SE413672B

SE413672B - GRANULATED CLEANING AND SHOULDER FOR GLASS AND DINNER

Info

Publication number: SE413672B
Application number: SE7301686A
Authority: SE
Inventors: J Kandler; K Merkenich; K Henning
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1972-02-08
Filing date: 1973-02-07
Publication date: 1980-06-16
Also published as: NL177420B; CH586749A5; AT383363B; FR2171196B1; NL7301599A; NL177420C; DK145232B; BE794976A; IT977217B; GB1375131A; DE2205830A1; FR2171196A1; ATA104173A; DK145232C

Description

7zo1§ss-7 2 arbetar hydratiseringsprodukterna i vatenhaltiga tvättmedelansatser och överför dessa på i sig känt sätt i fasta produkter. Företrädes- vis utnyttjas vid detta förfarande sådana tripolyfosfater, vilka innehåller åtminstone 10 96 av den vid hög temperatur beständiga fa- sen I. Enligt en annan." fördelaktig utföringsform av detta förfa- rande hydratiseras tripolyfosfaterna upp till en vattenhalt av 0,8- 'IO vikt%. Genom den ovan beskrivna partiella förhydratiseringen av de ursprungligen svårlösliga tripolyfosfaterna erhålles produkter, evilka endast i mycket ringa mängd bildar agglomerat. 7zo1§ss-7 2 the hydration products work in aqueous detergent sets and transfer these in a manner known per se to solid products. Preferably, this process utilizes those tripolyphosphates which contain at least 966 of the high temperature resistant phase I. According to another advantageous embodiment of this process, the tripolyphosphates are hydrated up to a water content of 0.8%. IO% by weight The partial prehydration of the initially sparingly soluble tripolyphosphates described above gives products which form agglomerates only in very small amounts.

Vidare beskrivas i tyska Offenlegungsschrift 1 467 6214- pul- verformiga rengörings- och sköljmedel, vilka förutom de sedvanliga komponenterna innehåller natriumtripolyfosfat med en vattenhalt av o, 5-22,7 vikwe. Enligt uppgifterna 1 den ovannämnda offenlegvinge- schrift betraktas det som lämpligt att vid utgångspunkt från ett vat- tenfritt natriumtripolyfosfat med en fas I-halt av 5-100 % delvis hydratisera detta för förbättring av lösningsegenskaperna i vatten upp till en vattenhalt av O,5-8 vikt96. Det visade sig att en i en- lighet med denna tekniska anvisning framställd produkt uppvisade en icke tillräcklig lösningshastighet i vatten, då exempelvis fas I-hal- ten i detivattenfria natriumtripolyfosfatet uppgick till 58 % och detta tripolyfosfat genom tillförsel avvatten hydratiserades till en nyaratvattennal: av 0,6 views. visserligen kande iöenﬁngenaeßtigne- ten förbättras genom höjning av hydratvattenhalten upp till 5 vikt%, men vid lösningsförsök i doseringsanordningen i en diskmaskin bilda- des en trögflytande massa, vilken icke kunde spolas ut inom 15 minuter.Furthermore, German Offenlegungsschrift 1 467 6214 describes powdered cleaning and rinsing agents which, in addition to the usual components, contain sodium tripolyphosphate with a water content of 0.5-22.7 folds. According to the information in the above-mentioned publication, it is considered appropriate to partially hydrate this on the basis of an anhydrous sodium tripolyphosphate with a phase I content of 5-100% in order to improve the solution properties in water up to a water content of 0.5 8 weight96. It was found that a product prepared in accordance with these technical instructions showed an insufficient dissolution rate in water, when, for example, the phase I content of the anhydrous sodium tripolyphosphate was 58% and this tripolyphosphate was hydrated by addition of dewatering water to a new water water: 0.6 views. Although the moisture content could be improved by raising the hydrate water content up to 5% by weight, in solution experiments in the dosing device in a dishwasher a viscous mass was formed which could not be rinsed out within 15 minutes.

