SE413901B

SE413901B - VULKABLE ETHENE POLYMER COMPOSITION, PROCEDURE FOR PRODUCING THE PRODUCT AND USING THE PRODUCT

Info

Publication number: SE413901B
Application number: SE7513322A
Authority: SE
Inventors: D L Schober
Original assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1974-11-27
Filing date: 1975-11-26
Publication date: 1980-06-30
Also published as: AU508641B2; AU8694975A; BE835965A; IT1049813B; JPS5177646A; CA1055642A; IN144418B; GB1535038A; DE2553106A1; BR7507825A; FR2292738A1; FR2292738B1; NL7513802A; DE2553106B2; SE7513322L; DE2553106C3

Description

_751sz22-3 och att strängspruta dem, återigen vid höga temperaturer, på den elekt- riska ledaren. Dessa bearbetningsaktiviteter sker före den avsedda vulkningen av de peroxidhaltiga kompositionerna, vilken vanligtvis utföres efter att sådana kompositioner strängsprutats~på den elektriska ledaren. p Det har emellertid framkommit att när vissa av de organiska peroxidföreningarna, såsom dikumylperoxid, användes i kombination med vissa typer av etenpolymerer eller i vissa typer av etenpolymerbaserade kompositioner, hela den vulkbara kompositionen är känslig för anvulk- ning under högtemperaturbearbetningen därav före vulkningen av komposi- tionen på den elektriska ledaren. Anvulkning är i själva verket den för tidigare vulkningen av isoleringskompositionen. Denna för tidiga vulkning sker vanligtvis, när den inträffar, i cylindern eller sprut- huvudet hos den strängsprutanordning vari isoleringskompositionen bearbetas vid förhöjda temperaturer innan den strängsprutas på en elektrisk ledare och före dess avsedda vulkning. När en isoleringe- komposition anvulkas i strängsprutanordningen kommer den strängsprutade kompositionen att ha felaktigheter i form av diskontinuitet och ojämn- het i ytan för extrudatet, och klumpar eller ytvågor förorsakade av gelpartiklar i stommen av extrudatet. Dessutom kan överdriven anvulk- ning förorsaka tillräcklig tryckuppbyggnad i strängsprutanordningen för att nödvändiggöra ett fullständigt avbrottav strängsprutningsför- farandet. * Benägenheten för en komposition att undergà anvulkning är ett relativt förhållande eftersom varje vulkbar etenbaserad komposition kan bringas att anvulkas om den bearbetas under betin elser som är avsedda att framkalla sådant resultat. Under en given serie av betingel- .ser är vissa kompositioner mer benägna för anvulkning än andra. _751sz22-3 and extruding them, again at high temperatures, on the electrical conductor. These processing activities take place before the intended vulcanization of the peroxide-containing compositions, which is usually carried out after such compositions have been extruded onto the electrical conductor. However, it has been found that when some of the organic peroxide compounds, such as dicumyl peroxide, are used in combination with certain types of ethylene polymers or in certain types of ethylene polymer-based compositions, the whole vulcanizable composition is susceptible to vulcanization during its high temperature processing prior to vulcanization of the composition. on the electrical conductor. Vulcanization is in fact that of the previous vulcanization of the insulating composition. This premature vulcanization usually takes place, when it occurs, in the cylinder or spray head of the extruder in which the insulating composition is processed at elevated temperatures before being extruded on an electrical conductor and before its intended vulcanization. When an insulating composition is vulcanized in the extruder, the extruded composition will have defects in the form of discontinuity and unevenness in the surface of the extrudate, and lumps or surface waves caused by gel particles in the body of the extrudate. In addition, excessive scorching can cause sufficient pressure build-up in the extruder to necessitate a complete interruption of the extrusion process. The propensity of a composition to undergo vulcanization is a relative one, since any vulcanizable ethylene-based composition can be made to vulcanize if processed under conditions intended to produce such results. Under a given series of conditions, some compositions are more prone to vulcanization than others.

Kompositioner som har visat-sig vara mer känsliga för anvulkning under en given serie av betingelser är de vari etenpolymeren har ett relativt lågt smältindex och/eller en relativt snäv molekylvikts- fördelning. a Tendensen för en komposition att anvulkas under kommersiella bearbetningsförfaranden kan bestämmas medelst Monsanto-reometertest- förfarandet. Monsanto-reometertestförfarandet beskrives i ASTM-D-2084-7lT.Compositions that have been found to be more sensitive to vulcanization under a given series of conditions are those in which the ethylene polymer has a relatively low melt index and / or a relatively narrow molecular weight distribution. The tendency of a composition to be vulcanized during commercial processing processes can be determined by the Monsanto rheometer test method. The Monsanto rheometer test procedure is described in ASTM-D-2084-71T.

Före föreliggande arbete såsom-det beskrives i föreliggande ansökan och tre andra ansökningar inlämnade samtidigt med denna har anvulkningsförhindrande utförts genom användning av tillsatsmedel, såsom nitriter som beskrives i den amerikanska patentskriften . 3.202.648, de speciella antioxidanter och vulkningsacceleratorer som 7513322-3 3 beskrives i den amerikanska patentskriften 3.335.124 och de kedje- överföringsmedel som beskrivas i den amerikanska patentskriften 3.578.647. En blandning av två specifika peroxider har även använts för tillhandahållande av en vulkningshastighet som ligger meﬂan vulkningsf hastigheten för endera av sådana peroiider, såsom beskrivits i den amerikanska patentskriften 3.661.877.Prior to the present work as described in the present application and three other applications filed concurrently therewith, antifouling has been performed by the use of additives such as nitrites as described in U.S. Pat. No. 3,202,648, the particular antioxidants and vulcanization accelerators described in U.S. Pat. No. 3,335,124 and the chain transfer agents described in U.S. Pat. No. 3,578,647. A mixture of two specific peroxides has also been used to provide a curing rate that is between the curing rate of either such peroxide, as described in U.S. Pat. No. 3,661,877.

Det har nu framkommit att vulkbara etenpolymerbaserade komposi- tioner som utnyttjar vissa grupper av organiska peroxider som vulk- medel och vilka kompositioner är känsliga för anvulkning under en given given serie av betingelser kan skyddas gentemot anvulkning under sådana betingelser genom att man i sådana kompositioner införlivar vissa grupper av organiska hydroperoxider och organiska föreningar som innehåller minst tre allylgrupper.It has now been found that vulcanizable ethylene polymer based compositions utilizing certain groups of organic peroxides as vulcanizing agents and which compositions are susceptible to vulcanization under a given range of conditions can be protected from vulcanization under such conditions by incorporating into such compositions certain compositions. groups of organic hydroperoxides and organic compounds containing at least three allyl groups.

Ett ändamål enligt föreliggande uppfinning är att tillhanda- hålla anvulkningsbeständiga, vulkbara etenpolymerbaserade komposi- tioner. 7 Ett annat ändamål enligt uppfinningen är att tillhandahålla ett förfarande för att skydda vulkbara etenpolymerbaserade kompositioner gentemot anvulkning vilket förfarande utnyttjar vissa grupper av organiska peroxider som vulkmedel och vilka är känsliga för anvulkning.An object of the present invention is to provide scrubbing-resistant, vulcanizable ethylene polymer-based compositions. Another object of the invention is to provide a process for protecting vulcanizable ethylene polymer-based compositions against vulcanization which process utilizes certain groups of organic peroxides as vulcanizing agents and which are sensitive to vulcanization.

Ett ytterligare ändamål enligt föreliggande uppfinning är att tillhandahålla anvulkningsbeständig isolering för elektrisk tråd och kabel. .A further object of the present invention is to provide fouling resistant insulation for electrical wire and cable. .

Ett ytterligare ändamål enligt föreliggande uppfinning är att -tillhandahålla ett förfarande varigenom vulkbara etenpolymerbaserade kompositioner som utnyttjar vissa grupper av organiska peroxidförening- ar som vulkmedel och vilka kompositioner är känsliga för anvulkning kan bearbetas i blandnings- och strängsprutningsanordningar, före vulk- ning därav, vid höga genomgångshastigheter och vid relativt höga bear- betningstemperaturer utan att undergå anvulkning.A further object of the present invention is to provide a process whereby vulcanizable ethylene polymer-based compositions utilizing certain groups of organic peroxide compounds as vulcanizing agents and which compositions are sensitive to vulcanization can be processed in mixing and extruder devices, prior to vulcanization thereof, at high throughput speeds and at relatively high processing temperatures without undergoing scorching.

Dessa och andra ändamål enligt föreliggande uppfinning uppnås genom användning av vissa grupper av organiska hydroperoxider i kombi- nation med organiska föreningar som innehåller minst tre allylgrupper som anvulkningsfözhindrande medel i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning.These and other objects of the present invention are achieved by the use of certain groups of organic hydroperoxides in combination with organic compounds containing at least three allyl groups as anti-fouling agents in the compositions of the present invention.

I figurerna l och 2 i de bifogade ritningarna visas grafiskt Monsanto-reometer-testkurvor som användes för att åskådliggöra härled- ningen av en effektivitetsfaktor såsom beskrivas nedan.Figures 1 and 2 of the accompanying drawings graphically show Monsanto rheometer test curves used to illustrate the derivation of an efficiency factor as described below.

