrolytic cell for producing chlorine including feeding an oxidizing gas having a regulated moisture content to the cathode |
| US4035255A (en) * | 1973-05-18 | 1977-07-12 | Gerhard Gritzner | Operation of a diaphragm electrolylytic cell for producing chlorine including feeding an oxidizing gas having a regulated moisture content to the cathode |
| US4181776A (en) * | 1975-06-18 | 1980-01-01 | Ab Olle Lindstrom | Chemoelectric cell |
| SE407721B (sv) * | 1975-06-18 | 1979-04-09 | Lindstroem Ab Olle | Cell for stromalstring eller elektrolys, serskilt metalluftcell, brenslecell eller kloralkalicell |
| US4191618A (en) * | 1977-12-23 | 1980-03-04 | General Electric Company | Production of halogens in an electrolysis cell with catalytic electrodes bonded to an ion transporting membrane and an oxygen depolarized cathode |
| US4244793A (en) * | 1979-10-09 | 1981-01-13 | Ppg Industries, Inc. | Brine electrolysis using fixed bed oxygen depolarized cathode chlor-alkali cell |
-
1978
- 1978-03-02 SE SE7802414A patent/SE415039B/sv unknown
-
1979
- 1979-03-01 GB GB8010012A patent/GB2039960B/en not_active Expired
- 1979-03-01 WO PCT/SE1979/000043 patent/WO1979000688A1/en not_active Ceased
- 1979-03-01 US US06/187,845 patent/US4376691A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-01 JP JP50045279A patent/JPS56500260A/ja active Pending
- 1979-03-01 IT IT48175/79A patent/IT1114960B/it active
- 1979-03-01 DE DE792938830A patent/DE2938830A1/de active Pending
- 1979-03-02 FI FI790722A patent/FI62865C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-03-02 NL NL7901715A patent/NL7901715A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-09-25 EP EP79900234A patent/EP0011621B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI790722A7 (fi) | 1979-09-03 |
| NL7901715A (nl) | 1979-09-04 |
| FI62865B (fi) | 1982-11-30 |
| GB2039960B (en) | 1983-02-09 |
| EP0011621A1 (en) | 1980-06-11 |
| IT7948175A0 (it) | 1979-03-01 |
| DE2938830A1 (en) | 1981-02-12 |
| FI62865C (fi) | 1983-03-10 |
| IT1114960B (it) | 1986-02-03 |
| JPS56500260A (sv) | 1981-03-05 |
| EP0011621B1 (en) | 1982-07-14 |
| SE7802414L (sv) | 1979-09-03 |
| GB2039960A (en) | 1980-08-20 |
| US4376691A (en) | 1983-03-15 |
| WO1979000688A1 (en) | 1979-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3864236A (en) | Apparatus for the electrolytic production of alkali | |
| SE415039B (sv) | Elektrolysor for elektrolys av saltlosningar | |
| US4212714A (en) | Electrolysis of alkali metal halides in a three compartment cell with self-pressurized buffer compartment | |
| CA1282456C (en) | Dual compartment anode structure | |
| US3963592A (en) | Method for the electrolytic production of alkali | |
| JP3264493B2 (ja) | 水の電解槽用二方向流イオン交換媒質支持体 | |
| CA1258443A (en) | Electrolysis apparatus with horizontally disposed electrodes | |
| US4707229A (en) | Method for evolution of oxygen with ternary electrocatalysts containing valve metals | |
| US4455203A (en) | Process for the electrolytic production of hydrogen peroxide | |
| US4528083A (en) | Device for evolution of oxygen with ternary electrocatalysts containing valve metals | |
| US6872286B2 (en) | Water electrolysis cell | |
| JPH11124698A (ja) | ガス拡散電極を使用する電解槽 | |
| US3446725A (en) | Electrolysis cell | |
| Hnát et al. | Hydrogen production by electrolysis | |
| US6039853A (en) | Electrochemical half-cell | |
| US5296110A (en) | Apparatus and method for separating oxygen from air | |
| JPH08333693A (ja) | 電解槽 | |
| US5607562A (en) | Electrolytic ozone generator | |
| KR920005817A (ko) | 전기화학 시스템용 개스 재순환 전극 | |
| JPH1025587A (ja) | 液透過型ガス拡散電極 | |
| WO2001004383A1 (fr) | Procede d'electrolyse de chlorure alcalin | |
| Andreassen | Hydrogen production by electrolysis | |
| US4725341A (en) | Process for performing HCl-membrane electrolysis | |
| US4615783A (en) | Electrolysis cell with horizontally disposed electrodes | |
| CA1136089A (en) | Air electrode for electrolytic cell |