Uppgiften är alltså att utveckla ett för användning i automa- tiska diskmaskiner lämpligt natriumtripolyfosfat, vilket för det första uppvisar en tillräcklig lösningshastighet i vatten och för det andra i doseringsanordningen på diskaaskiner vid kontakt med vatten icke bildar några agglomerat.The task is thus to develop a sodium tripolyphosphate suitable for use in automatic dishwashers, which firstly shows a sufficient dissolution rate in water and secondly in the dosing device on dishwashers on contact with water does not form any agglomerates.

De ovannämnda kraven uppfyllas av sköljmedlet enligt denna uppfinning. Skölj- och rengöringsmedlet enligt uppfinningen, avsett för användning till sköljning och rengöring av glas och porslin, känneteclmas av en halt av 25-85 viktﬁá av fullständigt klotforuágt, delvis hydratiserat natriumtripolyfosfat med en genomsnittlig korn- storlek av O,2-2 mm, en störtvikt av ca 900-1100 g/liter och en av faB-I-halten i det vattenfria natriumtripolyfosfatet beroende hyd- ratvattenhalt, varvid då av fas-I-halten i det vattenfria natrium- tripolyfosfatet uppgår till lß-'ll4-.vi.kt% den minsta hydratvattenhal- 5 i 7301686-7 ten för det delvis hydratiserade natriumtripolyfosfatet uppgår till 16-2 vikt%, medan den aktuella maximala hydratvattenhalten uppgår konstant till '16 vikt%.The above requirements are met by the rinse aid of this invention. The rinsing and cleaning agent according to the invention, intended for use in rinsing and cleaning glass and porcelain, is characterized by a content of 25-85% by weight of completely globular, partially hydrated sodium tripolyphosphate with an average grain size of 0.2-2 mm, a bulk density of about 900-1100 g / liter and a hydrate water content dependent on the faB-I content of the anhydrous sodium tripolyphosphate, the phase-I content of the anhydrous sodium tripolyphosphate then amounting to lß-'114-.vi. kt% the minimum hydrate water content of the partially hydrated sodium tripolyphosphate is 16-2% by weight, while the actual maximum hydrate water content is constant at 16% by weight.

Det siffermässiga beroendet hos hydratvattenhalten i ett delvis hydratiserat natriumtripolyfosfat av fas-I-halten i det vattenfria natriumtripolyfosfatet framgår av följande tabell 1: Tabell 1 Fas-I-Qalt Qviktﬂá) 4 5 i 6 8 10 14 hydratvatten- i halt 16 14-16 7-16 5-16 4-45 2-'16 För användningen av det enligt uppfinningen helt klotformiga natriumtripolyfosfatet i sköljmedel har det visat sig vara fördelak- tigt, om fosfatet uppvisar en kornstorlel: av 0,44 mm. Sköljmedel- kompositionen kan förutom polyfosfatet även innehålla ytterli- gare sedvanliga ingredienser, som t.ex. natriumsilikat, klorav- spaltande substanser och liknande. En lämplig sköljmedelkomposi- tion kan t.ex. vara sammansatt enligt följande: ca 70 viktdelar delvis hydratiserat natriumtripolyfosfat ca 29 " natriumaisiliretl och ca 1 " av en i vattenfas kloravspaltande substans.The numerical dependence of the hydrate water content of a partially hydrated sodium tripolyphosphate on the phase I content of the anhydrous sodium tripolyphosphate is shown in the following Table 1: Table 1 Phase I-Qalt Q Weight ﬂ á) 4 5 i 6 8 10 14 hydrate water content 16 16-16 7-16 5-16 4-45 2-'16 For the use of the completely spherical sodium tripolyphosphate according to the invention in rinsing agents, it has been found to be advantageous if the phosphate has a grain size: of 0.44 mm. In addition to the polyphosphate, the fabric softener composition may also contain other conventional ingredients, such as e.g. sodium silicate, chlorine-releasing substances and the like. A suitable fabric softener composition may e.g. be composed as follows: about 70 parts by weight of partially hydrated sodium tripolyphosphate about 29 "sodium silicate and about 1" of an aqueous phase chlorinating agent.