'De anvulkningsbeständiga kompositionerna enligt föreliggande uppfinning omfattar uttryckt i viktförhållande, ~ 100 viktdelar etenpolymer, urgefär 0,1-5,0, företrädesvis 0,2-2,0 viktdelar av minst en första _7s1zz22-3 4 peroxidförening som har kolatomer direkt bundna till varje syreatom i varje_peroxidgrupp (-0-9-) och vilka föreningar som en grupp beskri- ves nedan; ungefär 0,1-2,0, företrädesvis ungefär 0,05-1,0 viktdelar av minst en andra peroxidförening som utgör en hydroperoxid av den grupp som _ beskrives.nedan och 0 ~ ungefär 0,1-5,0, företrädesvis ungefär 0,2-2,0 viktdelar av en eller flera organiska föreningar som innehåller minst tre allylgrupper.The scrubbing resistant compositions of the present invention comprise, by weight ratio, 100100 parts by weight of ethylene polymer, about 0.1-5.0, preferably 0.2-2.0 parts by weight of at least a first peroxide compound having carbon atoms directly attached to each oxygen atom in each peroxide group (-0-9-) and which compounds as a group are described below; about 0.1-2.0, preferably about 0.05-1.0 parts by weight of at least one second peroxide compound constituting a hydroperoxide of the group described below, and about 0.1-5.0, preferably about 0.2-2.0 parts by weight of one or more organic compounds containing at least three allyl groups.

Ungefär l viktdel av den andra peroxiden användes per 2-10 vikt- delar av den första peroxiden.About 1 part by weight of the second peroxide is used per 2-10 parts by weight of the first peroxide.

Ungefär l viktdel av triallylföreningen användes per l-5 vikt- delar av den första peroxiden. I _ D De etenpolymerer som användes i kompositionerna enligt före- liggande uppfinning är fasta (vid 2500) material som kan vara homo- polymerer eller sampolymerer av eten. Etensampolymererna innehåller minst 30 viktprocent eten och upp till ungefär 70 viktprocent propen, och/eller upp till ungefär 50 viktprocent av en eller flera organiska föreningar som är sampolymeriserbara med eten. Dessa andra föreningar som är sampolymeriserbara med eten är företrädesvis de som innehåller polymeriserbar omättnad, såsom finnes närvarande i föreningar som innehåller en etylenbindning;:>C = C <1 . Dessa andra sampolymeriser-- bara föreningar kan vara kolväteföreningar, såsom buten-l, penten-1, 3 isopren, butadien, bicyklohepten, bicyklopheptadien ooh styren samt vinylföreningar, såsom vinylacetat och etylakrylat. fDessa sampolymerer kan sålunda innefatta sådana som innehåller ÅÄO till 70 viktprocent propen och 30 till <:l00 viktproeent eten och :>0 till'<:50 viktprocent buten-l eller vinylacetat och 50 till O till<: 30 viktprocent propen,l> 0 till 20 viktprocent buten-l och 50 til1.About 1 part by weight of the triallyl compound is used per 1-5 parts by weight of the first peroxide. The ethylene polymers used in the compositions of the present invention are solid (at 2500) materials which may be homopolymers or copolymers of ethylene. The ethylene copolymers contain at least 30% by weight of ethylene and up to about 70% by weight of propylene, and / or up to about 50% by weight of one or more organic compounds which are copolymerizable with ethylene. These other compounds which are copolymerizable with ethylene are preferably those which contain polymerizable unsaturation, such as those present in compounds which contain an ethylene bond;>> C = C <1. These other copolymerizable compounds may be hydrocarbon compounds such as butene-1, pentene-1,3, isoprene, butadiene, bicycloheptene, bicyclopheptadiene and styrene and vinyl compounds such as vinyl acetate and ethyl acrylate. Thus, these copolymers may comprise those containing ÅÄO to 70% by weight of propylene and 30 to <: 100% by weight of ethylene and:> 0 to '<: 50% by weight of butene-1 or vinyl acetate and 50 to 0 to <: 30% by weight of propylene, l> 0 to 20% by weight of butene-1 and 50 to 1.

Etenpolymererna kan användas individuellt eller i kombinationer.The ethylene polymers can be used individually or in combinations.

Etenpolymererna har en densitet (ASTM 1505-testförfarande med kondi- tionering såsom i ASTM D-1248-72) av ungefär 0,86-0,96 och ett smält- index (ASTM D-1238 vid 3,08 kp/cm? testtryckl av ungefär 0,1-20 dg/min.The ethylene polymers have a density (ASTM 1505 test process with conditioning as in ASTM D-1248-72) of about 0.86-0.96 and a melt index (ASTM D-1238 at 3.08 kp / cm 2 test pressure). of about 0.1-20 dg / min.

Den första peroxidförening som användes i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning användes däri som det primära vulkmedlet för etenpolymererna. Dessa föreningar är organiska peroxider som har en sänderdelningshalveringstid av ungefär 0,5-4,5 minuter och företrädes- vis ungefär l-2 minuter, vid 160-20000 och företrädesvis vid 180-l90°C och som har strukturen 7513322~3 5 Pﬂs QH3 GH3 çn3 RK- - o - o - o - c - R c - o - o _ C R" ' v CHÉ CHB CH3 C113 vari R är en mättad eller omättad tvåvärd C2-C12-kolvätegruppy R' och R" är lika eller olika mättade eller omättade envärda Cl-Cl2- -kolvätegrupper och n är ett heltal av 0 eller l.The first peroxide compound used in the compositions of the present invention was used therein as the primary curing agent for the ethylene polymers. These compounds are organic peroxides having a transmitter division half-life of about 0.5-4.5 minutes and preferably about 1-2 minutes, at 160-20000 and preferably at 180-190 ° C and having the structure 7513322 ~ 3 5 P ﬂ s QH3 GH3 çn3 RK- - o - o - o - c - R c - o - o _ CR "'v CHÉ CHB CH3 C113 wherein R is a saturated or unsaturated divalent C2-C12 hydrocarbon group R' and R" are equal or different saturated or unsaturated monovalent C1-Cl2 hydrocarbon groups and n is an integer of 0 or 1.

R-grupperna innefattar aromatiska kolvätegrupper såsom fenylen och mättade och omättade linjära G2-G4-kolvätegrupper såsom etynylen (-C26-) och etylen (-CH2-CH2-). R, R' och R"-grupperna kan företrädes- vis vana osubstituerade eller också kan de vara substituerade med inerta oorganiska grupper såsom Cl.The R groups include aromatic hydrocarbon groups such as phenylene and saturated and unsaturated linear G2-G4 hydrocarbon groups such as ethynylene (-C26-) and ethylene (-CH2-CH2-). The R, R 'and R "groups may preferably be unsubstituted or they may be substituted by inert inorganic groups such as Cl.

De föredragna av de första peroxidföreningarna är de vari R' = '= RI!- När n är 0 innefattar de första peroxidföreningarna (med deras sönaeraeiningenaiveringstia vid 18o°c) di-a-kumylperoxid (0,8-l,2 minuter), di-d-p-kumylperoxid (0,6-1,0 minuter)och di-t-butylperoxid (3,0-3,1 minuter).The preferred of the first peroxide compounds are those in which R '=' = R 1 - When n is 0, the first peroxide compounds (with their solubilizer activation times at 180 ° C) include di-α-cumyl peroxide (0.8-1, 2 minutes), di-dp-cumyl peroxide (0.6-1.0 minutes) and di-t-butyl peroxide (3.0-3.1 minutes).

När n'är 1 innefattar de första peroxidföreningarna (med deras sönderdelningshalveringstider vid 180°C) d-a'-bis(t-butylperoxidi-isopropyl)-bensen (1,0-1,3 minuter) 2,5-dimetyl-2,5-di(t-butyljeroxi)-hexan (1,2-1,4 minuter) och 2,5-dimetyl-2,5-di(t-butylperoxi)-hexyn-3 (4,2-4,4 minuter).When n 'is 1, the first peroxide compounds (with their decomposition half-lives at 180 ° C) include d-α'-bis (t-butylperoxide-isopropyl) -benzene (1.0-1.3 minutes) 2,5-dimethyl-2 , 5-di (t-butyljeroxy) -hexane (1.2-1.4 minutes) and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyn-3 (4.2-4.4 minutes).

De företa peroxiderna kan användas individuellt eller i kombina- tion med varandra.The peroxides can be used individually or in combination with each other.

Den andra peroxidföreningen som användes i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning användes däri i främsta rummet för att förhindra anvulkning av kompositionen. Den deltar icke i någon betydan- de utsträckning i vulkningen av etenpolymeren i kompositionen. Dess aktivitetssätt i detta avseende är icke helt klarlagt men det antages erhållas som resultat av donering av dess aktiva väteatom till den fria radikalen hos den första peroxidföreningen. Denna donationehaetighet är under en given serie av processbetingelser snabbare än avdragnings- hastigheten för fria radikaler från etenpolymeren varför vulknings- nyttan av den första peroxidföreningen fördröjes i närvaro avfhn andra peroxidföreningen.The second peroxide compound used in the compositions of the present invention is used therein primarily to prevent scorching of the composition. It does not participate to any significant extent in the vulcanization of the ethylene polymer in the composition. Its mode of activity in this regard is not fully understood but it is believed to be obtained as a result of donating its active hydrogen atom to the free radical of the first peroxide compound. This donation rate is faster than the stripping rate of free radicals from the ethylene polymer under a given series of process conditions, so the vulcanization benefit of the first peroxide compound is delayed in the presence of the second peroxide compound.

Dessa andra peroxidföreningar är organiska hydroperoxider som har en sönderdelningshalveringstid av ungefär O,5~3 timmar, företrädes- _ 7513322-3 vis ungefär 1-2 timmar vid 160-20000 och företrädesvis vid 180-190% och de motsvarar strukturen ' ' cu 9% . s H - o - o - c--R' eller 'H - o - o - ç--R" I ' ca CH3 3 vari R' och R" definieras som ovan med avseende på de första förening- arna. ) D D Exempel på de andra peroxidföreningar som kan användasi komposi- tionerna enligt föreliggande uppfinning i överensstämmelse med vad som beskrevs ovan innefattar (med deras sönderdelningshalveringstid vid 18o°c) kumenhydroperoxiden (1,3-1,5 timmar) ft-butylhydroperoxid (3 timmar) 2,5-dimetyl-2,5-di-hydroperoxihexan (1,0-l;l timmar).These other peroxide compounds are organic hydroperoxides having a decomposition half-life of about 0.5 to 3 hours, preferably about 1-2 hours at 160-20,000 and preferably at 180-190% and they correspond to the structure %. s H - o - o - c - R 'or' H - o - o - ç - R "I 'about CH3 3 wherein R' and R" are defined as above with respect to the first compounds. ) DD Examples of the other peroxide compounds that can be used in the compositions of the present invention in accordance with what has been described above include (with their decomposition half-life at 180 ° C) the cumene hydroperoxide (1.3-1.5 hours) ft-butyl hydroperoxide (3 hours ) 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane (1.0-1; 1 hours).

Den (de) speciella andra peroxidförening(ar) som _användes i en komposition är företrädesvis de som har en sönderdelningshastighet som är minst ungefär 20 till 100 och mest föredraget ungefär 60 1 till 80 gånger långsammare än sönderdelningshastigheten för den (de) första neroxidförening(ar) som användes i en sådan komposition vid de avsedda vulkningstemperaturerna. ' De andra peroxiderna kan användas individuellt eller i kombina- tion med varandra. g ' De organiska föreningar som innehåller minst tre allylgrupper vilka kan användas i föreliggande uppfinning innefattar triallylcyanurat D 'x triallylfosfat triallylfosfit triallylortoformiat och D tetra-allyloxietan.The particular second peroxide compound (s) used in a composition are preferably those having a decomposition rate that is at least about 20 to 100 and most preferably about 60 l to 80 times slower than the decomposition rate of the first neroxide compound (s). ) used in such a composition at the intended vulcanization temperatures. The other peroxides can be used individually or in combination with each other. The organic compounds containing at least three allyl groups which can be used in the present invention include triallyl cyanurate D 'x triallyl phosphate triallyl phosphite triallyl orthoformate and D tetraallyloxyethane.

Ungefär 0,5-3,0, företrädesvis ungefär l till 2 viktdelar av allylföreningen användes per 1-5 viktdelar av den första peroxiden.About 0.5-3.0, preferably about 1 to 2 parts by weight of the allyl compound is used per 1-5 parts by weight of the first peroxide.

Allylföreningarna kan användas individuellt eller i kombination med varandra. f _ Förutom etenpolymeren, de två peroxidföreningarna och allylföre- ningarna kan kompositionerna enligt föreliggande uppfinning även med fördel innefatta ungefär 0,01-3,0, företrädesvis 0,05-1,0 viktdelar av en eller flera lämpliga högtemperaturantioxidanter för etenpolyme- b rerna per lOO viktdelar etenpolymer i sådana kompositioner. 7513322-3 Dessa antioxidanter är företrädesvis steriskt blockerade fenoler Sådana föreningar innefattar 1,3,5-trimetyl-2,4,6-tris(3,5-ditertiär butyl~4-hydroxibensyl)-bensen, l,3,5-tris(3,5-ditertiär butyl-4-hydroxi bensyl)-5-triazin-2,4,6-(lH, 3H, 5H)-trion, tetrakis-[metylen-3-(3',5- -di-t ~butyl-4 ' -hydroxifenyU -propionat ]-metan och di ( 2-me tyl-4-hydroxi- -5-t-butylfenyl)-sulfid. Polymeriserad 2,2,4-trimetyldihydrokinolin kan även användas.The allyl compounds can be used individually or in combination with each other. In addition to the ethylene polymer, the two peroxide compounds and the allyl compounds, the compositions of the present invention may also advantageously comprise about 0.01-3.0, preferably 0.05-1.0 parts by weight of one or more suitable high temperature antioxidants for the ethylene polymers. per 100 parts by weight of ethylene polymer in such compositions. These antioxidants are preferably sterically blocked phenols. Such compounds include 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-ditertiary butyl-4-hydroxybenzyl) -benzene, 1,3,5-tris (3,5-ditertiary butyl-4-hydroxybenzyl) -5-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) -trione, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5-di- t-butyl 4'-hydroxyphenyl-propionate] -methane and di (2-methyl-4-hydroxy--5-t-butylphenyl) -sulfide Polymerized 2,2,4-trimethyldihydroquinoline can also be used.

Andra hjälpmedel som kan användas i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning innefattar hjälpmedel som vanligtvis användes i vulkbara etenpolymerbaserade kompositioner innefattande fyllmedel, sàsom kimrök, lera, talk och kalciumkarbonat, jäsmedel, kärnbildnings- medel för jästa system, smörjmedel, UV-stabilisatorer, färgämnen och färgande material, spänningsstabilisatorer, metalldeaktivatorer och kopplingsmedel.Other excipients that can be used in the compositions of the present invention include excipients commonly used in vulcanizable ethylene polymer-based compositions including fillers, such as carbon black, clay, talc and calcium carbonate, blowing agents, fermentation system nucleating agents, lubricants, UV stabilizers, dyes and dyes. , voltage stabilizers, metal deactivators and coupling agents.

Dessa hjälpmedel kan användas i mängder som är avseddauatt tillhandahålla den avsedda effekten i den resulterande kompositionsn.These excipients may be used in amounts intended to provide the intended effect in the resulting composition.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan även utdrygas, eller fyllas, med andra polymerer än etenpolymeren vilka är kombineré bara, dvs. fysikaliskt kan blandas med etenpolymeren. De resulterande kompositionerna skall innehålla minst ungefär 30 viktprocent_sampoly- meriserad eten i alla de polymerer som kan finnas närvarande i komposi- tionen räknat på den totala vikten av den resulterande kompositionen.The compositions of the present invention may also be extended, or filled, with polymers other than the ethylene polymer which are combined only, i.e. can be physically blended with the ethylene polymer. The resulting compositions should contain at least about 30% by weight of copolymerized ethylene in all the polymers that may be present in the composition based on the total weight of the resulting composition.

De andra polymerer som kan användas innefattar polyvinylklorid och polypropen. _ a q vDen totala mängden hjälpmedel som användes kommer att variera från O till ungefär 60 viktprocent, räknat på den totala vikten av kompositionen.The other polymers that can be used include polyvinyl chloride and polypropylene. The total amount of excipient used will vary from 0 to about 60% by weight, based on the total weight of the composition.

Alla komponenterna i kompositionerna enligt föreliggande upp- finning blandas ellerkompounderas vanligtvis före deras införande i den strängsprutanordning från vilken de skall strängsprutas på en elektrisk ledare. Etenpolymeren och de andra önskade komponenterna kan blandas samman medelst vilka som helst av de förfaringssätt som användes inom_ tekniken för att blanda och kompundera termoplaster till homogena massor. Komponenterna kan exempelvis mjukas på en mångfald anordningar innefattande flervalsverk, skruvkvarnar, kontinuerliga blandare, kompunderingssträngsprutanordningar och Banbury-blandare eller lösas i ömsesidiga eller kombinerbara lösningsmedel. l När alla de fasta komponenterna i kompositionen finnes tillgäng- liga i form av ett pulver, eller som små partiklar, framställes komPO- sitionerna bekvämast genom att man först framställer en blandning av _751z322-3 8 komponenterna, exempelvis i en Banbury-blandare-eller en kontinuerlig strängsprutanordning, och därefter masticerar denna blandning på ett upphettat valsverk, exempelvis ett tvàvalsverk, och valsningen fort- sättes tills en intim blandning av komponenterna erhållits. Alternativt kan den förrádsblandning innehållande etenpolymeren(erna) och antioxi- danten(oxidanterna) och om så önskas en del eller alla de övriga komponenterna, sättas till polymermassan. När etenpolymeren icke finnes tillgänglig i pulverform kan kompositionerna framställas genom att man inför polymeren i valsverket, masticerar den tills den bildar ett band runt en vals varefter en blandning av de återstående komponenterna ; tillsättes och valsningen fortsättesftills en intim blandning-erhål- lits. Valsarna hållas företrädesvis vid en temperatur som ligger inom intervallet 80~l50°C och som ligger under sönderdelningstemperaturerna för den(de) första peroxidföreningen (erna). Kompositionen i form av ett ark avlägsnas från valsverket och bringas därefter i en fonm, vanligtvis tärningsliknande bitar som är lämplig för efterföljande bearbetning.All the components of the compositions of the present invention are usually mixed or compounded prior to their introduction into the extruder from which they are to be extruded on an electrical conductor. The ethylene polymer and the other desired components can be blended together by any of the methods used in the art to blend and compound thermoplastics into homogeneous pulps. For example, the components can be softened on a variety of devices including multi-roll mills, screw mills, continuous mixers, compound extruders and Banbury mixers, or dissolved in mutual or combinable solvents. When all the solid components of the composition are available in the form of a powder, or as small particles, the compositions are most conveniently prepared by first preparing a mixture of the components, for example in a Banbury mixer or a continuous extruder, and then this mixture is masticated on a heated rolling mill, for example a two-rolling mill, and the rolling is continued until an intimate mixture of the components is obtained. Alternatively, the stock mixture containing the ethylene polymer (s) and the antioxidant (s) and, if desired, some or all of the other components may be added to the polymer mass. When the ethylene polymer is not available in powder form, the compositions can be prepared by introducing the polymer into the rolling mill, masticating it until it forms a band around a roll, after which a mixture of the remaining components; is added and the rolling is continued until an intimate mixture is obtained. The rollers are preferably maintained at a temperature which is in the range of 80 ~ 150 ° C and which is below the decomposition temperatures of the first peroxide compound (s). The composition in the form of a sheet is removed from the rolling mill and then brought into a mold, usually dice-like pieces suitable for subsequent processing.