Den kloravspaltande substansen kan t.ex. vara kaliumdiklor- isocyanurat. Eventuellt kan sköljmedlet även blandas med en sed- vanlig tvättaktiv substans i en mängd av exempelvis 2 viktdelar.The chlorine-releasing substance can e.g. be potassium dichloro-isocyanurate. Optionally, the rinse aid can also be mixed with a customary detergent in an amount of, for example, 2 parts by weight.

Framställningen av natriumtripolyfosfatet, som ingår i skölj- medlet enligt uppfinningen, sker lämpligen av fosforsyra och alkali- hydroﬁd med sprutförfarandet, varvid men blandar en fosforsyra med en P2O5-halt av 40-65 viktâé med 40-70 viktﬂá-ig natronlut i förhål- landet enligt den önskade slutprodukten kontinuerligt i en bland- ningsledning och kyler den genom neutralisationsvärmet överhettade, xmder det bildade vattenångtrycket stående lösningen direkt över ett eller flera munstycken i ett uppvärmt roterande rör Särskilt fördelaktigt kan detta förfarande genomföras om man använder det s.k. "Rüekgutverfahren", varvid en del av den färdiga produkten återföres i det roterande röret. Den därvid bildade kalcinerade produkten sprutas efter avkylning i en sedvanlig blandare eller ett roterande rör, eventuellt under kylning, med en av fas-I-halten i produkten beroende vattenmängd och hydratiseras delvis. Det på detta sätt framställda natriumtripolyfosfatet kännetecknas genom de redan beskrivna egenskaperna, genom att det utgör ett helt klotformigt J _7301686-'?g f" granulat med en kornstorlek av ce 0,2-2 mm och en störtvikt av ca 900-ll0O g/liter. Det uppvisar dessutom med avseende på den som fördelaktig erkända hydratvattenhalten ett optimalt lösnings- förhållande samt en tillräcklig lösningshastighet. Användningen av natriumtripolyfosfat med hög störtvikt i sköljmedelkompositioner är så till vida av fördel, som att i doseringsanordningarna i skölj- automater, vilka i allmänhet är av liten volym, kan en för skölj- förloppet tillräcklig viktmängd sköljmedel införas- Den tekniska överlägsenheten hos sköljmedlet enligt uppfin- ningen jämfört med kända sköljmedelkompositioner visas i följande exempel, varvid som jämförelseskala det aktuella lösningsförhållan- det och lösningshastigheten för det i sköljmedlet föreliggande natriumtripolyfosfatet resp. för'polyfosfathaltiga sköljmedelkompo- sitioner ligger till grund. Framställningen av de i de olika försö- ken använda natriumtripolyfosfaterna skedde enligt det ovan beskrivna arbetssättet. g För provning av lösningshastigheten för testprodukten användes den av H. Vogel och H. Kleber i "Seifen-Öle-Fette-Wachse" 23_(l967), sid. 692-694, beskrivna metoderna. Provanordningen består då av en med en sikt försedd hålcylinder med höjden 30 mm och inre dia- metern 3O mm, varvid sikten uppvisar en maskvidd av 90 }1m. Runt kring manteln på hålcylindern befinner sig på 20 mm höjd 6 hål med en diameter av 4 mm. Cylindern fylles med 1 g av provsubstansen och hängas därefter i ett med vatten fyllt H00 ml bägarglas. Tiden till restlös, grumlingsfri upplösning av provsubstans fastställes. Lös- ningshastigheten bedömdes som god, då provsubstansen upplöstes i vatten inom 6 minuter.The preparation of the sodium tripolyphosphate contained in the rinse aid according to the invention is suitably carried out by phosphoric acid and alkali metal hydro-d by the spraying process, whereby a phosphoric acid with a P2O5 content of 40-65 wt.% Is mixed with 40-70 wt. the country according to the desired end product continuously in a mixing line and cools the solution overheated by the neutralization heat, xmder the formed water vapor pressure standing directly over one or more nozzles in a heated rotating tube. Particularly advantageously this process can be carried out if the so-called "Rüekgutverfahren", whereby part of the finished product is returned to the rotating tube. The calcined product thus formed is sprayed after cooling in a conventional mixer or a rotating tube, optionally during cooling, with an amount of water dependent on the phase I content of the product and is partially hydrated. The sodium tripolyphosphate produced in this way is characterized by the properties already described, in that it forms a completely globular granulate with a grain size of about 0.2-2 mm and a bulk density of about 900-10 g / liter In addition, with respect to the hydrated water content advantageously recognized, it exhibits an optimal dissolution ratio and a sufficient dissolution rate.The use of high trip weight sodium tripolyphosphate in rinse aid compositions is so advantageous that in the dosing devices of rinse dispensers, which are generally of small volume, a sufficient amount of weight of rinse aid can be introduced for the rinse process. for polyphosphate-containing rinse aid compositions situations are the basis. The preparation of the sodium tripolyphosphates used in the various experiments took place according to the procedure described above. g For testing the dissolution rate of the test product, it was used by H. Vogel and H. Kleber in "Seifen-Öle-Fette-Wachse" 23_ (1967), p. 692-694, described methods. The test device then consists of a hollow cylinder provided with a screen with a height of 30 mm and an inner diameter of 30 mm, the screen having a mesh size of 90} 1 m. Around the jacket of the hollow cylinder are 6 holes with a diameter of 4 mm at a height of 20 mm. The cylinder is filled with 1 g of the test substance and then hung in a H00 ml beaker filled with water. The time to a residue-free, cloud-free dissolution of the test substance is determined. The dissolution rate was judged to be good, as the test substance was dissolved in water within 6 minutes.