Efter att de olika komponenterna i kompositionerna enligt före- liggande uppfinning är enhetligt sammanblandade bearbetas de vidare i överensstämmelse med förfarandet enligt föreliggande uppfinning i konventionell strängsprutningsanordning vid ungefär 120-l60°C.After the various components of the compositions of the present invention are uniformly mixed together, they are further processed in accordance with the process of the present invention in a conventional extruder at about 120-160 ° C.

Efter att ha strängsprutats på en tråd eller kabel, eller annat substrat, vulkas kompositionerna enligt föreliggande uppfinning vid förhöjda temperaturer av ungefär 5ïl80°C, företrädesvis vid 52215-230°C med användning av konventionella vulkningsförfaranden. _ Vid.Monsanto-reometer-testförfarandet utsättas ett prov av den vulkbara kompositionen för,mätning i en reometer innan kompositionen utsättas för högtemperaturblandnings- eller strängsprutningsbetingelser.After being extruded on a wire or cable, or other substrate, the compositions of the present invention are cured at elevated temperatures of about 580 ° C, preferably at 5,215-230 ° C using conventional curing methods. In the Monsanto rheometer test process, a sample of the vulcanizable composition is subjected to measurement in a rheometer before the composition is subjected to high temperature mixing or extrusion conditions.

Testresultaten redovisas som kpcm vridmoment som funktion av tid.The test results are reported as kpcm torque as a function of time.

De kompositioner som är mindre känsliga för anvulkning är de som efter att minimivridmomentvärdet är uppnått undergàr en fördröjning i stig- ningen för vridmomentvärdena följt av en snabb stigning i vridmoment- värdena tillwën nivå som erfordras för den avsedda slutanvändningen av den komposition som utvärderas.The compositions which are less sensitive to scorching are those which, after the minimum torque value has been reached, undergo a delay in the rise of the torque values followed by a rapid rise in the torque values to a level required for the intended end use of the composition being evaluated.

Monsanto-reometertestförfarandet är i själva verket ett medel för att på jämförande sätt grafiskt utvärdera känsligheten hos olika vulkbara kompositioner för anvulkning. Pâ detta sätt kan användning av olika vulkmedel, eller vulkmedelskompositioner, i sådana vulkbara kompo- sit oner även jämföras grafiskt.The Monsanto rheometer test method is in fact a means of comparatively graphically evaluating the sensitivity of various vulcanizable compositions to vulcanization. In this way, the use of different curing agents, or curing agent compositions, in such curing compositions can also be compared graphically.

För ändamålen enligt föreliggande uppfinning har ett förfarande .nu utarbetats varigenom med användning av de grafiska resultaten från Monsanto-reometertestförfaranden effektiviteten för olika vulkbara 7513322-3 kompositioner med avseende påkänsligheten hos sådana kompositioner för anvulkning, även kan jämföras numeriskt. Med användning av detta nya utvärderingsförfarande kan en separat och distinkt numerisk effekti- vitetsfaktor (E) tillskrivas varje vulkbar komposition. För att göra dessa effektivitetsfaktorer mera meningsfulla för jämförelseändamål skall de baseras på reometerkurvor vilka alla är erhållna när de vulk- bara kompositioner som jämföras utvärderas under samma testbetingelser.For the purposes of the present invention, a method has now been devised whereby, using the graphical results of Monsanto rheometer test procedures, the effectiveness of various vulcanizable compositions with respect to the sensitivity of such compositions to vulcanization can also be compared numerically. Using this new evaluation method, a separate and distinct numerical efficiency factor (E) can be attributed to each vulcanizable composition. To make these efficiency factors more meaningful for comparison purposes, they should be based on rheometer curves, all of which are obtained when the volcanic compositions being compared are evaluated under the same test conditions.

I alla de försök som här redovisas utvärderades testproven i en Monsanto-reometer vid en vulktemperatur av 18290 med användning av en reometersvängning av 110 OPM och en båge av i 50.In all the experiments reported here, the test samples were evaluated in a Monsanto rheometer at a volcano temperature of 18290 using a rheometer oscillation of 110 OPM and an arc of 50 °.

Nedan följer även en härledning av en numerisk effektivitete- faktor (E) för vulkbara kompositioner. Härledningen utnyttjar typiska reometerkurvor som var godtyckligt dragna och som icke är baserade på verkliga försök. Sådana kurvor visas i figurerna 1 och 2 i de bifo- gade ritningarna.Below is also a derivation of a numerical efficiency factor (E) for vulcanizable compositions. The derivation uses typical rheometer curves that were arbitrarily drawn and that are not based on real experiments. Such curves are shown in Figures 1 and 2 of the accompanying drawings.

En typisk Monsantoréometer-kurva, som visas grafiskt i figur 1, innehåller ett flertal parametrar vilka användes vid härledningen av effektivitetsfkatorn (E). Den optimala vulknivån (högsta förnätnings- densitet) betecknas H. H bestämmes i utryokt i kpcm vridmoment på reometertestutrustningen. Ett högre värde för H motsvarar en högre förnätningsdensitet.A typical Monsantoréometer curve, shown graphically in Figure 1, contains a number of parameters which are used in deriving the efficiency factor (E). The optimum volcano level (highest crosslink density) is denoted H. H is determined in utryokt in kpcm torque on the rheometer test equipment. A higher value for H corresponds to a higher crosslink density.

. Den tid i minuter som erfordras för att nå 90 % av maximivulk- ningen (H) betecknas CT. I figur l är sålunda H 57,6 kpcm och CT är 5,5 minuter, vilket är den tid som erfordras för att nå en nivå av 51,8 (eller 90 % av 57,6) kpcm vridmoment under testförfarandet.. The time in minutes required to reach 90% of the maximum vulcanization (H) is called CT. Thus, in Figure 1, H is 57.6 kpcm and CT is 5.5 minutes, which is the time required to reach a level of 51.8 (or 90% of 57.6) kpcm of torque during the test process.

Anvulkningstiden, ST, definieras som den tidpunkt. i minuter, vid vilken kurvan når en reometernivà av ll,5 kpcm vridmoment på den uppátgående delen av kurvan. I fiSuT“l är ST ungefär 2,1 minuter.The ignition time, ST, is defined as that time. in minutes, at which the curve reaches a rheometer level of 11.5 kpcm of torque on the ascending part of the curve. In fiSuT “l, ST is approximately 2.1 minutes.

I allmänhet är man intresserad i att få maximivullcningen (H) så snart som möjligt. Ett KOTÜ CT är med andra ord önskvärt.In general, one is interested in getting the maximum filling (H) as soon as possible. In other words, a KOTÜ CT is desirable.

Samtidigt skulle man vilja. ha.ST så lång som möjlig eftersom ett läng- i re ST innebär att den vulkbara komposition som utvärderats kan bear- betas vid en högre hastighet eller vid en högre temperatur, dvs. den skulle vara mindre anvulkningsbenägen. Det är sålunda viktigt att diskutera tidsintervallet mellan CT och ST, eller Om-Sw, eftersom Cæ godtyckligt alltid är längre än ST.At the same time, one would like. ha.ST as long as possible because a longer re means that the vulcanizable composition that has been evaluated can be processed at a higher speed or at a higher temperature, ie. it would be less prone to scorching. Thus, it is important to discuss the time interval between CT and ST, or Om-Sw, since Cæ is arbitrarily always longer than ST.

Sedan är det även av intresse att jämföra ST med CT-ST efter- som det bästa vulkbara systemet skulle vara ett vars ST är relativt långt och vars skillnad mellan CT och ST, (CT-ST) skulle vara relativt kort. Sålunda är förhållandet ST/CT-ST betydelsefullt. Ju större _7s43z22-3 10 detta förhållande är desto mindre känslig är den vulkbarav komposition- -en för anvulkníng. D Slutligen har tiderna (CT och ST) samband med maximivulknings- punkten H. Om man sålunda kan bibehålla samma ST och ändå nå ett högre H kan man därigenom tillhandahålla en vulkbar komposition som är mindre känslig för anvulkning. När vulkbara kompositioner vulkas medelst peroxidvulkmedelssystem, i synnerhet de som utnyttjar indivi- duella peroxider, såsom dikumylperoxid, minskar man ST när man ökar värdet för H genom att helt enkelt tillsätta mer av peroxidvulkmedels- systemet.Then it is also of interest to compare ST with CT-ST as the best vulcanizable system would be one whose ST is relatively long and whose difference between CT and ST, (CT-ST) would be relatively short. Thus, the ST / CT-ST ratio is significant. The greater this ratio, the less sensitive the vulcanizable composition is to the vulcanization. D Finally, the times (CT and ST) are related to the maximum vulcanization point H. If one can thus maintain the same ST and still reach a higher H, one can thereby provide a vulcanizable composition which is less sensitive to vulcanization. When vulcanizable compositions are cured by peroxide curing agent systems, especially those utilizing individual peroxides, such as dicumyl peroxide, the ST is reduced by increasing the value of H by simply adding more of the peroxide curing agent system.

Effektiviteten för ett speciellt vulkmedelssystem kan därför vid användning.med en given vulkbar komposition och vulkad vid en given temperatur, bestämmas genom att man multíplicerar H med ST/CT-ST eller såsom visas i ekvation l: E = H X ST CT - ST (I) Den numeriska effektiviteten (E) för det godtyckliga vulkmedels- system som visas grafiskt i figur l skulle därför vara E = H x sT = (57,'6)(2.1) = '3536 - . .- 2.1 CT ST 5 5 För att ytterligare-åskådliggöra användbarheten för denna metod för att på jämförande sätt utvärdera olika vulkbara kompositioner hän- visas till figur 2 i de bifogade ritningarna vari typiska Monsanto- -reometerkurvor l odh2 grafiskt visas vilka även var godtyckligt dragna och vilka icke är baserade på verkliga försök ~ Det skall observeras från en granskning av figur 2 att vulk- tiderna CT-l för komposition 1 och CT-2 för komposition 2, är densamma för båda kompositionerna och varje kurva när «en relativt hög vrid- momentsnivå varvid värdet för Hl(för komposition 1) som är 80,6 är relativt nära värdet för H2(för komposition 2) som är 71,4. ST_2 (för komposition 2) är emellertid mer än l minut längre än ST-l (för kompo- sition l) 3,2 resp._2;O minuter. Det är sålunda helt klart vid gransk- ning av dessa två kurvor att kurva 2 representerar det bättre vulk- systemet. Om man bibehåller samma CT och når nästan samma maximiför- nätningsdensitet (H) måste därefter ökning av ST leda till ett bättre 7513322-3 ll - _ _ _ , ,_,__ vulkningssystem i överensstämmelse med ovanstående definition av E.The efficiency of a particular vulcanizing system can therefore, when used with a given vulcanizable composition and vulcanized at a given temperature, be determined by multiplying H by ST / CT-ST or as shown in Equation 1: E = HX ST CT - ST (I ) The numerical efficiency (E) of the arbitrary vulcanisation system shown graphically in Figure 1 would therefore be E = H x sT = (57, '6) (2.1) =' 3536 -. 2.1 CT ST 5 5 To further illustrate the usefulness of this method for comparatively evaluating different vulcanizable compositions, reference is made to Figure 2 of the accompanying drawings in which typical Monsanto rheometer curves l odh2 are shown graphically which were also arbitrarily drawn. and which are not based on actual experiments ~ It should be noted from an examination of Figure 2 that the vulcanization times CT-1 for composition 1 and CT-2 for composition 2, are the same for both compositions and each curve when «a relatively high turn torque level whereby the value of H1 (for composition 1) which is 80.6 is relatively close to the value of H2 (for composition 2) which is 71.4. However, ST_2 (for composition 2) is more than 1 minute longer than ST-1 (for composition 1) 3.2 and 2; 0 minutes, respectively. Thus, when examining these two curves, it is quite clear that curve 2 represents the better volcanic system. If one maintains the same CT and reaches almost the same maximum crosslinking density (H), then increase in ST must then lead to a better vulcanization system in accordance with the above definition of E.

En beräkning av de relativa numeriska effektiviteterna för de vulkbara kompositioner som visas grafiskt i figur 2 visas nedan: Effektivitet (El) för komposition l baserat på kurva 1: El = nl X sTl =(80,6)(z) = 161,3 = 40,3 CT1 ' Sri T 6 - 2) '5- Effektivitet (E2) för komposition 2 baserat på kurva 2: Eg = H2 x ST2 =(7l,4)(3.2 = 228,6 = 81,6 _ CT; - sT2 (6 - 3.2) "íTš Denna effektivitetsfaktor, E, är således en användbar parameter och det kan visas att i själva verket representerar ett större värde för E ett bättre system, såsom definieras ovan och representerar en förbättrad användbarhet för ettssádant bättre system, Användningen av denna effektivitetsfaktor, E, kan även tillämpas på jämförelse av reo- metertestkurvor där den maximivulkning (H) som visas i varje kurva är vida olika, eftersom beräkningen av E i själva verket är ett norma- liseringsförfarande. Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning har en effektivitetsfaktor (E), bestämd enligt ovan, som är minst ungefär 3,5 och företrädesvis mer än 11,5 till 17,3 enheter av sådan effektivitetsfaktor över effektivitetsfaktorn för sådana kompositioner i frånvaro av allylföreningarna. O 2 _ Uppfinningen åskådliggöres närmare medelst följande exempel, Allmänt sammanblandningsförfarande.A calculation of the relative numerical efficiencies of the vulcanizable compositions shown graphically in Figure 2 is shown below: Efficiency (EI) of composition 1 based on curve 1: EI = nl X sT1 = (80.6) (z) = 161.3 = 40.3 CT1 'Sri T 6 - 2)' 5- Efficiency (E2) for composition 2 based on curve 2: Eg = H2 x ST2 = (7l, 4) (3.2 = 228.6 = 81.6 _ CT ; - sT2 (6 - 3.2) "íTš This efficiency factor, E, is thus a useful parameter and it can be shown that in fact a larger value for E represents a better system, as defined above and represents an improved usability for such a better system. The use of this efficiency factor, E, can also be applied to the comparison of rheometer tests curves where the maximum curvature (H) shown in each curve is widely different, since the calculation of E is in fact a normalization procedure. an efficiency factor (E), determined as above, which is at least about 3.5 and preferably more than 11.5 to 17.3 units of such efficacy factor over the efficacy factor of such compositions in the absence of the allyl compounds. The invention is further illustrated by the following examples, General Mixing Method.

De vulkbara kompositioner som användes i exemplen l-36 fram- ställdes alla medelst följande förfarande: lOO viktdelar av etenpolymeren mjukades i en Banbury-blandare vid ungefär l20°C. Tillsatsmedlen, dvs. antioxidant och de första och' andra peroxiderna och allylföreningarna och, där sådana användes, and- ra hjälpmedel sattes därefter till den mjukade blandningen. Den resulte- rande kompositionen blandades därefter i 2-3 minuter och överfördes därefter till ett tvåvalsverk förwalsning. Det varmvalsade arket höggs därefter i en varm granuleringsanordning för framställning av enlupp- buggen produkt. jSpånen formpressades därefter till plattor för användning i Monsanto-reometertestförfaranden. Alla reometervärden som därefter _ erhölls på proven erhölls, såvida icke något annat anges, vid l82,2°C (36o°F). _7s1ss22-z 12 Exemgel l-5.The vulcanizable compositions used in Examples 1-36 were all prepared by the following procedure: 100 parts by weight of the ethylene polymer were softened in a Banbury mixer at about 120 ° C. The additives, ie. antioxidant and the first and second peroxides and allyl compounds and, where used, other adjuvants were then added to the softened mixture. The resulting composition was then mixed for 2-3 minutes and then transferred to a two-roll pre-rolling plant. The hot-rolled sheet is then chopped in a hot granulator to produce a single-bug product. The chips were then compression molded into plates for use in Monsanto rheometer testing procedures. All rheometer values subsequently obtained on the samples were obtained, unless otherwise indicated, at 822 ° C (36 ° F). _7s1ss22-z 12 Exemgel l-5.

Fem vulkbara kompositioner framställdes på samma sätt som i det allmänna sammanblandningsförfarandet med användning av dikumyl- peroxid (DCPï"som en första peroxidförening med en etenhomopolymer - Homopolymer I - med låg densitet (densitet _¿f10,94) [som hade en densitet av 0,919, ett smältindex av 1,6-2,2 (lP, 190°C), kumenhydro- peroxid (kumen H) som en andra peroxidförening och triallylcyanurat (TAC)- Kompositionerna redovisas i viktdelar i tabell I.Five vulcanizable compositions were prepared in the same manner as in the general mixing process using dicumyl peroxide (DCP1 "as a first peroxide compound having a low density ethylene homopolymer - Homopolymer I - having a density of 0.919) [having a density of 0.919 , a melt index of 1.6-2.2 (1P, 190 ° C), cumene hydroperoxide (cumene H) as a second peroxide compound and triallyl cyanurate (TAC) - The compositions are presented in parts by weight in Table I.

Tabell I.Table I.

[Lu H> Exemgel_ I Ä Ä, Ä Homopolvmer I , ' 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 (DCP m 2,0 2,0' ' 1,0 2,0 2,0 TAC . - 0,5 1,0 0,5 - Kumen. H. f - - - 0,5 0,5 När de undersöktes beträffande effektivitetsfaktorer, såsom beskrevs ovan, hade kompositíonerna i exemplen 1-5 effektivitetsfakto- rer baserade på värdena för H, CT och ST som framgår av tabell II: Tabell II.[Lu H> Exemgel_ I Ä Ä, Ä Homopolvmer I, '100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 (DCP m 2.0 2.0' '1.0 2.0 2.0 TAC - 0.5 1.0 0.5 - Cumen H. f - - - 0.5 0.5 When examined for efficacy factors, as described above, the compositions of Examples 1-5 had efficacy factors based on the values of H, CT and ST as shown in Table II: Table II.