För fastställande av lösningsförhållandet för provsubstansen med avseende på bildning av agglomerat, infördes i ett #00 ml lbägarglas 100 g av provsubstansen och 200 ml vatten skiktades där över. Efter loppet av 1 minut upprördes blandningen med en glasstav och därefter avlägsnades glasstaven ur bägaren- Lösningsförhållandet för provsubstansen betecknades som invändningsfritt, då på glassta- ven ingen pnmmunmæms vidhäftar, utan då glasstaven endast ﬁuktats av vattenlösningen.To determine the solution ratio of the test substance with respect to agglomerate formation, 100 g of the test substance were introduced into a # 00 ml beaker and 200 ml of water were layered over it. After 1 minute, the mixture was stirred with a glass rod and then the glass rod was removed from the beaker. The solution ratio of the test substance was described as unobjectionable, as no glass rod adheres to the glass rod, but when the glass rod is only endast weighed by the aqueous solution.

Emmeli Enligt spraymetoden framställdes under indunstning av spray- lösningen i ett roterande rör fyra jämförelaeprov A, B, G, D av ett helt klotformigt vattenfritt natriumtripolyfosfat med en korn- 7301686-7 5 Fstorlek av 0,4-1,2 mm och en störtvikt av 990 g/liter, varvid proven A och B uppvisade en fas-I-haltar vardera 38 vikt%, medan fas-I- halten för prov Coch D uppgick till 75 resp. M vikt%. De olika proven hydratiserades genom tillförsel av olika vattenmängder. Hydratvatten- halterna för prov A och D uppgick till 0,6 resp. 12 vikt%. Prov B och C innehöll vardera 5 viktß hydratvatten. I enlighet med den ovan beskrivna provmetoden testades de olika proverna med avseende på lösningsförhållandet och lösningshastigheten i vatten. De erhållna resultaten sammanfattas i tabell 2 nedan: Zabell 2 Provsubstans Lösningsförhållande Lösningshastighet i vatten (2/min) A - s' so" B - 5' 30" C _ 5' k5n D e 7 ' to" De använda tecknen betyder: + invändningsfritt lösningsförhàllande G bildning av agglomerat - bildning av en trögflytande massa Av tabell 2 framgår att ingen av provsubstanserna samtidigt uppvisar ett gott lösningsförhållande och en tillräcklig lösnings- hastighet.Emmeli According to the spray method, during evaporation of the spray solution in a rotating tube, four comparator samples A, B, G, D were prepared from a completely globular anhydrous sodium tripolyphosphate with a grain size of 0.4-1.2 mm and a bulk density. of 990 g / liter, with samples A and B showing a phase I content each of 38% by weight, while the phase I content for samples Coch D amounted to 75 and 75%, respectively. M weight%. The different samples were hydrated by adding different amounts of water. The hydrate contents for samples A and D amounted to 0.6 resp. 12% by weight. Samples B and C each contained 5% by weight of hydrated water. In accordance with the test method described above, the various samples were tested for the solution ratio and the dissolution rate in water. The results obtained are summarized in Table 2 below: Table 2 Test substance Solution ratio Dissolution rate in water (2 / min) A - s 'so "B - 5' 30" C _ 5 'k5n D e 7' to "The characters used mean: + unobjectionable solution ratio G formation of agglomerates - formation of a viscous mass Table 2 shows that none of the test substances simultaneously shows a good solution ratio and a sufficient dissolution rate.