I 1 i.- å. å. I 5 v i H . ﬂ 'i 5017 7_3,Y I 50,7 62,2- CT f 5.5 50.0 5.6 4.6 5-.6 ST ' 5 1.75 1,5 2.1 1.8 2.~8“ E z i “ 23,6 zlfs _3o,4 49,0 27,35 *Dessa resultat utvisar att även om användningen av TAC eller Kumen H enbart (exemplen 2, 3 och 5) kommer att öka E-värdet för kompositionen i exempel l tillhandahàﬂer användning av TAC + Kumen H ett mycket högre E-värde (exempel 4) än vad som kunde förväntas baserat på resultaten i exemplen 2, 3 och 5. ' Exemgel 6-9.I 1 i.- å. Å. I 5 v i H. 50 'i 5017 7_3, YI 50,7 62,2- CT f 5.5 50.0 5.6 4.6 5-.6 ST' 5 1.75 1,5 2.1 1.8 2. ~ 8 “E zi“ 23,6 zlfs _3o, 4 49, 27.35 * These results show that although the use of TAC or Cumen H alone (Examples 2, 3 and 5) will increase the E-value of the composition of Example 1, the use of TAC + Cumen H provides a much higher E-value. (Example 4) than could be expected based on the results of Examples 2, 3 and 5. 'Example Gel 6-9.

Fyra vulkbara kompositioner framstäﬂdes på samma sätt som i exempel 1-5 med användning av etenhomopolymer I, TAC, Kumen H och 2,5-dimetyl-2,5-di-tertiär butylperoxihexan (2,5-DTBPH) som en första - peroxidförening. Kompositionerna visas uttryckta i viktdelar i tabell III: 7513322-3 13 _ Tabell III. .Éšemgél Q ' Z å 2 _u0m0p@1ymer 1 , 100,0 100,0 100,0 100,0 2,5-DTBPH ' 2,0 1,0 2,0 1,0 TAC _ 110 I- 1,0 Ehmßn H [ _ - - 0,5 _ 0,5 Kompositionerna 1 exemplen 6-9 nade när de teetaaee beträffande effektivitetsfaktorer de värden som visas i tabell IV och som är basera- de på värdena av H, CT och ST: Tabell IV. andra 1 1 1 2 H 57,6 59,9_ 36,9 51,8 CT 10.2 9.0 11.0 10.7 ST 2.4 _z.s 3.7 4.3 E 18,2 27,1= '18,7 , 34,9 Dessa resultat utvisar att även om användningen av TAC eller Kumen H enbart (exemplen 7~8) kommer att öka E-värdet för kompositionen i exempel 6 något tillhandahåller'användning av TAC + Kumen H ett mycket högre E-värde (exempel 9) än som kunde förväntas baserat pà resultaten i exemplen 7 och 8.Four vulcanizable compositions were prepared in the same manner as in Examples 1-5 using ethylene homopolymer I, TAC, Cumen H and 2,5-dimethyl-2,5-di-tertiary butyl peroxyhexane (2,5-DTBPH) as a first peroxide compound. . The compositions are shown in parts by weight in Table III: Table III. .Éšemgél Q 'Z å 2 _u0m0p @ 1ymer 1, 100,0 100,0 100,0 100,0 2,5-DTBPH' 2,0 1,0 2,0 1,0 TAC _ 110 I- 1,0 Ehmßn H [_ - - 0,5 _ 0,5 The compositions in examples 6-9 when the teetaaee regarding efficiency factors are the values shown in Table IV and which are based on the values of H, CT and ST: Table IV. other 1 1 1 2 H 57.6 59.9_ 36.9 51.8 CT 10.2 9.0 11.0 10.7 ST 2.4 _z.s 3.7 4.3 E 18.2 27.1 = '18, 7, 34.9 These results show that although the use of TAC or Kumen H alone (Examples 7 ~ 8) will increase the E-value of the composition of Example 6 somewhat, the use of TAC + Kumen H provides a much higher E-value (Example 9) than could be expected based on on the results of Examples 7 and 8.

Exemgel 10-13.Example 10-13.

Fyra vulkbara kompositioner framställdes på samma sätt som i exempel 1-5 med användning av homopolymer I, TAC, Kumen H och _ a,a-bis(tertiär butylperoxi)-di-isopropylbensen (TBPDIP) som en första peroxidförening. Kompositionerna visas uttryckta i viktdelar i tabell V.Four vulcanizable compositions were prepared in the same manner as in Examples 1-5 using homopolymer I, TAC, Cumen H and α, α-bis (tertiary butyl peroxy) -disopropylbenzene (TBPDIP) as a first peroxide compound. The compositions are shown expressed in parts by weight in Table V.

Exemgel 4 lg. Ål - _ lg Lä Homopolymer I 100,0 100,0 100,0 100,0 TBPDIB 2,0 2,0 1,0 1,0 TÅC - - 1,0 1,0 Kumen' Fi _ 0'5 _ QIS _7s1zz22-3 ~ 1 _l ' 14 _ Vid testning beträffande effektivitetsfaktorer på samma sätt som beskrevs ovan hade kompositionerna i exemplen 10-13 effektívitets- faktorer baserade på värdena för H, Cmoch ST som visas nedaniitabell VI.Exemgel 4 lg. Ål - _ lg Lä Homopolymer I 100.0 100.0 100.0 100.0 TBPDIB 2.0 2.0 1.0 1.0 TÅC - - 1.0 1.0 Kumen 'Fi _ 0'5 _ QIS When tested for efficacy factors in the same manner as described above, the compositions of Examples 10-13 had efficacy factors based on the values of H, C and ST shown in Table VI below.

Tabell VI. I ÉÄÉEÉÉÄ lå li lå lå H _ 80,0 72,8 78,3 q1,4 CT 8,7 8,4 7,3 7,2 ST . 1,6 1,4 1,3 2,2 E 18,g~ »28,9 10,2 31,5 Dessa resultat utvisar att eftersom användning av TAC enbart (enempel 12) minskar Efvärdet för komposítionen i exempel 10 tillhan- dahåller användning av TAC + Kumen H ett högre E-värde (exempel 13) än vad som kunde förväntas trots det ökade värdet för E som kunde för- väntas från användning av Kumen H (exempel ll).Table VI. I ÉÄÉEÉÉÄ lay li lay lay H _ 80.0 72.8 78.3 q1.4 CT 8.7 8.4 7.3 7.2 ST. 1.6 1.4 1.3 2.2 E 18, g ~ »28.9 10.2 31.5 These results show that since the use of TAC alone (Example 12) decreases, the Ef value of the composition of Example 10 provides use of TAC + Kumen H a higher E-value (example 13) than could be expected despite the increased value for E that could be expected from the use of Kumen H (example ll).

Exemgel 14-17.Example 14-17.

Fyra vulkbara kompositioner framställdes på samma sätt som i exempel l-5 med användning av DCP som den_första peroxiden, TAC, tertiär butylhydroperoxid (TBH) som den andra peroxiden och en eten- -atylakrylat-sampolymer (sampolymer I) som innehöll 15 viktprocent ' ¿ etylakryiat ooh hade ett smältindex av 1,6-2,2 (12, 190°c). Komposi- tionerna visas uttryckta i viktdelar i tabell VII; Tabell VII. lg ' 1; 16 1- 17 Éšemgëi ¶ __ __ s¿mpo1yoor 1 _ 100,0 100,0 100,0 100,0 nar 2,0 ' 2,0 1,0 1,0 TAC I ='e - - 1,0 1,0 ï-TBH _ _ 0,2 _ 0,2 Vid testning beträffande effektivitetsfaktorer såsom beskrevs ovan hade kompositionerna 1 exemplen 14-17 effektivitetsfaktorer base- rade på värdena för H, CT och ST som visas nedan i tabell VIII. 7513322-3 151 Tabell VIII. i? 9 är y" H 7 __ 77,2 ' 50,7 87,6 83,0 CT , 5_3 5,6 4.9 s.s S 1.1 2.1 1.13 1.9 ET 19,5 29,7 20,4 43,8 Dessa resultat utvisar att även om användning av TAC eller TBH enbart (exemplen 15-16) kommer att öka E-värdet för kompositionen i exempel 14 tillhandahåïbr användning av TAC + TBH ett mycket högre l'E-värde (exempel 17) än som kunde förväntas baserat på resultaten i exemplen 15-16. _ Exemgel 18-21. I ' _ Fyra vulkbara kompositioner framställdes på samma sätt som i exemplen l-5 med användning av TCP som den första peroxiden, TAC, TBH som den andra peroxiden och en eten-vinylacetat-sampolymer (sampo1y- mer II) som innehöll 10 viktprocent vinylacetat och hade ett smält- index av 2,0 (lP, l90°C). Kompositionerna visas, angivna i viktdelar, i tabell IX. :men Ix.Four vulcanizable compositions were prepared in the same manner as in Example 1-5 using DCP as the first peroxide, TAC, tertiary butyl hydroperoxide (TBH) as the second peroxide and an ethylene-ethyl acrylate copolymer (copolymer I) containing 15% by weight. ethyl acrylate ooh had a melt index of 1.6-2.2 (12, 190 ° C). The compositions are shown expressed in parts by weight in Table VII; Table VII. lg '1; 16 1- 17 Éšemgëi ¶ __ __ s¿mpo1yoor 1 _ 100,0 100,0 100,0 100,0 nar 2,0 '2,0 1,0 1,0 TAC I =' e - - 1,0 1 When tested for efficacy factors as described above, Compositions 1 of Examples 14-17 had efficacy factors based on the values of H, CT and ST shown below in Table VIII. 7513322-3 151 Table VIII. in? 9 is y "H 7 __ 77.2 '50.7 87.6 83.0 CT, 5_3 5.6 4.9 ss S 1.1 2.1 1.13 1.9 ET 19.5 29.7 20.4 43.8 These results show that although the use of TAC or TBH alone (Examples 15-16) will increase the E-value of the composition of Example 14, the use of TAC + TBH provides a much higher l'E-value (Example 17) than could be expected based on the results in Example 15-16 Example Gel 18-21 Four vulcanizable compositions were prepared in the same manner as in Examples 1-5 using TCP as the first peroxide, TAC, TBH as the second peroxide and an ethylene vinyl acetate copolymer (copolymer II) which contained 10% by weight of vinyl acetate and had a melt index of 2.0 (1P, 190 ° C) The compositions are shown, in parts by weight, in Table IX.

Exemgel lå lg g- Ä- 'samp01ymer 11 100,0 100,0 100,0 100,0 oc? ~' - 2,0 __ 2,0 1,0 1,0 mc _ - 1,0 1,0 *TBH - 0,2 -' 0,2 Vid testning beträffande effektivitetsfaktorer såsom beskrevs ovan hade kompositionerna i exemplen 18-21 effektivitetsfaktorer, baserade på värdena för H. CT och ST som visas nedan i tabell X. .7S13322-3 16 Tabe11'x.Example gel lg g- Ä- 'samp01ymer 11 100.0 100.0 100.0 100.0 oc? ~ '- 2.0 __ 2.0 1.0 1.0 mc _ - 1.0 1.0 * TBH - 0.2 -' 0.2 When tested for efficacy factors as described above, the compositions in Examples 18-21 efficiency factors, based on the values for H. CT and ST shown below in Table X. .7S13322-3 16 Tabe11'x.

EEEEBEI. ' lå 12 åâ ål H 4 84,1 71,4 85,3 91,6 4-98 i 451 sT 1,05 1,85 1,05 1,7 E 23,5 39,4 31,5 63,6 Dessa resultat utvisar att även om användning av TAC eﬂer TBH enbart (exempel 19-20) kommer att öka E-värdet för kompositionen i exempel 18 tiﬂandahåller användning av TAC plus TBH ett mycket högre E-värde (exempel 21) än vad som kunde förväntas baserat på resultaten i exemplen 19-20.EEEEBEI. 'lay 12 åâ ål H 4 84.1 71.4 85.3 91.6 4-98 i 451 sT 1.05 1.85 1.05 1.7 E 23.5 39.4 31.5 63.6 These results show that although the use of TAC or TBH alone (Examples 19-20) will increase the E-value of the composition of Example 18, the use of TAC plus TBH maintains a much higher E-value (Example 21) than might be expected. based on the results of Examples 19-20.

Exemgel 22-25. , Fyra vulkbara kompositioner framställdes på samma sätt som i exempel 1-5 med användning av m,m-bis(tertiär-butylperoxidiiso- propyl)-bensen (TBPDIP) som den första peroxiden, TAC, TBH och tre etenpolymerer. De tre polymererna var en etenhomopolymer (homopolymer II) med hög densitet ( så: 0,94) som hade en densitet av 0,96 och ett smältindex av 8,0 (IP, l90°C), en eten-etylakrylatsampolymer (sampoly- mer III) som hade en etylakrylathalt av 23 víktprocent, en densitet av 0,92 och ett smältindex av 20 (lP, l90°C) och en eten-etylakrylat- -sampolymer (sampolymer IV) som hade en etylakrylathalt av 18 vikt- procent och ett smältindex av 4,5 (IP, l90°C). Homopolymer II och sampolymer III sattes till komposítinen som sådana. Sampolymer IV sat- tes tíll kompositionen i form av sammansättning I som innehöll 68 vikt- procent sampolymer IV och 32 viktprocent kimrök. Kompositíonerna visas, uttryckta 1 viktaeisr 1 tabell XI.Example 22-25. Four vulcanizable compositions were prepared in the same manner as in Examples 1-5 using m, m-bis (tertiary-butyl peroxide diisopropyl) -benzene (TBPDIP) as the first peroxide, TAC, TBH and three ethylene polymers. The three polymers were a high density ethylene homopolymer (homopolymer II) (so: 0.94) having a density of 0.96 and a melt index of 8.0 (IP, 190 ° C), an ethylene-ethyl acrylate copolymer (copolymer). mer III) having an ethyl acrylate content of 23% by weight, a density of 0.92 and a melt index of 20 (1P, 190 ° C) and an ethylene-ethyl acrylate copolymer (copolymer IV) having an ethyl acrylate content of 18% by weight and a melt index of 4.5 (IP, 190 ° C). Homopolymer II and copolymer III were added to the composite as such. Copolymer IV was added to the composition in the form of composition I which contained 68% by weight of copolymer IV and 32% by weight of carbon black. The compositions are shown, expressed in terms of weight 1 in Table XI.

Tabell XI., Exemgel 7 -gå gå gi gå Homopolymer II 10,0 10,0 10,0 10,0 . lsamàolymer III 5 45,0 45,0 45,0 '4s,0 Sammansättníng I _ 45,0 45,0 I 45,0 45,0 rßP01r _ 1,75 0 0,8 ' 0,7, 0,7 'Inc . ' _ - _ 0,8 0 0,7, 0,7 ' ' ' Ofz 7513322-3 I' 17 Vid testning beträffande effektivítetsfaktorer såsom beskrevs ovan hade kompositionerna i exemplen 22-25 effektivitetsfaktorer base- rade på värdena för H, CT och ST som visas nedan i tabell XII. _ Tabell xxx.Table XI., Exemgel 7 - go go go go Homopolymer II 10.0 10.0 10.0 10.0. Copolymer III 5 45.0 45.0 45.0 '4s, 0 Composition I _ 45.0 45.0 I 45.0 45.0 rßP01r _ 1.75 0 0.8' 0.7, 0.7 ' Inc. Of testing 7513322-3 I '17 When testing for efficacy factors as described above, the compositions of Examples 22-25 had efficacy factors based on the values of H, CT and ST shown below in Table XII. _ Table xxx.

Exempel gå gå gi gå H 115,2 88,7 72,6 81,8 0, 9,0 6,9 7,2 7,7 ST 1,7 1,6 2,0 2,5 E 26,8 26,8 27,9 39,4 Dessa resultat utvisar att även om användning av TAC eller TBH enbart (exempel 23-24) tillhandahåller ringa eller icke någon ökning i E-värdet för kompositionen i exempel 22 tillhandahåller användning ev TAC plue TBH en betydande ökning 1 E-värdet (exempel 25) för kempe- sitionen i exempel 22. ' Exempel 26-31.Example go go give go H 115.2 88.7 72.6 81.8 0, 9.0 6.9 7.2 7.7 ST 1.7 1.6 2.0 2.5 E 26.8 26 27 27 39.4 These results show that although the use of TAC or TBH alone (Examples 23-24) provides little or no increase in the E value of the composition of Example 22, the use of any TAC plue TBH provides a significant increase 1 The E-value (Example 25) for the competition in Example 22. 'Examples 26-31.

Sex med kimrök fyllda, vulkbara kompositioner framställdes på samma sätt som i exempel 1-5 med användning av dikumylperoxid (DCP) som den första peroxiden, TBH, olika omättade allyl- eller akrylat- föreningar och sampolymer II. Kompositionerna innehöll som antioxidant polymeriserad 2,2,4-trimetyl-di-hydrokinolin. Komposítionerna visas uttryckta i viktdelar i tabell XIII.Six carbon black filled vulcanizable compositions were prepared in the same manner as in Examples 1-5 using dicumyl peroxide (DCP) as the first peroxide, TBH, various unsaturated allyl or acrylate compounds and copolymer II. The compositions contained as antioxidant polymerized 2,2,4-trimethyl-dihydroquinoline. The compositions are expressed in parts by weight in Table XIII.

Tabell XIII. gg 31 ' 22 22 29 31 Exempel eempelymer 11 78,8 73,8 73,8 73,8 78,8 78,8 Kimrök 25,8 25,8 25,8 25,8. 25,8 25,8 Aeeiexieeee 0,4 0,0 0,4 0,0 0,4 0,4 DCP 1,8 0,8 0,8 0,8 0,8 018 TBH _ _' 0,2 0,2 0,2 0,2 TAC . ' 013 'ÅO18 I' ' ' TAP . ' ' ' °'7 ' ' Tmærn ' ' ' ' 1109 ' _ _ _ - 0,86 TMPTA ' 7513322-3 18 TAP = triallylfosfat _ TMPTM = trimetylolpropantrimetakrylaz TMPTA = trimetylolpropantriakrylat Vid testning beträffande effektivitetsfaktorer såsom beskrevs ovan hade kompositionen i exempel 26-31 effektívitetsfaktorer baserade på värdena för H, CT och ST som visats nedan i tabell XIV.Table XIII. gg 31 '22 22 29 31 Example examples 11 78.8 73.8 73.8 73.8 78.8 78.8 Carbon black 25.8 25.8 25.8 25.8. 25.8 25.8 Aeeiexieeee 0.4 0.0 0.4 0.0 0.4 0.4 DCP 1.8 0.8 0.8 0.8 0.8 018 TBH _ _ '0.2 .2 0.2 0.2 TAC. '013' ÅO18 I '' 'TAP. '' '°' 7 '' Tmærn '' '' 1109 '_ _ _ - 0.86 TMPTA' 7513322-3 18 TAP = triallyl phosphate _ TMPTM = trimethylolpropane trimethacrylaz TMPTA = trimethylolpropane triacrylate When tested for efficacy factors as described above 26, the composition had -31 efficacy factors based on the values of H, CT and ST shown below in Table XIV.