Eggmggl 2 I en försöksserie testades lösningsförhållandet och lösnings- hastigheten för delvis hydratiserade natriumtripolyfosfatprov med olika hydratvattenhalter 1 beroende av fas-I-halten i de motsvarande vattenfria proverna. Proverna framställdes såsom beskrivits i exempel 1 och uppvisade en kornstorlek av O,%-1,2 mm och en stört- vikt av 990 g/liter. Det visade sig att varje prov med en pestämd fas-I-halt i den vattenfria produkten motsvarar ett bestämt mängd- område av hydratvatten, inom vilket ett gott lösningsförhållande och en tillräcklig lösningshastighet garanteras. De för de olika provenla fastställda tillåtna hydratvattenmängderna samt deras in- verkan på lösningsförhållandet och lösningshastigheten i vatten visas i tabell 3.. \ ", 1301686-7 f-iOO.:S*\0L\ oo \o\o (_, mmm \o w mNrnNz-xo f-lfà \o\o\o\o\o\o \ mcørfßm _;|- g ﬁnàﬂß f-a-š: mmmuxln* OV muxaoc» Hig här: ä, of-Imm 00 -f-i tnd-.zš-Ln *å m omooß |_\__q- n--- :an xomuxm ao N m .5 fi- c: \o\o\o m o :o n' i q i- \ø\o f-l CU ._ xo f-a H m .Q m 5-1 oo f-i ++++++|||| xo f-l +"+++++||I| .d- .-| 0 cD-1=++++1||| fd O Q Hg ++++|||| |-|, 016 00 ä G> :o 9-1 m rn ++++|||| š” m? moc1>+++|||| :ö »J .á- N vi +> P ïš i å” *F wäwaw F-a-IJ-lë I . . _ \ råga :tg Jinxoaooﬁxolnuo mt» IH HHHNÅ-m W 7301686-7 Fbe använda tecknen betyder= + invändningsfritt lösningsförhållande Q bildning avagglomerat - bildning av en trögflytande massa Av tabell 3 framgår, att ett vattenfrittnatriumtripolyfosfat med exempelvis en fas-I-halt av 8 % måste tillföras en hydratvatten- mängd av 5-16 vikt% för att man skall erhålla en med avseende på lösningsförhållande och lösningshastighet tillfredsställande, delvis hydratiserad produkt. Högre eller mindre vattenmängder inverkar ogynnsamt, genom att den ena eller båda av de för produkten erfordra- de egenskaperna icke uppfyllas. ßggmpgl 3 Urspolbarheten för olika sköljmedel ur doseringsanordningen i en automatisk diskmaskin av typen G 50, från firman Miele, Bielefeld, provades, varvid per försök tillfördes 50 g av sköljmedlet i doseringsanordningen. De olika sköljmedlen utgör en mekanisk bland- ning av följande komponenter: 70 vikt% av ett delvis hydratieerat natriumtripolyfosfat med en störtvikt av 990 g/liter, 95 " av denna produkt uppvisade en kornstorlek av 0,4-1,2 mm 29 " natriumdisilikat och l " kaliumdiklorisocyanurat.Eggmggl 2 In a series of experiments, the dissolution ratio and dissolution rate of partially hydrated sodium tripolyphosphate samples with different hydrate water contents 1 were tested depending on the phase I content of the corresponding anhydrous samples. The samples were prepared as described in Example 1 and showed a grain size of 0.1% - 1.2 mm and a bulk density of 990 g / liter. It was found that each sample with a pest phase I content in the anhydrous product corresponds to a certain amount of hydrate water, within which a good dissolution ratio and a sufficient dissolution rate are guaranteed. The permissible amounts of hydrate water determined for the different samples and their effect on the solution ratio and the dissolution rate in water are shown in Table 3 .. \ ", 1301686-7 f-iOO.: S * \ 0L \ oo \ o \ o (_, mmm \ ow mNrnNz-xo f-lfà \ o \ o \ o \ o \ o \ o \ mcørfßm _; | - g ﬁ nà ﬂ ß fa-š: mmmuxln * OV muxaoc »Hig här: ä, of-Imm 00 -fi tnd- .zš-Ln * å m omooß | _ \ __ q- n ---: an xomuxm ao N m .5 fi- c: \ o \ o \ omo: on 'iq i- \ ø \ o fl CU ._ xo fa H m .Q m 5-1 oo fi ++++++ |||| xo fl + "+++++ ||| I | .d- .- | 0 cD-1 = ++++ 1 ||| fd OQ Hg ++++ ||||| | - |, 016 00 ä G>: o 9-1 m rn ++++ |||| š ”m? moc1> +++ ||| |: ö »J .á- N vi +> P ïš i å” * F wäwaw Fa-IJ-lë I.. _ \ råga: tg Jinxoaoo ﬁ xolnuo mt »IH HHHNÅ-m W 7301686-7 Fbe use the sign means = + unobjectionable solution ratio Q formation of agglomerate - formation of a viscous mass Table 3 shows that an anhydrous sodium tripolyphosphate with, for example, a phase I content of 8% must be added to a hydrate water amount of 5-16% by weight in order to obtain a with respect to solution ratio and solution rate satisfactory, partially hydrated product. Higher or lower amounts of water have an adverse effect because one or both of the properties required for the product are not met. ßggmpgl 3 The flushability of various rinsing agents from the dosing device in a G 50 automatic dishwasher, from the company Miele, Bielefeld, was tested, with 50 g of the rinsing agent being added to the dosing device per experiment. The various rinsing agents constitute a mechanical mixture of the following components: 70% by weight of a partially hydrated sodium tripolyphosphate with a bulk density of 990 g / liter, 95 "of this product showed a grain size of 0.4-1.2 mm 29" sodium disilicate and 1 "potassium dichloroisocyanurate.

Sköljmedlen skiljer sig endast i hydratvattenhalten i natrium- tripolyfosfatet resp. fas-I-halten i det motsvarande vattenria natriumtripolyfosfatet- Framställningen av fosfatkomponenterna skedde i enlighet med det i exempel l beskrivna arbetssättet. Efter förloppet av urspolningsprocessen fastställdes i varje fall den procentuella andelen av det ur doseringsanordningen icke urspolade sköljmedlet. De erhållna försöksresultatenär sammanfattade i tabell 4, varvid spalt I anger hydratvattenhalten för fosfatkomponenterna i vikt% i de provade sköljmedelkompositionerna och spalt II återger värdena för fas-I-halten för det vattenfria natriumtripolyfosfatet i procent. Spelt III innehåller mätresultaten för den ur doseringe- anordningen icke urspolade andelen i vikt%, räknat på tillsatt sköljmedelmängd. 7301686-7 8 F Iapell M Försök nr NTPP-zranulat III I II ~ 1 8 5 2.3 2 7 6 o 3 11+ 6 o 1» 11+ o 5 7 11+ o 6 11+ 11+ o 7 5 16 21+ 8 10 16 35 9 1o 25 3:: 10 18 I so 57 I överensstämmelse med de i exempel 1 och 2 gjorda iakt- tagelserna visar det ovan beskrivna urspolningsförsöket med olika sköljmedel, att en fullständig urspolbarhet endast uppnås vid Sådana sköljmedel, vars fosfatkomponenter uppvisar den enligt uppfinningen, som fördelaktig erkända hydratwnienhalten. I den genomförda försöks- serien är dessa försök 2-6- ﬂmN“__mU1aThe rinse aids differ only in the hydrate water content of the sodium tripolyphosphate resp. the phase I content of the corresponding anhydrous sodium tripolyphosphate- The phosphate components were prepared according to the procedure described in Example 1. After the course of the rinsing process, the percentage of the rinsing agent not rinsed out of the dosing device was determined in each case. The resulting test results are summarized in Table 4, with column I indicating the hydrate water content of the phosphate components in% by weight in the tested rinse aid compositions and column II representing the values of the phase I content of the anhydrous sodium tripolyphosphate in percent. Spelled III contains the measurement results for the proportion not expressed by weight from the dosing device, calculated on the amount of rinse aid added. 7301686-7 8 F Iapell M Experiment No NTPP Zranulate III I II ~ 1 8 5 2.3 2 7 6 o 3 11+ 6 o 1 »11+ o 5 7 11+ o 6 11+ 11+ o 7 5 16 21+ 8 10 16 35 9 1o 25 3 :: 10 18 I so 57 In accordance with the observations made in Examples 1 and 2, the above-described flushing experiment with different rinsing agents shows that a complete rinsing-out is achieved only with such rinsing agents whose phosphate components have the one according to the invention, which is advantageously recognized as the hydrate content. In the completed series of experiments, these experiments are 2-6- ﬂ mN “__ mU1a