Tabell XIV. ___.1>__E==em el e 22 al. 2_8. 22 22 n.Table XIV. ___. 1> __ E == em el e 22 al. 2_8. 22 22 n.

H 95,6 92,2 100,2 85,3 55.3 46,1 CT 0 4,2 3,5 4,0 4,02 4,7 4,1 ST 0,92 1,03 - 1,4 _1,38 1,5 1,1 E 26,8 38,5 53,9 44,9 25,9 21,1 Dessa testresultat visar att även om användning av TAC enbart (exempel 27) kommer att förbättra E-värdet för kompositionen i exempel 26 kommer användning av TBH plus TAC, eller TAP, att ytterliga- re avsevärt öka E-värdet för kompositionen i exempel 26 över det som erhållits genom användning TAC enbart. Vidare har användning av de trifunktionella akrylatföreningarna TMPTM och TMPTA en ogynnsam effekt på E-värdet för kompositionen i exempel 26 i närvaro av TBH.H 95.6 92.2 100.2 85.3 55.3 46.1 CT 0 4.2 3.5 4.0 4.02 4.7 4.1 ST 0.92 1.03 - 1.4 _1, 38 1.5 1.1 E 26.8 38.5 53.9 44.9 25.9 21.1 These test results show that although the use of TAC alone (Example 27) will improve the E-value of the composition of Example 26, the use of TBH plus TAC, or TAP, will further significantly increase the E-value of the composition of Example 26 over that obtained by using TAC alone. Furthermore, the use of the trifunctional acrylate compounds TMPTM and TMPTA has an adverse effect on the E-value of the composition of Example 26 in the presence of TBH.

Exem2e1 32-361 T Fem vulkbara kompositioner framställdes på samma sätt som i exempel 1-5 med användning_av DCP som den första peroxiden, TAC, TBH eller kumenhydroperoxíd (kumen H) som den andra peroxiden och homopolymer I. Kompositionerna innehöll som antioxidant bis(2-mety1-4- -hydroxi-5-tebutylfenyl)-sulfia. Kompositionerna visas uttryckta 1 viktdelar i tabell XV.Exem2e1 32-361 T Five vulcanizable compositions were prepared in the same manner as in Examples 1-5 using DCP as the first peroxide, TAC, TBH or cumene hydroperoxide (cumene H) as the second peroxide and homopolymer I. The compositions contained as antioxidant bis (2 -methyl-4--hydroxy-5-tebutylphenyl) -sulfia. The compositions are shown in 1 parts by weight in Table XV.

Tabell XV. .3 . 34 35 as Exgmgel ' 22 2 4- “-' " f“' u°m°p°1ymer 1 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 2 Antioxidant Û;2 012 012 012 012 DCP 2,0 1,0 1,0 2.0 210 TAC _- 1,0 1.0 0.5 0.5 ' TBH ' 2 ' Ü ' ' 012 ' ' _ 0 5 Kumen- É 7513322-3 19 Vid testning beträffande effektivitetsfaktorer såsom beskrevs ovan hade kompositionerna i exemplen 32-36 effektivitetsfaktorer, baserade pà värdena för H, CT och ST som visas nedan i tabell XVI.Table XV. .3. 34 35 as Exgmgel '22 2 4- “-'" f “'u ° m ° p ° 1ymer 1 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 2 Antioxidant Û; 2 012 012 012 012 DCP 2 .0 1.0 1.0 2.0 210 TAC _- 1.0 1.0 0.5 0.5 'TBH' 2 'Ü' '012' '_ 0 5 Cumen- É 7513322-3 19 When testing for efficiency factors as described above, the compositions in examples 32-36 efficiency factors, based on the values for H, CT and ST shown below in Table XVI.

Dessa testvärden utvisar att även om användning av TAC enbart (exempel 33 och 35) kommer att förbättra E-värdet för kompositionen i exempel 32 kommer användning av TBH eller Kumen H plus TAC (exemplen 34 och 36) att ytterligare avsevärt öka E-värdet för kompositionen i exempel 32 jämfört med den som erhålles genom användning av TAC enbart.These test values show that although the use of TAC alone (Examples 33 and 35) will improve the E-value of the composition of Example 32, the use of TBH or Kumen H plus TAC (Examples 34 and 36) will further significantly increase the E-value for the composition of Example 32 compared to that obtained by using TAC alone.

I samtliga fall användes den tertiära butylhydroperoxiden i form av en blandning av 90 % tertiär butylhydroperoxid och 10 % tert iär butylalkohol .In all cases the tertiary butyl hydroperoxide was used in the form of a mixture of 90% tertiary butyl hydroperoxide and 10% tertiary butyl alcohol.

Claims

1. 7513322-zeeg 20 'PATENTKRAV. l. Anvulking-resistant, vulcanizable composition, k ä n n e t e c k- n a a of the pmfatzar; expressed in folds of ethylene polymers, about 0.1 to 5.0 parts by weight of at least one first peroxide compound having a decomposition half-life of about 0.5-4.5 minutes at 160-200 ° C and having the structure see: see 9% see in 'cooc-eR zIz-oooR "II CH3 C113 n CH3 _ C113 wherein R is a divalent G2-C12 hydrocarbon group, R' and R" are -like or different monovalent C1-C12 hydrocarbon groups, and n is a integer of 0 or 1, about 0.1-2.0 parts by weight of at least one second peroxide having a decomposition rate which is at least about 20 to 100 times slower than that of said first peroxide compound, which second peroxide is 2.5 -dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane or a compound having the structure CH a 'CH I' 3 g, 3 H _ 0 - 0 _ C _ R 'or H - O -'O - 9 "- R" I C33 CH3 and about 0.1-5.0 parts by weight of at least one organic compound containing at least three allyl groups.

2. A composition according to claim 1, characterized in that the allyl compound contains three allyl groups. _

3. A composition according to claim 2, characterized in that the allyl compound comprises triallyl cyanurate.

4. A composition according to claim 2, characterized in that the allyl compound comprises triallyl phosphate.

5. A composition according to claim 2, characterized in that the allyl compound comprises triallyl phosphite.

6. A composition according to claim 2, characterized in that the allyl compound comprises triallyl orthoformate.

7. A composition according to claim 1, characterized in that the allyl compound contains four allyl groups.

8. A composition according to claim 7, characterized in that the allyl compound comprises tetraallyloxyethane.

9. A process for the preparation of a vulcanization-resistant, vulcanizable composition, characterized in that a composition which is sensitive to vulcanization during processing thereof at temperatures of about 120-160 ° C before the intended vulcanization and which comprises, expressed in weight ratio, 100 parts by weight of ethylene polymer and about 0.1-5.0 parts by weight of at least one first peroxide compound having a decomposition half-life of about 0.5-4.5 minutes at 160-200 ° C and having the structure çH3 ÉH3 (m3 (Ixus R 'C - O - O - C - RC - O - O - C - R "II Û IL C143 C113 n | _ C113 wherein R is a divalent C2-C12 hydrocarbon group, CH3 R' and R" are the same or different monovalent C1-C12 hydrocarbon groups, and n is an integer of 0 or 1, mixes, prior to said processing, about 0.1-5.0 parts by weight of at least one organic compound containing at least 3 allyl groups, and about 0.1-2 0 parts by weight of at least one second peroxide having a decomposition rate of at least about 20 to 100 times slower than that for said first peroxide compound, which second peroxide is 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane or a compound having the structure ÉHB çn3 H - 0 - 0 - C - R 'or I Ho - oc-Jz "1 CH 3 CH3

Use of a vapor-resistant, vulcanizable composition comprising, expressed in weight ratio, 100 parts by weight of ethylene polymer, about 0.1-5.0 parts by weight of at least one first peroxide compound having a decomposition half-life of about 0.5-4. 5 minutes at 160-200 ° C and having the structure ç ﬂ ß <3: .ß ß RI C, _0_O-ç-R ç ~ 'Û "Û" ç-RH IX' CH3 C33 n CH3 CH3 wherein R is a divalent C2 -C12 hydrocarbon group, R 'and R "are the same or different monovalent C1-C12 hydrocarbon groups, and n is an integer of 0 or 1, * about 0.1-2.0 parts by weight of at least one second peroxide having a decomposition rate which is at least about 20 to 100 times slower than that of said first peroxide compound, which second peroxide is 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane or a compound having the structure CH. CH 'H - o - o - c - R 'or H - o -'o - c - R "| 1 CH3 CH3 and about 0.1-5.0 parts by weight of at least one organic compound containing at least three allyl groups for the insulation of electrical wire or cable. MENTIONED PUBLICATIONS; Germany 1,469,856 (cosf 45/72) us 3,531,455 (2eo-94.9), 3,661,877 (260-a6.7)