Claims

1. _ H. -............_......_.........._... _. . _ 9 g73o16s6-7 Pat entkrav '_ 1. Granular cleaning and rinsing agent for glass and porcelain, characterized in that it contains 25-85% by weight of a completely globular, partially hydrated sodium tripelyrosphate with an average grain size of 0,2- 2 mm, a bulk density of about 900-1400 g / l and a hydrate water content dependent on the phase I content of the aqueous sodium tripolyphosate, the minimum hydrate content of the partially hydrated sodium tripolyphosphate being 16-2% by weight, The I content of the anhydrous sodium tripolyphosphate is 4-14% by weight, while the actual maximum hydrate water content is constantly 16% by weight.

Detergent according to Claim 1, characterized in that at a: Eae-I content in the anhydrous sodium tripolyisophate of 4% by weight, the hydrate water content of the hydrated sodium tipelyreeae # 111 is 16 folds.

Detergent according to Claim 1, characterized in that at a phase I content in the anhydrous sodium tripolyphosphate of 5% by weight, the by-water content of the hydrated sodium tripolyphosphate amounts to about 14--16% by weight.

Detergent according to Claim 1, characterized in that at a content of 6% by weight of the anhydrous sodium tripolyphosphate in an aqueous phase, the hydrate water content: for the hydrated sodium tripolyphorate is about 7-46% by weight.

Detergent according to Claim 1, characterized in that at an Iae-I content in the anhydrous sodium tripolyphosphate of 8% by weight, the hydrate water content of the hydrated sodium tripolyphosphate amounts to about 5-16% by weight.

Detergent according to claim 1, characterized in that at a phase I content in the aqueous sodium tripolytophate of 10% by weight 96, the hydrate water content of the hydrated sodium tripolyphosphate amounts to about 4-16% by weight.

Detergent according to Claim 1, characterized in that at the phase I content of the anhydrous sodium tripolyzphosphate of '14% by weight, the hydrate water content of the hydrated sodium emulsion receptor amounts to 2-16 viwa. '7301686-'7 1G)

8. Detergents according to claims 1-7, characterized in that about 80% by weight of the hydrated, fully calcareous sodium tripolyphosphate has a grain size of 0.44 mm.

9. A detergent according to claims 1-8, characterized in that it consists of a mixture containing about 70 parts by weight of sodium tripolyphosphate, about 29 "sodium disilicate and about 1" of an aqueous phase chlorine-releasing substance.

Detergent according to Claim 9, characterized in that the chlorine-releasing substance is potassium dichlorocisocyanurate.

Detergent according to Claim 9 or 10, characterized in that the mixture also contains about 2 parts by weight of a detergent substance. MENTIONED PUBLICATIONS: